JPH02225542A

JPH02225542A - 安定化されたポリオレフイン組成物

Info

Publication number: JPH02225542A
Application number: JP20343288A
Authority: JP
Inventors: Yoichi Nakajima; 洋一中島
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1988-08-16
Filing date: 1988-08-16
Publication date: 1990-09-07
Anticipated expiration: 2011-10-16
Also published as: JP2545271B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、安定化されたポリオレフィン組成物に関する
。さらに詳しくは、溶融混練時のポリオレフィンの酸化
劣化防止性に優れたポリオレフィン組成物に関する。

［従来の技術］一般にポリオレフィンは比較的史価でかつ優れた機械的
性質を有するので、射出成形品、中空成形品、フィルム
、シート、繊維など各種の成形品の製造に用いられてい
る。しかしながら、ポリオレフィンは該ポリオレフィン
の融点以上の温度で成形加工され、その際の溶ｍ混練時
の熱により酸化劣化を受け、該ポリオレフィンの分子鎖
の切断による加工性および機械的強度の低下または架橋
による加工性の低下ならびに酸化劣化に起因する着色、
臭いの問題が起こる。とりわけプロピレン系重合体は、
該重合体中に酸化を受けやすい第３級炭素を有している
ため、溶融混練時の耐熱酸化劣化性（以下、加工安定性
という、）に難点がある。このため、従来よりポリオレ
フィンの溶ｍｓ練時の熱酸化劣化を防止する目的で、各
種の酸化防止剤（加工安定剤）が広く用いられている。

これらの加工安定剤としてトコフェロール類を用いるこ
とが知られているが、トコフェロール類のみを配合した
場合、多量に配合しないと所望の加工安定性が得られず
、また多量に配合することによってトコフェロール類に
起因する着色が顕著になるといった問題が起こる。これ
らの問題点を解決するため、ポリオレフィンにトコフェ
ロール類およびフォスファイト系化合物もしくはフォス
ファイト系化合物のリン系酸化防止剤を配合してなるポ
リオレフィン組成物が提案されている（特開昭５４−５
５０４３号公報、特開昭６２・８６０３８号公報、特開
昭６２−１５８７３７号公報、特開昭６３−１０５０６
０号公報および特開昭８３−１３０６４８号公ＩＩ）。

［発明が解決しようとするＳ題］しかしながら、前記特開昭５４−５５０４３号公報、特
開昭６２−８６０３８号公報、特開昭６２−１５８７３
７５８７３７号公報３−１０５０８０号公報および特開
昭６３−１３０６４８号公報において、ポリオレフィン
にトコフェロール類を配合してなるポリオレフィン組成
物に各種リン系酸化防止剤を併用した組成物は、該組成
物の加工安定性および着色防止性の改善効果はかなり認
められるものの、高温度および高剪断力下における溶融
混線時の加工安定性および着色防止性の改善効果は未だ
充分満足できるものではない、これは上述のリン＃ｌ１
ｌＩ化防止剤が高温度および高剪断力下において不安定
すなわち分解を受けやすいため、該リン系酸化防止剤の
機能が充分に発揮されないことに起因するものと考えら
れる。

本発明者は、上述のポリオレフィン組成物に関する上述
の問題点すなわち加工安定性および用いた酸化防止剤に
起因する着色性の欠点を解決するためにａｍ研究した。

その結果、ポリオレフィンに下記−軟式［Ｉコで示され
る８−ヒドロキシクロマン系化合物（以下。

化合物Ａという、）および下記−数式［１１で示される
フォスファイト系化合物（以下、化合物Ｂという、）お
よび下記−数式［ｒ１１］で示されるフォスファイト系
化合物（以下、化合物Ｃという、）から選ばれた１種ま
たは２種のフォスファイト系化合物をそれぞれ特定量配
合してなる組成物が上述のメリオレフィン組成物の欠点
を解決することができることを見い出し、この知見に基
づき本発明を完成した。

（ただし、式中Ｒ４〜Ｒ１は水素もしくは炭素数１〜４
のアルキル基を、Ｒ４は炭素数１〜１６のアルキル基も
しくはアルキレン基を、Ｒ６は炭素数１〜４のアルキリ
デン基を、Ａｒ、はアルキルアリール基を、Ａｒ２およ
びＡｒ、はアルキルアリーレン基をそれぞれ示す、）以上の記述から明らかなように１本発明の目的は加工安
定性および用いた酸化防止剤に起因する着色性の改善効
果に優れたポリオレフィン組成物を提供することである
。

［ｓａを解決するための手段］本発明は下記の１ＩＩＩＪ、を有する。

ポリオレフィン１００重量部に対して５　下記−数式［
Ｉ］で示される６−ヒドロキシクロマン系化合物（以下
、化合物Ａという、）および下記−数式［］で示される
フォスファイト系化合物（以下。

化合物Ｂという、）および下記−数式［ｎ＋１で示され
るフォスファイト系化合物（以下、化合物Ｃという、）
から選ばれた１種または２種のフォスファイト系化合物
をそれぞれ０．０１〜１重量部配置部てなる安定化され
たポリオレフィン組成物。

