KR900009155B1 - 폴리(비닐클로라이드)조성물 - Google Patents

폴리(비닐클로라이드)조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR900009155B1
KR900009155B1 KR1019860006152A KR860006152A KR900009155B1 KR 900009155 B1 KR900009155 B1 KR 900009155B1 KR 1019860006152 A KR1019860006152 A KR 1019860006152A KR 860006152 A KR860006152 A KR 860006152A KR 900009155 B1 KR900009155 B1 KR 900009155B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
parts
weight
acrylonitrile
indene
methylstyrene
Prior art date
Application number
KR1019860006152A
Other languages
English (en)
Other versions
KR870011194A (ko
Inventor
미카엘 유 뮤엔
에스. 리 죠지
죤 데위트 엘머
Original Assignee
더 스탠다드 오일 캄파니
래리 윌리암 에반스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 더 스탠다드 오일 캄파니, 래리 윌리암 에반스 filed Critical 더 스탠다드 오일 캄파니
Publication of KR870011194A publication Critical patent/KR870011194A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR900009155B1 publication Critical patent/KR900009155B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

폴리(비닐클로라이드) 조성물
본 발명은 개선된 가공 특성 및 성능 특성, 특히 높은 열변형 온도(heat distortion temperature ; HDT)를 갖는 폴리(비닐클로라이드)플라스틱 성형 조성물에 관한 것이다.
폴리 (비닐클로라이드)수지는 병, 필름, 시트, 파이프, 구조용 성형물과 같은 여러가지 최종 제품을 성형 하기에 유응한 것으로 잘 알려져 있다. 그러나 경질제품을 제조하는데 사용되는 통상의 폴리 (비닐클로라이드)수지 조성물은 열 및 하중하에서 적용시에 사용을 위한 열변형 온도가 너무 낮아 열변형 온도에 인접했을 경우에 제품의 모양이 변형되게 된다. 예를들면, 파이프 및 병형태의 폴리 (비닐클로라이드)조성물은 통 상 65 내지 70 또는 71℃의 열변형온도를 갖는 표준 폴리 (비닐클로라이드)수지에 비해 유용성면에서 더 높은 온도를 유지하는 것이 바람직하다.
본 발명의 목적은 개선된 특성, 특히 높은 열변형 온도 및 다른 기계적 성질중에서 우수한 굴곡탄성율 및 인장강도를 갖는 경질 폴리 (비닐클로라이드)조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적, 및 태양, 특징 및 잇점들은 실시예 및 청구범위를 포함하여 본 명세서로부터 명백해질 것이다.
상기 예시한 목적 및 다른 목적은 본 발명에 따라 비닐클로라이드 중합체와 단량체의 하나로 인덴을 함유하는 특정의 삼원 공중합체(terpolymer)의 조성물 또는 블랜드(blend)를 제공함으로써 이루어진다.
본 발명의 블랜드의 비닐클로라이드 수지는 비닐클로라이드의 단일중합체, 또는 비닐클로라이드와 공중합 가능한 하나이상의 단량체 소량과 비닐클로라이드와의 공중합체일 수 있다. 이러한 공중합체는 공중합체의 중량을 기준으로하여 비닐클로라이드를 적어도 약 80%(바람직하게는 적어도 90%) 함유하고 공중합 가능한 단량체를 약 20%까지 (바람직하게는 10%까지)함유한다. 이러한 비닐클로라이드 공중합체를 제조하는데는 매우 여러종류의 공중합 가능한 단량체가 사용될 수 있다. 이들 단량체로는 비닐리덴 클로라이드 : 비닐아세테이트 및 비닐스테아레이트 : 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 : 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌등과 같은 올레핀 : 비닐 이소부틸 에테르, 비닐라우릴 에테르 및 비닐 세틸에테르와 같은 비닐 알킬 에테르 : 아크릴산 및 메타크릴산 : 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴 : 디에틸 푸말레이트 : 말레산 무수물 디메틸 이타코네이트 : 스티렌 : N-비닐 카바졸 : N-비닐피롤리돈 또는 이들의 혼합물이 있다.
비닐클로라이드 중합체를 제조하는 방법은 본 분야에 공지되어 있으며 문헌에 기록되어 있다. [참조예. Kirk-Othmer, of Chemical Technology, Third Eition, Interscience Publisher, Volume 23, pages 866-936, (Copy right 1983), 이의 내용은 본 명세서에 참고로 인용하였다] 비닐클로라이드 중합체는 다수의 상업공급체에 의해 시판되고 있다. 사출성형 작업에 사용하기 위한 본 발명의 블랜드를 제조하기 위해서는 비닐클로라이드 중합체는 일반적으로 약 0.40 내지 약 0.70 범위, 더욱 일반적으로 는 0.50 내지 0.70 범위의 고유점도(25℃에서, 사이클로헥사는 100g당 0.5g의 농도에서 측정)를 갖는다. 이러한 사출성형용 폴리(비닐-클로라이드) 단일 중합체와 본 발명의 삼원 공중합체의 블랜드가 특히 유용하다. 또한 삼원 공중합체와 압출용 비닐클로라이드 중합체와의 블랜드도 또한 매우 유용하며, 이러한 블랜드에 사용되는 압출용 비닐클로라이드 중합체는 일반적으로 0.70 이상 내지 1.2까지의 고유점도(상기와 동일 한 기준으로 측정)범위내의 점도를 갖는다. 본 발명의 블랜드는 일반적으로 0.54 내지 1의 고유점도를 갖는 비닐를로라이드 중합체를 사용한다.
본 발명의 블랜드에 사용된 삼원 공중합체는 단량체 아크릴로니트릴 및 인덴과 제3단량체와의 부가중합 반응의 생성물인 중합체이며, 여기에서 제3단량체는 메틸 메타크릴레이트이거나 α-메틸스티렌 및 일반식 ( I )의 비닐방향족 화합물의 그룹중의 적어도 하나의 단량체이다.
Figure kpo00001
상기식에서, R은 각각 독립적으로 Cl, H 및 C1내지 C9알킬그룹중에서 선택되고 : X는 1 또는 2이다.
이들 삼원 공중합체는 일반적으로 비교적 낮은 고유점도를 갖는다. 이러한 저점도는 그 자체가 블랜드를 제조하는데 있어서의 잇점이다.
본 명세서에 사용된 고유점도는 중합체 조성물 g 당 데시리터(deciliter)로 표시된다.
본 발명에 따라 (a) 적어도 0.4의 고유점도를 갖는 비닐클로라이드 중합체 50 내지 98중량부, 및 (b) 아크릴로니트릴, 인덴, 및 메틸 메타크릴레이트 또는 α-메틸스티렌 및 일반식 ( I )의 비닐방향족 화합물의 그룹중의 적어도 하나의 단량체인 제3단량체를, (1) 제3단량체가 메틸 메타크릴레이트인 경우에는, 중합체가 아크릴로니트릴 2 내지 35중량%, 인덴 10내지 67중량% 및 메틸 메타크릴레이트 5 내지 85중량%를 함유하며, 아크릴로니트릴과 메틸 메타크릴레이트를 합한 몰수는 인덴의 몰수와 동일하거나 그 보다 크도록 하거나, (2) 제3단량체가 α-메틸스티렌 및 상기 언급한 비닐방향족 화합물중의 적어도 하나인 경우에는, 중합체가 아크릴로니트릴 10 내지 40중량%, 인덴 5 내지 67중량% 및 상기 제3단량체 4 내지 70중량%를 함유하며, 아크릴로니트릴과 상기 비닐방향족 화합물을 합한 몰수는 α-메틸스티렌과 인덴을 합한 몰수와 동일하거나 그 보다 크도록 하여, 중합체 구조로 결합시켜 함유하는 부가삼원 공중합체 50 내지 2중량부의 균질혼합물로 이루어지는 조성물이 제공된다.
