JPH01131260A

JPH01131260A - プラスチックマグネット組成物

Info

Publication number: JPH01131260A
Application number: JP62289129A
Authority: JP
Inventors: Yoichi Nakajima; 洋一中島
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1987-11-16
Filing date: 1987-11-16
Publication date: 1989-05-24
Anticipated expiration: 2010-12-20
Also published as: JPH07119321B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、プラスチックマグネット組成物に関する。さ
らに詳しくは、実用時の耐熱酸化劣化性に優れたプラス
チックマグネット組成物に関する。

［従来の技術］従来から重電、家電、電子機器などの分野において永久
磁石として焼結フェライト磁石もしくはサマリウムコバ
ルト合金磁石などが広く用いられている。しかしながら
、これらの磁石は機械的に脆く、切削および研磨などの
２次加工が必要であることから上述の分野における用途
拡大に際し重大な障害となっている。

このため上述の問題点を解決する目的で、磁性体粉末を
各種の合成樹脂に配合した複合材料いわゆるプラスチッ
クマグネットが開発され、広く実用に供されている。し
かしながら、プラスチックマグネットに用いる合成樹脂
としてポリオレフィンとりわけプロピレン系重合体を用
いた場合、プロピレン系重合体は該重合体中に酸化を受
けやすい第３級炭素を有しているため、磁性体粉末に含
まれる各種金属イオンによフて触媒的に酸化劣化を受け
、プラスチックマグネットの実用時の耐熱酸化劣化性（
以下、長期熱安定性という。）が著しく低下するといっ
た問題が起こる。

このため、従来よりポリオレフィンを用いたプラスチッ
クマグネットの長期熱安定性を向上させる目的で、該プ
ラスチックマグネットに重金属不活性化剤を配合してな
る組成物（特開昭６２−１６９８５８号公報）が提案さ
れている。またポリオレフィンの耐熱老化特性を改善す
る目的で、該ポリオレフィンにＮ　、Ｎ　’−ビス［２
−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］オキサミド、ヘ
ンシイミダゾール系老化防止剤および酸化亜鉛を配合し
てなる組成物（特開昭６２−２０１９５３号公報〉が提
案されている。

［発明が解決しようとする問題点コしかしながら、ポリオレフィンを用いたプラスチックマ
グネットに重金属不活性化剤を配合してなる前記特開昭
６２−１６９８５８号公報に提案されたプラスチックマ
グネット組成物は長期熱安定性についてはかなり改善さ
れるもののいまだ充分満足できるものではない。また前
記特開昭６２−２０１９５３号公報において、ポリオレ
フィンおよび磁性体粉末からなる組成物にＮ、Ｎ’−ビ
ス［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４〜ヒドロ
キシフエニル）プロピオニルオキシ〕エチル］オキサミ
ドおよび酸化亜鉛を併用して配合することはなんら記載
されておらず、また該併用がプラスチックマグネット組
成物の長期熱安定性を向上させることを示唆する記載す
ら認められない。

本発明者は、前述のプラスチックマグネット組酸物に間
する上述の問題点すなわち長期熱安定性の問題点を解決
するために鋭意研究した。その結果、ポリオレフィンお
よび磁性体粉末からなるプラスチックマグネットに亜鉛
酸化物（以下、化合物Ａという。）および重金属不活性
化剤のそれぞれ特定量を配合してなる組成物が、上述の
プラスチックマグネッ）Ｍ酸物の問題点を解決すること
ができることを見い出し、この知見に基づき本発明を完
成した。

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形品
としたときの該成形品の長期熱安定性に優れたプラスチ
ックマグネット組成物を提供することである。

［問題点を解決するための手段］本発明は下記の構成を有する。

ポリオレフィン５〜２０重量％および磁性体粉末８０〜
９５重量％からなる組成物１００重量部に対して、亜鉛
酸化物（以下、化合物Ａという。）および重金属不活性
化剤をそれぞれ０．０１〜５重量部配合してなるプラス
チックマグネット組成物。

