JP2528667B2 - ディ―ルス・アルダ―グラフト重合体 - Google Patents
ディ―ルス・アルダ―グラフト重合体Info
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- JP2528667B2 JP2528667B2 JP62219016A JP21901687A JP2528667B2 JP 2528667 B2 JP2528667 B2 JP 2528667B2 JP 62219016 A JP62219016 A JP 62219016A JP 21901687 A JP21901687 A JP 21901687A JP 2528667 B2 JP2528667 B2 JP 2528667B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08G81/021—Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F
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- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なグラフト重合体に関する。さらに詳し
くは本発明は熱により開始されるデイールス・アルダー
（Diels−Alder）化学を用いてガラス状重合体とエラス
トマー状重合体との間のグラフト重合体の形成に関す
る。
くは本発明は熱により開始されるデイールス・アルダー
（Diels−Alder）化学を用いてガラス状重合体とエラス
トマー状重合体との間のグラフト重合体の形成に関す
る。
そのより特定の様相の一つにおいて本発明はガラス状
重合体へのＮ−（ベンゾシクロブテニル）マレイミドの
とり込みに関しデイールス・アルダー化学によるマレイ
ミド含有ガラス状重合体とペンダント炭素・炭素二重結
合を有するエラストマーとの反応による。得られたグラ
フト重合体は成型すると優れた衝撃強さの性質を示す。
重合体へのＮ−（ベンゾシクロブテニル）マレイミドの
とり込みに関しデイールス・アルダー化学によるマレイ
ミド含有ガラス状重合体とペンダント炭素・炭素二重結
合を有するエラストマーとの反応による。得られたグラ
フト重合体は成型すると優れた衝撃強さの性質を示す。
第１の本発明によれば、一般式（VIII） （式中、（ｉ）Ａがメチルであり、Ｂが水素でありそし
てＤが であるか、あるいは （ii）ＡがＨであり、そしてＢとＤとは一緒になって を形成するか、あるいは （iii）ＢとＡとは一緒になって を形成しそしてＤは水素であり、 Ｒは水素又はアルキルを表し;R1はフェニル、アルキル
置換フェニル、塩素又は臭素置換フェニル、CO2H、CO2C
H3、CO2CH2CH3又はＣ≡Ｎを表し;XはＯ、NH、NCH3、NCH
2CH3、NC（CH3）３、NC6H5、Ｎ−（ｐ−Br）C6H4、Ｎ−
（ｐ−CH3）C6H4、Ｎ−〔ｐ−Ｃ（CH3）３〕C6H4又はＮ
−（ｐ−CH3O）C6H4を表し；下付き文字ａ＋ｂ＋ｄによ
り表された全繰返し単位のモル％は100に等しくａは95
〜99.5の数であり、ｂは0.5〜５の数でありそしてｄは
０〜45の数であり、ただしもし下付き文字ｄにより表さ
れた繰返し単位が存在するならばそれは下付き文字ａに
より表された繰返し単位を直接置換し；下付き文字ｗ＋
ｙ＋ｚにより表された全繰返し単位のモル％は100に等
しく、ｗは30〜55の数であり、ｙは44.9〜55の数であり
そしてｚは0.1〜15の数であり；そして下付き文字ｂに
より表された繰返し単位の少くとも１％及び下付き文字
ｚにより表された繰返し単位の少くとも１％が反応して
グラフト構造を形成する） により表されるグラフト重合体が提供される。
てＤが であるか、あるいは （ii）ＡがＨであり、そしてＢとＤとは一緒になって を形成するか、あるいは （iii）ＢとＡとは一緒になって を形成しそしてＤは水素であり、 Ｒは水素又はアルキルを表し;R1はフェニル、アルキル
置換フェニル、塩素又は臭素置換フェニル、CO2H、CO2C
H3、CO2CH2CH3又はＣ≡Ｎを表し;XはＯ、NH、NCH3、NCH
2CH3、NC（CH3）３、NC6H5、Ｎ−（ｐ−Br）C6H4、Ｎ−
（ｐ−CH3）C6H4、Ｎ−〔ｐ−Ｃ（CH3）３〕C6H4又はＮ
−（ｐ−CH3O）C6H4を表し；下付き文字ａ＋ｂ＋ｄによ
り表された全繰返し単位のモル％は100に等しくａは95
〜99.5の数であり、ｂは0.5〜５の数でありそしてｄは
