JP2906180B2 - 無機充填剤含有ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は無機充填剤含有ポリオレフィン組成物に関す
る。さらに詳しくは、結晶性ポリオレフィンに無機充填
剤および特定の構造を有するリン化合物の金属塩をそれ
ぞれ特定量配合してなる引張伸度および耐衝撃性に優れ
た成形品が得られる無機充填剤含有ポリオレフィン組成
物に関する。

［従来の技術］ 一般に無機充填剤含有ポリオレフィン組成物は剛性、
耐熱剛性および寸法安定性に優れた成形品が得られるの
で、射出成形品、押出成形品、真空成形品、圧空成形
品、プレス（スタンピング）成形品などの各種の成形品
の製造に用いられている。しかしながら、無機充填剤含
有ポリオレフィン組成物は、上述の優れた性質を有する
反面、該組成物から得られる成形品の引張伸度および耐
衝撃性が低下するといった欠点がある。このため本出願
人は、無機充填剤含有ポリオレフィン組成物から得られ
る成形品の本来有する優れた性質を損なうことなく、引
張伸度および耐衝撃性を改善した無機充填剤含有ポリオ
レフィン組成物すなわち結晶性ポリオレフィンに無機充
填剤、特定構造を有する環状リン化合物および脂肪酸金
属塩もしくは特定構造を有するアルキルリン酸金属塩の
それぞれ特定量を配合してなる組成物を先に提案した
（特開平２−22349号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者は、特開平２−22349号公報に提案した無機
充填剤含有ポリオレフィン組成物に満足することなくさ
らに鋭意研究した。

その結果、本発明者は結晶性ポリオレフィンに無機充
填剤および特定の構造を有するリン化合物の金属塩をそ
れぞれ特定量配合してなる組成物が剛性、耐熱剛性およ
び寸法安定性を損なうことなく、引張伸度および耐衝撃
性を改善した成形品を与える組成物であることを見い出
し、この知見に基づき本発明を完成した。

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形
品としたときの該成形品の剛性、耐熱剛性および寸法安
定性を損なうことなく、引張伸度および耐衝撃性が改善
された成形品が得られる無機充填剤含有ポリオレフィン
組成物を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は下記の構成を有する。

（１）結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30重量％
を配合した組成物100重量部に対して、下記一般式
［Ｉ］で示されるフオスフィネート系化合物（以下、化
合物Ａという。）を0.05〜１重量部配合してなる無機充
填剤含有ポリオレフィン組成物。

（ただし、式中Ar₁およびAr₂はアリーレン基、アルキル
アリーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリール
アリーレン基もしくはアラールキルアリーレン基を、Ｍ
は亜鉛もしくは鉛をそれぞれ示す。） （２）結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30重量％
を配合した組成物100重量部に対して、化合物Ａおよび
脂肪族アミンをそれぞれ0.05〜１重量部配合してなる無
機充填剤含有ポリオレフィン組成物。

（３）結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30重量％
を配合した組成物100重量部に対して、化合物Ａを0.05
〜１重量部および下記一般式［II］で示されるフルオロ
フォスファイトを0.001〜１重量部配合してなる無機充
填剤含有ポリオレフィン組成物。

（ただし、式中Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン基もし
くは硫黄を、Ar₃およびAr₄はアルキルアリーレン基もし
くはシクロアルキルアリーレン基を、ｎは０もしくは１
をそれぞれ示す。） 本発明で用いる結晶性ポリオレフィンは、エチレン、
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチル−
ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などのα−
オレフィンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα−
オレフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、上述のα−オレフィン
と酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合
体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィンと不
飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレフィン
と不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、
該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上述の
α−オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低
結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体
を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性
ポリオレフィン、上述のα−オレフィンの結晶性単独重
合体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または
結晶性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性し
たシラン変性ポリオレフィンなどを例示することがで
き、これら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもちろん
のこと、２種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用
いることもできる。また上述の結晶性ポリオレフィンに
各種合成ゴム（たとえば非晶性エチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体、非晶性エチレン−プロピレン−非共役
ジエン３元共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム、スチレン−
ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン
−プロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体な
ど）または熱可塑性合成樹脂（たとえばポリスチレン、
スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、
石油樹脂（たとえばC₅系石油樹脂、水添C₅系石油樹脂、
C₉系石油樹脂、水添C₉系石油樹脂、C₅−C₉共重合石油樹
脂、水添C₅−C₉共重合石油樹脂、酸変性C₉系石油樹脂な
ど）、DCPD樹脂（たとえばシクロペンタジエン系石油樹
脂、水添シクロペンタジエン系石油樹脂、シクロペンタ
ジエン−C₅共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン−
C₅共重合石油樹脂、シクロペンタジエン−C₉共重合石油
樹脂、水添シクロペンタジエン−C₉共重合石油樹脂、シ
クロペンタジエン−C₅−C₉共重合石油樹脂、水添シクロ
ペンタジエン−C₅−C₉共重合石油樹脂などの軟化点80〜
200℃のDCPD樹脂）など）を混合して用いることもでき
る。結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン成分を70
重量％以上含有する結晶性プロピレン共重合体であっ
て、結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体、結
晶性プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体、結晶性
エチレン−プロピレン−ブテン−13元共重合体、結晶性
プロピレン−ヘキセン−ブテン−13元共重合体およびこ
れらの２種以上の混合物が特に好ましく用いられる。

本発明で用いられる無機充填剤としてはタルク、マイ
カ、クレー、ウオラストナイト、ゼオライト、カオリ
ン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベス
ト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カ
リウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラフアイトお
よび金属繊維などを例示でき、特に平均粒径２〜10μの
タルクが好ましい。また、これら無機充填剤は表面処理
剤たとえば高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級アル
コール、高級脂肪酸モノアミド、高級脂肪酸ビスアミ
ド、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリン
グ剤、ボロン系カップリング剤、アルミネート系カップ
リング剤およびジルコアルミネート系カップリング剤な
どの公知の表面処理剤で予め表面処理をして用いてもよ
い。これら無機充填剤の単独使用はもちろんのこと、２
種以上の無機充填剤を併用することもできる。該無機充
填剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィンおよび無機充
填剤からなる組成物に対して10〜30重量％である。10重
量％未満の配合では得られる成形品の剛性、耐熱剛性お
よび寸法安定性が不充分であり、また30重量％を超える
と引張伸度および耐衝撃性が低下するので実際的でな
い。