Figure kpo00002
상기식에서, R은 각락 독립적으로 Cl, H 및 C1내지 C9알킬, 일반적으로는 C1내지 C2알킬그룹중에서 선택되며, X는 1 또는 2이다.
본 발명의 조성물에서 특히 유용한 상기 일반식 ( I )의 비닐방향족 단량체의 그룹은 스티렌, o-클로로 스티렌, p-클로로스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌, o-3급-부틸스티렌, p-3급-부틸스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, m-3급-부틸스티렌, m-에틸스티렌 및 o,p-디클로로스티렌이다.
특히, 스티렌은 특별히 유용하며, 상기 일반식( I )의 바람직한 비닐 방향족 단량체는 본 발명의 비닐클로라이드 중합체 블랜드에 사용된 중합체를 제조하는데 종종 사용된다. 즉, 본 발명의 태양에 따르면 (a) 적어도 0.4의 고유점도를 갖는 비닐클로라이드 중합체 50 내지 98 중량부, 및 (b) 아크릴로니트릴, 인덴 및, 메틸 메타크릴레이트 또는 스티렌 및 α-메틸스티렌중의 하나 또는 둘다인 제3단량체를 (1) 제3단량체가 메틸 메타크릴레이트인 경우에는, 중합체가 아크릴로니트릴 2 내지 35중량%, 인덴 10 내지 67중량%, 메틸 메타크릴레이트 5 내지 85중량%를 함유하며, 아크릴로니트릴과 메틸 메타크릴레이트를 합한 몰수가 인덴의 몰수와 동일하거나 그 보다 크도록 하거나, (2) 제3단량체가 α-메틸스터렌 및 스티렌중의 하나 또는 둘 다인 경우에는, 중합체가 아크릴로니트릴 10 내지 40중량%, 인덴 5 내지 67중량% 및 제3단량체 α-메틸 스터렌 및/또는 스티렌 4 내지 70중량%를 함유하고, 아크릴로니트릴과 스티렌을 합한 몰수가 α-메틸스티렌과 인덴을 합한 몰수와 동일하거나 그보다 크도록하여, 중합체 구조로 결합시켜 함유하는 부가삼원 공중 합체 50 내지 2중량부의 균질혼합물로 이루어지는 조성물이 제공된다.
상술한 본 발명의 태양의 조성물에서 특정의 삼원 공중합체에 대한 일반적인 조성범위는 중량%로 나타내어 다음과 같다.
1. 아크릴로니트릴, 메틸 메타크릴레이트, 인덴삼원 공중삽체의 경우 :
아크릴로니트릴 2 내지 35
메틸 메타크릴레이트 5 내지 85
인덴 10 내지 67
2. 아크릴로니트릴, α-메틸스티렌, 인덴삼원 공중합체의 경우 :
아크릴로니트릴 31 내지 40
α-메틸스티렌 4 내지 64
인덴 5내지 65
3. 아크릴로니트릴, 스티렌, 인덴삼원 공중합체의 경우 :
아크릴로니트릴 10 내지 40
스티렌 4 내지 70
인덴 10 내지 67
본 발명의 부가 성분을 형성하는 삼원 공중합체 조성물에서, 인덴 및 α-메틸스티렌 및/또는 스티렌은 HDT를 상승시키는 주성분인데 반해, 극성화합물인 아크릴로니트릴 및 에틸 아크릴레이트는 비닐클로라이드 중합체와의 혼화성에 기여하여 다른 물리적, 기계적 특성을 유지시키는 것을 돕는 것으로 밝혀졌다.
중합체의 구조면에서 혼합된 인덴을 적어도 25중량% 함유하는 본 발명의 조성물에 사용되는 중합체는, 이들이 낮은 고유점도를 갖는 점에서 추가의 잇점을 가지며, 비닐클로라이드 중합체와 이들의 블랜드는 고용융지수를 나타내므로 개선된 가공성을 갖는다.
본 명세서에 기록된 조성물의 특성은 다음에 지정된 ASTM 방법에 의해 측정된다 :
열변형 온도 ASTM D 648(264psi, 어닐링 처리 안함)
인장강도 ASTM D 638(변형됨)
굴곡강도 ASTM D 790
굴곡탄성율 ASTM D 790
응융지수 ASTM D 1238
또한, 삼원 공중합체에 대한 고유점도를 측정하는 경우에, 이는 디메틸포름아미드 100cc 중의 중합체 0.2g의 용액에 대해 25℃에서 측정한다.
본 발명의 조성물은 내충격성 개선제, 열안정화제, 가공보조제, 충진제, 이형제, 안료, 난연제, 보강섬유, 매연억제제, 산화방지제등과 같은 다른 성분을 함유할 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 충진제를 함유할 수도 있으며, 이들의 예로는 탄산칼슘, 규회석, 활석 및 침상의 칼슘 규산염과 같은 규산염, 이산화티탄, 칼륨티탄산염 및 유리조각이 있다. 이러한 충진제의 양은 비닐 클로라이드 중합체와 삼원 공중합체를 합한 혼합물 100부당 약 50부까지이다. 본 발명의 조성물의 하기 실시예는 단지 본 발명을 설명하는 것이지 제한하는 것은 아니다.
하기 실시예에서 달리 언급하지 않는한, 블랜드에 사용된 PVC는 사이클로헥사논중의 0.5중량% 용액으로 0.68 데시리터/그람의 고유점도를 갖는 사출용 PVC이고, PVC 100중량부당 3중량부의 터모리트 (Thermolite) 813으로 안정화된 경우에, PVC는 8,500psi의 인장강도, 70℃의 HDT, 12,400psi의 굴곡강도, 430,00psi의 굴곡탄성율, 0.26ft-lbs/sgin.의 노치된 이조드(Notched Izod) 및 0.6g/10분의 용융지수를 갖는다.
하기 실시예에서, 터모리트 813은 M ＆ T Chemicals Inc.가 시판하고 있는 90℃의 융점, 및 0.6의 비중을 갖는 일반식 (II)의 디-n-옥틸틴말리에이트 중합체이며, 이는 통상적으로 사용되는 열안정화제이다.
[(Ca8H17)2SnCH2O4]n(II)
하기 실시예 1 내지 5에서 사용된 폴리(비닐클로라이드)는, 사이클로헥사논중의 0.2중량% 용액으로, 0.93 데시리터/그람의 고유점도(25℃에서 측정)를 갖는 시판되고 있는 압출응 PVC이다. PVC 100중량부당 3중량부의 터오리트 813을 혼합시키는 경우에, 안정화된 PVC는 72℃의 HDT, 10,000psi의 인장강도, 13,700psi의 굴곡강도 및 460,000psi의 굴곡탄성율을 가지며, 이의 응융지수는 측정하기에 너무 낮다.
[실시예 1]
삼원 공중합체를 다음 배합표에 따라 현탁중합 반응시켜 제조한다. 여기에서 각 성분의 양은 전단량체 100중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
PHM 성분
150 H2O
0.6 2. 2'-아조비스 (2,4-디메틸발레로니트릴)
0.2 하이드록시에틸셀룰로즈(현탁화제)
26.5 아크릴로니트릴
5 메틸 메타르릴레이트
68.5 인덴
증류수 150중량부, HEC(물에 용해된) 0.2부, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.2부, 아크릴로니트릴 26.5부 및 인덴 68.5부를 교반기가 장치된 반응기에 충전시킨다. 반응기를 질소로 퍼지(purge)하고 질소압력하에 유지시킨다. 반응기의 온도는 교반하면서 72℃에서 5분동안 유지시키고, 그후 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.4부와 메틸 메타크릴레이트 5부로 이루어진 단량체 혼합물을 시린지 (syringe) 펌프를 통해 7.0시간에 걸쳐 반응기에 연속적으로 가한다. 생성된 혼합물을 추가로 2시간 더 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 수득된 중합체를 아세톤중에 용해시키고, 과량의 메탄올중에서 재침전시킨다. 중합체를 여과하여, 진공오븐중 60℃에서 24시간동안 건조시켜, 분말상 삼원 공중합체를 28.6% 수율로 수득한다. Cl3NMR로 측정한 결과, 중합체의 조성은 아크릴로기트릴 28중량%, 메틸 메타크릴레이트 6중량% 및 인덴 66중량%이다.