（ただし１式中Ｒ＋　”−Ｒ３は水素もしくは炭素数１
〜４のアルキル基を、Ｒ４は炭素数１〜１６のアルキル
基もしくはアルキレン基を、Ｒｓは炭素数１〜４のアル
キリデン基を、Ａｒ、はアルキルアリール基を、Ａ、ｒ
２およびＡｒ□はアルキルアリーレン基をそれぞれ示す
、）本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１，ペンテン−１，４−メチル−ペンテン
−１，ヘキセン−１，オクテン−１などのα−オレフィ
ンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα−オレフィ
ンの結晶性、低結晶性もしくは非品性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体。

非品性エチレンープロピレンー非共役ジエン　３元共重
合体などのポリオレフィン、上述のα−オレフィンと酢
酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合体、該
共重合体のケン化物、これらα−オレフィンと不飽和シ
ラン化合物との共重合体、これらα−オレフィンと不飽
和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、該共重
合体と金属イオン化合物との反応生成物、上述のポリオ
レフィンを不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性
した変性ポリオレフィン、上述のポリオレフィンを不飽
和シラン化合物で変性したシラン変性ポリオレフィンな
どを例示することができ、これらポリオレフィンの単独
使用はもち論のこと、２種以上のポリオレフィンを混合
して用いることもできる。また上述のポリオレフィンに
各種合成ゴム（たとえばポリブタジェン、ポリイソプレ
ン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジェン系ゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジェン系ゴム、スチレン−
ブタジェン−スチレンブロック共重合体、スチレン・イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレンブロック共重合倣スチレン−
プロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体など
）または熱可塑性合成樹脂（たとえばポリスチレン、ス
チレン・アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル
−ブタジェン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリカーボネート、〆す塩化ビニル、フッ素樹脂など）
を混合して用いることもできる。結晶性プロピレン単独
重合体、プロピレン成分を７０重量％以上含有する結晶
性プロピレン共重合体であって、結晶性エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン
ブロック共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ラン
ダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−
１３元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン
−１３元共重合体およびこれらの２種以上の混合物が特
に好ましく用いられる。

本発明で用いられる化合物Ａとしてはα、β、γ、ζ、
と、η、δの各種トコフェロール、２−（４−メチル−
ペンタ−３−エニル）−６−ヒドロキシクロマンの２，
５−ジメチル置換体、２，５．８−トリメチル置換体、
２，５，７．８−テトラメチル置職体、２，２．７−ト
リメチル・５−ｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマン、
２，２．５−トリメチル−７−ｔ−ブチル−６−ヒドロ
キシクロマン。

２．２．５−　）ジメチル−８・し・ブチル−８−ヒド
ロキシクロマンおよび２，２−ジメチル−５−ｔ・ブチ
ル−６−ヒドロキシクロマンなどを例示でき、特にトコ
フェロールが好ましい、これら化合物Ａの単独使用はも
ち論のこと、２種以上の化合物Ａを併用することもでき
る。該化合物Ａの配合割合は、ポリオレフィン１００重
量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５
〜０．５重量部である。　０．０１重量部未満の配合で
はポリオレフィン組成物の加工安定性の改善効果が充分
に発揮されず、また１重量部を超えても構わないが、そ
れ以上の加工安定性の改善効果が期待できず実際的でな
いばかりでなくまた不経済である。

本発明で用いられる化合物Ｂとしてはテトラキス（２−
し−ブチル−５−メチルフェニル）−３，９−ビス（１
，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル’）　−２，４
，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
−ジフオスファイトファイト、テトラキス（４−メチル
フェニル）　−３，９−ビス（１，ｌ−ジメチル−２−
ヒドロキシエチル）　−２，４，８゜１０−テトラオキ
サスピロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファイトファ
イト、テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）−３，
９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカン−ジフオスファイトファイト、テトラキス（２
，４，８−）ジメチルフェニル）　−３，９−ビス（１
，ｌ−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８
，１０−テトラオキサスピロ［５゜５］ウンデカン−ジ
フオスファイトファイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）　−３，９−ビス（１，１−ジメチ
ル−２−ヒドロキシエチル）　−２，４，８，ｔｏ−テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファ
イトファイト。

テトラキス（２，６−ジ−し一ブチル・４・メチルフェ
ニル）−３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロ
キシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン−ジフオスファイトファイト、テ
トラキス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルブエニ
ル）−３，９−ビス（１，ｌ−ジメチル−２−ヒドロキ
シエチル）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン・シフオスファイト、テトラキス
（２，６−ジ−Ｌ−ブチル・４−ｎ−プロピルフェニル
）−３，９−ビス（ｌ、］−］ジメチルー２−ヒドロキ
シエチル−２，４，８，ｔｏ−テトラオキサスピロ［５
，５１ウンデカン−ジフオスファイトファイト、テトラ
キス（２１６−ジ−し一ブチルー４−ｉ−プロピルフェ
ニル）　−３，９−ビス（１，１−ジメチル・２−ヒド
ロキシエチル）　−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファイトファイト
、テトラキス（２，６−ジ−し一ブチルー４−ｎ−ブチ
ルフェニル）　−３，９−ビス（ｌ、１−ジメチル−２
−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ［５，５コウンデカンージフオスフアイト、テ
トラキス（２，６−ジ−１−ブチル−４−１−ブチルフ
ェニル）・３．９−ビス（１，ｌ−ジメチル・２−ヒド
ロキシエチル）　−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ［：５，５］ウンデカン−ジフオスファイトファイ
ト。