０〜45の数であり、ただしもし下付き文字ｄにより表さ
れた繰返し単位が存在するならばそれは下付き文字ａに
より表された繰返し単位を直接置換し；下付き文字ｗ＋
ｙ＋ｚにより表された全繰返し単位のモル％は100に等
しく、ｗは30〜55の数であり、ｙは44.9〜55の数であり
そしてｚは0.1〜15の数であり；そして下付き文字ｂに
より表された繰返し単位の少くとも１％及び下付き文字
ｚにより表された繰返し単位の少くとも１％が反応して
グラフト構造を形成する） により表されるグラフト重合体が提供される。
第２の本発明によれば、250℃に等しいか又はそれよ
り高い温度で第一の重合体及び第二の重合体を反応さ
せ、前記の第一の共重合体が式（IV） （式中Ｒ、R1、Ｘ、ａ、ｂ及びｄは前記式（VIII）に関
して定義したとおりである）により表されそして前記の
第二の共重合体が式（ｖ） （式中、ｗ、ｙ及びｚは式（VIII）に関して定義したと
おりである）の重合体、式（VI） （式中、ｗ、ｙ及びｚは式（VIII）に関して定義したと
おりである）の重合体、及び式（VII） （式中、ｗ、ｙ及びｚは式（VIII）に関して定義したと
おりである）の重合体からなる群から選ばれた共重合体
であることを特徴とする前記式（VIII）の化合物の製造
方法が提供される。
り高い温度で第一の重合体及び第二の重合体を反応さ
せ、前記の第一の共重合体が式（IV） （式中Ｒ、R1、Ｘ、ａ、ｂ及びｄは前記式（VIII）に関
して定義したとおりである）により表されそして前記の
第二の共重合体が式（ｖ） （式中、ｗ、ｙ及びｚは式（VIII）に関して定義したと
おりである）の重合体、式（VI） （式中、ｗ、ｙ及びｚは式（VIII）に関して定義したと
おりである）の重合体、及び式（VII） （式中、ｗ、ｙ及びｚは式（VIII）に関して定義したと
おりである）の重合体からなる群から選ばれた共重合体
であることを特徴とする前記式（VIII）の化合物の製造
方法が提供される。
第１の本発明の第１の態様によれば式（Ｉ） （式中Ｒは水素又はアルキルを表わし;R1はフエニル、
アルキル置換フエニル、塩素又は臭素置換フエニル、CO
2H、CO2CH3、CO2CH2CH3又はＣ≡Ｎを表わし;XはＯ、N
H、NCH3、NCH2CH3、NC（CH3）３、NC6H5、Ｎ−（ｐ−B
r）C6H4、Ｎ−（ｐ−CH3）C6H4、Ｎ−〔ｐ−Ｃ（CH3）
３〕C6H4又はＮ−（ｐ−CH3O）C6H4を表わし；下付き文
字ａ＋ｂ＋ｄにより表わされた全繰返し単位のモル％は
100に等しくａは約95〜約99.5の数であり、ｂは約0.5〜
約５の数でありそしてｄは０〜約45の数であり、ただし
もし下付き文字ｄにより表わされた繰返し単位が存在す
るならばそれは下付き文字ａにより表わされた繰返し単
位を直接置換し；下付き文字ｗ＋ｙ＋ｚにより表わされ
た全繰返し単位のモル％は100に等しく、ｗは約30〜約5
5の数であり、ｙは約44.9〜約55の数でありそしてｚは
約0.1〜約15の数であり；そして下付き文字ｂにより表
わされた繰返し単位の少くとも１％及び下付き文字ｚに
より表わされた繰返し単位の少くとも１％が反応してグ
ラフト構造を形成する） により表わされるグラフト重合体が提供される。
アルキル置換フエニル、塩素又は臭素置換フエニル、CO
2H、CO2CH3、CO2CH2CH3又はＣ≡Ｎを表わし;XはＯ、N
H、NCH3、NCH2CH3、NC（CH3）３、NC6H5、Ｎ−（ｐ−B
r）C6H4、Ｎ−（ｐ−CH3）C6H4、Ｎ−〔ｐ−Ｃ（CH3）
３〕C6H4又はＮ−（ｐ−CH3O）C6H4を表わし；下付き文
字ａ＋ｂ＋ｄにより表わされた全繰返し単位のモル％は
100に等しくａは約95〜約99.5の数であり、ｂは約0.5〜
約５の数でありそしてｄは０〜約45の数であり、ただし
もし下付き文字ｄにより表わされた繰返し単位が存在す
るならばそれは下付き文字ａにより表わされた繰返し単
位を直接置換し；下付き文字ｗ＋ｙ＋ｚにより表わされ
た全繰返し単位のモル％は100に等しく、ｗは約30〜約5
5の数であり、ｙは約44.9〜約55の数でありそしてｚは
約0.1〜約15の数であり；そして下付き文字ｂにより表
わされた繰返し単位の少くとも１％及び下付き文字ｚに
より表わされた繰返し単位の少くとも１％が反応してグ
ラフト構造を形成する） により表わされるグラフト重合体が提供される。
又第２の本発明の第１の態様によれば 250℃に等しいか又はそれより高い温度で第一の重合
体及び第二の重合体を反応させ、前記の第一の共重合体