本発明で用いられる化合物Ａとしてはジンク−ビス
（１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィ
ネート）、レッドービス（１′−ヒドロキシ−2,2′−
ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（５−
メチル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォ
スフィネート）、レッド−ビス（５−メチル−１′−ヒ
ドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、
ジンク−ビス（６−メチル−１′−ヒドロキシ−2,2′
−ビフェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（６
−メチル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフ
ォスフィネート）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−
４′−メチル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネー
ト）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−メチル
−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク−
ビス（１′−ヒドロキシ−５′−メチル−2,2′−ビフ
ェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（１′−ヒ
ドロキシ−５′−メチル−2,2′−ビフェニレンフォス
フィネート）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−６′
−メチル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、
レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−６′−メチル−2,
2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス
（１′−ヒドロキシ−４′,6′−ジメチル−2,2′−ビ
フェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（１′−
ヒドロキシ−４′,6′−ジメチル−2,2′−ビフェニレ
ンフォスフィネート）、ジンク−ビス（5,4′,6′−ト
リメチル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフ
ォスフィネート）、レッド−ビス（5,4′,6′−トリメ
チル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォス
フィネート）、ジンク−ビス（５−エチル−１′−ヒド
ロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、レ
ッド−ビス（５−エチル−１′−ヒドロキシ−2,2′−
ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（１′
−ヒドロキシ−４′−エチル−2,2′−ビフェニレンフ
ォスフィネート）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−
４′−エチル−2,2′−ビフエニレンフォスフィネー
ト）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−６′−エチル
−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、レッド−
ビス（１′−ヒドロキシ−６′−エチル−2,2′−ビフ
ェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（１′−ヒ
ドロキシ−４′,6′−ジエチル−2,2′−ビフェニレン
フォスフィネート）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ
−４′,6′−ジエチル−2,2′−ビフェニレンフォスフ
ィネート）、ジンク−ビス（5,4′,6′−トリエチル−
１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネ
ート）、レッド−ビス（5,4′,6′−トリエチル−１′
−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネー
ト）、ジンク−ビス（５−ｉ−プロピル−１′−ヒドロ
キシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、レッ
ド−ビス（５−ｉ−プロピル−１′−ヒドロキシ−2,
2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス
（１′−ヒドロキシ−４′−ｉ−プロピル−2,2′−ビ
フェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（１′−
ヒドロキシ−４′−ｉ−プロピル−2,2′−ビフェニレ
ンフォスフィネート）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキ
シ−６′−ｉ−プロピル−2,2′−ビフェニレンフォス
フィネート）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−６′
−ｉ−プロピル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネー
ト）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４′,6′−ジ
−ｉ−プロピル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネー
ト）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−４′,6′−ジ
−ｉ−プロピル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネー
ト）、ジンク−ビス（5,4′,6′−トリ−ｉ−プロピル
−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィ
ネート）、レッド−ビス（5,4′,6′−トリ−ｉ−プロ
ピル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォス
フィネート）、ジンク−ビス（５−ｓ−ブチル−１′−
ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネー
ト）、レッド−ビス（５−ｓ−ブチル−１′−ヒドロキ
シ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク
−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−ｓ−ブチル−2,2′
−ビフェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス
（１′−ヒドロキシ−４′−ｓ−ブチル−2,2′−ビフ
ェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（１′−ヒ
ドロキシ−６′−ｓ−ブチル−2,2′−ビフェニレンフ
ォスフィネート）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−
６′−ｓ−ブチル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネ
ート）、ジンク−ビス（6,6′−ジ−ｓ−ブチル−１′
−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネー
ト）、レッド−ビス（6,6′−ジ−ｓ−ブチル−１′−
ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネー
ト）、ジンク−ビス（5,4′,6′−トリ−ｓ−ブチル−
１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネ
ート）、レッド−ビス（5,4′,6′−トリ−ｓ−ブチル
−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィ
ネート）、ジンク−ビス（５−ｔ−ブチル−１′−ヒド
ロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、レ
ッド−ビス（５−ｔ−ブチル−１′−ヒドロキシ−2,
2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス
（１′−ヒドロキシ−４′−ｔ−ブチル−2,2′−ビフ
ェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（１′−ヒ
ドロキシ−４′−ｔ−ブチル−2,2′−ビフェニレンフ
ォスフィネート）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−
６′−ｔ−ブチル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネ
ート）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−６′−ｔ−
ブチル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジ
ンク−ビス（5,6′−ジ−ｔ−ブチル−１′−ヒドロキ
シ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、レッド
−ビス（5,6−ジ−ｔ−ブチル−１′−ヒドロキシ−2,
2′−ビフエニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス
（5,4′−ジ−ｔ−ブチル−１′−ヒドロキシ−2,2′−
ビフエニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（5,
4′−ジ−ｔ−ブチル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフ
エニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（5,5′−
ジ−ｔ−ブチル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニ
レンフォスフィネート）、レッド−ビス（5,5′−ジ−
ｔ−ブチル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレン
フォスフィネート）、ジンク−ビス（6,4′−ジ−ｔ−
ブチル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォ
スフィネート）、レッド−ビス（6,4′−ジ−ｔ−ブチ
ル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフ
ィネート）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４′,
6′−ジ−ｔ−ブチル−2,2′−ビフェニレンフォスフィ
ネート）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−４′,6′
−ジ−ｔ−ブチル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネ
ート）、ジンク−ビス（5,4′,6′−トリ−ｔ−ブチル
−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィ
ネート）、レッド−ビス（5,4′,6′−トリ−ｔ−ブチ
ル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフ
ィネート）、ジンク−ビス（５−ｔ−アミル−１′−ヒ
ドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、
レッド−ビス（５−ｔ−アミル−１′−ヒドロキシ−2,
2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス
（１′−ヒドロキシ−４′−ｔ−アミル−2,2′−ビフ
ェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（１′−ヒ
ドロキシ−４′−ｔ−アミル−2,2′−ビフェニレンフ
ォスフィネート）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−
６′−ｔ−アミル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネ
ート）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−６′−ｔ−
アミル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジ
ンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４′,6′−ジ−ｔ−ア
ミル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、レッ
ド−ビス（１′−ヒドロキシ−４′,6′−ジ−ｔ−アミ
ル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク
−ビス（5,4′,6′−トリ−ｔ−アミル−１′−ヒドロ
キシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、レッ
ド−ビス（5,4′,6′−トリ−ｔ−アミル−１′−ヒド
ロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジ
ンク−ビス（５−ｔ−オクチル−１′−ヒドロキシ−2,
2′−ビフェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス
（５−ｔ−オクチル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフ
ェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（１′−ヒ
ドロキシ−４′−ｔ−オクチル−2,2′−ビフェニレン
フォスフィネート）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ
−４′−ｔ−オクチル−2,2′−ビフェニレンフォスフ
ィネート）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−６′−
ｔ−オクチル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネー
ト）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−６′−ｔ−オ
クチル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジ
ンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４′,6′−ジ−ｔ−オ
クチル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、レ
ッド−ビス（１′−ヒドロキシ−４′,6′−ジ−ｔ−オ
クチル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジ
ンク−ビス（5,4′,6′−トリ−ｔ−オクチル−１′−
ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネー
ト）、レッド−ビス（5,4′,6′−トリ−ｔ−オクチル
−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィ
ネート）、ジンク−ビス（５−シクロヘキシル−１′−
ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネー
ト）、レッド−ビス（５−シクロヘキシル−１′−ヒド
ロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジ
ンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−シクロヘキシル
−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、レッド−
ビス（１′−ヒドロキシ−４′−シクロヘキシル−2,
2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス
（１′−ヒドロキシ−６′−シクロヘキシル−2,2′−
ビフェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（１′
−ヒドロキシ−６′−シクロヘキシル−2,2′−ビフェ
ニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（１′−ヒド
ロキシ−４′,6′−ジ−シクロヘキシル−2,2′−ビフ
ェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（１′−ヒ
ドロキシ−４′,6′−ジ−シクロヘキシル−2,2′−ビ
フェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（5,4′,
6′−トリ−シクロヘキシル−１′−ヒドロキシ−2,2′
−ビフェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（5,
4′,6′−トリ−シクロヘキシル−１′−ヒドロキシ−
2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビ
ス（１′−ヒドロキシ−４′−フェニル−2,2′−ビフ
ェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（１′−ヒ
ドロキシ−４′−フェニル−2,2′−ビフェニレンフォ
スフィネート）、ジンク−ビス（５−ベンジル−１′−
ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネー
ト）、レッド−ビス（５−ベンジル−１′−ヒドロキシ
−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク−
ビス（１′−ヒドロキシ−４′−ベンジル−2,2′−ビ
フェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（１′−
ヒドロキシ−４′−ベンジル−2,2′−ビフェニレンフ
ォスフィネート）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−
６′−ベンジル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネー
ト）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−６′−ベンジ
ル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク
−ビス（１′−ヒドロキシ−４′,6′−ジ−ベンジル−
2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、レッド−ビ
ス（１′−ヒドロキシ−４′,6′−ジ−ベンジル−2,
2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス
（5,4′,6′−トリ−ベンジル−１′−ヒドロキシ−2,
2′−ビフェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス
（5,4′,6′−トリ−ベンジル−１′−ヒドロキシ−2,
2′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス
［５−（α−メチルベンジル）−１′−ヒドロキシ−2,
2′−ビフェニレンフォスフィネート］、レッド−ビス
［５−（α−メチルベンジル）−１′−ヒドロキシ−2,
2′−ビフェニレンフォスフィネート］、ジンク−ビス
［１′−ヒドロキシ−４′−（α−メチルベンジル）−
2,2′−ビフェニレンフォスフィネート］、レッド−ビ
ス［１′−ヒドロキシ−４′−（α−メチルベンジル）
−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート］、ジンク−
ビス［１′−ヒドロキシ−６′−（α−メチルベンジ
ル）−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート］、レッ
ド−ビス［１′−ヒドロキシ−６′−（α−メチルベン
ジル）−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート］、ジ
ンク−ビス［１′−ヒドロキシ−４′,6′−ジ（α−メ
チルベンジル）−2,2′−ビフェニレンフォスフィネー
ト］、レッド−ビス［１′−ヒドロキシ−４′,6′−ジ
（α−メチルベンジル）−2,2′−ビフェニレンフォス
フィネート］、ジンク−ビス［5,4′,6′−トリ（α−
メチルベンジル）−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェ
ニレンフォスフィネート］、レッド−ビス［5,4′,6′
−トリ（α−メチルベンジル）−１′−ヒドロキシ−2,
2′−ビフェニレンフォスフィネート］、ジンク−ビス
［5,4′−ジ（α，α−ジメチルベンジル）−１′−ヒ
ドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート］、
レッド−ビス［5,4′−ジ（α，α−ジメチルベンジ
ル）−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォス
フィネート］、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４′
−ｔ−ブチル−６′−メチル−2,2′−ビフェニレンフ
ォスフィネート）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−
４′−ｔ−ブチル−６′−メチル−2,2′−ビフェニレ
ンフォスフィネート）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキ
シ−４′−ベンジル−６′−メチル−2,2′−ビフェニ
レンフォスフィネート）、レッド−ビス（１′−ヒドロ
キシ−４′−ベンジル−６′−メチル−2,2′−ビフェ
ニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（１′−ヒド
ロキシ−４′−シクロヘキシル−６′−ｔ−ブチル−2,
2′−ビフェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス
（１′−ヒドロキシ−４′−シクロヘキシル−６′−ｔ
−ブチル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、
ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−ベンジル−
６′−ｔ−ブチル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネ
ート）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−ベン
ジル−６′−ｔ−ブチル−2,2′−ビフェニレンフォス
フィネート、ジンク−ビス［１′−ヒドロキシ−４′−
（α−メチルベンジル）−６′−ｔ−ブチル−2,2′−
ビフェニレンフォスフィネート］、レッド−ビス［１′
−ヒドロキシ−４′−（α−メチルベンジル）−６′−
ｔ−ブチル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネー
ト］、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−ｔ−ブ
チル−６′−シクロヘキシル−2,2′−ビフェニレンフ
ォスフィネート）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−
４′−ｔ−ブチル−６′−シクロヘキシル−2,2′−ビ
フェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（１′−
ヒドロキシ−４′−ベンジル−６′−シクロヘキシル−
2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、レッド−ビ
ス（１′−ヒドロキシ−４′−ベンジル−６′−シクロ
ヘキシル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、
ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−ｔ−ブチル−
６′−ベンジル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネー
ト）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−ｔ−ブ
チル−６′−ベンジル−2,2′−ビフェニレンフォスフ
ィネート）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−
シクロヘキシル−６′−ベンジル−2,2′−ビフェニレ
ンフォスフィネート）、レッド−ビス（１′−ヒドロキ
シ−４′−シクロヘキシル−６′−ベンジル−2,2′−
ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（5,
4′−ジ−ｔ−ブチル−６′−ベンジル−１′−ヒドロ
キシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）、レッ
ド−ビス（5,4′−ジ−ｔ−ブチル−６′−ベンジル−
１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネ
ート）、ジンク−ビス（5,4′−ジシクロヘキシル−
６′−ベンジル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニ
レンフォスフィネート）およびレッド−ビス（5,4′−
ジシクロヘキシル−６′−ベンジル−１′−ヒドロキシ
−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート）などを例示
でき、特にジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−2,2′−
ビフェニレンフォスフィネート）およびレッド−ビス
（１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィ
ネート）が好ましい。これら化合物Ａはたとえば、以下
の製造方法によって得ることができる。すなわち、下記
反応式に従い、化合物Ａに相当する環状リン化合物に苛
性アルカリ（たとえば、水酸化リチウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなど）を反応させることによって
環状リン化合物を加水分解、開環させアルカリ塩を合成
し、得られたアルカリ塩にハロゲン化亜鉛（たとえば、
塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛など）もしくはハロゲ
ン化鉛（たとえば、塩化鉛、臭化鉛、ヨウ化鉛など）を
反応させることによって化合物Ａを得ることができる。

