JPH01131261A - プラスチックマグネット組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、プラスチックマグネット組成物に関する。さ
らに詳しくは、実用時の耐熱酸化劣化性に優れたプラス
チックマグネット組成物に関する。

［従来の技術］ 従来から重電、家電、電子機器などの分野において永久
磁石として焼結フェライト磁石もしくはサマリウムコバ
ルト合金磁石などが広く用いられている。しかしながら
、これらの磁石は機械的に脆く、切削および研磨などの
２次加工が必要であることから上述の分野における用途
拡大に際し重大な障害となっている。

このため上述の問題点を解決する目的で、磁性体粉末を
各種の合成樹脂に配合した複合材料いわゆるプラスチッ
クマグネットが開発され、広く実用に供されている。し
かしながら、プラスチックマグネットに用いる合成樹脂
としてポリオレフィンとりわけプロピレン系重合体を用
いた場合、プロピレン系重合体は該重合体中に酸化を受
けやすい第３級炭素を有しているため、磁性体粉末に含
まれる各種金属イオンによって触媒的に酸化劣化を受け
、プラスチックマグネットの実用時の耐熱酸化劣化性（
以下、長期熱安定性という。）が著しく低下するといフ
た問題が起こる。

このため、従来よりポリオレフィンを用いたプラスチッ
クマグネットの長期熱安定性を向上させる目的で、該プ
ラスチックマグネットに重金属不活性化剤を配合してな
る組成物（特開昭６２−１６９８５８号公報）が提案さ
れている。またポリプロピレンの安定化の目的で、該ポ
リプロピレンに特定のカルシウムフォスフオネート系化
合物を配合してなる組成物（特開昭５４−１０１８４６
号公報）が提案されている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、ポリオレフィンを用いたプラスチックマ
グネットに重金属不活性化剤を配合してなる前記特開昭
６２−１６９８５８号公報に提案されたプラスチックマ
グネット組成物は長期熱安定性についてはかなり改善さ
れるもののいまだ充分満足できるものではない。また前
記特開昭５４−１０１８４６号公報において、プラスチ
ックマグネット組成物に特定のカルシウムフォスフォネ
ート系化合物を重金属不活性化剤と併用して配合するこ
とはなんら記載されておらず、また該併用がプラスチッ
クマグネッ）Ｉ酸物の長期熱安定性を向上させることを
示唆する記載すら認められない。

本発明者は、前述のプラスチックマグネット組成物に間
する上述の問題点すなわち長期熱安定性の問題点を解決
するために鋭意研究した。その結果、ポリオレフィンお
よび磁性体粉末からなるプラスチックマグネットに下記
二股式［■］で示されるフォスフォネート系化合物（以
下、化合物Ａという。）および重金属不活性化剤のそれ
ぞれ特定鹸を配合してなる組成物が、上述のプラスチッ
クマグネット組成物の問題点を解決することができるこ
とを見い出し、この知見に基づき本発明を完成した。

（ただし、式中Ｒ４は水素または炭素数１〜８のアルキ
ル基を、Ｒ２は炭素数ｌ〜８のアルキル基を、Ｒ５は炭
素数１〜３０のアルキル基を、Ｘは０もしくは１を、ｎ
は１〜４の整数をそれぞれ示す、）以上の記述から明ら
かなように、本発明の目的は成形品としたときの該成形
品の長期熱安定性に優れたプラスチックマグネット組成
物を提供することである。

〔問題点を解決するための手段］ 本発明は下記の構成を有する。

ポリオレフィン５〜２０重量％および磁性体粉末８０〜
９５蓮量％かａなる組成物ｔｏｏｔ量部に対して、下記
−数式［１１で示されるフォスフォネート系化合物（以
下、化合物Ａという、）および重金属不活性化剤をそれ
ぞれ０．０１〜５重量部配合してなるプラスチックマグ
ネット組成物。