が式（IV） （式中R,R1,X,a,b及びｄは前記同様である） により表わされそして前記の第二の共重合体が式（Ｖ） （式中w,y及びｚは前記同様である） により表わされることよりなる式（Ｉ）により表わされ
るグラフト重合体を製造する方法を提供する。
体及び第二の重合体を反応させ、前記の第一の共重合体
が式（IV） （式中R,R1,X,a,b及びｄは前記同様である） により表わされそして前記の第二の共重合体が式（Ｖ） （式中w,y及びｚは前記同様である） により表わされることよりなる式（Ｉ）により表わされ
るグラフト重合体を製造する方法を提供する。
第１の本発明の第２の態様によれば又式（II） （式中Ｒは水素又はアルキルを表わし;R1はフエニル、
アルキル置換フエニル、塩素又は臭素置換フエニル、CO
2H、CO2CH3、CO2CH2CH3又はＣ≡Ｎを表わし;XはＯ、N
H、NCH3、NCH2CH3、NC（CH3）３、NC6H5、Ｎ−（ｐ−B
r）C6H4、Ｎ−（ｐ−CH3）C6H4、Ｎ−〔ｐ−Ｃ（CH3）
３〕C6H4又はＮ−（ｐ−CH3O）C6H4を表わし；下付き文
字ａ＋ｂ＋ｄにより表わされた全繰返し単位のモル％は
100に等しく、ａは約95〜約99.5の数であり、ｂは約0.5
〜約５の数でありそしてｄは０〜約45の数であり、ただ
しもし下付き文字ｄにより表わされた繰返し単位が存在
するならばそれは下付き文字ａにより表わされた繰返し
単位を直接置換し；下付き文字ｗ＋ｙ＋ｚにより表わさ
れた全繰返し単位のモル％は100に等しく、ｗは約30〜
約55の数であり、ｙは約44.9〜約55の数でありそしてｚ
は約0.1〜約15の数でありそして下付き文字ｂにより表
わされた繰返し単位の少くとも１％及び下付き文字ｚに
より表わされた繰返し単位の少くとも１％が反応してグ
ラフト構造を形成する） により表わされるグラフト重合体が提供される。
アルキル置換フエニル、塩素又は臭素置換フエニル、CO
2H、CO2CH3、CO2CH2CH3又はＣ≡Ｎを表わし;XはＯ、N
H、NCH3、NCH2CH3、NC（CH3）３、NC6H5、Ｎ−（ｐ−B
r）C6H4、Ｎ−（ｐ−CH3）C6H4、Ｎ−〔ｐ−Ｃ（CH3）
３〕C6H4又はＮ−（ｐ−CH3O）C6H4を表わし；下付き文
字ａ＋ｂ＋ｄにより表わされた全繰返し単位のモル％は
100に等しく、ａは約95〜約99.5の数であり、ｂは約0.5
〜約５の数でありそしてｄは０〜約45の数であり、ただ
しもし下付き文字ｄにより表わされた繰返し単位が存在
するならばそれは下付き文字ａにより表わされた繰返し
単位を直接置換し；下付き文字ｗ＋ｙ＋ｚにより表わさ
れた全繰返し単位のモル％は100に等しく、ｗは約30〜
約55の数であり、ｙは約44.9〜約55の数でありそしてｚ
は約0.1〜約15の数でありそして下付き文字ｂにより表
わされた繰返し単位の少くとも１％及び下付き文字ｚに
より表わされた繰返し単位の少くとも１％が反応してグ
ラフト構造を形成する） により表わされるグラフト重合体が提供される。
又第２の本発明の第２の態様によれば 250℃に等しいか又はそれより高い温度で第一及び第
二の重合体を反応させ、前記の第一の共重合体が式（I
V） （式中R,R1,X,a,b及びｄは前記同様である） により表わされそして前記の第二の共重合体が式（VI） （式中w,y及びｚは前記同様である） により表わされることよりなる上記の式（II）により表
わされるグラフト重合体を製造する方法が提供される。
二の重合体を反応させ、前記の第一の共重合体が式（I
V） （式中R,R1,X,a,b及びｄは前記同様である） により表わされそして前記の第二の共重合体が式（VI） （式中w,y及びｚは前記同様である） により表わされることよりなる上記の式（II）により表
わされるグラフト重合体を製造する方法が提供される。
第１の本発明の第３の態様によれば又式（III） （式中Ｒは水素又はアルキルを表わし;R1はフエニル、
アルキル置換フエニル、塩素又は臭素置換フエニル、CO
2H、CO2CH3、CO2CH2CH3又はＣ≡Ｎを表わし;XはＯ、N
H、NCH3、NCH2CH3、NC（CH3）３、NC6H5、Ｎ−（ｐ−B
r）C6H4、Ｎ−（ｐ−CH3）C6H4、Ｎ−〔ｐ−Ｃ（CH3）
３〕C6H4又はＮ−（ｐ−CH3O）C6H4を表わし；下付き文
字ａ＋ｂ＋ｄにより表わされた全繰返し単位のモル％は
100に等しく、ａは約95〜約99.5の数であり、ｂは約0.5
〜約５の数でありそしてｄは０〜約45の数であり、ただ
しもし下付き文字ｄにより表わされた繰返し単位が存在
するときそれは下付き文字ａにより表わされた繰返し単