本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１，ペンテン−１，４−メチル−ペンテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１などのα−オレフィ
ンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα−オレフィ
ンの結晶性、低結晶性もしくは非品性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、非品性エチレンープロ
ピレンー非共役ジエン　３元共重合体、上述のα−オレ
フィンと酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共
重合体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィン
と不飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレフ
ィンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合
体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、ポ
リオレフィンを不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
変性した変性ポリオレフィン、ポリオレフィンを不飽和
シラン化合物で変性したシラン変性ポリオレフィンなど
を例示することができ、これらポリオレフィンの単独使
用はもち論のこと、２１４以上のポリオレフィンを混合
して用いることもできる。また上述のポリオレフィンと
各種合成ゴム（たとえばポリブタジェン、ポリイソプレ
ン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジェン系ゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジェン系ゴム、スチレン−
ブタジェン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン
−プロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体な
と）または熱可塑性合成樹脂（たとえばポリスチレン、
スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素柑脂など
）などを混合して用いることもできる。結晶性プロピレ
ン単独重合体、プロピレン成分を７０ｆｆｉ　ｆｆｉ％
以上含有するプロピレン共重合体であって、結晶性エチ
レン−プロピレンランダム共重合体、結晶性エチレン−
プロピレンブロック共重合体、結晶性プロピレン−ブテ
ン−１ランダム共１合体、結晶性エチレン−プロピレン
−ブテン−１３元共１合体、結晶性プロピレン−ヘキセ
ン−プテン−１３元共重合体およびこれらの２種以上の
混合物が特に好ましく用いられる。

本発明で用いられる磁性体粉末としてはマンガンフェラ
イト、ニッケルフェライト、亜鉛フェライト、マンガン
−亜鉛フェライト、マンガン−亜鉛−鉄フエライト、ニ
ッケルー亜鉛フェライト、コバルト−鉄フエライト、マ
ンガン−マグネシウム−アルミニウムフェライト、スト
ロンチウムフェライト、バリウムフェライト、クロムフ
ェライト、カルシウムフェライト、鉛フェライト、ナト
リウム−ランタンフェライトなどのフエライ系およびサ
マリウムコバルトなとの希土類コバルト系の磁性体粉末
を例示でき、特にストロンチウムフェライトおよびバリ
ウムフェライトが好ましい。これら磁性体粉末の粒径は
特に制限されるものではないが、通常０．５μ〜５０μ
、好ましくは０．５μ〜１０μであり、１μ〜５μが最
も好ましい。また、これら磁性体粉末は表面処理剤たと
えばシラン系カップリング剤、チタネート系カップリン
グ剤、ボロン系カップリング剤、アルミネート系カップ
リング剤およびジルコアルミネート系カップリング剤な
どの公知の表面処理剤で予め表面処理して用いると、該
磁性体粉末とポリオレフィンとの相溶性および分散性が
白玉し、優れた成形加工性が得られ、またプラスチック
マグネッ）Ｍ酸物な用いて成形品としたときの該成形品
の機械的強度が向上するので、表面処理剤で表面処理さ
れた磁性体粉末を用いることが好ましい。これら磁性体
粉末の単独使用はもち論のこと、２種以上の磁性体粉末
を併用することもてきる。該磁性体粉末の配合割合は、
ポリオレフィンおよび磁性体粉末からなる組成物に対し
て８０〜９５重量％である。８０重量％未溝の配合では
プラスチックマグネッ）Ｗ載物の成形加工性は良好であ
るが、磁気特性が不充分であり、また９５重量％を超え
ると成形加工性が困難となり得られる成形品の機械的強
度も低下し実際的でない。