（ただし、式中Ar₁およびAr₂はアリーレン基、アルキル
アリーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリール
アリーレン基もしくはアラールキルアリーレン基を、M₀
はアルカリ金属を、Ｍは亜鉛もしくは鉛を、Ｘはハロゲ
ンをそれぞれ示す。）これら化合物Ａの単独使用はもち
ろんのこと、２種以上の化合物Ａを併用することもでき
る。該化合物Ａの配合割合は、結晶性ポリオレフィンに
無機充填剤10〜30重量％を配合した組成物100重量部に
対して0.05〜１重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部で
ある。0.05重量部未満の配合では引張伸度および耐衝撃
性の改善効果が充分に発揮されず、また１重量部を超え
ても構わないが、それ以上の引張伸度および耐衝撃性の
改善効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不
経済である。

本発明の組成物にあっては、脂肪族アミンを併用する
ことによって、相乗的に剛性および耐衝撃性の改善効果
が発揮されるので併用することが好ましい。脂肪族アミ
ンとしてはオクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチ
ルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレ
イルアミン、ココアミン、タロウアミン、ソイアミン、
N,N−ジココアミン、N,N−ジタロウアミン、N,N−ジソ
イアミン、Ｎ−ラウリル−N,N−ジメチルアミン、Ｎ−
ミリスチル−N,N−ジメチルアミン、Ｎ−パルミチル−
N,N−ジメチルアミン、Ｎ−ステアリル−N,N−ジメチル
アミン、Ｎ−ココ−N,N−ジメチルアミン、Ｎ−タロウ
−N,N−ジメチルアミン、Ｎ−ソイ−N,N−ジメチルアミ
ン、Ｎ−メチル−N,N−ジタロウアミン、Ｎ−メチル−
N,N−ジココアミン、Ｎ−オレイル−1,3−ジアミノプロ
パン、Ｎ−タロウ−1,3−ジアミノプロパン、ヘキサメ
チレンジアミン、Ｎ−ラウリル−N,N,N−トリメチルア
ンモニウムクロライド、Ｎ−パルミチル−N,N,N−トリ
メチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ステアリル−N,N,
N−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ドコシル
−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−コ
コ−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−
タロウ−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、
Ｎ−ソイ−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライ
ド、N,N,N−トリエチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムク
ロライド、Ｎ−ラウリル−N,N,−ジメチル−Ｎ−ベンジ
ルアンモニウムクロライド、Ｎ−ミリスチル−N,N−ジ
メチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ−ス
テアリル−N,N−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウム
クロライド、Ｎ−ココ−N,N−ジメチル−Ｎ−ベンジル
アンモニウムクロライド、N,N−ジオレイル−N,N−ジメ
チルアンモニウムクロライド、N,N−ジココ−N,N−ジメ
チルアンモニウムクロライド、N,N−ジタロウ−N,N−ジ
メチルアンモニウムクロライド、N,N−ジソイ−N,N−ジ
メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）−Ｎ−ラウリル−Ｎ−メチルアンモニウ
ムクロライド、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）−
Ｎ−ステアリル−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド、
N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−オレイル−
Ｎ−メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス（２−
ヒドロキシエチル）−Ｎ−ココ−Ｎ−メチルアンモニウ
ムクロライド、N,N−ビス（ポリオキシエチレン）−Ｎ
−ラウリル−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド、N,N
−ビス（ポリオキシエチレン）−Ｎ−ステアリル−Ｎ−
メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス（ポリオキ
シエチレン）−Ｎ−オレイル−Ｎ−メチルアンモニウム
クロライド、N,N−ビス（ポリオキシエチレン）−Ｎ−
ココ−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス
（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミノベタイン、N,
N−ビス（２−ヒドロキシエチル）トリデシルアミノベ
タイン、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）ミリスチ
ルアミノベタイン、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）ペンタデシルアミノベタイン、N,N−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）パルミチルアミノベタイン、N,N−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミノベタイ
ン、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミ
ノベタイン、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）ドコ
シルアミノベタイン、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）オクタコシルアミノベタイン、N,N−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）ココアミノベタイン、N,N−ビス（２
−ヒドロキシエチル）タロウアミノベタイン、ヘキサメ
チレンテトラミン、トリエタノールアミン、トリイソプ
ロパノールアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ラウ
リルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）トリデシル
アミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ミリスチルアミ
ン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ペンタデシルアミ
ン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パルミチルアミン、
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミン、Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）ドコシルアミン、Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）オクタコシルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）ココアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
タロウアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）ラウリルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）トリデシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）ミリスチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）ペンタデシルアミン、Ｎ−
メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パルミチルアミ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ステア
リルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）オレイルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）ドコシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）オクタコシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）ココアミン、Ｎ−メチル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）タロウアミン、N,N−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン、N,N−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）トリデシルアミン、N,N−
ビス（２−ヒドロキシエチル）ミリスチルアミン、N,N
−ビス（２−ヒドロキシエチル）ペンタデシルアミン、
N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）パルミチルアンミ
ン、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルア
ミン、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）オレイルア
ミン、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）ドコシルア
ミン、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）オクタコシ
ルアミン、N,N−ビス（２ヒドロキシエチル）ココアミ
ン、N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）タロウアミン
などのN,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪族アミ
ン、該N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪族アミ
ンとラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸などの脂肪酸とのモノもしくはジエ
ステル、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、
ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル、ポリオ
キシエチレンオレイルアミノエーテル、ポリオキシエチ
レンココアミノエーテル、ポリオキシエチレンタロウア
ミノエーテル、N,N,N′,N′−テトラ（２−ヒドロキシ
エチル）−1,3−ジアミノプロパン、N,N,N′,N′−テト
ラ（２−ヒドロキシエチル）−1,6−ジアミノヘキサ
ン、Ｎ−ラウリル−N,N′,N′−トリス（２−ヒドロキ
シエチル）−1,3−ジアミノプロパン、Ｎ−ステアリル
−N,N′,N′−トリス（２−ヒドロキシエチル）−1,3−
ジアミノプロパン、Ｎ−ココ−N,N′,N′−トリス（２
−ヒドロキシエチル）−1,3−ジアミノプロパン、Ｎ−
タロウ−N,N′,N′−トリス（２−ヒドロキシエチル）
−1,3−ジアミノプロパン、N,N−ジココ−Ｎ′,N′−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）−1,3−ジアミノプロパ
ン、N,N−ジタロウ−Ｎ′,N′−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）−1,3−ジアミノプロパン、Ｎ−ココ−N,N′,
N′−トリス（２−ヒドロキシエチル）−1,6−ジアミノ
ヘキサン、Ｎ−タロウ−N,N′,N′−トリス（２−ヒド
ロキシエチル）−1,6−ジアミノヘキサン、N,N−ジココ
−Ｎ′,N′−ビス（２−ヒドロキシエチル）−1,6−ジ
アミノヘキサンおよびN,N−ジタロウ−Ｎ′,N′−ビス
（２−ヒドロキシエチル）−1,6−ジアミノヘキサンな
どを例示でき、特にN,N−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）アルキルアミンが好ましい。これら脂肪族アミンの
単独使用はもちろんのこと、２種以上の脂肪族アミンを
併用することもできる。該脂肪族アミンの配合割合は、
結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30重量％を配合
した組成物100重量部に対して0.05〜１重量部、好まし
くは0.05〜0.5重量部である。