삼원 공중합체 25중량부를 압출용 PVC 75부 및 열안정화제인 터모리트 813 3부와 혼합한다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합 브라벤터(mixing brabender)를 사용하여 5분동안 반죽하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트로, 그리고 다음에는 플라그(plaque)로 압축성형한다. 이렇게 제조한 수지 플라그의 HDT를 시험한 결과 72.5℃였다.
[실시예 2]
삼원 공중합체를 다음 배합표에 따라 현탁중합 반응시켜 제조한다. 여기에서 각성분의 양은 전단량체 100 중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
PHM 성분
150 H2O
0.6 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)
0.2 하이드록시에틸셀룰로즈 (현탁화제)
21.5 아크릴로니트릴
10 메틸메타크릴레이트
68.5 인덴
증류수 150 중량부, HEC(물에 용해된) 0.2부. 2.2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.2부, 아크릴로니트릴 21.5부, 메틸 메타크릴레이트 5부 및 인덴 68.5부를 교반기가 장치된 반응기에 충전시킨다. 반응기를 질소로 퍼지하고 질소압력하에 유지시킨다. 반응기의 온도는 교반하면서 72℃에서 5분동안 유지시키고, 그후 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.4부와 메틸 메타크릴레키트 5부로 이루어진 단량체 혼합물을 시린지(Syringe) 펌프를 통해 7.0시간에 걸쳐 반응기에 연속적으로 가한다. 생성된 혼합물을 추가로 2시간 더 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 수득된 중합체를 아세톤중에 용해시키고, 과량의 메탄올중에서 재침전시킨다. 중합체를 여과하여 진공오븐중 60℃에서 24시간동안 건조시켜, 분말상 삼원 공중합체를 22.2% 수율로 수득한다. C13NMR로 측정한 결과, 중합체의 조성은 아크릴로니트릴 25중량%, 메틸 메타크릴레이트 10중량% 및 인덴 65중량%이다.
삼원 공중합체 25중량부를 압출용 PVC 75부 및 열안정화제인 터모리트 813 3부와 혼합한다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합 브라벤더를 사용하여 5분 동안 반죽하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트로, 그리고 다음에는 플라그로, 압축성형한다. 이렇게 제조한 수지 플라그의 HDT를 시험한 결과 75.0℃였다.
[실시예 3]
삼원 공중합체를 다음 배합표에 따라 현탁중합 반응시켜 제조한다. 여기에서 각 성분의 양은 전단량체 100중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
PHM 성분
150 H2O
0.6 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)
0.2 하이드록시에틸셀룰로즈(현탁화제)
30 아크릴로니트릴
20 메틸메타크릴레이트
50 인덴
증류수 150중량부, HEC(물에 용해된) 0.2부, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.2부, 아크릴로니트릴 30부, 메틸 메타크릴레이트 10부, 및 인덴 50부를 교반기가 장치된 반응기에 충전시킨다. 반응기를 질소로 퍼지하고 질소압력하에 유지시킨다. 반응기의 온도는 교반하면서 76℃에서 5분동안 유지시키고, 그후 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로나트릴) 0.4부와 메틸 메타크릴레이트 10부로 이루어진 단량체 혼합 물을 시린지(Syringe) 핌프를 통해 7.0시간에 걸쳐 반응기에 연속적으로 가한다. 생성된 혼합물을 추가로 2시간 더 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 수득된 중합체를 아세톤중에 용해시키고, 과량의 메탄올중에서 재침전시킨다. 중합체를 여과하여 진공오븐중, 60℃에서 24시간동안 건조시켜, 분말상 삼원 공중합체를 27.8% 수율로 수득한다. C13NMR 및 질소분석으로 측정한 결과, 중합체의 조성은 아코릴로니트릴 30중량%, 메틸 메타크릴레이트 24중량% 및 인덴 46중량%이다.
삼원 공중합체 25중량부를 압출용 PVC 75부 및 열안정화제인 터모리트 813 3부와 혼합한다. 혼압물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합 브라벤더를 사용하여 5분 동안 반죽하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트로, 그리고 다음에는 플라그로, 압축 성형한다. 이렇게 제조한 수지 플라그의 HDT를 시험한 결과 76.5℃였다.
[실시예 4]
삼원 공중합체를 다음 배합표에 따라 현탁중합 반응시켜 제조한다. 여기에서 각 성분의 양은 전단량체 100중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
PHM 성분
150 H2O
0.6 2,2'-아조비스 (2,4-디메틸발레로니트릴)
0.2 하이드록시에틸셀룰로즈(현탁화제)
25 아크릴로니트릴
20 메틸메타크릴레이트
50 인덴
증류수 150중량부, HEC(물에 용해된) 0.2부, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.2부, 아크릴로니트릴 25부, 메틸 메타크릴레이트 10부 및 인덴 55부를 교반기가 장치된 반응기에 충전시킨다. 반응기를 질소로 퍼지하고 질소압력하에 유지시킨다. 반응기의 온도는 교반하면서 65℃에서 5분동안 유지시키고, 그후 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.4부와 메틸 메타크릴레이트 10부로 이루어진 단량체를 시린지(Syringe)핌프를 통해 7.0 시간에 걸쳐 반응기에 연속적으로 가한다. 생성된 혼합물을 추가로 2시간 더 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 수득된 중합체를 아세톤중에 용해시키고, 과량의 메탄올중에서 재침전시킨다. 중합체를 여과하여 진공오븐중 60℃에서 24시간동안 건조시켜, 분말상 삼원 공중합체를 25.7% 수율로 수득한다. C13NMR 및 질소분석으로 측정한 결과, 중합체의 조성은 아크릴로니트릴 27.7중랑%, 메틸 메타크릴레이트 23.0중량% 및 인덴 49.3중량%이다.
삼원 공중합체 25중량부를 압출용 PVC 75부 및 열안정화제인 터모리트 813 3부 및 이형제인 산화에틸렌 단일 중합체 1부와 혼합기를 사용하여 혼합한다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합 브라벤더를 사용하여 5분동안 반죽하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트로, 그리고 다음에는 플라그로 압축 성형한다. 이렇게 제조한 수지 플라그의 HDT를 시험한 결과 77℃였다.
[실시예 5]
삼원 공중합체를 다음 배합표에 따라 현탁중합 반응시켜 제조한다. 여기에서 각 성분의 양은 전단량체 100중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
PHM 성분
150 H2O
0.6 2,2'-아조비스 (2,4-디메틸발레로니트릴)
0.2 하이드록시에틸셀룰로즈(현탁화제)
30 아크릴로니트릴
20 메틸메타크릴레이트
50 인덴
증류수 150중량부, HEC(물에 용해된) 0.2부, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.2부, 아크릴로니트릴 30부, 메틸 메타크릴레이트 10부 및 인덴 50부를 교반기가 장치된 반응기에 충전시킨다. 반응기를 질소로 퍼지하고 질소압력하에 유지시킨다. 반응기의 온도는 교반하면서 65℃에서 5분동안 유지시키고, 그후 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.4부와 메틸 메타크릴레이트 5부로 이루어진 단량체를 시린지(Syringe)핌프를 통해 12.0 시간에 걸쳐 반응기에 연속적으로 가한다. 생성된 혼합물을 추가로 6시간 더 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 수득된 중합체를 아세톤중에 용해시키고, 과량의 메탄올중에서 재침전시킨다. 중합체를 여과하여 진공오븐중 60℃에서 24시간동안 건조시킨다. C13NMR 및 질소분석으로 측정한 결과, 중합체의 조성은 아크릴로니트릴 30중랑%, 메틸 메타크릴레이트 25중량% 및 인덴 45중량%이다.