（ただし、式中Ｒ５は水素または炭素数１〜８のアルキ
ル基を、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ３は炭
素数ｌ〜３０のアルキル基を、Ｘは０もしくはｌを、ｎ
は１〜４の整数をそれぞれ示す、〉本発明で用いるポリ
オレフィンは、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペ
ンテン−１，４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１
、オクテン−１などのα−オレフィンの結晶性単独重合
体、これら２ｆｉ以上のα−オレフィンの結晶性、低結
晶性もしくは非品性ランダム共重合体または結晶性ブロ
ック共重合体、非晶性エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン　３元共重合体、上述のα−オレフィンと酢酸ビニ
ルもしくはアクリル酸エステルとの共重合体、該共１合
体のケン化物、これらα−オレフィンと不飽和シラン化
合物との共重合体、これらα−オレフィンと不飽和カル
ボン酸もしくはその無水物どの共重合体、該共重合体と
金属イオン化合物との反応生成物、ポリオレフィンを不
飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性ポリ
オレフィン、ポリオレフィンを不飽和シラン化合物で変
性したシラン変性ポリオレフィンなどを例示することが
でき、これらポリオレフィンの単独使用はもち論のこと
、２種以上のポリオレフィンを混合して用いることもで
きる。また上述のポリオレフィンと各種合成ゴム（たと
えばポリブタジェン、ポリイソプレン、ポリクロロプレ
ン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フッ
素ゴム、スチレン−ブタジェン系ゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジェン系ゴム、スチレン−ブタジェン−スチレ
ンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−プロピレン−ブチ
レン−スチレンブロック共重合体など）または熱可塑性
合成樹脂（たとえばポリスチレン、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート
、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂など）などを混合して用
いることもできる。結晶性プロピレン単独重合体、プロ
ピレン成分を７０重量％以上含有するプロピレン共重合
体であって、結晶性エチレン−プロピレンランダム共重
合体、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、
結晶性ブロピレン−ブテン−１ランダム共重合体、結晶
性エチレン−プロピレン−ブテン−１３元共重合体、結
晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン−１３元共重合体お
よびこれらの２種以上の混合物が特に好ましく用いられ
る。

本発明で用いられる磁性体粉末としてはマンガンフェラ
イト、ニッケルフェライト、亜鉛フェライト、マンガン
−亜鉛フェライト、マンガン−亜鉛−鉄フエライト、ニ
ッケルー亜鉛フェライト、コバルト−鉄フエライト、マ
ンガン−マグネシウム−アルミニウムフェライト、スト
ロンチウムフェライト、バリウムフェライト、クロムフ
ェライト、カルシウムフェライト、鉛フェライト、ナト
リウム−ランタンフェライトなどのフェライ系およびサ
マリウムコバルトなどの希土類コバルト系の磁性体粉末
を例示でき、特にストロンチウムフェライトおよびバリ
ウムフェライトが好ましい。これら磁性体粉末の粒径は
特に制限されるものではないが、通常０．５μ〜５０μ
、好ましくは０．５μ〜１０μであり、１μ〜５μが最
も好ましい、また、これら磁性体粉末は表面処理剤たと
えばシラン系カップリング剤、チタネート系カップリン
グ剤、ボロン系カップリング剤、アルミネート系カップ
リング剤およびジルコアルミネート系カップリング剤な
どの公知の表面処理剤で予め表面処理して用いると、該
磁性体粉末とポリオレフィンとの相溶性および分散性が
向上し、優れた成形加工性が得られ、またプラスチック
マグネット組成物を用いて成形品としたときの該成形品
の機械的強度が向上するので、表面処理剤で表面処理さ
れた磁性体粉末を用いることが好ましい。これら磁性体
粉末の単独使用はもち論のこと、２種以上の磁性体粉末
を併用することもできる。該磁性体粉末の配合割合は、
ポリオレフィンおよび磁性体粉末からなる組成物に対し
て８０〜９５重量％である。８０重量％未溝の配合では
プラスチックマグネット組成物の成形加工性は良好であ
るが、磁気特性が不充分であり、また９５重量元を超え
ると成形加工性が困難となり得られる成形品の機械的強
度も低下し実際的でない。