テトラキス（２，６−ジ−七・ブチル−４−ｓ−ブチル
フェニル）　−３，９−ビス（ｌ、１−ジメチル−２−
ヒドロキシエチル）・２，４，８．１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファイトファイ
ト、テトラキス（２，４，８−）ソーｔ−ブチルフェニ
ル’）　　−３，９−ビス（１，ｌ−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチル）　−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［Ｓ、５１ウンデカン−ジフオスファイトファイ
ト、テトラキス（２，６・ジ−ｔ−ブチル・４−ｔ−ア
ミルフェニル）−３，９−ビス（１，１−ジメチル−２
−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０・テトラオキ
サスピロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファイトファ
イト、テトラキス（２，８・ジ−ｔ−ブチル−４−ｔ−
オクチルフェニル）　−３，９−ビス（１，１−ジメチ
ル−２−ヒドロキシエチル）　−２，４，８，ｔｏ・テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファ
イトファイト、テトラキス（２，６−ジ−し一ブチルー
４−ノニルフェニル）−３，９−ビス（１，ｌ−ジメチ
ル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファイ
トファイト、テトラキス（４−ｔ−ブチルフェニル）　
−３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエ
チル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン−ジフオスファイトファイト、テトラキ
ス（２，４−ジ−し一ブチルフェニル）　−３，９−ビ
ス（ｌ、１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）　−２
，４，８，ｔｏ−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ
カン−ジフオスファイトファイト、テトラキス（４・Ｌ
・アミルフェニル）・３．９−ビス（１，１−ジメチル
−２・ヒドロキシエチル）　−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファイ
トファイト、テトラキス（２，４−ジ−し一アミルフェ
ニル）　−３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒド
ロキシエチル）・２，４，８゜１０・テトラオキサスピ
ロ［：５．５］ウンデカン−ジフオスファイトファイト
、テトラキス（４−ｔ−オクチルフェニル）−３，９−
ビス（ｌ、１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ
カン−ジフオスファイトファイト、テトラキス（２，４
−ジ−し・オクチルフェニル）　−３，９−ビス（ｌ、
１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−ジフ
オスファイトファイト、テトラキス（４−ノニルフェニ
ル）　−３，９−ビス（１，エージメチル−２−ヒドロ
キシエチル）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファイトファイト、
テトラキス（２，４−ジ−ノニルフェニル）−３，９−
ビス（１゜１−ジメチル・２・ヒドロキシエチル）　−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［：５，５］ウ
ンデカン−ジフオスファイトファイト、テトラキス（４
−トリデシルフェニル）　−３，９−ビス（１，１−ジ
メチル−２−ヒドロキシエチル）　−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン・シフオス
ファイト、テトラキス（２，４−ジ−トリデシルフェニ
ル）　−３，９−ビス（ｌ、１−ジメチル−２−ヒドロ
キシエチル）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファイトファイト、
テトラキス（４−オクタデシルフェニル）　−３，９−
ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）　−
２，４，８，１０・テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカン−ジフオスファイトファイト、テトラキス（２，
４−ジ・オクタデシルフェニル）　−３，９−ビス（１
，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）　−２，４，
８゜１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン・
シフオスファイト、テトラキス（アイトなどを例示でき
、特にテトラキス（２，４−ジ−し一ブチルフェニル）
−３゜９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエ
チル）−２゜４．８．１０−テトラオキサスピロ［５，
５１ウンデカン−ジフオスファイトファイトおよびテト
ラキス（２，８−ジ−乞−ブチルー４−．メチルフェニ
ル）　−３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロ
キシエチル）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［：５．５］ウンデカン−ジフオスファイトファイト
が好ましい、これら化合物Ｂの単独使用はもち論のこと
。