位を直接置換し；下付き文字ｗ＋ｙ＋ｚにより表わされ
た全繰返し単位のモル％は100に等しく、ｗは約30〜約5
5の数であり、ｙは約44.9〜約55の数でありそしてｚは
約0.1〜約15の数であり；そして下付き文字ｂにより表
わされた繰返し単位の少くとも１％及び下付き文字ｚに
より表わされた繰返し単位の少くとも１％が反応してグ
ラフト構造を形成する） により表わされるグラフト重合体が提供される。
アルキル置換フエニル、塩素又は臭素置換フエニル、CO
2H、CO2CH3、CO2CH2CH3又はＣ≡Ｎを表わし;XはＯ、N
H、NCH3、NCH2CH3、NC（CH3）３、NC6H5、Ｎ−（ｐ−B
r）C6H4、Ｎ−（ｐ−CH3）C6H4、Ｎ−〔ｐ−Ｃ（CH3）
３〕C6H4又はＮ−（ｐ−CH3O）C6H4を表わし；下付き文
字ａ＋ｂ＋ｄにより表わされた全繰返し単位のモル％は
100に等しく、ａは約95〜約99.5の数であり、ｂは約0.5
〜約５の数でありそしてｄは０〜約45の数であり、ただ
しもし下付き文字ｄにより表わされた繰返し単位が存在
するときそれは下付き文字ａにより表わされた繰返し単
位を直接置換し；下付き文字ｗ＋ｙ＋ｚにより表わされ
た全繰返し単位のモル％は100に等しく、ｗは約30〜約5
5の数であり、ｙは約44.9〜約55の数でありそしてｚは
約0.1〜約15の数であり；そして下付き文字ｂにより表
わされた繰返し単位の少くとも１％及び下付き文字ｚに
より表わされた繰返し単位の少くとも１％が反応してグ
ラフト構造を形成する） により表わされるグラフト重合体が提供される。
又第２の本発明の第３の態様によれば250℃に等しい
か又はそれより高い反応温度で第一及び第二の重合体を
反応させ、前記の第一の共重合体が式（IV） （式中R,R1,X,a,b及びｄは前記同様である） により表わされそして前記の第二の共重合体が式（VI
I） （式中w,y及びｚは前記同様である） により表わされることよりなる上記式（III）により表
わされるグラフト重合体を製造する方法を提供する。
か又はそれより高い反応温度で第一及び第二の重合体を
反応させ、前記の第一の共重合体が式（IV） （式中R,R1,X,a,b及びｄは前記同様である） により表わされそして前記の第二の共重合体が式（VI
I） （式中w,y及びｚは前記同様である） により表わされることよりなる上記式（III）により表
わされるグラフト重合体を製造する方法を提供する。
本発明によれば又式（Ｉ），（II）又は（III）を有
するグラフト共重合体を含む成型可能な組成物を提供す
る。
するグラフト共重合体を含む成型可能な組成物を提供す
る。
本発明のグラフト重合体を形成するのに含まれる化学
は下記の通りである。
は下記の通りである。
Ｎ−（ベンゾシクロブテニル）マレイミド単量体がと
り込まれうるガラス状重合体の例はビニル芳香族ホモポ
リマー及び共重合体例えばポリスチレン、ポリ（ｐ−メ
チルスチレン）、ポリ（ｔ−ブチルスチレン）、スチレ
ン／無水マレイン酸共重合体、スチレン/N−アリールマ
レイミド共重合体、スチレン/N−アルキルマレイミド共
重合体、スチレン／マレイミド共重合体、スチレン／メ
チルメタクリレート共重合体、スチレン／アクリロニト
リル共重合体、及びスチレン／（メタ）アクリル酸共重
合体そしてポリ（アルキルアクリレート）ホモポリマー
及び共重合体例えばポリ（メチルメタクリレート）、メ
チルメタクリレート/N−アリールマレイミド共重合体、
メチルメタクリレート/N−アルキルマレイミド共重合体
及びメチルメタクリレート／無水マレイン酸共重合体で
ある。
り込まれうるガラス状重合体の例はビニル芳香族ホモポ
リマー及び共重合体例えばポリスチレン、ポリ（ｐ−メ
チルスチレン）、ポリ（ｔ−ブチルスチレン）、スチレ
ン／無水マレイン酸共重合体、スチレン/N−アリールマ
レイミド共重合体、スチレン/N−アルキルマレイミド共
重合体、スチレン／マレイミド共重合体、スチレン／メ
チルメタクリレート共重合体、スチレン／アクリロニト
リル共重合体、及びスチレン／（メタ）アクリル酸共重
合体そしてポリ（アルキルアクリレート）ホモポリマー
及び共重合体例えばポリ（メチルメタクリレート）、メ
チルメタクリレート/N−アリールマレイミド共重合体、
メチルメタクリレート/N−アルキルマレイミド共重合体
及びメチルメタクリレート／無水マレイン酸共重合体で
ある。
本発明のグラフト重合体を製造するのに用いられて好
適なガラス状重合体の数平均分子量は約100,000〜約30
0,000でなければならない。