本発明で用いられる化合物Ａとしてはカルシウム−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フォ
スフォネート、カルシウム−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）エチルーフォスフォネート
、カルシウム−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロビルーフォスフォネート、カルシウ
ム−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プチルーフォスフォネート、カルシウム−ビス［Ｏ
−エチル−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）フオスフォネート］、カルシウム−ビス［Ｏ−メチル
−（３，５−ジ−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）フオスフォネート］、カルシウム−ビス［Ｏ−エチ
ル−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）フォスフォネート］、カルシウム−ビス［Ｏ−
エチル−（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）フォスフォネートコ、カルシウム−ビス［
Ｏ−エチル−（３−１−プロピル−５−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）フォスフォネート］、カルシウ
ム−ビス［〇−エチルー（３−１−ブチル−５−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネート］、
カルシウム−ビス［Ｏ−エチル−（３−８−ブチル−５
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネ
ートコ、カルシウム−ビス［Ｏ−エチル−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネ
ート］、カルシウム−ビス［〇−エチルー（３−ｔ−ブ
チル−５−ｔ−アミル−４−ヒドロキシベンジル）フォ
スフォネートコ、カルシウム−ビス［〇−エチルー（３
−ｔ−ブチル−５−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシベン
ジル）フォスフォネート］、カルシウム−ビス［Ｏ−エ
チル−（３，５−ジ−ｔ−アミル・４−ヒドロキシベン
ジル）フォスフォネート］、カルシウム−ビス［〇−エ
チルー（３−１−アミル−５−ｔ−オクチル−４−ヒド
ロキシベンジル）フォスフォネートコ、カルシウム−ビ
ス［Ｏ−工、チル−（３，５−ジ−ｔ−オクチル−４−
ヒドロキシベンジル）フォスフォネート］、カルシウム
−ビス［Ｏ−ｎ−プロピル−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネートコ、カル
シウム−ビス［○−ｎ−ブチル−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネートコ、
カルシウム−ビス［Ｏ−ｎ−ペンチル−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネー
トコ、カルシウム−ビス［Ｏ−ｎ−ヘキシル−（３，５
−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フォスフ
ォネート］、カルシウム−ビス［Ｏ−ｎ−オクチル−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フ
ォスフォネート］、カルシウム−ビス［Ｏ−ｎ−ノニル
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）フォスフオネート］、カルシウム−ビス［Ｏ−ｎ−ド
デシル−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）フォスフォネート］、カルシウム−ビス［Ｏ−
ｎ−ヘキサデシル−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンシール）フォスフォネート］、カルシウム
・ビス［Ｏ−ｎ−オクタデシル＝（３，５−ジーｔ・ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネート］、
カルシウム−ビス［Ｏ−ｎ−アイコシルー（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フオスフォネ
ート］、カルシウム−ビス［Ｏ−ｎ−トコシル−（３，
５−ジ−ｔ−ブチルートヒドロキシベンジル）フォスフ
ォネート〕、カルシウム−ビス［Ｏ−）リアコンチル−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
フォスフォネート］、カルシウム−ビス［Ｏ−エチル−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
エチルーフォスフォネート］、カルシウム−ビス［Ｏ−
エチル−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピルーフォスフォネート］およびカルシウ
ム−ビス［Ｏ−エチル−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）ブチル・フォスフォネート］な
どを例示でき、特にカルシウム−ビス（０−エチル−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル〉フ
ォスフォネート］が好ましい、これらフォスフォネート
系化合物の単独使用はもち論のこと、２種以上のフォス
フォネート系化合物を併用することもできる。該化合物
Ａの配合割合は、ポリオレフィン５〜２Ｏｉ量％および
磁性体粉末８０〜９５重量％からなる組成物１００重量
部に対して０．０１〜５！量部、好ましくは０．０５〜
２重量部である。　Ｑ、０１重量部未溝の配合ではプラ
スチックマグネット組成物の酸化劣化防止効果が充分に
発揮されず、また５重量部を超えても構わないが、それ
以上の酸化劣化防止効果の向上が期待できず実際的でな
いばかりでなくまた不経済である。

本発明で用いられる重金属不活性化剤としてはベンゾト
リアゾール、２，４．６−　）リアミノ−１，３，５−
トリアジン、３，９−ビス［２−（３，５−ジアミノ・
２，４．６・トリアザフェニル）エチル］−２．４，８
．１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン１．
エチレンジアミン−テトラアセチックアシッド、エチレ
ンジアミン−テトラアセチックアシッドのアルカリ金属
塩、Ｎ。