本発明で用いられる化合物Ａとしては酸化亜鉛（ＺｎＯ
）　、亜酸化亜鉛（Ｚｎ２ｏ）、メタホウ酸亜鉛（Ｚｎ
Ｏ−Ｂ２０３）、四ホウ酸亜鉛（Ｚｎ０２Ｂ２０３）　
　、ホウ酸亜鉛（２ＺｎＯ”３Ｉ３２０ｉ”３．５Ｈ２
０）　、塩基性ホウ酸亜鉛（ＺｎＢ、Ｏｔ・２ＺｎＯ）
　、オキシ硫化亜鉛（ＺｎＯ−ＺｎＳ）、酸化アルミニ
ウム亜鉛（Ｚｎ０２Ｂ２０３）　　および塩基性酢酸亜
鉛（Ｚ　ｎ（ＣＨ３Ｃ０Ｏ）２　・Ｚ　ｎ○）などを例
示でき、特に酸化亜鉛およびホウ酸亜鉛が好ましい。こ
れら亜鉛酸化物の単独使用はもち論のこと、２種以上の
亜鉛酸化物を併用することもてきる。該化合物への配合
割合は、ポリオレフィン５〜２０重量％および磁性体粉
末８０〜９５重量％からなる組成物１００重量部に対し
て０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜２重量部
である。０．０１重量部未溝の配合ではプラスチックマ
グネット組成物の酸化劣化防止効果が充分に発揮されず
、また５重量部を超えても構わないが、それ以上の酸化
劣化防止効果の向上が期待できず実際的でないばかりで
なくまた不経済である。

本発明で用いられる重金属不活性化剤としてはヘンシト
リアゾール、２，４．６４リアミノ−１，３，５−トリ
アジン、３．９−ビス［２−（３，５−ジアミノ−２，
４，６−トリアザフエニル）エチルヨー２．４，８．１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、エチレ
ンジアミン−テトラアセチックアシッド、エチレンジア
ミンーテトラアセチックアシフトのアルカリ金属塩、Ｎ
。

Ｎｏ・ジサリシリデンーエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ”−
ジサリシリデンー１，２−プロピレンジアミン、Ｎ。

Ｎ　ｌ　＋−ジサリシリデンーＮ”・メチルージブロピ
しシトリアミン、３−サリシロイルアミノ−１，２，４
−）リアゾール、デカメチレンジカルボキシリックアシ
ットービス（Ｎ’−サリシロイルヒドラジド）、ニッケ
ルービス（！−フェニルー３−メチルー４−デカノイル
−５−ビラゾレート）、２−エトキシ−２゛−エチルオ
キサニリド、５−１−ブチル−２−エトキシ−２°−エ
チルオキサニリド、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ　’、Ｎ　’
−ジフェニルオキサミド、Ｎ、Ｎ’−ジエチル−Ｎ　、
Ｎ　’−ジフェニルオキサミド、オキサリックアシッド
−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、チオジブロビオニ
ックアシッドービス（ベンジリデンヒドラジド）、イソ
フタリックアシッド−ビスく２−フェノキシプロピオニ
ルヒドラジド）、ビス（サリシロイルヒドラジン）、Ｎ
−サリシリデン−Ｎｏ−サリシロイルヒトラゾン、Ｎ　
、Ｎ　’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリ
ス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４′−
ヒドロキシ−５′−ｔ・ブチルフェニル）−５−メチル
フェニルコフォスフ７．イトおよびＮ　、Ｎ　’−ビス
［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ〕エチルコオキサミド
などを例示でき、特に２，４．６−　）リアミノ−１，
３，５−トリアジン、３，９−ビス［２−（３，５−ジ
アミノ−２，４，６−）リアザフェニル）エチル］−２
，４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ
カン、オキサリックアシッド−ビス（ベンジリデンヒド
ラジド）、Ｎ、Ｎ’−ビスＣ３−＜３．５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラ
ジン、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２°−メチ
ル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−
５−メチルフェニルコツオスファイトおよびＮ、Ｎ’−
ビス〔２・（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチルコオキサ
ミドが好ましい。これら重金属不活性化剤の単独使用は
もち論のこと、２種以上の重金属不活性化剤を併用する
こともできる。該重金属不活性化剤の配合割合は、ポリ
オレフィン５〜２Ｏｆｆｉ量％および磁性体粉末８０〜
９５重量％からなる組成物１００重量部に対して０．０
１〜５ｆｌ！量部、好ましくは０．０５〜２重量部であ
る。０．０１重量部未満の配合ではプラスチックマグネ
ット組成物の酸化劣化防止効果が充分に発揮されず、ま
た５重量部を超えても構わないが、それ以上の酸化劣化
防止効果の向上が期待できず実際的でないばかりでなく
また不経済である。