本発明の組成物にあっては、下記一般式［II］で示さ
れるフルオロフォスファイトを併用することによって、
相乗的に剛性および耐衝撃性の改善効果が発揮されるの
で併用することが好ましい。

（ただし、式中Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン基もし
くは硫黄を、Ar₃およびAr₄はアルキルアリーレン基もし
くはシクロアルキルアリーレン基を、ｎは０もしくは１
をそれぞれ示す。） フルオロフォスファイトとしては2,2′−ビス（4,6−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,
2′−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フ
ルオロフォスファイト、2,2′−ビス（４−ｔ−アミル
−６−メチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,
2′−ビス（４−ｓ−エイコシルフェニル）フルオロフ
ォスファイト、2,2′−メチレン−ビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,
2′−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフ
ェニル）フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−
ビス（４−メチル−６−ノニルフェニル）フルオロフォ
スファイト、2,2′−メチレン−ビス（4,6−ジノニルフ
ェニル）フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−
ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェニル）フル
オロフォスファイト、2,2′−メチレン−ビス（４−メ
チル−６−（１′−メチルシクロヘキシル）フェニル）
フルオロフォスファイト、2,2′−ｉ−プロピリデン−
ビス（４−ノニルフェニル）フルオロフォスファイト、
2,2′−ブチリデン−ビス（4,6−ジメチルフェニル）フ
ルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−ビス（4,6−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェニル）フルオロフォスファイト、2,2′−エチリデ
ン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フル
オロフォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス（４−
ｓ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォス
ファイト、2,2′−エチリデン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2′−メチ
レン−ビス（４−メチル−６−ｔ−オクチルフェニル）
フルオロフォスファイト、2,2′−ブチリデン−ビス
（４−メチル−６−（１′−メチルシクロヘキシル）フ
ェニル）フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−
ビス（4,6−ジメチルフェニル）フルオロフォスファイ
ト、2,2′−チオ−ビス（４−ｔ−オクチルフェニル）
フルオロフォスファイト、2,2′−チオ−ビス（4,6−ジ
−ｓ−アミルフェニル）フルオロフォスファイト、2,
2′−チオ−ビス（4,6−ジ−ｉ−オクチルフェニル）フ
ルオロフォスファイト、2,2′−チオ−ビス（５−ｔ−
ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2′−チ
オ−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フル
オロフォスファイト、2,2′−チオ−ビス（４−メチル
−６−α−メチルベンジルフェニル）フルオロフォスフ
ァイト、2,2′−チオ−ビス（３−メチル−4,6−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フルオロフォスファイトおよび2,
2′−チオ−ビス（４−ｔ−アミルフェニル）フルオロ
フォスファイトなどを例示でき、特に2,2′−ビス（4,6
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、
2,2′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェニル）フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン
−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォ
スファイト、2,2′−エチリデン−ビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フルオロフォスファイトおよび2,2′−チオ−ビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォ
スファイトが好ましい。これらフルオロフォスファイト
は特開昭63−227594号公報に記載された製造方法によっ
て得ることができる。すなわち、下記反応式に従い、フ
ルオロフォスファイトの原料フェノールであるビスフェ
ノールと三塩化リンまたは三臭化リンとを反応させるこ
とによってジアリーレンモノハロ−フォスファイト（ジ
アリーレンモノクロル−フォスファイトまたはジアリー
レンモノブロモ−フォスファイト）を合成し、得られた
ジアリーレンモノハロ−フォスファイトにフッ素化試薬
（たとえば、HF、LiF、NaF、KF、RbF、CsF、SbF₃、Sb
F₅、AgF、HgF₂、CoF₃、SF₄など）を反応させることによ
ってフルオロフォスファイトを得ることができる。