適なガラス状重合体の数平均分子量は約100,000〜約30
0,000でなければならない。
ペンダント不飽和を有するエラストマーの例はエチレ
ン／プロピレン／非共役ジエンターポリマーであつて非
共役ジエンは1,4−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエ
ン、メチレンノルボルネンなどから選ばれる。本発明の
グラフト重合体を製造するのに用いられて好適なエラス
トマーの数平均分子量は約50,000〜約250,000でなけれ
ばならない。
ン／プロピレン／非共役ジエンターポリマーであつて非
共役ジエンは1,4−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエ
ン、メチレンノルボルネンなどから選ばれる。本発明の
グラフト重合体を製造するのに用いられて好適なエラス
トマーの数平均分子量は約50,000〜約250,000でなけれ
ばならない。
本発明のグラフト重合体を製造するのに用いられるガ
ラス状重合体は約１〜約10重量％のＮ−（ベンゾシクロ
ブテニル）マレイミド単量体好ましくは約２〜約６重量
％のＮ−（ベンゾシクロブテニル）マレイミド単量体を
含むだろう。
ラス状重合体は約１〜約10重量％のＮ−（ベンゾシクロ
ブテニル）マレイミド単量体好ましくは約２〜約６重量
％のＮ−（ベンゾシクロブテニル）マレイミド単量体を
含むだろう。
本発明のグラフト重合体を製造するのに用いられるエ
ラストマーは約１〜約12重量％の非共役ジエン好ましく
は約２〜約５重量％の非共役ジエンを含むだろう。
ラストマーは約１〜約12重量％の非共役ジエン好ましく
は約２〜約５重量％の非共役ジエンを含むだろう。
本発明のグラフト重合体は熱可塑性重合体に対して好
適な任意の従来の成型／押出し方法を用いて成型に充分
に適している。本発明のグラフト重合体から製造された
成型された物品は顕著に改善された衝撃特性の特徴を有
する。最終の成型組成物の処方において他の成分例えば
増量剤、加工助剤、顔料、抗酸化剤、安定剤、離型剤な
どをそれらの従来用いられる目的のために含ませること
ができそしてしばしば望ましい。補強又は性質の改変を
与えるのに充分な量の充填剤も又加えられそれらは例え
ばシリカ、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、加工鉱物
フアイバー、二酸化チタン、チタン酸カリウム及びチタ
ネートウイスカー、炭素線維、アラミド線維、ガラスフ
レーク、ガラス小球、切断したガラス線維など及びこれ
らの混合物である。
適な任意の従来の成型／押出し方法を用いて成型に充分
に適している。本発明のグラフト重合体から製造された
成型された物品は顕著に改善された衝撃特性の特徴を有
する。最終の成型組成物の処方において他の成分例えば
増量剤、加工助剤、顔料、抗酸化剤、安定剤、離型剤な
どをそれらの従来用いられる目的のために含ませること
ができそしてしばしば望ましい。補強又は性質の改変を
与えるのに充分な量の充填剤も又加えられそれらは例え
ばシリカ、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、加工鉱物
フアイバー、二酸化チタン、チタン酸カリウム及びチタ
ネートウイスカー、炭素線維、アラミド線維、ガラスフ
レーク、ガラス小球、切断したガラス線維など及びこれ
らの混合物である。
〔実施例〕 下記の実施例においてそれらは本発明を説明するのに
役立つが材料の性質の評価は下記のASTM標準テスト即ち
ノツチ付アイゾツド（Ｄ−256）及びDTUL〔負荷の下の
たわみ温度、約18.5Kg/cm2（264psi）における約0.32cm
（1/8″）〕（Ｄ−648）に基いて行われた。ガードナー
落球インデツクス（GFWI）は約3.2cm（１−1/4″）の直
径のオリフイス及び重さ約3.6Kg（８ポンド）直径約1.2
7cm（1/2″）の球を用いて行われた。ガラス転移温度は
示差走査熱量測定法（DSC）により求めた。
役立つが材料の性質の評価は下記のASTM標準テスト即ち
ノツチ付アイゾツド（Ｄ−256）及びDTUL〔負荷の下の
たわみ温度、約18.5Kg/cm2（264psi）における約0.32cm
（1/8″）〕（Ｄ−648）に基いて行われた。ガードナー
落球インデツクス（GFWI）は約3.2cm（１−1/4″）の直
径のオリフイス及び重さ約3.6Kg（８ポンド）直径約1.2
7cm（1/2″）の球を用いて行われた。ガラス転移温度は
示差走査熱量測定法（DSC）により求めた。