本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィンに添加
される各種の添加剤たとえばフェノール系、チオエーテ
ル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、
造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキン
グ剤、無滴剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤、
金属石鹸類なとの分散剤もしくは中和剤、無機充填剤（
たとえばタルク、マイカ、クレー、ウオラストナイト、
ゼオライト、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化′　
　アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、
二酸化チタン、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリ
ウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス
ａ維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック
、グラファイト、金属繊維など）もしくはカップリング
剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系、アル
ミネート系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処
理剤で表面処理された前記無機充填剤または有機充填剤
（たとえば木粉、バルブ、故紙、合成繊維、天２４繊維
なと）を本発明の目的を損なわない範囲で併用すること
ができる。特にフェノール系酸化防止剤を併用すると、
相乗的に酸化劣化防止効果が発揮されるので併用するこ
とが好ましい。フェノール系酸化防止剤としては２，６
−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、２，
４−ビス（ｎ−オクチルチオ）　−６−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−
トリアジン、２，４．６−　）リス（３’、５’−ジ−
ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジルチオ）　−１，
３，５−トリアジン、１，１．３−トリス（５−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル〉−ブタン
、ビス［３，３−ビス（４′−ヒドロキシ−３’−ｔ−
ブチルフェニル）ブチリックアシッド］エチレングリコ
ールエステル、ビス［２−（３’−ｔ−ブチル−２°−
ヒドロキシ−５″−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル
−４−メチルフエ゛ニル］テレフタレート、３，９−ビ
ス［１，ｌ−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオ
キシ）エチル］−２．４，８．１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５コウンデカン、３，９−ビス［ｌ、１−ジメ
チル−２−｛β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］　−２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ
カン、３，９−ビス［！、１−ジメチルー２−｛β−（
３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニルオキシ）エチル］−２．４，８．１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカン、３．９−ビス［ｌ、
！−ジメチルー２−｛β−（３，５−ジシクロへキシル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチ
ル］−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５
］ウンデカン、１，３．５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、１，３．５−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート
、１，３．５−　）リス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロ
キシ−２，６−シメチルヘンジル）イソシアヌレート、
１，３．５−トリス（（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソ
シアヌレートおよびテトラキス［メチレン−３−（３’
、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートコメタンなどを例示でき、とりわけ１，
３．５−　）ジメチル−２，４，１３−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
、１，３．５−　）リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビ
ス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオ
キシ）エチル］−２，４，８，ＩＯ−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカン、１，３．５−トリス［（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニール）プロ
ピオニルオキシエチル］イソシアヌレートおよびテトラ
キス［メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタンが
好ましい。

本発明の鉗酸物は、ポリオレフィンに磁性体粉末、化合
物Ａおよび重金属不活性化剤ならびに通常ポリオレフィ
ンに添加される前述の各種添加剤の所定量を通常の混合
装置たとえばヘンセルミキサー（商品名）、スーパーミ
キサー、リボンブレンダー、パンバリミキサーなどを用
いて混合し、通常の単軸押出機、２軸押比機、ブラベン
ダーまたはロールなどで、溶融混練温度１７０℃〜３０
０℃、好ましくは２００℃〜２５０℃で溶融混練ペレタ
イズすることにより得ることができる。とりわけ２軸押
比機を用いることは、磁性体粉末の分散性が向上し均一
な組成物が得られるので好ましい。得られた組成物は射
出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法
とりわけ射出成形法により目的とする成形品の製造に供
される。なお、上述の各種成形法において磁場配向を行
なうことにより磁気特性の優れたものが得られる。