２種以上の化合物Ｂを併用することもできる。

本発明で用いられる化合物Ｃとしてはビス［２゜２′−
メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル
）］　−］３．９−ビス１．１−ジメチル−２−ヒドロ
キシエチル）−２，４，８，１０・テトラオキサスピロ
［５，５］　ウンデカン−ジフオスファイトファイト、
ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ
・ブチルフェニル’）　］　−］３．９−ビス１゜１−
ジメチル−２−ヒドロキシエチル）　−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン〜シフオ
スフアイト、ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−ノ
ニル−６−ｔ−プチルフェニル）　］　−］３．９−ビ
ス１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）　−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン−ジフオスファイトファイト、ビス［２，２′−メチ
レン−ビス（４，６−ジツニルフエニル）］−３，９−
ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ
カン−ジフオスファイトファイト、ビス［２，２ξメチ
レン−ビス（４−シクロへキシル−６−メチルフェニル
）］・３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキ
シエチル）・２，４，８゜１０−テトラオキサスピロ［
５，５コウンデカンージフオスフアイト、ビス［２，２
’−メチレン−ビス（４−（１’−メチルシクロヘキシ
ル）・６−メチルフェニル）］−］３．９−ビス１．１
−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン・シフオ
スファイト、ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，
６−シフチルフエニル）　］　−］３．９−ビス１．１
−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）　−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ［：５，５］ウンデカン−ジ
フオスファイトファイト、ビス［：２，２’−メ≠レン
ービス（４，６−ジ−し一ブチルフェニル）］−３．９
−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカン−ジフオスファイトファイト、ビス［２，２’−
エチリデン−ビス（４−メチル−ｅ−ｔ−ブチルフェニ
ル）　］　−３，９−ビス（ｌ、１−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファイトファイト
、ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−エチル−ａ
−ｔ−ブチルフェニル）　］−］３．９−ビス１．１−
ジメチル−２−ヒドロキシエチル）　−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−ジフオ
スファイトファイト、ビス［２，２’−エチリデン−ビ
ス（４・Ｓ−ブチル−６・し−ブチルフェニル）　］　
−］３．９−ビス１．トジメチルー２−ヒドロキシエチ
ル）　−２，４，８，１０・テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン−ジフオスファイトファイト、ビス［２
，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−し一ブチルフ
ェニル）　］−］３．９−ビス１，１−ジメチル−２−
ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５，５コウンヂカンージフオスフアイト、ビス
Ｃ２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−ａ−ｔ−オ
クチルフェニル）］−］３．９−ビスｌ、１−ジメチル
−２−ヒドロキシエチル）・２，４，８．１０−テトラ
オキサスピロ［５，５１ウンデカン−ジフオスファイト
ファイト、ビスＣ２，２’−ブチリデン−ビス（４−（
１ξメチルシクロヘキシル）−６−メチルフェニル）　
］　−］３．９−ビス１．１−ジメチル−２−ヒドロキ
シエチル）−２，４，１１，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン−ジフオスファイトファイト右よ
びビス［：２．２’−メチレン−ビス（４，６−シフチ
ルフエニル）　］　−］３．９−ビス１．ｌ−ジメチル
−２−ヒドロキシエチル）　−２，４，８゜１０−テト
ラオキサスピロ［５，５コウンデカンージフオスフアイ
トなどを例示でき、特にビス［２，２’−メチレン−ビ
ス（４−メチル−８−ｔ・ブチルフェニル）　］　−３
，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル
）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン−ジフオスファイトファイト　ビス［２，２
’−メチレン−ビス（４，８−ジ−し一ブチルフェニル
）　］　−］３．９−ビス１．１−ジメチル−２−とド
ロキシエチル）　−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ［５，５コウンデカンージフオスフアイト、ビス［
２，２’−エチリデン−ビス（４−メチル−８−ｔ−ブ
チルフェニル）　］　−］３．９−ビスｌ、１−ジメチ
ル−２−ヒドロキシエチル）−２，，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファ
イトファイトおよびビス［２，２′−エチリデン−ビス
（４，６−ジ−し一ブチルフェニル）］　−］３．９−
ビス１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン−ジフオスファイトファイトが好ましい、これら化合
物Ｃの単独使用はもち論のこと、２種以上の化合物Ｃを
併用することもできる。

これら化合物Ｂおよび化合物Ｃの単独使用はもち論のこ
と、これらの２種を併用することもてきる。化合物Ｂ、
化合物Ｃもしくはこれら２種の混合物の配合割合は、ポ
リオレフィン１００重量部に対して０．０１〜１重量部
、好ましくは０．０５〜０．５重量部である。　０．０
１重量部未満の配合ではポリオレフィン組成物の加工安
定性および着色防止性の改善効果が充分に発揮されず、
また１重量部を超えても構わないが、それ以上の加工安
定性および着色防止性の改善効果が期待できず実際的で
ないばかりでなくまた不経済である。

本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィンに添加
される各種の添加剤たとえばフェノール系、チオエーテ
ル系、リン系などの酸化防止剤。

光安定剤、重金属不活性化剤（＃ｌ賽防止剤）、透明化
剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッ
キング剤、無滴剤、難燃剤、難燃助剤。

顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤、金属石鹸類など
の分散剤もしくは中和剤、無機充填剤（たとえばタルク
、マイカ、クレー、ウオラストナイト、ゼオライト、ア
スベスト、炭酸カルシウム。

水酸化アル幾ニウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ
素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫化
亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミ
ニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カ
ーボンブラック、グラファイト、金属繊維など）もしく
はカップリング剤（たとえばシラン系、チタネート系、
ボロン系、アルミネート系、ジルコアル攪ネート系など
）の如き表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤、
または有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙。

合成繊維、天然繊維など）を本発明の目的を損なわない
ｗＩｉ囲で併用することができる。

本発明の組成物はポリオレフィンに前記の化合物Ａおよ
び化合物Ｂおよび化合物Ｃから選ばれた１種または２種
ならびに通常ポリオレフィンに添加される前述の各種添
加剤のそれぞれ所定量を通常の混合装置たとえばヘンセ
ルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレ
ンダー　パンバリミキサーなどを用いて混合し１通常の
単軸押出機、２軸押比機、ブラベンダーまたはロールな
どで、溶融混練温度１５０℃〜３２０℃、好ましくは１
８０℃〜２９０℃で溶融混線ペレタイズすることにより
得ることができる。得られた組成物は射出成形法、押出
成形法、ブロー成形法などの各種成形法により目的とす
る成形品の製造に供される。