Ｎ′−ジサリシリデンーエチレンジアミン、Ｎ　、Ｎ　
’−ジサリシリデンー１，２−プロピレンジアミン、Ｎ
。

Ｎ　ｊｌ−ジサリシリデンーＮ′−メチルージプロピレ
ントリアミン、３−サリシロイルアミノ−１，２，４・
トリアゾール、デカメチレンジカルボキシリックアシッ
ド−ビス（Ｎ’−サリシロイルヒドラジド）、ニッケル
ービス（ｌ−フェニル−３−メチル−４−デカノイル−
５−ビラゾレート）、２−エトキシ−２′−エチルオキ
サニリド、５−ｔ−ブチル−２−エトキシ−２′−エチ
ルオキサニリド、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ　’、Ｎ　’−
ジフェニルオキサミド、Ｎ、Ｎ’−ジエチル−Ｎ、Ｎ’
−ジフェニルオキサミド、オキサリックアシッド−ビス
（ベンジリデンヒドラジド）、チオジブロビオニックア
シッドービス（ベンジリデンヒドラジド）、イソフタリ
ックアシッド−ビス（２−フェノキシプロビオニルヒド
ラジド）、ビス（サリシロイルヒドラジン）、Ｎ−サリ
シリデン−Ｎ’−サリシロイルヒドラゾン、Ｎ　、Ｎ　
’−ビス［３・（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリス［２
・ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４１−ヒドロ
キシ−５′・ｔ−ブチルフェニル）−５・メチルフェニ
ル］フォスファイトおよびＮ、Ｎ’−ビス［２−（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕エチル］オキサミドなどを例示で
き、特に２，４．６−　）リアミノ−１，３，５・トリ
アジン、３，９−ビス［２・（３，５−ジアミツー２，
４．６−トリアザフェニル）エチル］−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、オキサ
リックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、Ｎ
、Ｎ’−ビス［３・（３，５・ジ・ｔ−ブチル−４・ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリス
［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル・４１−ヒ
ドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフ
ェニル］フォスファイトおよびＮ、Ｎ’−ビス［２−（
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ〕エチル］オキサミドが好まし
い、これら重金属不活性化剤の単独使用はもち論のこと
、２種以上の重金属不活性化剤を併用することもできる
。該重金属不活性化剤の配合割合は、ポリオレフィン５
〜２０Ｊｉ量％および磁性体粉末８０〜９５重量％から
なる組成物１００重量部に対して０．０１〜５重量部、
好ましくは０．０５〜２ｆｆｉｍ部である。０．０１重
量部未溝部配合ではプラスチックマグネット組成物の酸
化劣化防止効果が充分に発揮されず、また５Ｍ量部を超
えても構わないが、それ以上の酸化劣化防止効果の向上
が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済であ
る。

本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィンに添加
される各種の添加剤たとえばフェノール系、チオエーテ
ル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、
造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキン
グ剤、無滴剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤、
金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、無機充填剤（
たとえばタルク、マイカ、クレー、ウオラストナイト、
ゼオライト、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、＠酸
バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガ
ラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラ
ック、グラファイト、金属繊維など）もしくはカップリ
ング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系、
アルミネート系、ジルコアルミネート系など）の如き表
面処理剤で表面処理された前記篇機充填剤または有機充
填剤（たとえば木粉、バルブ、故紙、合成繊維、天然繊
維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用するこ
とができる。特にフェノール系酸化防止剤を併用すると
、相乗的に酸化劣化防止効果が発揮されるので併用する
ことが好ましい。