実施例１ 本実施例はスチレン/N−（ベンゾシクロブテニル）マ
レイミド共重合体の製造を説明するのに役立つ。
レイミド共重合体の製造を説明するのに役立つ。
バツクル付の２容樹脂ケトルに機械的撹拌器、等圧
添加ろう斗及び窒素パージを取付けた。樹脂ケトルに70
0gのスチレン単量体を加えた。等圧添加ろう斗に185gの
スチレン単量体、13.5gのＮ−（ベンゾシクロブテニ
ル）マレイミド単量体及び1.21gのバゾ（VAZO）（商標
名）88遊離基開始剤〔イー・アイ・デユポン・カンパニ
ー〕を含む溶液を加えた。反応器を110℃に加熱しそし
て添加ろう斗の内容物を4ml/分の速度で定量した。反応
を44％の固体（396g）で停止させそして重合体をメタノ
ールへの沈でんにより回収した。共重合体の窒素含量は
0.27重量％でありそれは3.8重量％のＮ−（ベンゾシク
ロブテニル）マレイミドのとり込みに相当する。共重合
体のガラス転移温度は114℃であつた。共重合体の数平
均分子量はゲル透過クロマトグラフイにより測定して14
7,900であつた。
添加ろう斗及び窒素パージを取付けた。樹脂ケトルに70
0gのスチレン単量体を加えた。等圧添加ろう斗に185gの
スチレン単量体、13.5gのＮ−（ベンゾシクロブテニ
ル）マレイミド単量体及び1.21gのバゾ（VAZO）（商標
名）88遊離基開始剤〔イー・アイ・デユポン・カンパニ
ー〕を含む溶液を加えた。反応器を110℃に加熱しそし
て添加ろう斗の内容物を4ml/分の速度で定量した。反応
を44％の固体（396g）で停止させそして重合体をメタノ
ールへの沈でんにより回収した。共重合体の窒素含量は
0.27重量％でありそれは3.8重量％のＮ−（ベンゾシク
ロブテニル）マレイミドのとり込みに相当する。共重合
体のガラス転移温度は114℃であつた。共重合体の数平
均分子量はゲル透過クロマトグラフイにより測定して14
7,900であつた。
実施例２ 本実施例は実施例１において製造されたスチレン/N−
（ベンゾシクロブテニル）マレイミド共重合体とエチレ
ン／プロピレン/1,4−ヘキサジエンエラストマーとの間
の熱的に活性化されたグラフト化反応を説明するのに役
立つ。
（ベンゾシクロブテニル）マレイミド共重合体とエチレ
ン／プロピレン/1,4−ヘキサジエンエラストマーとの間
の熱的に活性化されたグラフト化反応を説明するのに役
立つ。
下記の第１表に示される如く６個の成型可能な組成物
（組成物Ａ〜Ｆ）を製造した。組成物Ｂは本発明のデイ
ールス・アルダーグラフト重合体である。組成物A,C,D,
E及びＦはコントロール組成物である。
（組成物Ａ〜Ｆ）を製造した。組成物Ｂは本発明のデイ
ールス・アルダーグラフト重合体である。組成物A,C,D,
E及びＦはコントロール組成物である。
組成物Ａ〜Ｆのそれぞれにおいて用いられる２種の成
分を物理的に混合し260℃で逆回転する２軸のスクリユ
ー押出機中でペレツトに押出した。得られたペレツトを
物理的な性質の評価のため別別に成型してテスト試料と
した。物理的性質は下記の第１表に示される通りであつ
た。
分を物理的に混合し260℃で逆回転する２軸のスクリユ
ー押出機中でペレツトに押出した。得られたペレツトを
物理的な性質の評価のため別別に成型してテスト試料と
した。物理的性質は下記の第１表に示される通りであつ
た。
上述のデータは本発明によるグラフト重合体である組
成物Ｂの優れた衝撃性を説明している。
成物Ｂの優れた衝撃性を説明している。
種々の加変が本発明についてなされうることは前述か
ら明らかであろう。しかしそれらは本発明の範囲内にあ
ると考えられる。
ら明らかであろう。しかしそれらは本発明の範囲内にあ
ると考えられる。
Claims (8)
- 【請求項１】一般式（VIII） （式中、（ｉ）Ａがメチルであり、Ｂが水素でありそし
てＤが であるか、あるいは （ii）ＡがＨであり、ＢとＤとは一緒になって を形成するか、あるいは （iii）ＢとＡとは一緒になって を形成しそしてＤは水素であり、 Ｒは水素又はアルキルを表し;R1はフェニル、アルキル
置換フェニル、塩素又は臭素置換フェニル、CO2H、CO2C
H3、CO2CH2CH3又はＣ≡Ｎを表し;XはＯ、NH、NCH3、NCH
2CH3、NC（CH3）３、NC6H5、Ｎ−（ｐ−Br）C6H4、Ｎ−
（ｐ−CH3）C6H4、Ｎ−〔ｐ−Ｃ（CH3）３〕C6H4又はＮ
−（ｐ−CH3O）C6H4を表し；下付き文字ａ＋ｂ＋ｄによ
り表された全繰返し単位のモル％は100に等しく、ａは9
5〜99.5の数であり、ｂは0.5〜５の数でありそしてｄは
０〜45の数であり、ただしもし下付き文字ｄにより表さ