［作用］本発明において、化合物Ａはラジカル連鎖禁止剤として
、また化合物Ｂおよび化合物Ｃのフォスファイト系化合
物は特開昭５８−１５２０２９号公報に開示の如く過酸
化物分解剤として作用することが一般に知られている。

化合物Ｂおよび化合物Ｃのフォスファイト系化合物が高
温度および高剪断力下において加工安定性および着色防
止性に優れているのは、これらの条件下において化合物
Ｂおよび化合物Ｃのフォスファイト系化合物が従来公知
のリン系酸化防止剤よりも安定であるためと考えられる
。

［実施例］以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった。

１）加工安定性：得られたベレットのメルトフローレー
）　（ＭＦＲ）を測定（ＪＩＳ　　Ｋ　　８７Ｓ＆に準
拠）シ、これを第１ＭＦＲとする。そして得られたベレ
ットを用いて再度溶融混線温度２９０℃にて溶１ｍ混線
処理してペレタイズし、これを２回繰り返した。得られ
たベレットのＭＦＲを溶１１混線の都度、再度前記の方
法で測定し、これらをそれぞれ第２　Ｍ　Ｆ　Ｒ，第３
ＭＦＲとする。加工安定性は次式により定義されるΔＭ
ＦＨの大小より評価した。

ΔＭＦＲ＝１！３ＭＦＲ−ｊｌ１ＭＦＲ（ｊｌ　３　Ｍ
　Ｆ　Ｒは押出機を３回通過したのちのＭＦＲを示す、
）このΔＭＦＲの数値が小さい程、繰り返し押出時言い換
えると成形加工時隼の加工安定性が優れνていることを
示す。

２）着色防止性：得られたベレットのＹＩ（Ｙｅｌｌｏ
ｖｎｅｓｓ　　Ｉｎｄｅｘ）を測定（ＪＩＳ　　Ｋ７１
０３に準拠）し、これを第１ＹＩとする。そして得られ
たベレットを用いて再度溶融混線温度２９０℃にて溶融
混線処理してペレタイズし、これを２回繰り返した。

得られたベレットのＹＩを溶融混練の都度、再度前記の
方法で測定し、これらをそれぞれ第２ＹＩ、第３ＹＩと
する１着色防止性は次式により定義されるΔＹＩの大小
より評価した。

ΔＹＩ＝第３ＹＩ−第１ＹＩ（１！３ＹＩは押出機を３回通過したのちのＹＩを示す
、）このΔＹＩの数値が小さい程、着色防止性が優れている
ことを示す。

実施例１〜６、比較例１〜７ポリオレフィンとしてＭＦＲ（２３０℃における荷重２
．１８ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量
）　２．０ｇ／　１０分の安定化されていない粉末状結
晶性プロピレン単独重合体１００重量部に、化合物Ａと
してｄ−α−トコフェロール、化合物Ｂとしてテトラキ
ス（２，４−ジ−し一ブチルフェニル）　−３，９−ビ
ス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）　−２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ
カン−ジフオスファイトファイトもしくはテトラキス（
２，６−ジ−し一ブチルー４−メチルフェニル）−３，
９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）
・２．４，８．１０・テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカン−ジフオスファイトファイト、化合物Ｃとして
ビスＣ２，Ｚ’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェニル’）　］　−３，９−ビス（１；トジ
メチルー２−ヒドロキシエチル）　−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ［：　５．５］ウンデカン−ジフ
オスファイトファイト、ビス［２，２′−メチレン−ビ
ス（４，６−ジ−Ｌ−ブチルフェニル）］−３，９−ビ
ス（１，１−・ジメチル−２・ヒドロキシエチル）−２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ
カン−ジフオスファイトファイト、ビス［２，２′・エ
チリデン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル
）】・３．９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキ
シエチル）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン−ジフオスファイトファイトもし
くはビス［２，２ξエチリデン−ビス（４゜６−ジ−し
一ブチルフェニル）　］　−］’３．９−ビス］］１１
−ジメチルー２とドロキシエチル）　−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−ジフオ
スファイトファイトおよび他の添加剤のそれぞれ所定量
を後述のｆＪ１表に記載した配合割合でヘンセル建キサ
−（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径４
５閣の２軸押出機で２５０℃にて溶ｍｍ練処理してペレ
ット化した。また比較例１〜７としてＭＦＲが２−０ｇ
／　１０分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレ
ン単独重合体１００重量部に後述の第１表に記載の添加
剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１〜６に準拠して
溶融混線処理してベレットを得た。