フェノール系酸化防止剤としては２，６−ジフェニル−
４−オクタデシロキシフェノール、２，４−ビス（ｎ−
オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−
ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，
４．６−　）リス（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシヘンシルチオ）・１，３．５−トリアジン
、１，１．３−　）リス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニル）−ブタン、ビス［３，３−
ビス（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチルフェニル）
ブチリックアシッド］エチレングリコールエステル、ビ
ス［２−（３’−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ・５′
−メチルベンジル）　−６−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェニル］テレフタレート、３，９−ビスＮ、Ｉ−ジメチ
ル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］　−
２，１１，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカン、３，９−ビス［ｌ、１−ジメチル−２−｛β
−（３，５−ジー七−ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニルオキシ）エチル］　−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３．９−
ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３，５−ジフェ
ニル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）
エチル］−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５
，５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−
２−｛β−（３，５−ジシクロへキシル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２．４．
’８．ＩＱ−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
、１，３．５−　）ジメチル−２゜４．６−トリス（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン、１，３．５−　）リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３
．５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，
６−シメチルヘンジル）イソシアヌレート、１，３．５
−トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ブロビオニルオキシエチルコイソシアヌレー
トおよびテトラキス［メチレン−３−（３’、５°−ジ
−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートコメタンなどを例示でき、とりわけ１，３．５−　
）ジメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３．５
−　）リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビス［１，１−
ジメチル−２・｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）エチル
］−２．４．８．ＩＱ−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン、１，３．５−トリス［（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−・１−ヒドロキシフェニル）プロビオニルオキ
シエチルコイソシアヌレートおよびテトラキス［メチレ
ン−３−（３’、５’−ジーｔ−ブチルーゼーヒトロキ
シフェニル）プロピオネートコメタンが好ましい。

本発明の組成物は、ポリオレフィンに磁性体粉末、化合
物Ａおよび重金属不活性化剤ならびに通常ポリオレフィ
ンに添加される前述の各種添加剤の所定量を通常の混合
装置たとえばヘンセルミキサー（商品名）、スーパーミ
キサー、リボンブレンダー、パンバリミキサーなどを用
いて混合し、通常の単軸押出機、２軸押比機、ブラベン
ダーまたはロールなどで、溶融混練温度１７０℃〜３０
０℃、好ましくは２００℃〜２５０℃で溶融混練ペレタ
イズすることにより得ることができる。とりわけ２軸押
比機を用いることは、磁性体粉末の分散性が向上し均一
な組成物が得られるので好ましい、得られた組成物は射
出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法
とりわけ射出成形法により目的とする成形品の製造に供
される。なお、上述の各種成形法において磁場配向を行
なうことにより磁気時ざの優れたものが得られる。

［作用］ 本発明において化合物Ａで示されるフォスフォネート系
化合物は特開昭５４−１０１８４６号公報に開示された
如くポリプロピレンの酸化劣化防止および着色防止に作
用することが、また重金属不活性化剤は重金属イオンに
よるポリオレフィンの触媒的酸化劣化作用を不活性化す
ることが一般にそれぞれ知られている。しかしながら、
重金属不活性化剤を配合してなるプラスチックマグネッ
ト組成物に化合物Ａを併用することにより、従来公知の
酸化劣化防止効果を有する化合物の配合からは側底予測
できない驚くべき相乗効果が発揮され、長期熱安定性が
著しく優れたプラスチックマグネット組成物が得られる
ことを見い出した。

［発明の効果］ 本発明の組成物は、各種酸化劣化防止効果を有する化合
物を配合してなる従来公知のプラスチックマグネット組
成物に比較して、（１）成形品としたときの該成形品の
長期熱安定性が著しく優れている。（２）長Ｉ！ＪＩ熱
安定性が著しく優れているので、長期熱安定性が要求さ
れるプラスチックマグネット用途（たとえば小型発電機
、小型精密モーター、ＶＴＲやテープレコーダーなどの
回転制御装置など）に好適に用いることができる。

［実施例］ 以下、実施例、比較例および製造例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった。

１）長期熱安定性二オーブンライフ試験により評価した
。すなわち得られたペレットを用いて長さ５０　ｍｍ　
、　巾５０１１ＩＩＩ＋、厚み２＋ｎｍの試験片を射出
成形法により作成し、該試験片を用いて温度１５０℃に
調節した循環熱風オーブンに入れ、試験片が完全劣化す
るまでの時間（引張強度がＯになるまでの時間）を測定
（Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ　７２１２に準拠）することにより
長期熱安定性を評価した。

製造例１ 磁性体粉末として平均粒径１．１μのストロンチウムフ
ェライト９９重量％と、表面処理剤としてｎ−オクタデ
シルトリエトキシシラン１４％とをヘンセルミキサー（
商品名）に入れ、５分間攪拌混合して表面処理した磁性
体粉末（Ｉ）を得た。