（ただし、式中Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン基もし
くは硫黄を、Ar₃およびAr₄はアルキルアリーレン基もし
くはシクロアルキルアリーレン基を、Ｘは塩素もしくは
臭素を、YFはフッ素化試薬を、ｎは０もしくは１をそれ
ぞれ示す。）また、前記特開昭63−227594号公報に記載
された製造方法の改良方法である特開平１−135789号公
報に記載された製造方法によって得ることもできる。す
なわち、上述のジアリーレンモノハロ−フォスファイト
にフッ素化試薬を反応させる際、フッ素化反応促進剤と
してピリジン型化合物のハロゲン化水素塩（たとえば、
ピリジン塩酸塩、ピリジン臭化水素酸塩、ピリジンフッ
化水素酸塩、ピコリン塩酸塩、キノリン塩酸塩、ニコチ
ン酸塩酸塩、２−アミノピリジン塩酸塩、２−フェニル
ピリジン塩酸塩など）の存在下に反応させることによっ
てフルオロフォスファイトを得ることもできる。該フル
オロフォスファイトの単独使用はもちろんのこと、２種
以上のフルオロフォスファイトを併用することもでき
る。該フルオロフォスファイトの配合割合は、結晶性ポ
リオレフィンに無機充填剤10〜30重量％を配合した組成
物100重量部に対して0.001〜１重量部、好ましくは0.01
〜0.5重量部である。

本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポリオレフィ
ンに添加される各種の添加剤たとえばフェノール系、チ
オエーテル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、重
金属不活性化剤、透明化剤、造核剤、滑剤、帯電防止
剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、難燃剤、
難燃助剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤、ハロ
ゲン捕捉剤、金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、
有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、
天然繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用
することができる。

本発明の組成物は結晶性ポリオレフィンに無機充填剤
および化合物Ａならびに通常結晶性ポリオレフィンに添
加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を通常の混
合装置たとえばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパ
ーミキサー、リボンブレンダー、バンバリミキサーなど
を用いて混合し、通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラ
ベンダーまたはロールなどで、溶融混練温度150℃〜300
℃、好ましくは180℃〜270℃で溶融混練ペレタイズする
ことにより得ることができる。得られた組成物は射出成
形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法によ
り目的とする成形品の製造に供される。

［作用］ 本発明において、化合物Ａがどのような作用をするの
かその作用機構自体は明らかではないが、化合物Ａがな
んらかの形で無機充填剤に作用することによって、引張
伸度および耐衝撃性の改善に作用するものと考えられ
る。

［実施例］ 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方
法によった。

１）剛性：曲げ試験により評価した。すなわち得られた
ペレットを用いて長さ100mm、巾10mm、厚み4mmの試験片
を射出成形法により作成し、該試験片を用いて曲げ弾性
率を測定（JIS Ｋ 7203に準拠）することにより剛性
を評価した。

２）引張伸度：引張試験により評価した。すなわち得ら
れたペレットを用いて長さ175mm、巾10mm、厚み3.3mmの
JIS1号試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用
いて引張伸度を測定（JIS Ｋ 7113に準拠）評価し
た。

３）耐衝撃性：アイゾット衝撃試験により評価した。す
なわち得られたペレットを用いて長さ63.5mm、巾13mm、
厚み3.5mmの試験片（ノッチ有り）を射出成形法により
作成し、該試験片を用いて23℃におけるアイゾット衝撃
強度を測定（JIS Ｋ 7110に準拠）することにより耐
衝撃性を評価した。

実施例１〜12、比較例１〜７ 結晶性ポリオレフィンとしてMFR（230℃における荷重
2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量）6.0g
/10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単
独重合体80重量％および無機充填剤として平均粒径６〜
８μのタルク20重量％からなる合計100重量部に、化合
物Ａとしてジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−2,2′−
ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（5,
4′,6′−トリ−ｔ−ブチル−１′−ヒドロキシ−2,2′
−ビフェニレンフォスフィネート）もしくはジンク−ビ
ス（５−シクロヘキシル−１′−ヒドロキシ−2,2′−
ビフェニレンフォスフィネート）および他の添加剤のそ
れぞれ所定量を後述の第１表に記載した配合割合でヘン
シェルミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混合した
のち、口径30mmの２軸押出機で250℃にて溶融混練処理
してペレット化した。また比較例１〜７としてMFRが6.0
g/10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単
独重合体80重量％および平均粒径６〜８μのタルク20重
量％からなる合計100重量部に後述の第１表に記載の添
加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１〜12に準拠し
て溶融混練処理してペレットを得た。

剛性、引張伸度および耐衝撃性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、
引張伸度および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第１表に示した。