得られたベレットを用いて前記の試験方法により加工安
定性および着色防止性の評価を行った。

これらの結果を第１表に示した。

実施例７〜１２、比較例８〜１４ポリオレフィンとしてＭ　Ｆ　Ｒ１，０ｇ／１０分の安
定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体（エチレン含有量８．５重量％）１００
重量部に、化合物Ａとしてｄ−α−トーフエロール、化
合物Ｂとしてテトラキス（２，４−ジ−し一ブチルフェ
ニル）・３，９−ビス（ｌ、１−ジメチル−２−ヒドロ
キシエチル）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファイトファイトも
しくはテトラキス（２，６−ジ−し一ブチルー４−メチ
ルフェニル）　−３，９−ビス（ｌ、１−ジメチル−２
−ヒドロキシエチル）　−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカン・シフオスファイト、
化合物Ｃとしてビス［２，２’−メチレン−ビス（４−
メチル−ｅ−ｔ−ブチルフェニル）コー３，９−ビス（
１，１−ジメチル・２−ヒドロキシエチル）　−２，４
，８゜１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
−ジフオスファイトファイト、ビス［２，２’−メチレ
ン−ビス（４，６−ジ−し一ブチルフェニル）　］　−
］３．９−ビス１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチ
ル）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］　ウンデカン−ジフオスファイトファイト、ビス［
２，２’・エチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェニル）］−３．９−ビス（１，１−ジメチル−
２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０・テトラオ
キサスピロ［：５，５］ウンデカン−ジフオスファイト
ファイトもしくはビス［２，２′−エチリデン−ビス（
４，８−ジ−ｔ−ブチルフェニル）］・］３．９−ビス
１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−
ジフオスファイトファイトおよび他の添加剤のそれぞれ
所定量を後述の１２表に記載した配合割合でヘンセルミ
キサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口
＠４５園の２軸押出機で２５０℃にて溶融混線処理して
ペレット化した。また比較例８〜１４としてＭＦＲが１
．Ｏｇ／　１０分の安定化されていない粉末状結晶性エ
チレン・プロピレンブロック共重合体くエチレン含有量
８．５重量％）１００重量部に後述の１２表に記載の添
加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例７〜１２に準拠
して溶融混線処理してベレットを得た。

これらの結果をｊＩ２表に示した。

実施例１３〜１８、比較例１５〜２１ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ２，０ｇ／　１０分の
安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン
ランダム共重合体（エチレン含有ｔ　ｉ、ａ重量％）１
００重量部に、化合ｍＡとしてａ−α−トコフェロール
、化合物Ｂとしてテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）　−３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−
ヒドロキ・ジエチル）　−２，４，８，１（１−テトラ
オキサスビｅｒ　［５，５］ウンデカン・シフオスファ
イトもしくはテトラキス（２，トジーＬ−ブチルー４−
メチルフェニル）　−３，９−ビス（１，１−ジメチル
−２・ヒドロキシエチル）　−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファイ
トファイト、化合物Ｃとしてビス［２，２’−メチレン
−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）　］　
−］３．９−ビス　１．１−ジメチル−２−ヒドロキシ
エチル）　−２，４，８゜ｌＯ−テトラオキサスピロ［
５，５１ウンデカン−ジフオスファイトファイト、ビス
［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ・し−ブチル
フェニル）　］　−］３．９−ビス１．１−ジメチル−
２−ヒドロキシエチル）　−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］　ウンデカン−ジフオスファイ
トファイト、ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−
メチル−ｅ−ｔ−ブチルフェニル）　］−］３．９−ビ
ス１．１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４
，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
−ジフオスファイトファイトもしくはビス［２，２′−
エチリデン−ビス（４，６−ジ−し一ブチルフェニル）
］−３，９−ビス（＋、　、　１−ジメチル−２−ヒド
ロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファイトファイトお
よび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第３表に記載
した配合割合でヘンセル曖キサ−（商品名）に入れ、３
分間攪拌混合したのち１口径４５−の２軸押比機で２５
０℃にて溶融混線処理してベレット化した。また比較例
１５〜２１としてＭＦＲが２．０ｔ／　１０分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体（エチレン含有量］、８重量％）１００重量
部に後述のｊＩ３表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を
配合し。

実施例１３〜１８に準拠して溶融混線処理してベレット
を得た。

これらの結果を１！３表に示した。

実施例１９〜２４、比較例２２〜２８ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ１，０に７１０分の安
定化されていない粉末状結晶性プロピレン単狼重合体７
０重量％、Ｍ　Ｆ　Ｒ７，０ｔ／　１０分の安定化され
ていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−
１３元共重合体（エチレン含有量２゜５重量％、ブテン
−１含有量４．５重量％）５重量％、ＭＩ（１９０℃に
おける荷重２．１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融
樹脂の吐出量）５．０に７１０分の安定化されていない
粉末状チーグラー・ナツタ系高密度エチレン単独重合体
】０重量％およびムーニー粘度ＭＬＩ÷４（１００℃）
２５の安定化されていない粉末状非品性エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体（プロピレン含有量２５重量％
）１５重量％とからなる合計１００重量部に、化合物Ａ
としてａ−α−トコフェロール、化合物Ｂとしてテトラ
キス（２，４−ジ−し一ブチルフェニル）・３゜９−ビ
ス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２゜
４．８，１．０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ
カン−ジフオスファイトファイトもしくはテトラキス（
２，６−ジ・し−ブチル−４−メチルフェニル）−３，
９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）
　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン−ジフオスファイトファイト、化合物Ｃとし
てビス［２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−ａ−
ｔ−ブチルフェニル）　］　−］３．９−ビス（１，１
−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）　−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−ジフ
オスファイトファイト、ビス［２，２’−メチレン−ビ
ス（４，６−ジ−し一ブチルフェニル）　］−］３．９
−ビス１．］−］ジメチルー２−ヒドロキシエチル−２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデ
カン・シフオスファイト、ビス［２，２’−エチリデン
−ビス（４−メチル−６・し・ブチルフェニル）］−３
，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル
）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン−ジフオスファイトファイトもしくはビス［
２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−し一ブチル
フェニル）　］　−］３．９−ビスｌ、■−ジメチルー
２−ヒドロキシエチル）　−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファイト
ファイトおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第
４表に記載した配合割合でヘンセルミキサー（商品名）
に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径４５■の２軸押
比機で２５０℃にて溶融混練処理してベレット化した。