製造例２ 磁性体粉末として平均粒径１．１μのバリウムフエライ
）９９ｉ１ｔ％と、表面処理剤としてｎ−オクタデシル
トリエトキシシラン１重量％とをヘンセルミキサー（商
品名）に入れ、５分間攪拌混合して表面処理した磁性体
粉末（Ｕ）を得た。

実施例１〜１４、比較例１〜６ ポリオレフィンとしてＭＦＲ（２３０℃における荷重２
．１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出Ｉ
ｔ）　３０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状結晶
性エチレン−プロピレンブロック共重合体（エチレン含
有１８．５重量％）　１５ｉｉ量％および磁性体粉末（
Ｔ）８５重量％とからなる合計１００重量部に、化合物
Ａとしてカルシウム−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）フォスフォネートもしくはカルシ
ウム−ビス［Ｏ−エチル−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネート］、重金属
不活性化剤としてＮ、Ｎ’−ビス［２−（３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ〕エチル］オキサミド、トリス［２−１−ブ
チル−へ−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５
′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニルコツオ
スファイト、Ｎ、Ｎ’−ビス［：３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−へ−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒ
ドラジン、オキサリックアシッド−ビス（ベンジリデン
ヒドラジド）、３，９−ビス［２−（３，５−ジアミノ
−２，４，６−）リアザフェニル）エチル］−２，４，
８，１０・テトラオキサスピロ［５，５コウンデカンも
しくは２，４．６−　）リアミノ−１，３，５−トリア
ジンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第１表
に記載した配合割合でヘンセルミキサー（商品名）に入
れ、３分間攪拌混合したのち、口径３０帥の２軸押比機
て２５０℃にて溶融混練処理してペレット化した。また
比較例１〜６としてＭＦＲが３０ｇ７１０分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体（エチレン含有量８．５重量％）１５重量％お
よび磁性体粉末（Ｉ）８５重量％とからなる合計１００
重量部に後述の第１表に記載の添加剤のそれぞれ所定量
を配合し、実施例１〜１４に＄拠して溶融混練処理して
ペレットを得た。

オーブンライフ試験に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度２５０℃、金型温度５０℃で射出成形によ
り調製した。

、得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱
安定性の評価を行った。これらの結果を第１表に示した
。

実施例１５〜２８、比較例７〜１２ ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ３０ｇ／　１０分の安
定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体１
３重量％、Ｍｌ（１９０℃における荷重２．１６ｋｇを
加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出１１）　５．０
ｇ／　１０分の安定化されていない粉末状チーグラー・
ナツタ系高密度エチレン単独重合体１重量％、ムーニー
粘度Ｍ　Ｌ　１＋４（１００℃）２５０安定化されてい
ない粉末状非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合
体（プロピレン含有量２５重重％）１重量％および磁性
体粉末（ｎ）８５重量％とからなる合計１００重量に、
化合物へとしてカルシウム−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−へ−ヒドロキシベンジル）フォスフォネートもしくは
カルシウム−ビス［〇−エチルー（３，５−ジ・し−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネート］、
重金属不活性化剤としてＮ、Ｎ’−ビス［２−（３−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシ〕エチル］オキサミド、トリス［２−
ｔ−ブチル−４−チオ（２″−メチル−４′−ヒドロキ
シ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル
コツオスファイト、Ｎ、Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
］ヒドラジン、オキサリックアシッド−ビス（ベンジリ
デンヒドラジド）、３．９−ビス［２−（３，５−ジア
ミノ−２，４，６−トリアザフエニル）エチル］−２．
４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ンもしくは２，４．６−トリアミノ−１，３゜５−トリ
アジンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第２
表に記載した配合割合でヘンセルミキサー（商品名）に
入れ、３分間攪拌混合したのち、口径３０Ｉ！ＩＩＩの
２軸押比機で２５０℃にて溶融混練処理してペレット化
した。また比較例７〜１２としてＭＦＲが３０ｇ／　１
０分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独
重合体１３重量％、Ｍｌが５．０ｇ７１０分の安定化さ
れていない粉末状チーグラー・ナツタ系高密度エチレン
単独重合体１重量％、ムーニー粘度Ｍ　Ｌ　＋＋４（１
００℃）が２５の安定化されていない粉末状非晶性エチ
レン−プロピレンランダム共重合体（プロピレン含有ｆ
ｆ１２５重量％）１重量％および磁性体粉末（Ｕ）８５
重量％とからなる合計１００重量部に、後述の第２表に
記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１５〜
２８に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。