삼원 공중합체 25중량부를 압출용 PVC 75중량부 및 열안정화제인 디-n-부틸틴 디머캅토아세트산의 디이소옥틸 에스테르 3중량부 및 이형제인 산화에틸렌 단일 중합체 1중량부와 혼합기를 사용하여 혼합한다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합 브라벤더를 사용하여 5분동안 반죽하고, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트로, 그리고 다음에는 플라그로 압축 성형한다. 이렇게 제조한 각 수지플라그의 HDT, 인장강도 및 다른 물리적 성질을 시험한다.
HDT는 78.5℃이고, 인장강도는 9,800psi이고, 굴곡강도는 14,300psi이며 굴곡탄성율은 500,000psi이다.
[실시예 6]
삼원 공중합체를 다음 배합표에 따라 현탁중합 반응시켜 제조한다. 여기에서 각 성분의 양은 전단량체 100중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
PHM 성분
200 H2O
0.6 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)
0.2 하이드록시에틸셀룰로즈(현탁화제)
20 아크릴로니트릴
30 메틸메타크딜레이트
50 인덴
증류수 200중량부, HEC(물에 용해된) 0.2부, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.2부, 아크릴로니트릴 20부, 메틸 메타크릴레이트 5부 및 인덴 50부를 교반기가 장치된 반응기에 충전시킨다. 반응기를 질소로 퍼지하고 질소압력하에 유지시킨다. 반응기의 온도를 교반하면서 65℃에서 5분동안 유지시키고, 그후 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.4부와 메틸 메타크릴레이트 25부로 이루어진 단량체 혼합물을 시린지(Syringe) 핌프를 통해 13.0 시간에 걸쳐 반응기에 연속적으로 가한다. 생성된 혼합물을 추가로 3시간 더 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 수득된 중합체를 아세톤중에 용해시키고, 과랑의 메탄올중에서 재침전시킨다. 중합체를 여과하여, 진공오븐중, 60℃에서 24시간동안 건조시켜, 분말상 삼원 공중합체를 34.0% 수율로 수득한다. Cl3NMR 및 질소분석으로 측정한 결과, 중합체의 조성은 아크릴로니트릴 23.8중량%, 메틸 메타크릴레이트 33.2중량% 및 인덴 43중량%이다.
삼원 공중합체 25중량부를 사출용 PVC 75부 및 터모리트 813 3부를 혼합기를 사용하여 혼합한다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합 브라벤더를 사용하여 5분동안 반죽하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트, 그리고 다음에는 플라그로 압축성형한다. 이렇게 제조한 각 수지 플라그의 HDT 및 다른 물리적 성질을 시험한다. H D T는 80℃이고, 굴곡강도는 8,300psi이며, 굴곡탄성율은 460, 000psi이다.
[실시예 7]
삼원 공중합체를 다음 배합표에 따라 현탁중합 반응시켜 제조한다. 여기에서 각 성분의 양은 전단량체 100중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
PHM 성분
200 H2O
0.6 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)
0.2 하이드록시에틸셀룰로즈(현탁화제)
20 아크릴로니트릴
20 메틸메타크딜레이트
60 인덴
증류수 200중량부, HEC(물에 용해된) 0.2부, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.2부, 아크릴로니트릴 20부, 메틸 메타크릴레이트 5부 및 인덴 60부를 교반기가 장치된 반응기에 충전시킨다. 반응기를 질소로 퍼지하고 질소압력하에 유지시킨다. 반응기의 온도를 교반하면서 68℃에서 5분동안 유지시키고, 그후 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.4부와 메틸 메타크릴레이트 18부로 이루어진 단량체 혼합물을 시린지(Syringe) 핌프를 통해 10.0 시간에 걸쳐 반응기에 연속적으로 가한다. 생성된 혼합물을 추가로 6시간 더 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 수득된 중합체를 아세톤중에 용해시키고, 과랑의 메탄올중에서 재침전시킨다. 중합체를 여과하여, 진공오븐중, 60℃에서 24시간동안 건조시켜 분말상 삼원 공중합체를 34.0% 수율로 수득한다. Cl3NMR 및 질소분석으로 측정한 결과, 중합체의 조성은 아크릴로니트릴 26.6중량%, 메틸 메타크릴레이트 19.6중량% 및 인덴 53.8중량% 이다.
삼원 공중합체 25중량부를 사출용 PVC 75부 및 터모리트 813 3부를 혼합기를 사용하여 혼합한다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합 브라벤더를 사용하여 5분동안 반죽하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트, 그리고 다음에는 플라그(plaque)로 압축성형한다. 이렇게 제조한 각 수지 플라그의 HDT 및 다른 물리적 성질을 시험한다.
HDT는 79℃이고, 굴곡강도는 9,100psi이며, 굴곡탄성율은 490,000psi이다.
[실시예 8]
삼원 공중합체를 다음 배합표에 따라 현탁중합 반응시켜 제조한다. 여기에서 각 성분의 양은 전단량체 100중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
PHM 성분
200 H2O
0.6 2,2'-아조비스 (2,4-디메틸발레로니트릴)
0.2 하이드록시에틸셀룰로즈(현탁화제)
32 아크릴로니트릴
44 α-메틸스티렌
24 인덴
증류수 200중량부, HEC(물에 용해된) 0.2부, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.2부, 아크릴로니트릴 32부, α-메틸스티렌 22 및 인덴 22부를 교반기가 장치된 반응기에 충천시킨다. 반응기를 질소로 퍼지하고 질소압력하에 둔다. 반응기의 온도는 교반하면서 65℃에서 5분동안 유지시키고, 그후 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.4부와 α-메틸스티렌 22부로 이루어진 단량체 혼합물을 시린지(Syringe)펌프를 통해 12.0시간에 걸쳐 반응기에 연속적으로 가한다. 생성된 혼합물을 추가로 6 시간 더 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 수득된 중합체를 아세톤중에 융해시키고, 과량의 메탄올중에서 재침전시킨다. 중합체를 여과하여 진공오븐중, 60℃에서 24시간동안 건조시켜, 분말상 삼원 공중합체를 40% 수율로 수득한다. C13NMR 및 질소분석으로 측정한 결과, 중합체의 조성은 아크릴로니트릴 32중량%, α-메틸스티렌 53중량% 및 인덴 15중량%이고, 고유점도는 0.186이다.
삼원 공중합체 25중량부를 사출용 PVC 75부 및 터모리트 813 3부와 혼합기를 사용하여 혼합한다. 혼합 물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합 브라벤더를 사용하여 5분동안 반죽하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트, 그리고 다음에는 플라그로 압축성형한다. 이렇게 제조한 각 수지 플라그의 HDT, 인장강도 및 다른 물리적 성질을 시험한다.
HDT는 79℃이고, 인장강도는 10,000psi이고 굴곡강도는 9,300psi이며 굴곡탄성율은 460,000psi이다.