［作用］本発明において重金属不活性化剤は重金属イオンによる
ポリオレフィンの触媒的酸化劣化作用を不活性化するこ
とが一般に知られているが、本発明にかかわる化合物Ａ
で示される亜鉛酸化物の作用機構自体は明らかではない
。しかしながら、重金属不活性化剤を配合してなるプラ
スチックマグネット組成物に化合物Ａを併用することに
より、従来公知の酸化劣化防止効果を有する化合物の配
合からは側底予測できない驚くべき相乗効果が発揮され
、長期熱安定性が著しく優れたプラスチ・ツクマグネッ
ト組成物が得られることを見い出した。

［発明の効果］本発明の組成物は、各種酸化劣化防止効果を有する化合
物を配合してなる従来公知のプラスチックマグネット組
成物に比較して、（１）成形品としたときの該成形品の
長期熱安定性が著しく優れている。（２）長期熱安定性
が著しく優れているので、長期熱安定性が要求されるプ
ラスチックマグネット用途（たとえば小型発電機、小型
精密モーター、ＶＴＲやテープレコーダーなとの回転制
御Ｈ萱など）に好適に用いることができる。

［実施例］以下、実施例、比較例および製造例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった。

１）長期熱安定性：オーブンライフ試験により評価した
。すなわち得られたペレットを用いて長さ５０關、巾５
０關、厚み２關の試験片を射出成形法により作成し、該
試験片を用いて温度１５０℃に調節した循環熱風オーブ
ンに入れ、試験片が完全劣化するまでの時間（引張強度
がＯになるまでの時間）を測定（Ｊ　Ｉｓ　　Ｋ　７２
＋２に４拠）することにより長期熱安定性を評価した。

製造例１磁性体粉末として平均粒径１．１μのストロンチウムフ
ェライト９９重量％と、表面処理剤としてｎ−オクタデ
シルトリエトキシシラン目４％とをヘンセルミキサー（
商品名）に入れ、５分間攪拌混合して表面処理した磁性
体粉末（１）を得た。

製造例２磁性体粉末として平均粒径１．１μのバリウムフエライ
）９９ｔ１％と、表面処理剤としてｎ−オクタデシルト
リエトキシシラン目４％とをヘンセルミキサー（商品名
）に入れ、５分間攪拌混合して表面処理した磁性体粉末
（ｎ）を得た。

実施例１−１４、比較例１〜６ポリオレフィンとしてＭＦＲ（２３０℃における荷重２
．１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量
）３０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体（エチレン含有ｆ
１８．５重量％）　１５重量％および磁性体粉末（１）
８５重量％とからなる合計１００重量部に、化合物Ａと
して酸化亜鉛もしくはホウ酸亜鉛、重金属不活性化剤と
してＮ、Ｎ″−ビス［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕
エチル］オキサミド、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チ
オ（２’−メチルーゼーヒトロキシー５’−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］フォスファイト、Ｎ
　、Ｎ　’−ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、オ
キサリックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）
、３，９−ビス［２−（３，５−ジアミノ−２，４，６
−トリアザフエニル）エチル］−２．４，８．１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカンもしくは２，４
．６−　）リアミノ−１，３，５−トリアジンおよび他
の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第１表に記載した配
合割合でヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪
拌混合したのち、口径３０ｍｍの２軸押比機で２５０’
Ｃにて溶融混練処理してペレット化した。また比較例１
〜６としてＭＦＲが３０ｇ　７１０分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合
体くエチレン含有量８．５重量％）１５重量％および磁
性体粉末（１）８５重量％とからなる合計１００重量部
に後述の第１表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例１〜１４に準拠して溶融混線処理してペレッ
トを得た。

オーブンライフ試験に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度２５０’Ｃ１金型温度５０’Ｃで射出成形
により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性の評価を行った。これらの結果を第１表に示した。