オーブンライフ試験に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度２５０℃、金型温度５０℃で射出成形によ
り：ＪＩｉ製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性の評価を行った。これらの結果を第２表に示した。

第１〜２表に示される本発明にかかわる化合物および添
加剤は下記の通りである。

化合物Ａ［Ｉ］：カルシウム−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネート化合物
Ａ［ＩＩコニカルシウム−ビス［〇−エチルー（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フ才スフ
ォネート］ 重金属不活性化剤［１１：Ｎ、Ｎ”−ビス［２−（３−
（３，５・ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕エチル］オキサミド 重金属不活性化剤［ｎｌ：）リス［２−ｔ−ブチル−４
−チオ（２ξメチル−４’−ヒドロキシ−ｓ’−ｔ・ブ
チルフェニル）−５−メチルフェニル］フォスファイト
重金属不活性化剤［ｍｌ　：　Ｎ、Ｎ’−ビス［３−（
３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロビオニルコヒドラジン 重金属不活性化剤［■］ニオキサリックアシッドービス
（ベンジリデンヒドラジド） 重金属不活性化剤［Ｖ］　：　３，９−ビス［２−（３
，５−ジアミノ−２，４，６−トリアザフエニル）エチ
ル〕−２゜４．８．１０−テトラオキサスピロ［５，５
］ウンデ力ン重金属不活性化剤［Ｖｆ］　：　２，４．
６−）リアミノ−１，３゜５−トリアジン フェノール系酸化防止剤１　：　２，６−ジーｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール フェノール系酸化防止剤２：テトラキス［メチレン−３
−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル・４′−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネートコメタン チオエーテル系酸化防止剤：ジミリスチルチオジブロビ
オネート リン系酸化防止剤ｌ：ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−ペンタエリスリトール−シフオスファイト リン系酸化防止剤２：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−４，４’−ビフェニレンージ・フォス
フォナイト カルシウム化合物ｌ：カルシウム−（モノ、シミツクス
ト）ステアリルフォスフェート［堺化学工業■製　Ｌ　
Ｂ　Ｔ　−１８２０１ 力ルシウム化合物２：カルシウム＝（モノ、シミツクス
ト）　　（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート カルシウム化合物３：カルシウム−ビス［２，２’−メ
チレン−ビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェート］ カルシウム化合物４：１０−ヒドロキシ−９，ｌＯ−ジ
ヒドロ−９−オキサ−１Ｏ−フォスフッフェナンスレン
−１０−オキサイドのカルシウム塩 カルシウム化合物５：炭酸カルシウム カルシウム化合物６：ステアリン酸カルシウム第１表に
記載の実施例および比較例は、ポリオレフィンとして結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体および磁性
体粉末（１）を用いた場合である。第１表かられかるよ
うに、実施例ｒ〜１４は結晶性エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体に磁性体粉末（１）、化合物Ａおよび重
金属不活性化剤を配合したものであり、実施例１〜１４
と比較例１〜６（化合物への替わりに化合物Ａ以外のカ
ルシウム化合物を配合したもの）とをくらべてみると、
実施例１〜１４は長期熱安定性が著しく優れており、化
合物Ａを配合することにより顕著な相乗効果が認められ
ることがわかる。いいかえると本発明にかかわる化合物
Ａ以外のカルシウム化合物を配合した比較各側は本発明
の効果を奏さないことが明らかであり、このことは前記
特開昭６２−１６９８５８号公報および特開昭５４−１
０１８４６号公報にはなんら記載されていない。すなわ
ち、本発明で得られる長期熱安定性は、本発明において
ポリオレフィンに磁性体粉末および重金属不活性化剤を
配合してなるプラスチックマグネット組成物に、化合物
Ａを併用したときにはじめてみられる特有の効果である
といえる。