[실시예 9]
삼원 공중합체를 다음 배합표에 따라 유화중합반응시켜 제조한다. 각 성분의 양은 전단량체 100중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
PHM 성분
300 H2O
5.0 Siponate DS-10
0.4 Na2S2O8
32 아크릴로니트릴
44 α-메틸스티렌
24 인덴
증류수 300중량부, 시포네이트(Siponate) DS-10 5.0부, 아크릴로니트릴 32부, α-메틸스티렌 22부, 인덴 24부 및 Na2S2O80.4부를 교반기가 장치된 반응기에 충전시킨다. 반응기의 온도는 교반하면서 65℃에서 1시간동안 유지시키고, 그후 α-메틸스티렌 22부로 이루어진 단량체를 시린지 펌프를 통해 반응기에 12.0시간에 걸쳐 연속적으로 가한다. 첨가 후. 생성된 혼합물을 4시간 더 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 중합체를 라텍스의 동결 응고를 통해서 수득한다. 수득된 중합체를 여과하고, 과량의 메탄올을 밤새도록 교반하여 잔류단량체를 제거한다. 중합체를 다시 여과하여 진공오븐중. 60℃에서 24시간동안 건조시켜, 분말상 삼원공중합체를 22% 수율로 수득한다. C13NMR 및 질소분석으로 측정한 결과, 삼원중합체의 조성은 아크릴로니트릴 33중량%, α-메틸 스트린 44중량% 및 인덴 23중량%이다. 삼원 공중합체 25중량부와 사출용 PVC 75부 및 테모리트 813 3부를 혼합기를 사용하여 혼합한다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합브라벤더를 사용하여 5분동안 반죽하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트로, 그리고 다음에는 플라그로 압축성형한다. 이렇게 제조한 각 수지 플라그에 대해 하기에 기록된 바와 같이 HDT, 인장강도 및 다른 물리적 성질을 시험한다.
블랜드의 HDT는 77.5℃이고 인장강도는 9,800psi이며 굴곡 탄성율은 480,000psi이다.
[실시예 10]
삼원 공중합체를 다음 배합표에 따라 현탁중합반응시켜 제조한다. 여기에서 각 성분의 양은 전단량체 100중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
PHM 성분
200 H2O
0.6 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)
0.2 하이드록시에틸셀룰로즈(현탁화제)
32 아크릴로니트릴
34 α-메틸스티렌
34 인덴
증류수 200중량부, HEC(물에 용해된) 0.2부 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.2부, 아크릴로니트릴 32부, α-메틸스티렌 10부 및 인덴 34부를 교반기가 장치된 반응기에 충전시킨다. 반응기를 질소로 퍼지하고 질소압력하에 유지시킨다. 반응기의 온도는 교반하면서 65℃에서 5분동안 유지시키고, 그후 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.4부와 α-메틸스티렌 24부로 이루어진 단량체를 시린지(Syringe)펌프를 통해 12.0시간에 걸쳐 반응기에 연속적으로 가한다. 생성된 혼합물을 추가로 4시간 더 반응시킨다. 반응이 완결된 후에. 수득된 중합체를 아세톤중에 용해시키고, 과량의 메탄올중에서 재침전시킨다. 중합체를 여과하여 진공오븐중. 60℃에서 24시간동안 건조시켜 분말상 삼원공중합체를 50.0% 수율로 수득한다. C13NMR 및 질소분석으로 측정한 결과, 중합체의 조성은 아크릴로니트릴 32중량%, α-메틸스티렌 46중량% 및 인덴 22중량%이다.
삼원 공중합체 25중량부와 사출용 PVC 75부 및 터모리트 813 3부와 혼합기를 사용하여 혼합한다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합 브라벤더를 사용하여 5분동안 반죽하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트로, 그리고 다음에는 플라그로 압축성형한다. 이렇게 제조한 각 수지플라그에 대해 기록된 바와 같이 HDT, 인장강도 및 다른 물리적 성질을 시험한다.
HDT는 75.5℃이고, 인장강도는 9,500psi이고, 굴곡강도는 8,100psi이며 굴곡탄성율은 460,000psi이다.
[실시예 11]
삼원공중합체를 다음 배합표에 따라 유화중합반응시켜 제조한다. 여기에서 각 성분의 양은 전단량체 100중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
PHM 성분
300 H2O
5.0 Siponate DS-10
0.4 Na2S2O8
32 아크릴로니트릴
34 α-메틸스티렌
34 인덴
증류수 300중량부, 시포네이트 DS-10 5.0부, 아크릴로니트릴 32부, α-메틸스티렌 10부 및 인덴 34부 및 Na2S2O80.4부를 교반기가 장치된 반응기에 충전시킨다. 반응기를 질소로 퍼지하고 질소압력하에 유지시킨다. 반응기의 온도는 교반하면서 65℃에서 1시간동안 유지시키고, 그후 α-메틸스티렌 24부로 이루어진 단량체를 시린지 펌프를 통해 반응기에 12.0시간에 걸쳐 연속적으로 가한다. 첨가후, 생성된 혼합물을 4시간 더 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 중합체를 라텍스의 동결응고를 통해서 수득한다. 수득된 중합체를 여과하고, 과량의 메탄올을 밤새도록 교반하여 잔류단량체를 제거한다. 중합체를 다시 여과하여 진공오븐중, 60℃에서 24시간동안 건조시켜, 분말상 삼원공중합체를 23.0% 수율로 수득한다. C13NMR 및 질소분석으로 측정한 결과, 삼원공중합체 조성은 아크릴로니트릴 33.6중량%, α-메틸스티렌 38.4중량% 및 인덴 28.0중량%이다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합 브라벤더를 사용하여 5분동안 혼합하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트로, 그리고 다음에는 플라그로 압축성형한다. 이렇게 제조한 각 수지 플라그에 대해 하기에 기록된 바와 같이 HDT, 인장강도 및 다른 물리적 성질을 시험한다.
블랜드의 HDT는 74.5℃이고, 인장강도는 9,200psi, 굴곡강도는 107,800psi이고 굴곡탄성율은 47,000psi 이다.
[실시예 12]
삼원공중합체를 다음 배합표에 따라 현탁중합반응시켜 제조한다. 여기에서 각 성분의 양은 전단량체 100 중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
PHM 성분
200 H2O
0.6 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)
0.2 하이드록시에틸셀룰로즈(현탁화제)
32 아크릴로니트릴
24 α-메틸스티렌
44 인덴
증류수 200중량부, HEC(물에 용해된) 0.2부, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.2부, 아크릴로니트릴 32부 및 인덴 44부를 교반기가 장치된 반응기에 충전시킨다. 반응기를 질소로 퍼지하고 질소압력하에 유지시킨다. 반응기의 온도는 교반하면서 65℃에서 5분동안 유지시키고, 그후 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.4부와 α-메틸스티렌 24부로 이루어진 단량체를 시린지(Syringe)핌프를 통해 12.0시간에 걸쳐 반응기에 연속적으로 가한다. 생성된 혼합물을 추가로 4시간 더 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 수득된 중합체를 아세톤중에 용해하고, 과량의 메탄올중에서 재침전시킨다. 중합체를 여과하여 진공오븐중, 60℃에서 24시간동안 건조시켜 분말상 삼원중합체를 46.0% 수율로 수득한다.
C13NMR 및 질소분석으로 측정한 결과, 중합체의 조성은 아크릴로니트릴 32중량%, α-메틸스티렌 14중량% 및 인덴 54중량%이다.
삼원공중합체 25중량부를 사출용 PVC 75부 및 터모리트 813 3부를 혼합기를 사용하여 혼합한다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합 브라벤더를 사용하여 5분 동안 반죽하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트로, 그리고 다음에는 플라그로 압축성형한다. 이렇게 제조한 각 수지 플라그에 대해 하기에 기록된 바와 같이 HDT, 인장강도 및 다른 물리적 성질을 시험한다.
블랜드의 HDT는 75.0℃이고, 인장강도는 9,900psi이고, 굴곡강도는 10,6000psi이며 굴곡탄성율은 480,000psi이다.