れた繰返し単位が存在するときそれは下付き文字ａによ
り表された繰返し単位を直接置換し；下付き文字ｗ＋ｙ
＋ｚにより表された全繰返し単位のモル％は100に等し
く、ｗは30〜55の数であり、ｙは44.9〜55の数でありそ
してｚは0.1〜15の数であり；そして下付き文字ｂによ
り表された繰返し単位の少くとも１％及び下付き文字ｚ
により表された繰返し単位の少くとも１％が反応してグ
ラフト構造を形成する） により表されるグラフト重合体。 - 【請求項２】式（Ｉ） （式中、Ｒ、R1、Ｘ、ａ、ｂ、ｄ、ｗ、ｙ及びｚは特許
請求の範囲第１項において定義したとおりである）によ
り表される、特許請求の範囲第１項に記載のグラフト重
合体。 - 【請求項３】式（II） （式中、Ｒ、R1、Ｘ、ａ、ｂ、ｄ、ｗ、ｙ及びｚは特許
請求の範囲第１項において定義したとおりである）によ
り表される特許請求の範囲第１項に記載のグラフト重合
体。 - 【請求項４】式（III） （式中、Ｒ、R1、Ｘ、ａ、ｂ、ｄ、ｗ、ｙ及びｚは特許
請求の範囲第１項において定義したとおりである）によ
って表される特許請求の範囲第１項に記載のグラフト重
合体。 - 【請求項５】一般式（VIII） （式中、（ｉ）Ａがメチルであり、Ｂが水素でありそし
てＤが を表すか、あるいは （ii）ＡがＨであり、そしてＢとＤとは一緒になって を形成するかあるいは （iii）ＢとＡとが一緒になって を形成しそしてＤが水素であり、 Ｒは水素又はアルキルを表し;R1はフェニル、アルキル
置換フェニル、塩素又は臭素置換フェニル、CO2H、CO2C
H3、CO2CH2CH3又はＣ≡Ｎを表し;XはＯ、NH、NCH3、NCH
2CH3、NC（CH3）３、NC6H5、Ｎ−（ｐ−Br）C6H4、Ｎ−
（ｐ−CH3）C6H4、Ｎ−〔ｐ−Ｃ（CH3）３〕C6H4又はＮ
−（ｐ−CH3O）C6H4を表し；下付き文字ａ＋ｂ＋ｄによ
り表された全繰返し単位のモル％は100に等しく、ａは9
5〜99.5の数であり、ｂは0.5〜５の数でありそしてｄは
０〜45の数であり、ただしもし下付き文字ｄにより表さ
れた繰返し単位が存在するときそれは下付き文字ａによ
り表された繰返し単位を直接置換し；下付き文字ｗ＋ｙ
＋ｚにより表された全繰返し単位のモル％は100に等し
く、ｗは30〜55の数であり、ｙは44.9〜55の数でありそ
してｚは0.1〜15の数であり；そして下付き文字ｂによ
り表された繰返し単位の少くとも１％及び下付き文字ｚ
により表された繰返し単位の少くとも１％が反応してグ
ラフト構造を形成する） により表されるグラフト重合体を製造する方法におい
て、 250℃に等しいか又はそれより高い温度で第一の重合体
及び第二の重合体を反応させ、前記の第一の共重合体が
式（IV） （式中、Ｒ、R1、Ｘ、ａ、ｂ及びｄは前記同様である） により表されそして前記の第二の共重合体が式（ｖ） （式中、ｗ、ｙ及びｚは前記同様である） により表される重合体、式（VI） （式中、ｗ、ｙ及びｚは前記同様である） により表される重合体、および式（VII） （式中、ｗ、ｙ及びｚは前記同様である） により表される重合体からなる群から選ばれる、ことを
特徴とする、上記グラフト重合体の製造方法。 - 【請求項６】第二の共重合体が一般式（ｖ） （式中、ｗ、ｙ及びｚは特許請求の範囲第５項において
定義したとおりである） により表される共重合体である、特許請求の範囲第５項
に記載のグラフト重合体の製造方法。 - 【請求項７】第二の共重合体が式（VI） （式中、ｗ、ｙ及びｚは特許請求の範囲第５項において
定義したとおりである） により表される共重合体である、特許請求の範囲第５項
に記載のグラフト重合体の製造方法。 - 【請求項８】第二の共重合体が式（VII） （式中、ｗ、ｙ及びｚは特許請求の範囲第５項において
定義したとおりである） により表される共重合体である、特許請求の範囲第５項
に記載のグラフト重合体の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US902737 | 1986-09-02 | ||
| US06/902,737 US4731418A (en) | 1986-09-02 | 1986-09-02 | Diels-Alder graft polymers |
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|---|---|
| JPS6386706A JPS6386706A (ja) | 1988-04-18 |