第２表はポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重
合体、チーグラー・ナツタ系高密度エチレン単独重合体
および非品性エチレン−プロピレンランダム共重合体の
混合物ならびに磁性体粉末（ｎ）を用いたものであり、
これについても上述と同様の効果が確認された。

このことから本発明のブラースチックマグネット組成物
が、従来から知られた酸化劣化防止効果を有する化合物
を配合してなるプラスチックマグネット組成物にくらべ
て、長期熱安定性の点で著しく優れていることがわかり
本発明組成物の顕著な効果が確認された。

以　　上

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン５〜２０重量％および磁性体粉末
   ８０〜９５重量％からなる組成物１００重量部に対して
   、下記一般式［ I ］で示されるフォスフォネート系化
   合物（以下、化合物Ａという。）および重金属不活性化
   剤をそれぞれ０．０１〜５重量部配合してなるプラスチ
   ックマグネット組成物。 ［▲数式、化学式、表等があります▼］＿Ｘ＿＋＿１Ｃ
   ａ＾２＾＋［ I ］ （ただし、式中Ｒ＿１は水素または炭素数１〜８のアル
   キル基を、Ｒ＿２は炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ＿
   ３は炭素数１〜３０のアルキル基を、Ｘは０もしくは１
   を、ｎは１〜４の整数をそれぞれ示す。）
2. （２）一般式［ I ］において、Ｒ＿１およびＲ＿２が
   ｔ−ブチル基である特許請求の範囲第（１）項に記載の
   プラスチックマグネット組成物。
3. （３）化合物Ａとしてカルシウム−ビス［Ｏ−エチル−
   （３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
   フォスフォネート］を配合する特許請求の範囲第（１）
   項に記載のプラスチックマグネット組成物。
4. （４）重金属不活性化剤として２，４，６−トリアミノ
   −１，３，５−トリアジン、３，９・ビス［２−（３，
   ５−ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニル）エチル
   ］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］
   ウンデカン、オキサリックアシッド−ビス（ベンジリデ
   ンヒドラジド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−
   ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］
   ヒドラジン、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２’
   −メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニ
   ル）−５−メチルフェニル］フォスファイトおよびＮ，
   Ｎ’−ビス［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
   −ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］
   オキサミドから選ばれた１種または２種以上のものを配
   合する特許請求の範囲第（１）項に記載のプラスチック
   マグネット組成物。
5. （５）磁性体粉末としてフェライトを用いる特許請求の
   範囲第（１）項に記載のプラスチックマグネット組成物
   。
6. （６）磁性体粉末としてシラン系カップリング剤、チタ
   ネート系カップリング剤、ボロン系カップリング剤、ア
   ルミネート系カップリング剤およびジルコアルミネート
   系カップリング剤から選ばれた１種または２種以上の表
   面処理剤で表面処理された磁性体粉末を用いる特許請求
   の範囲第（１）項に記載のプラスチックマグネット組成
   物。
7. （７）ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重合
   体、プロピレン成分を７０重量％以上含有するプロピレ
   ン共重合体であって、結晶性エチレン−プロピレンラン
   ダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレンブロック共
   重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ランダム共重合
   体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１３元共重
   合体および結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン−１３
   元共重合体から選ばれた１種または２種以上のものを用
   いる特許請求の範囲第（１）項に記載のプラスチックマ
   グネット組成物。
8. （８）フェノール系酸化防止剤を配合する特許請求の範
   囲第（１）項に記載のプラスチックマグネット組成物。
9. （９）フェノール系酸化防止剤として１，３，５−トリ
   メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
   −４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−ト
   リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
   ル）イソシアヌレート、３，９−ビス［１，１−ジメチ
   ル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
   −メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２
   ，４，８，１０−テトラオキサスビロ［５，５］ウンデ
   カン、１，３，５−トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル
   −４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル
   ］イソシアヌレートおよびテトラキス［メチレン−３−
   （３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
   ニル）プロピオネート］メタンから選ばれた１種または
   ２種以上のものを配合する特許請求の範囲第（８）項に
   記載のプラスチックマグネット組成物。