実施例１５〜２８、比較例７〜１２ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ３０ｇ／　１０分の安
定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体１
３ｆｆｉ量％、Ｍｌ（１９０℃における荷重２．１６ｋ
ｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出ｆ！ｔ　）
　５．０ｇ／　１０分の安定化されていない粉末状チー
グラー・ナツタ系高密度エチレン単独重合体１重量％、
ムーニー粘度Ｍ　Ｌ　＋＋４（１００°Ｃ）２５の安定
化されていない粉末状非晶性エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体（プロピレン含有量２５重量％）１重量％
および磁性体粉末（Ｉ［）８５重量％とからなる合計１
００重量に、化合物Ａとして酸化亜鉛もしくはホウ酸亜
鉛、重金属不活性化剤としてＮ　、Ｎ　’−ビス［２−
（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ〕エチルコオキサミド、トリ
ス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４′−
ヒドロキシ−ｓ’−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチル
フェニル］フォスファイト、Ｎ　、Ｎ　’−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］ヒドラジン、オキサリックアシッド−ビ
ス（ヘンジリデンヒトラジド）、３．９−ビス［２−（
３，５−ジアミノ−２，４，６−）リアザフェニル）エ
チル］−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカンもしくは２，４．６−　）リアミノ−１
，３゜５−トリアジンおよび他の添加剤のそれぞれ所定
量を後述の第２表に記載した配合割合でヘンセルミキサ
ー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径３
０ｍｍの２軸押比機で２５０℃にて溶融混練処理してペ
レット化した。また比較例７〜１２としてＭＦＲが３０
ｇ／　１０分の安定化されていない粉末状結晶性プロピ
レン単独重合体１３重量％、Ｍｌが５．０ｇ７１０分の
安定化されていない粉末状チーグラー・ナツタ系高密度
エチレン単独重合体１重量％、ムーニー粘度Ｍ　Ｌ　１
＋４（１００℃）が２５の安定化されていない粉末状非
晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（プロピレ
ン含有量２５重量％）１重量％および磁性体粉末（■）
８５！量％とからなる合計１００重量部に、後述の第２
表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１
５〜２８に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。

オーブンライフ試験に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度２５０℃、金型温度５０’Ｃて射出成形に
より調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性の評価を行った。これらの結果を第２表に示した。

第１〜２表に示される本発明にかかわる化合物および添
加剤は下記の通りである。

化合物Ａ［Ｉコニ酸化亜鉛（ＺｎＯ）化合物Ａ　［ＩＩ］　ニホウ酸亜鉛（２Ｚｎ０３Ｂ２０
３・３．５Ｈ２０）重金属不活性化剤［１１：　Ｎ、Ｎ
’−ビス［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチルコオ
キサミド重金属不活性化剤［１１］：）リス［２−ｔ−ブチル−
４−チオ（２′−メチル−４゛−ヒドロキシ−５°−ｔ
−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］フォスファ
イト重金属不活性化剤［■コニＮ、Ｎ’・ビス［３−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニル］ヒドラジン重金属不活性化剤［■］ニオキサリックアシッドービス
（ヘンジリデンヒドラジド）重金属不活性化剤［Ｖコニ３，９−ビス［２−（３，５
−ジアミノ−２，４，６−）リアザフェニル）エチルコ
ー２゜４．８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデ力ン重金属不活性化剤［ＶＩ］　：　２．４．６−
）リアミノ−１，３゜５−トリアジンフェノール系酸化防止剤１　：　２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾールフェノール系酸化防止剤２：テトラキス［メチレン−３
−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネートコメタンチオエーテル系酸化防止剤：ジミリスチルチオジブロビ
オネートリン系酸化防止剤】：ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−ペンタエリスリトール−シフオスファイトリン系酸化防止剤２：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）　−４，４’−ビフェニレンージーフォ
スフォナイト金属化合物１：硫化亜鉛金属化合物２：二酸化チタン金属化合物３二酸化アルミニウム金属化合物４：水酸化マグネシウム金属化合物５：水酸化アルミニウム金属化合物６：ハイドロタルサイト［協和化学工業停勾
製　　ＤＨＴ−４ＡコＣａ−３ｔ：　ステアリン酸カルシウム第１表に記載の
実施例および比較例は、ポリオレフィンとして結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体および磁性体粉末
（１）を用いた場合である。第１表かられかるように、
実施例１−１４は結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体に磁性体粉末（１）、化合物Ａおよび重金属不
活性化剤を配合したものであり、実施例１〜１４と比較
例１〜６（化合物Ａの替わりに化合物Ａ以外の金属化合
物を配合したもの）とをくらべてみると、実施例１−１
４は長期熱安定性が著しく優れており、化合物へを配合
することにより顕著な相乗効果が認められることがわか
る。いいかえると本発明にかかわる化合物Ａ以外の金属
化合物を配合した比較６例は本発明の効゛果を奏さない
ことが明らかであり、このことは前記特開昭６２−１６
９８５８号公報および特開昭６２−２０１９５３号公報
にはなんら記載されていな・　　い。すなわち、本発明
で得られる長期熱安定性は、本発明においてポリオレフ
ィンに磁性体粉末および重金属不活性化剤を配合し−て
なるプラスチックマグネッ［Ｈ載物に、化合物へを併用
したときにはじめてみられる特有の効果であるといえる
。