実施例13〜24、比較例８〜14 結晶性ポリオレフィンとしてMFR4.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体（エチレン含有量8.5重量％）70重量％および
無機充填剤として平均粒径６〜８μのタルク30重量％か
らなる合計100重量部に、化合物Ａとしてジンク−ビス
（１′−ヒドロキシ−４′−フェニル−2,2′−ビフェ
ニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（５−ベンジ
ル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフ
ィネート）もしくはジンク−ビス［１′−ヒドロキシ−
４′−（α−メチルベンジル）−６′−ｔ−ブチル−2,
2′−ビフェニレンフォスフィネート］および他の添加
剤のそれぞれ所定量を後述の第２表に記載した配合割合
でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混
合したのち、口径30mmの２軸押出機で250℃にて溶融混
練処理してペレット化した。また比較例８〜14としてMF
Rが4.0g/10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体（エチレン含有量8.5
重量％）70重量％および平均粒径６〜８μのタルク30重
量％からなる合計100重量部に後述の第２表に記載の添
加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例13〜24に準拠し
て溶融混練処理してペレットを得た。

剛性、引張伸度および耐衝撃性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、
引張伸度および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第２表に示した。

実施例25〜36、比較例15〜21 結晶性ポリオレフィンとしてMFR7.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体（エチレン含有量2.5重量％）70重量％、MI（1
90℃における荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹
脂の吐出量）10g/10分の安定化されていない粉末状チー
グラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体20重量％お
よび無機充填剤として平均粒径６〜８μのタルク10重量
％からなる合計100重量部に、化合物Ａとしてレッド−
ビス（１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォス
フィネート）、レッド−ビス（5,4′,6′−トリ−ｔ−
ブチル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォ
スフィネート）もしくはレッド−ビス（５−シクロヘキ
シル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォス
フィネート）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述
の第３表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商
品名）に入れ、３分間撹拌混合したのち、口径30mmの２
軸押出機で250℃にて溶融混練処理してペレット化し
た。また比較例15〜21としてMFRが7.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体（エチレン含有量2.5重量％）70重量％、MIが1
0g/10分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナッ
タ系高密度エチレン単独重合体20重量％および平均粒径
６〜８μのタルク10重量％からなる合計100重量部に後
述の第３表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、
実施例25〜36に準拠して溶融混練処理してペレットを得
た。

剛性、引張伸度および耐衝撃性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、
引張伸度および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第３表に示した。

実施例37〜48、比較例22〜28 結晶性ポリオレフィンとしてMFR8.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体80重量
％、無機充填剤として平均粒径２〜３μのタルク５重量
％および平均粒径0.4〜0.6μの硫酸バリウム15重量％か
らなる合計100重量部に、化合物Ａとしてレッド−ビス
（１′−ヒドロキシ−４′−フェニル−2,2′−ビフェ
ニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（５−ベンジ
ル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフ
ィネート）もしくはレッド−ビス［１′−ヒドロキシ−
４′−（α−メチルベンジル）−６′−ｔ−ブチル−2,
2′−ビフェニレンフォスフィネート］および他の添加
剤のそれぞれ所定量を後述の第４表に記載した配合割合
でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混
合したのち、口径30mmの２軸押出機で250℃にて溶融混
練処理してペレット化した。また比較例22〜28としてMF
Rが8.0g/10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピ
レン単独重合体80重量％、平均粒径２〜３μのタルク５
重量％および平均粒径0.4〜0.6μの硫酸バリウム15重量
％からなる合計100重量部に後述の第４表に記載の添加
剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例37〜48に準拠して
溶融混練処理してペレットを得た。

剛性、引張伸度および耐衝撃性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、
引張伸度および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第４表に示した。