また比較例２２〜２８としてＭＦＲが１．０！／１０分
の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合
体７０重量％、ＭＦＲが７．０に７１０分の安定化され
ていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−
１３元共重合体（エチレン含有量２，５重１％、ブテン
−１含有量４．５重量％）５重量％、ＭＩが５．０に７
１０分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナツタ
系高密度エチレン単独重合体１０重量％およびムーニー
粘度Ｍ　Ｌ　１＋４（１００℃）が２５の安定化されて
いない粉末状非品性エチレン−プロピレンランダム共重
合体（プロピレン含有量２５重量％）１５重量％とから
なる合計１００重量部に後述の第４表に記載の添加剤の
それぞれ所定量を配合し、実施例１９〜２４に準拠して
溶融混線処理してペレットを得た。

得られたペレットを用いて前記の試験方法により加工安
定性および着色防止性の評価を行った。

これらの結果を第４表に示した。

実施例２５〜３０、比較例２９〜３５ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ１，０ｇ／１０分の安
定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体１
００重量部に、化合物Ａとしてａ−α−トコフェロール
、化合物Ｂとしてテトラキス（２，４−ジ−し一ブチル
フェニル）−３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ［５，５］ウンデカン−ジフオスフアイトもしくは
テトラキス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）　−３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒド
ロキシエチル）　−２，４，８，１０・テトラオキサス
ピロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファイトファイト
、化合物Ｃとしてビス［：２．２’−メチレン−ビス（
４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）　］　−３，９
−ビス（ｌ、１−ジメチル・２−ヒドロキシエチル）−
２，４，８，］、］０−テトラオキサスピロ５．５］ウ
ンデカン−ジフオスファイトファイト、ビス［２，２’
−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
　］−］３．９−ビスｌ、エージメチル−２−ヒドロキ
シエチル）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン−ジフオスファイトファイト、ビ
ス［２，２’−エチリデン−ビス（４−メチル−８−ｔ
−ブチルフェニル）］・］３．９−ビス１．１−ジメチ
ル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファイ
トファイトもしくはビス［２，２’−エチリデン−ビス
（４，６−ジ−し一ブチルフェニル）　］−］３．９−
ビス１．ｌ−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカ
ンージフオスフアイトおよび他の添加剤のそれぞれ所定
量を後述の第５表に記載した配合割合でヘンセルミキサ
ー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径４
５ｍの２輔押出機で２５０℃にて溶ｍ混練処理してペレ
ット化した。また比較例２９〜３５としてＭＦＲが１．
（Ｉｇ／１０分の安定化されていない粉末状結晶性プロ
ピレン単独重合体１００重量部に後述の１！５表に記載
の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例２５〜３０
に準拠して溶融混線処理してペレットを得た。

これらの結果を第５表に示した。

第１表〜第５表に示される本発明にかかわる化合物およ
び添加剤は下記の通りである。

化合物Ａ、［Ｉ］：ｄｌｌ−α−トコフェロール化合物
Ｂ　［Ｔ］　：テトラキス（２，４−ジ−し一ブチルフ
ェニル）　−３，９−ビス（ｌ、１−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチル）・２，４，８．１０・テトラオキサス
ピロ［５゜５］ウンデカン−ジフオスファイトファイト
化合物Ｂ［ｎコニテトラキス（２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェニル）　−３，９−ビス（１，１−ジ
メチル・２−ヒドロキシエチル）　−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−ジフオス
ファイトファイト化合物Ｃ［１］　：　ビス［２，２’
−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニ
ル）］　−］３．９−ビス１゜１−ジ、＋Ｌチルー２−
ヒト０　＊　シｘ　ｆ　ル）　−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−ジフオスファ
イトファイト化合物Ｃ［１］　：　ビスＣ２，２’−メチレン−ビス
（４゜６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）　３−３．９−ビ
ス（１，１−ジメチル−２・ヒドロキシエチル）　−２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ
カン−ジフオスファイトファイト化合物Ｃ［：１ｎ］：　ビス［２，２ξエチリデン−ビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）　］−］３
．９−ビス１．１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）
　−２，４，８，１０・テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン・シフオスファイト化合物Ｃ［ＩＶ］　：　ビス［２，２ξエチリデン−ビ
ス（４，６−ジ−し・ブチルフェニル）　］−］３．９
−ビス１．１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）　−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５ゴウン
ヂカンージフオスフアイトリン系酸化防止Ｍ１：ジステアリルーベンタエリスリト
ールージフオスファイトリン系酸化防止剤２：　トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスファイトリン系酸化防止剤３：テトラキス（２，４−ジ−し一ブ
チルフェニル）　−４，４’−ビフエニレンージーフォ
スフオナイトリン系酸化防止剤４：ビス（２，４・ジ−セーブチルフ
ェニル）−ペンタエリスリトール・シフオスファイトリン系酸化防止剤５：ビス（２，６−ジ−し一ブチルー
４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−シフオス
ファイトＣａ　−Ｓ　ｔニステアリン駿カルシウム第１表に記載
の実施例および比較例は、ポリオレフィンとして結晶性
プロピレン単独重合体を眉いた場合である。第１表から
れかるように、実施例１〜６は本発明にかかわる化合物
Ａおよび化合物Ｂもしくは化合物Ｃを配合したものであ
り、実施例１〜６と比較例１〜２（化合物Ａ単独配合系
）とをくらべてみると、実施例１〜６は加工安定性およ
び着色防止性のいずれも優れていることがわかる。とり
わけ比較例１の化合物Ａの配合量を増加した比較例２は
比較例１よりも加工安定性は改善されるものの着色が顕
著となることがわかる。