[실시예 13]
삼원공중합체를 다음 배합표에 따라 현탁중합 반응시켜 제조한다. 여기에서 각 성분의 양은 전단량체 100 중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
PHM 성분
200 H2O
0.6 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)
0.2 하이드록시에틸셀룰로즈(현탁화재)
32 아크릴로니트릴
14 α-메 틸스티렌
54 인덴
증류수 200중량부, HEC(물에 용해된) 0.2부, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.2부, 아크릴로니트릴 32부 및 인덴 54부를 교반기가 장치된 반응기에 충전시킨다. 반응기를 질소로 퍼지하고 질소압력하에 유지시킨다. 반응기의 온도는 교반하면서 65℃에서 5분동안 유지시키고, 그후 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.4부와 α-메틸스티렌 14부로 이루어진 단량체를 시린지(Syringe)핌프를 통해 12.0시간 에 걸쳐 반응기에 연속적으로 가한다. 생성된 혼합물을 추가로 4시간 더 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 수득된 중합체를 아세톤중에 용해하고, 과량의 메탄올중에서 재침전시킨다. 중합체를 여과하여 진공오븐중 60℃에서 24시간 동안 건조시켜 분말상 삼원공중합체를 50% 수율로 수득한다. C13NMR 및 질소분석으로 측정한 결과, 중합체의 조성은 아크릴로니트릴 32중량%, α-메틸스티렌 22중량% 및 인덴 46중량%이다.
삼원공중합체 25중량부를 사출용 PVC 75부 및 터모리트 813 3부와 혼합기를 사용하여 혼합한다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합 브라벤더를 사용하여 5분동안 혼합하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트로, 그리고 다음에는 플라그로 압축성형한다. 이렇게 제조한 수지 플라그에 대해 하기에 기록된 바와 같이 HDT, 인장강도 및 다른 물리적 성질을 시험한다.
블랜드의 HDT는 77.0℃이고, 인장강도는 9,900psi이고, 굴곡강도는 10,600psi이며 굴곡탄성율은 480,000psi 이다.
[실시예 14]
삼원공중합체를 다음 배합하표에 따라 유화중합반응시켜 제조한다. 여기에서 각 성분의 양은 전단량체 100중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
PHM 성분
300 H2O
4.0 Siponate DS-10
0.4 Na2S2O8
32 아크릴로니트릴
14 α-메틸스티렌
54 인덴
증류수 300중량부, 시포네이트 DS-10 4.0부, 아크릴로니트릴 32부, α-메틸스티렌 10부, 인덴 54부 및 Na2S2O80.2부를 교반기가 장치된 반응기에 충전시킨다. 반응기를 질소로 퍼지하고 질소압력하에 유지시킨다. 반응기의 온도는 교반하면서 65℃에서 1시간동안 유지시키고, 그후 α-메틸스티렌 4부로 이루어진 단량체를 시린지핌프를 통해 반응기에 12.0시간에 걸쳐 연속적으로 가한다. 연속적인 첨가 후 생성된 혼합물을 4시간 더 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 중합체를 라텍스의 동결응고를 통해서 수득한다. 수득된 중합체를 여과하고, 과량의 메탄올을 밤새도록 교반하여 잔류단량체를 제거한다. 중합체를 다시 여과하여 진공오븐중, 60℃에서 24시간동안 건조시켜, 분말상 삼원공중합체를 46% 수율로 수득한다. C13NMR 및 질소분석으로 측정한 결과, 삼원공중합체 조성은 아크릴로니트릴 33중량%, α-메틸스티렌 4중량% 및 인덴 63중량%이다. 삼원공중합체 25중량부를 사출용 PVC 75부 및 터모리트 813 3부와 혼합기를 사용하여 혼합한다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합 브라벤더를 사용하여 5분동안 혼합하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트로, 그리고 다음에는 플라그로 압축성형한다. 이렇게 제조한 각 수지 플라그를 하기에 기록된 바와 같이 HDT 및 다른 물리적 성질을 시험한다.
블랜드의 HDT는 74.5℃이고, 굴곡강도는 11,400psi이며 굴곡탄성율은 490,000psi이다.
[실시예 15]
삼원공중합체를 다음 배합표에 따라 현탁중합반응시켜 제조한다. 여기서 각 성분의 양은 전단량체 100중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
PHM 성분
150 H2O
0.6 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)
0.2 하이드록시에틸셀룰로즈(현탁화제)
32 아크릴니트릴
44 α-메틸스티렌
24 인덴
증류수 150중량부, HEC(물에 응해된) 0.2부, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.2부, 아크릴 로니트릴 32부, α-메틸스티렌 20부 및 인덴 24부를 교반기가 장치된 반응기에 충전시킨다. 반응기를 질소로 퍼지하고 질소압력하에 유지시킨다. 반응기의 온도는 교반하면서 65℃에서 5분동안 유지시키고, 그후 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레노니트릴) 0.4부와 α-메틸스티렌 24부로 이루어진 단량체를 시린지(Syringe)펌프를 통해 12.0시간에 걸쳐 반응기에 연속적으로 가한다. 생성된 혼합물을 추가로 4시간 더 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 수득된 중합체를 아세톤중에 용해하고, 과량의 메탄올중에 재침전시킨다. 중합체를 여과하여 진공오븐중, 60℃에서 24시간동안 건조시켜 분말상 삼원공중합체를 49% 수율로 수득한다. Cl3NMR 및 질소분석으로 측정한 결과, 중합체의 조성은 아크릴로니트릴 31중량%. α-메틸스티렌 58중량% 및 인덴 11중량%이다.
삼원공중합체 25중량부를 사출용 PVC 75부 및 터모리트 813 3부와 혼합기를 사용하여 혼합한다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합 브라벤더를 사용하여 5분동안 혼합하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트로, 그리고 다음에는 플라그로 압축성형한다. 이렇게 제조한 각 수지 플라그에 대해 하기에 기록된 바와 같이 인장강도 및 다른 물리적 성질을 시험한다.
블랜드의 HDT는 76.5℃이고, 용융지수는 2.922/10min이고, 인장강도는 10, 200psi이고, 굴곡강도는 10,600psi이며 굴곡탄성율은 460,000psi이다.
[실시예 16]
삼원공중합체를 다음 배합표에 따라 현탁중합반응시켜 제조한다. 여기에서 각 성분의 양은 전단랑체 100 중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
PHM 성분
150 H2O
0.6 2,2'-아조비스 (2,4-디메틸발레로니트릴)
0.2 하이드록시에 틸셀룰로즈 (현탁화제)
32 아크릴로니트릴
34 α-메틸스티렌
34 인덴
증류수 150중량부, HEC(물에 용해된) 0.2부, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)0.2부, 아크릴로니트릴 32부, α-메틸스티렌 20부 및 인덴 34부를 교반기가 장치된 반응기에 충전시킨다. 반응기를 질소로 퍼지하고 질소압력하에 둔다. 반응기의 온도는 교반하면서 65℃에서 5분동안 유지시키고, 그후 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.4부와 α-메틸스티렌 14부로 이루어진 단량체 혼합물을 시린지 (Syringe) 펌프를 통해 12.0시간에 걸쳐 반응기에 연속적으로 가한다. 생성된 혼합물을 추가로 4시간 더 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 수득된 중합체를 아세톤중에 용해하고, 과량의 메탄올 중에서 재침전시킨다. 중합체를 여과하여 진공오븐중, 60℃에서 24시간 동안 건조시켜 분말상 삼원공중합체를 50% 수율로 수득한다. Cl3NMR 및 질소분석으로 측정한 결과, 중합체의 조성은 아크릴로니트릴 31.0중량% α-메틸스티렌 49중량% 및 인덴 20중량%이다.