第１表〜第４表に示される本発明にかかわる化合物お
よび添加剤は下記の通りである。

化合物Ａ［Ｉ］：ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−2,
2′−ビフェニレンフォスフィネート） 化合物Ａ［II］：ジンク−ビス（5,4′,6′−トリ−ｔ
−ブチル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフ
ォスフィネート） 化合物Ａ［III］：ジンク−ビス（５−シクロヘキシル
−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィ
ネート） 化合物Ａ［IV］：ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−
４′−フェニル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネー
ト） 化合物Ａ［Ｖ］：ジンク−ビス（５−ベンジル−１′−
ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート） 化合物Ａ［IV］：ジンク−ビス［１′−ヒドロキシ−
４′−（α−メチルベンジル）−６′−ｔ−ブチル−2,
2′−ビフェニレンフォスフィネート］ 化合物Ａ［VII］：レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−
2,2′−ビフェニレンフォスフィネート） 化合物Ａ［VIII］：レッド−ビス（5,4′,6′−トリ−
ｔ−ブチル−１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレン
フォスフィネート） 化合物Ａ［IX］：レッド−ビス（５−シクロヘキシル−
１′−ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネ
ート） 化合物Ａ［Ｘ］：レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−
４′−フェニル−2,2′−ビフェニレンフォスフィネー
ト） 化合物Ａ［XI］：レッド−ビス（５−ベンジル−１′−
ヒドロキシ−2,2′−ビフェニレンフォスフィネート） 化合物Ａ［XII］：レッド−ビス［１′−ヒドロキシ−
４′−（α−メチルベンジル）−６′−ｔ−ブチル−2,
2′−ビフェニレンフォスフィネート］ 脂肪族アミン1:ラウリルアミン 脂肪族アミン2:N,N−ジココアミン 脂肪族アミン3:N−ステアリル−N,N−ジメチルアミン 脂肪族アミン4:ヘキサメチレンジアミン 脂肪族アミン5:N−タロウ−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン6:ヘキサメチレンテトラミン 脂肪族アミン7:N−ドコシル−N,N,N−トリメチルアンモ
ニウムクロライド 脂肪族アミン8:N,N,N−トリエチル−Ｎ−ベンジルアン
モニウムクロライド 脂肪族アミン9:N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）−
Ｎ−オレイル−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド 脂肪族アミン10:N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）ス
テアリルアミノベタイン 脂肪族アミン11:トリイソプロパノールアミン 脂肪族アミン12:N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）コ
コアミン 脂肪族アミン13:N,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）タ
ロウアミン 脂肪族アミン14:オクタデカン酸２−［（２−ヒドロキ
シエチル）オクタデシルアミノ］エチルエステル 脂肪族アミン15:（オクタデシルイミノ）ジエチレンジ
ステアレート 脂肪族アミン16:ポリオキシエチレンラウリルアミノエ
ーテル 脂肪族アミン17:ポリオキシエチレンステアリルアミノ
エーテル 脂肪族アミン18:N,N,N′,N′−テトラ（２−ヒドロキシ
エチル）−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン19:N−タロウ−N,N′,N′−トリス（２−
ヒドロキシエチル）−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン20:N,N−ジココ−Ｎ′,N′−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）−1,6−ジアミノヘキサン フルオロフォスファイト1:2,2′−ビス（4,6−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）フルオロフォスファイト フルオロフォスファイト2:2,2′−ビス（４−ｓ−エイ
コシルフェニル）フルオロフォスファイト フルオロフォスファイト3:2,2′−メチレン−ビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスフ
ァイト フルオロフォスファイト4:2,2′−メチレン−ビス（4,6
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト フルオロフォスファイト5:2,2′−メチレン−ビス（4,6
−ジノニルフェニル）フルオロフォスファイト フルオロフォスファイト6:2,2′−エチリデン−ビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォ
スファイト フルオロフォスファイト7:2,2′−エチリデン−ビス
（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファ
イト フルオロフォスファイト8:2,2′−ブチリデン−ビス
（４−メチル−６−（１′−メチルシクロヘキシル）フ
ェニル）フルオロフォスファイト フルオロフォスファイト9:2,2′−チオ−ビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイ
ト フルオロフォスファイト10:2,2′−チオ−ビス（４−メ
チル−６−α−メチルベンジルフェニル）フルオロフォ
スファイト フェノール系酸化防止剤1:2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール フェノール系酸化防止剤2:テトラキス［メチレン−３−
（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン フェノール系酸化防止剤3:1,3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤4:1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン フェノール系酸化防止剤5:3,9−ビス［1,1−ジメチル−
２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−2,4,8,
10−テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカン チオエーテル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤2:ジステアリルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤3:ペンタエリスリトール−テ
トラキス（３−ラウリルチオプロピオネート） リン系酸化防止剤1:ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）−ペンタエリスリトール−ジフォスフ
ァイト リン系酸化防止剤2:ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト リン系酸化防止剤3:テトラキス（2,4−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナ
イト 亜鉛塩1:ステアリン酸亜鉛 亜鉛塩2:ジンク−（モノ，ジミックスド）ステアリンフ
ォスフエート 亜鉛塩3:硫酸亜鉛 鉛塩1:ステアリン酸鉛 鉛塩2:レッド−（モノ，ジミックスド）ステアリンフォ
スフエート 鉛塩3:硫酸鉛 第１表に記載の実施例および比較例は、結晶性ポリオ
レフィンとして結晶性プロピレン単独重合体、無機充填
剤としてタルクを用いた場合である。第１表からわかる
ように、実施例１〜12は結晶性プロピレン単独重合体に
タルクおよび化合物Ａを配合したものであり、実施例１
〜12と比較例１（化合物Ａを配合しないもの）とをくら
べてみると、実施例１〜12は引張伸度および耐衝撃性に
優れていることがわかる。また、実施例２において、本
発明にかかわる化合物Ａの替わりに他の亜鉛塩もしくは
鉛塩をそれぞれ配合した比較例２〜７と実施例１〜12と
をくらべてみると、比較例２〜７の引張伸度および耐衝
撃性は比較例１と同程度でありいまだ充分ではなく、化
合物Ａ以外の亜鉛塩もしくは鉛塩を配合しても引張伸度
および耐衝撃性はほとんど改善されないことがわかる。
従って、本発明にかかわる化合物Ａの配合を満たさない
比較各例は、本発明の効果を奏さないことが明らかであ
る。すなわち、本発明で得られる引張伸度および耐衝撃
性は、無機充填剤を配合してなる無機充填剤含有ポリオ
レフィン組成物に、化合物Ａを併用したときにはじめて
みられる特有の効果であるといえる。さらに、実施例１
〜４の組成物において、各種脂肪族アミンを併用した実
施例５〜９またはフルオロフォスファイトを併用した実
施例10〜12は実施例１〜４にくらべて化合物Ａの優れた
引張伸度および耐衝撃性の改善効果が阻害されることな
く、脂肪族アミンまたはフルオロフォスファイト併用に
よる剛性および耐衝撃性改善の顕著な相乗効果が認めら
れることがわかる。

第２表〜第３表は、結晶性ポリオレフィンとしてそれ
ぞれ結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体また
は結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体および
チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体の混合
物、無機充填剤としてタルクを用いたものであり、これ
らについても上述と同様の効果が確認された。また第４
表は、結晶性ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単
独重合体、無機充填剤としてタルクおよび硫酸バリウム
の混合物を用いたものであり、これらについても上述と
同様の効果が確認された。

［発明の効果］ 本発明の組成物は、（１）成形品としたときの該成形
品の剛性、耐熱剛性および寸法安定性を損なうことな
く、引張伸度および耐衝撃性が著しく優れている。
（２）引張伸度および耐衝撃性が著しく優れているの
で、射出成形品、押出成形品、真空成形品、圧空成形
品、プレス（スタンピング）成形品などの各種の成形品
の用途に好適に使用することができる。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30
   重量％を配合した組成物100重量部に対して、下記一般
   式［Ｉ］で示されるフォスフィネート系化合物（以下、
   化合物Ａという。）を0.05〜１重量部配合してなる無機
   充填剤含有ポリオレフィン組成物。 （ただし、式中Ar₁およびAr₂はアリーレン基、アルキル
   アリーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリール
   アリーレン基もしくはアラールキルアリーレン基を、Ｍ
   は亜鉛もしくは鉛をそれぞれ示す。）
2. 【請求項２】結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30
   重量％を配合した組成物100重量部に対して、化合物Ａ
   および脂肪族アミンをそれぞれ0.05〜１重量部配合して
   なる無機充填剤含有ポリオレフィン組成物。
3. 【請求項３】結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30
   重量％を配合した組成物100重量部に対して、化合物Ａ
   を0.05〜１重量部および下記一般式［II］で示されるフ
   ルオロフォスファイトを0.001〜１重量部配合してなる
   無機充填剤含有ポリオレフィン組成物。 （ただし、式中Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン基もし
   くは硫黄を、Ar₃およびAr₄はアルキルアリーレン基もし
   くはシクロアルキルアリーレン基を、ｎは０もしくは１
   をそれぞれ示す。）