| JP2528667B2 true JP2528667B2 (ja) | 1996-08-28 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP62219016A Expired - Lifetime JP2528667B2 (ja) | 1986-09-02 | 1987-09-01 | ディ―ルス・アルダ―グラフト重合体 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4731418A (ja) |
| EP (1) | EP0262808B1 (ja) |
| JP (1) | JP2528667B2 (ja) |
| DE (1) | DE3786439T2 (ja) |
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| US4959207A (en) * | 1987-03-02 | 1990-09-25 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Deodrant composition, deodrant resin composition and deodrant resin shaped article |
| US4919925A (en) * | 1987-07-17 | 1990-04-24 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Deodorant, deodorizing composite material, deodorizing resin composition, deodorizing resin articles and deodorizing foam |
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| US5134214A (en) * | 1991-05-15 | 1992-07-28 | The Dow Chemical Company | 1,1-substituted arylethylenes/polymaleimide copolymers |
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| US5393833A (en) * | 1993-12-02 | 1995-02-28 | General Electric Company | Thermoplastic olefin copolymers and blends prepared therefrom |
| US5391616A (en) * | 1993-12-22 | 1995-02-21 | General Electric Company | Polycarbonate compositions comprising thermoplastic olefin copolymers |
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-
1986
- 1986-09-02 US US06/902,737 patent/US4731418A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-09-01 JP JP62219016A patent/JP2528667B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-02 EP EP87307740A patent/EP0262808B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-02 DE DE87307740T patent/DE3786439T2/de not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3786439D1 (de) | 1993-08-12 |
| JPS6386706A (ja) | 1988-04-18 |
| EP0262808B1 (en) | 1993-07-07 |
| DE3786439T2 (de) | 1993-10-28 |
| EP0262808A1 (en) | 1988-04-06 |
| US4731418A (en) | 1988-03-15 |
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