삼원공중합체 25중량부를 사출용 PVC 75부 및 터모리트 813 3부와 혼합기를 사용하여 혼합한다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합브라벤더를 사용하여 5분동안 혼합하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트로, 그리고 다음에는 플라그로 압축성형한다. 이렇게 제조한 각 수지 플라그에 대해 하기에 기폭된 바와 같이 HDT, 인장강도 및 다른 물리적 성질을 시험한다.
블랜드의 HDT는 75.5℃이고, 용융지수는 4,842/10min이고, 인장강도는 9,200psi이고, 굴곡강도는 10,600psi이며 굴곡탄성율은 440,000psi이다.
[실시예 17]
삼원중합체를 다음 배합표에 따라 현탁중합반응시켜 제조한다. 여기에서 각 성분의 양은 전단량체 100중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
PHM 성분
150 H2O
0.6 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)
0.2 하이드록시에틸셀룰로즈(현탁화제)
32 아크릴로니트릴
34 인덴
34 스티렌
증류수 150중량부, HEC(물에 용해된)0.2부, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.2부, 아크릴로니트릴 32부 및 인덴 34부를 교반기가 장치된 반응기에 충전시킨다. 반응기를 질소로 퍼지하고 질소압력하에 유지시킨다. 반응기의 온도는 교반하면서 65℃에서 5분동안 유지시키고, 그후 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.4부와 스티렌 34부로 이루어진 단량체를 시린지(Syringe)펌프를 통해 12.0시간에 걸쳐 반응기에 연속적으로 가한다. 생성된 혼합물을 추가로 4시간 더 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 수득된 중합체를 아세톤중에 용해하고, 과량의 메탄올중에서 재침전시킨다. 중합체를 여과하여 진공오븐중, 60℃에서 24시간동안 건조시켜 분말상 삼원공중합체를 54.5%수율로 수득한다. C13NMR 및 질소분석으로 측정한 결과, 중합체의 조성은 아크릴로니트릴 33중량%, 스티렌 28중량% 및 인덴 39중량%이다.
삼원공중합체 25중량부를 사출용 PVC 75부 및 터모리트 813 3부와 혼합기를 사용하여 혼합한다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합 브라벤터를 사용하여 5분동안 혼합하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트로, 그리고 다음에는 플라그로 압축성형한다. 이렇게 제조한 각 수지 플라그에 대해 하기에 기록된 바와 같이 HDT, 인장강도 및 다른 물리적 성질을 시험한다.
블랜드의 HDT는 75.0℃이고, 용융지수는 2.279/10min이고, 인장강도는 6,350psi이고, 굴곡 강도는 10,6000psi이며 굴곡탄성율은 460,000psi이다.
[실시예 18]
삼원공중합체를 다음 배합표에 따라 현탁중합반응시켜 제조한다. 여기에서 각 성분의 양은 전단량체 100 중량부당 각 성분의 중랑부로 나타낸 것이다.
PHM 성분
150 H2O
0.6 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)
0.2 하이드록시에틸셀룰로즈(현탁화제)
30 아크릴로니트릴
60 인덴
10 스티렌
증류수 150중량부, HEC(물에 용해된) 0.2부, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.2부, 아크릴로니트릴 30부 및 인덴 58부를 교반기가 장치된 반응기에 충전시킨다. 반응기를 질소로 퍼지하고 질소압력 하에 유지시킨다. 반응기의 온도는 교반하면서 65℃에서 5분동안 유지시키고, 그후 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.4부와 스티렌 10부 및 인덴 2부로 이루어진 단량체를 시린지(Syringe)펌프를 통해 12.0시간에 걸쳐 반응기에 연속적으로 가한다. 생성된 혼합물을 추가로 4시간 더 반응시킨다. 반응이 완결된 후에, 수득된 중합체를 아세톤중에 용해하고, 과량의 메탄올중에서 재침전시킨다. 중합체를 여과하여 진공오븐중, 60℃에서 24시간동안 건조시켜, 분말상 삼원공중합체를 51.5% 수율로 수득한다. C13NMR 및 질소분석으로 측정한 결과, 삼원공중합체의 조성은 아크릴로니트릴 31중량%, 스티렌 15중량% 및 인덴 54중량%이다.
삼원공중합체 25중량부와 사출용 PVC 75부 및 터모리트 813 3부를 혼합기로 혼합한다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합기로 혼합한다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합 브라벤더를 사용하여 5분 동안 혼합하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트로, 그리고 다음에는 플라그로 압축성형한다. 이렇게 제조한 각 수지 플라그에 대해 하기에 기록된 바와 같이 HDT, 인장강도 및 다른 물리적 성질을 시험한다.
블랜드의 HDT는 73.5℃이고, 용융지수는 2.934/10min이고, 인장강도는 9,320psi이고, 굴곡 강도는 9, 000psi이며 굴곡 탄성율은 460.000psi이다
[실시예 19]
삼원공중합체를 다음 배합표에 따라 유화중합 반응시켜 제조한다. 여기에서 각 성분의 양은 전단량체 100 중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
물 200
라우릴황산나트륨 2.5
인산나트륨 12 H2O 1.0
메틸메타크릴레이트 80
인덴 15
아크릴로니트릴 5
과황산나트륨 0.5
반응기를 상기 기재된 성분들로 충전시키고, 질소로 퍼지하여 밀봉한다. 그후 반응기를 기계적으로 교반하고 60℃로 가열하고 60℃에서 16시간 동안 유지시킨다. 중합체는 동결응고시킨 다음 메탄올로 세척하고 건조시켜 회수한다. 중합체의 수율은 90%이고, C13NMR로 측정한 결과, 중합체의 조성은 아크릴로니트릴 3 중량%, 인덴 14중량% 및 메틸 메타크릴레이트 83중량%이다.
삼원공중합체 25중량부를 사출용 PVC 75부 및 터모리트 813 3부와 혼합기를 사용하여 혼합한다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합 브라벤더를 사용하여 5분 동안 반죽하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트로, 그리고 다음에는 플래그로 압축성형한다. 이렇게 제조한 각 수지 플라그에 대해 하기에 기록된 바와 같이 HDT, 인장강도 및 다른 물리적 성질을 시험한다.
블랜드의 HDT는 75.5℃이고, 인장강도는 9,860psi, 굴곡 강도는 14,420psi이며 굴곡 탄성율은 406,000psi이며, 용융지수는 0.824g/10min(175℃에서)이다.
[실시예 20]
삼원공중합체를 다음 배합표에 따라 유화중합 반응시켜 제조한다. 각 성분의 양은 전단량체 100중량부당 각 성분의 중량부로 나타낸 것이다.
물 200
라우릴황산나트륨 2.5
인산나트륨 12 H2O 1.0
스티렌 70
인덴 10
아크릴로니트릴 20
과황산나트륨 0.5
반응기를 상기 기재된 성분들로 충전시키고, 질소로 퍼지하여 밀봉한다. 그후 반응기를 기계적으로 교반하고 60℃로 가열하여 60℃에서 16시간동안 유지시킨다. 중합체는. 동결응고시킨 다음 메탄올로 세척하고 건조시켜 회수한다. 중합체의 수율은 88%이고. C13NMR로 측정한 결과, 중합체의 조성은 아크릴로니트릴 12중량%, 인덴 44중량% 및 스티렌 44중량%이다.
삼원공중합체 25중량부를 사출용 PVC 75중량부 및 터모리트 813 3중량부와 혼합기를 사용하여 혼합한다. 혼합물을 190℃의 표면온도를 갖는 혼합 브라벤더를 사용하여 5분동안 반죽하여, 생성된 블랜드를 190℃에서 시트로, 다음에는 플라그로 압축성형한다. 이렇게 제조한 각 수지 플라그에 대해 하기에 기록된 바와 같이 인장강도 및 다른 물리적 성질을 시험한다.