また、化合物Ａに従来公知である本発明にかかわる化合
物Ｂもしくは化合物Ｃ以外のリン系酸化防止剤を併用し
た比較例３〜７と実施例１〜６をくらべてみると、比較
例３〜７は比較例１〜２よりも加工安定性および着色防
止性共かなり改善されるものの未だ充分ではなく、実施
例１〜６が著しく加工安定性および着色防止性に優れて
おり、本発明組成物において顕著な相乗効果が認められ
ることがわかる。

第２表〜第４表は、ポリオレフィンとしてそれぞれ結晶
性エチレン−プロピレンブロック共重合体、結晶性エチ
レン−プロピレンランダム共重合体または結晶性プロピ
レン単独重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン
−１３元共重合体、チーグラー・ナツタ系高密度エチレ
ン単独重合体および非晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体の混合物を用いたものであり、これらについ
ても上述と同様の効果が確認された。

また第５表は、ポリオレフィンとして結晶性プロピレン
単独重合体を用いたものであり、実施例２５〜３０は本
発明にかかわる化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃ（化
合物Ｂと化合物Ｃの併用系）を配合したものである。こ
れらについても上述と同様の効果が確認された。

［発明の効果］本発明の組成物は、トコフェロール類および本発明に用
いる化合物Ｂもしくは化合物Ｃ以外の各種リン系酸化防
止剤を配合してなる従来公知のポリオレフィン組成物に
比較して、高温度および高剪新力下における溶融混練時
の加工安定性および着色防止性に著しく優れている。

以　　上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリオレフィン１００重量部に対して、下記一般
式［ I ］で示される６−ヒドロキシクロマン系化合物
（以下、化合物Ａという。）および下記一般式［II］で
示されるフオスフアイト系化合物（以下、化合物Ｂとい
う。）および下記一般式［III］で示されるフオスフア
イト系化合物（以下、化合物Ｃという。）から選ばれた
１種または２種のフオスフアイト系化合物をそれぞれ０
．０１〜１重量部配合してなる安定化されたポリオレフ
ィン組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼［III］（ただし、式中Ｒ＿１〜Ｒ＿３は水素もしくは炭素数１
〜４のアルキル基を、Ｒ＿４は炭素数１〜１８のアルキ
ル基もしくはアルキレン基を、Ｒ＿６は炭素数１〜４の
アルキリデン基を、Ａｒ＿１はアルキルアリール基を、
Ａｒ＿２およびＡｒ＿３はアルキルアリーレン基をそれ
ぞれ示す。）
（２）化合物Ａが、トコフェロールである請求項（１）
記載の安定化されたポリオレフィン組成物。
（３）化合物Ｂが、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−
ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］ウンデカン−ジフォスフアイト、テト
ラキス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル
）−３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシ
エチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５
，５］ウンデカン−ジフォスフアイトもしくはこれらの
２種以上の混合物である請求項（１）記載の安定化され
たポリオレフィン組成物。
（４）化合物Ｃが、ビス［２，２’−メチレン−ビス（
４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）］−３，９−ビ
ス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン−ジフオスファイト、ビス［２，２’−メチレン−ビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフエニル）］−３，９−ビ
ス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン−ジフオスフアイト、ビス［２，２’−エチリデン−
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエニル）］−３，
９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカン−ジフオスフアイト、ビス［２，２’−エチリ
デン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）］−３
，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル
）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン−ジフオスフアイトもしくはこれらの２種以
上の温合物である請求項（１）記載の安定化されたポリ
オレフィン組成物。
（５）ポリオレフィンが、結晶性プロピレン単独重合体
、プロピレン成分を７０重量％以上含有する結晶性プロ
ピレン共重合体であって、結晶性エチレン−プロピレン
ランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ランダム共
重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１３元
共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン−１３
元共重合体もしくはこれらの２種以上の混合物である請
求項（１）記載の安定化されたポリオレフィン組成物。