第２表はポリオレフィンとして結晶性プロビレ、ン単独
重合体、チーグラー・ナツタ系高密度エチレン単独重合
体および非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体
の混合物ならびに磁性体粉末（■）を用いたものであり
、これについても上述と同様の効果が確認された。

このことから本発明のプラスチックマグネット組成物が
、従来から知られた酸化劣化防止効果を有する化合物を
配合してなるプラスチックマグネット組成物にくらべて
、長門熱安定性の点で著しく優れていることがわかり本
発明組成物の顕著な効果が確認された。

以　　上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリオレフィン５〜２０重量％および磁性体粉末
８０〜９５重量％からなる組成物１００重量部に対して
、亜鉛酸化物（以下、化合物Ａという。）および重金属
不活性化剤をそれぞれ０．０１〜５重量部配合してなる
プラスチックマグネット組成物。
（２）化合物Ａとして酸化亜鉛を配合する特許請求の範
囲第（１）項に記載のプラスチックマグネット組成物。
（３）化合物Ａとしてホウ酸亜鉛を配合する特許請求の
範囲第（１）項に記載のプラスチックマグネット組成物
。
（４）重金属不活性化剤として２，４，６−トリアミノ
−１，３，５−トリアジン、３，９−ビス［２−（３，
５−ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニル）エチル
］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン、オキサリックアシッド−ビス（ベンジリデ
ンヒドラジド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］
ヒドラジン、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２’
−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−メチルフェニル］フォスファイトおよびＮ，
Ｎ’・ビス［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］
オキサミドから選ばれた１種または２種以上のものを配
合する特許請求の範囲第（１）項に記載のプラスチック
マグネット組成物。
（５）磁性体粉末としてフェライトを用いる特許請求の
範囲第（１）項に記載のプラスチックマグネット組成物
。
（６）磁性体粉末としてシラン系カップリング剤、チタ
ネート系カップリング剤、ボロン系カップリング剤、ア
ルミネート系カップリング剤およびジルコアルミネート
系カップリング剤から選ばれた１種または２種以上の表
面処理剤て表面処理された磁性体粉末を用いる特許請求
の範囲第（１）項に記載のプラスチックマグネット組成
物。
（７）ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重合
体、プロピレン成分を７０重量％以上含有するプロピレ
ン共重合体てあって、結晶性エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレンブロック共
重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ランダム共重合
体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１３元共重
合体および結晶性プロピレン−ヘキセン−プテン−１３
元共重合体から選ばれた１種または２種以上のものを用
いる特許請求の範囲第（１）項に記載のプラスチックマ
グネット組成物。
（８）フェノール系酸化防止剤を配合する特許請求の範
囲第（１）項に記載のプラスチックマグネット組成物。
（９）フェノール系酸化防止剤として１，３，５−トリ
メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート、３，９−ビス［１，１−ジメチ
ル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ
カン、１，３，５−トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル
］イソシアヌレートおよびテトラキス［メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］メタンから選ばれた１種または
２種以上のものを配合する特許請求の範囲第（８）項に
記載のプラスチックマグネット組成物。