블랜드의 HDT는 77℃이고, 인장강도는 9,230psi, 굴곡 강도는 13,590psi이며 굴곡 탄성율은 384,000psi 이며, 용융지수는 1.634g/10min(175℃에서)이다.
비닐클로라이드 중합체와 혼합하기 위해 사응한 조성물에서, 하나이상의 제3단량체가 선택되는 경우에, 중합체는 학술적으로는 삼원공중합체가 아니지만 편의상 본 명세서 및 청구범위에서는 이 용어를 사용하였다.
본 분야의 전문가들에게 명백한 것으로, 본 발명내용의 의의 및 범주 또는 청구범위의 범주로부터 벗어남이 없이 상기 내용 및 설명의 관점에서 본 발명의 여러가지 변형이 이루어질 수 있거나 행해질 수 있다.

Claims (7)

  1. (a) 적어도 0.4의 고유점도를 갖는 비닐클로라이드 중합체 50 내지 98중량부, 및 (b) 아크릴로니트릴, 인덴 및. 메틸 메타크릴레이트 또는 α-메틸스티렌 및 일반식 ( I )의 비닐방향족 화합물 그룹중의 적어도 하나의 단량체인 제3단량체를, (1) 제3단량체가 메틸 메타크릴레이트인 경우에는, 중합체가 아크릴로 니트릴 2 내지 35중량%, 인덴 10 내지 67중량% 및 메틸 메타크릴레이트 5 내지 85중량%를 함유하며, 아크릴로니트릴과 메틸 메타크릴레이트를 합한 몰수가 인덴의 몰수와 동일하거나 그보다 크도록 하거나, (2) 제3단량체가 α-메틸스티렌 및 상기 언급된 비닐 방향족 화합물중의 하나 또는 둘다인 경우에는, 중합체가 아크릴로니트릴 10 내지 40중량%, 인덴 5 내지 67중량% 및 상기 제3단량체 4 내지 70중량%를 함유하며, 아크릴로니트릴과 상기 비닐방향족 화합물을 합한 몰수가 α-메틸스티렌과 인덴을 합한 몰수와 동일하거나 그보다 크도록 하여, 중합체 구조로 결합시켜 함유하는 부가 삼원 공중합체 50 내지 2중량부의 균질 혼합물로 이루어지는 조성물.
    Figure kpo00003
    상기식에서, R은 각각 독립적으로 Cl, H 및 C1내지 C9알킬그룹으로부터 선택되고; X는 1 또는 2이다.
  2. (a) 적어도 0.4의 고유점도를 갖는 비닐클로라이드 중합체 50 내지 98중량부, 및 (b) 아크릴로니트릴, 인덴 및, 메틸메타크릴레이트 또는 스티렌 및 α-메틸스티렌 중의 하나 또는 둘다인 제3단량체를 (1) 제3단량체가 메틸 메타크릴레이트인 경우에는, 중합체가 아크릴로니트릴 2 내지 35중량%, 인덴 10 내지 67중량% 및 메틸 메타크릴레이트 5 내지 85중량%를 함유하며, 아크릴로니트릴과 메틸 메타크릴레이트를 합한 몰수가 인덴의 몰수와 동일하거나 그보다 크도록 하거나, (2) 제3단량체가 α-메틸스티렌 및 스티렌 중의 하나 또는 둘다인 경우에는 중합체가 아크릴로니트릴 10 내지 40중량%. 인덴 5 내지 67중량% 및 제3단량체 α-메틸스티렌 및/또는 스티렌 4 내지 70중량%를 함유하고, 아크릴로니트릴과 스티렌을 합한 몰수는 α-메틸스티렌과 인덴을 합한 몰수와 동일하거나 그 보다 크도록 하여, 중합체 구조로 결합시켜 함유하는 부가 삼원공중합체 50 내지 2중량부의 균질 혼합물로 이루어지는 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 제3단량체가 메틸 메타크릴레이트인 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 제3단량체가 α-메틸스티렌 및 스티렌 중의 하나 또는 둘다인 조성물.
  5. 제2항에 있어서, 제3단량체가 α-메틸스티렌인 조성물.
  6. 제2항에 있어서, 제3단량체가 스티렌인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 일반식 ( I )의 비닐 방향족 화합물이 스티렌, o-클로로스티렌, p-클로로스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌, o-3급-부틸스티렌, p-3급-부틸스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸 스티렌, p-메틸스티렌, m-3급-부틸스티렌, m-에틸스티렌, 및 o, p-디클로로스티렌으로부터 선택되는 조성물.
KR1019860006152A 1986-05-05 1986-07-28 폴리(비닐클로라이드)조성물 KR900009155B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/859,517 US4681916A (en) 1986-05-05 1986-05-05 Poly (vinyl chloride) compositions
US859517 1986-05-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR870011194A KR870011194A (ko) 1987-12-21
KR900009155B1 true KR900009155B1 (ko) 1990-12-22

Family

ID=25331110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019860006152A KR900009155B1 (ko) 1986-05-05 1986-07-28 폴리(비닐클로라이드)조성물

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4681916A (ko)
EP (1) EP0244529A3 (ko)
JP (1) JPS62257952A (ko)
KR (1) KR900009155B1 (ko)
BR (1) BR8603501A (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109082044A (zh) * 2018-08-25 2018-12-25 马鞍山卓凡新材料科技有限公司 一种中水管道基材的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4066717A (en) * 1975-12-24 1978-01-03 The Standard Oil Company Thermoplastic resin compositions comprising polyindene or coumarone-indene resin
US4074038A (en) * 1976-12-23 1978-02-14 The Standard Oil Company Acrylonitrile-styrene-indene interpolymers
US4153648A (en) * 1977-10-28 1979-05-08 The Standard Oil Company Thermoplastic nitrile resin blends

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62257952A (ja) 1987-11-10
KR870011194A (ko) 1987-12-21
EP0244529A2 (en) 1987-11-11
BR8603501A (pt) 1988-01-12
EP0244529A3 (en) 1988-07-06
US4681916A (en) 1987-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8013062B2 (en) Method of producing and using materials which are reinforced against impact and which contain block copolymers that are obtained by means of controlled radical polymerization in the presence of nitroxides
US4528328A (en) Blends of vinyl halide-polyolefin graft polymers and ASA polymers
JP2528667B2 (ja) ディ―ルス・アルダ―グラフト重合体
KR900009155B1 (ko) 폴리(비닐클로라이드)조성물
US4571418A (en) Char-forming polymer, moldable composition and method
US3172869A (en) Acryloniteils resins plasticized with a cyangethylated amide
EP0483917A1 (en) Polymer composition
US4681917A (en) Poly (vinyl chloride) compositions
EP0376336B1 (en) N-substituted maleimide polymer composition
US4497924A (en) Aromatic polyformal blends
JPH05255557A (ja) 樹脂組成物
US5208288A (en) Modified nonflammable resin composition
KR910001020B1 (ko) 인덴 함유 터폴리머
KR900009157B1 (ko) 염소화 폴리(비닐 클로라이드)조성물
JPH0665438A (ja) ポリオレフイン系樹脂組成物
JPH01138252A (ja) 樹脂組成物
JPH0195143A (ja) 樹脂組成物
JPH0593120A (ja) 樹脂組成物
JPH03199251A (ja) 樹脂組成物
JPH08134117A (ja) スチレン系樹脂の製造方法
EP0567190A1 (en) Novel terpolymers
JPS62257915A (ja) インデンを含有するタ−ポリマ−
JPH03273045A (ja) 樹脂組成物
JPS6241253A (ja) 難燃性樹脂組成物
JPH0665459A (ja) ポリ塩化ビニル系樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
NORF Unpaid initial registration fee