JPS63264650A

JPS63264650A - ポリオレフイン組成物

Info

Publication number: JPS63264650A
Application number: JP62097908A
Authority: JP
Inventors: Nobuo Goto; 宣夫後藤; Hirohisa Ishii; 石井　弘久; Yoichi Nakajima; 洋一中島
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1987-04-21
Filing date: 1987-04-21
Publication date: 1988-11-01
Also published as: JPH0521934B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は、ポリオレフィン組成物に関する。さらに詳し
くは、耐衝撃白化性、光沢、耐衝撃性、機械的強度およ
び剛性に優れた成形品が得られるポリオレフィン組成物
に関する。

［従来の技術］一般にプロピレン系重合体は優れた加工性、Ｍ薬品性、
電気的性質および機械的性質を有するので、射出成形品
、中空成形品、フィルム、シート、繊維等に加工され各
種の用途に用いられている。

しかしながら各種の具体的用途によっては、これらの性
質、とりわけ耐衝撃性が充分とは云えない場合があり、
機械的衝撃を受ける成形品、もしくは低温で使用される
成形品には使用され難いという問題点がある。一般にプ
ラスチック材料の剛性と耐衝撃性とは非両立的関係にあ
り、前者と後者を同時に改善し向上させることは極めて
困難な場合が多い。プロピレン系重合体の耐衝撃性の向
上に関しては、いくつかの提案が為されている。例えば
プロピレン系重合体に低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレンもしくは非晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体等を混合し溶融混練処理エチレン−プロピレン
ブロック共重合体はプロピレン単独重合体にくらべて耐
衝撃性は著しく向上する反面応力による衝撃を受けた場
合、該応力の集中した部分が白濁すなわち白化し成形品
としての商品価値を著しく損なうといった問題がある。

このため、従来よりプロピレン系重合体の耐衝撃性およ
び耐衝撃白化性を向上する目的で特公昭３９−１８７４
６号公報、特公昭４７−２６３６９号公報、特開昭４８
−７１４７８号公報、特公昭４９−１５０４４号公報、
特開昭４９−９９３５１号公報、特開昭５３−４２２３
４号公報、特開昭５４−４１９５０号公報、特開昭５６
−１６３１３７号公報、特開昭５８−１８５６３４号公
報、特開昭５８−２０８３３７号公報および特開昭６０
−１１２８４４号公報の各公報においてプロピレン系重
合体に高密度ポリエチレンおよび非晶性エチレン−プロ
ピレン系ランダム共重合体を特定量配合してなるポリオ
レフィン組成物が、またプロピレン系重合体の耐衝撃性
、耐衝撃白化性および剛性を向上する目的で特公昭４５
−２３４１６号公報においてプロピレン系重合体、高密
度ポリエチレンおよび無定形のエチレン−プロピレン共
重合物からなる三成分混和物に対して芳香族スルホン酸
系化合物および有機カルボン酸系化合物から選ばれた１
種または２種以上の造核剤を添加してなるポリオレフィ
ン組成物が提案されている。また、プロピレン系重合体
の結晶化温度を融点側に近づけることを目的として特開
昭６１−１０３９４４号公報においてプロピレン単独重
合体、結晶性α−オレフィン−プロピレンランダム共重
合体および結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合
体から選ばれた１種または２種に高密度ポリエチレンも
しくは部品性エチレレフィン組成物が提案されている。

［発明が解決しようとする問題点］しかしながら、前記特公昭３９−１８７４６号公報、特
公昭４７−２６３６９号公報、特開昭４８−７１４７８
号公報、特公昭４９−１５０４４号公報、特開昭４９−
９９３５１号公報、特開昭５３−４２２３４号公報、特
開昭５４−４１９５０号公報、特開昭５６−１６３１３
７号公報、特開昭５８−１８５６３４号公報、特開昭５
８−２０８３３７号公報および特開昭６０−１１２８４
４号公報の各公報に提案されたプロピレン系重合体に高
密度ポリエチレンおよび非晶性エチレン−プロピレン系
ランダム共重合体を特定量配合したポリオかなり改善さ
れるものの剛性は未だ充分満足できるものではない。ま
た特公昭４５−２３４１６号公報に提案されたプロピレ
ン系１合体、高密度ポリエチレンおよび無定形のエチレ
ン−プロピレン共重合物からなる三成分混和物に対して
芳香族スルホン酸系化合物および有機カルボン酸系化合
物から選ばれた１種または２種以上の造核剤を添加して
なるポリオレフィン組成ａ撃性および耐衝撃白化性は前
記各公報と同様かなり改善され、會≠μの４≠−剛性の
改善効果はある程度認められるものの未だ充分満足でき
るものではない。また、特開昭６１１０３９４４号公報
に提案されたプロピレン単独重合体、結晶性α−オレフ
ィン−プロピレンランダム共重合体および結晶性エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体から遇ばれた１種また
は２種に高密度ポリエチレンもしくは非晶性エチレンー
ブロピレンランダ性の改善効果は、該有機リン酸ソーダ
の配合によりかなり認められるものの耐衝撃性、耐衝撃
白化性および剛性の３者を同時に満足できるものではな
い。さらに前記特開昭６１−１０３９４４号公報に於て
プロピレン単独重合体、結晶性α−オレフィン−プロピ
レンランダム共重合体および結晶性エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体を主成分とし、高密度ポリエチレン
および非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合物を
組み合わせた配合物に対して有τ美氏機リン酸ソーダを含有≠今ポリオレフィン刊成功は何ら
記載されておらず、また該ポリオレフィン組成物が耐衝
撃性、耐衝撃白化性および剛性の３者を同時に改善し得
ることを示唆する記載すら認められない。

本発明者らは、前述のポリオレフィン組成物に間する上
述の問題点を解決するために鋭意研究した。その結果、
結晶性α−オレフィン−プロピレンランダム共重合体お
よびプロピレン単独重合体に、高密度エチレン系重合体
、非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体または
非晶性エチレン−プロピレン−非共役ジエンランダム共
重合体および下記一般式［Ｉ］で示されるフォスフェー
ト系化合物（以下、化合物Ａという。）をそれぞれ特定
量配合してなる組成物が、上述のポリオレフィン組成を
見い出し、この知見に基づき本発明を完成した。

（但し、式中Ｒ７は硫黄または炭素数１〜４のアルキリ
デン基を、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素または炭素数
１〜８の同種もしくは異種のアルキル基を、Ｍは１価〜
３価の金属原子を、ｍは０または１を、ｎは１〜３の整
数を示す。）以上の記述から明らかなように、本発明の目的ることで
ある。

［問題点を解決するための手段］本発明は下記の構成を有する。

（Ａ）結晶性α−オレフィン−プロピレンランダム共重
合体３５〜９７重量部、（Ｂ）プロピレン単独重合体１
〜３０重量部、（Ｃ）高密度エチレン系重合体１〜１５
重量部および（Ｄ）非晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体または部品性エチレン−プロピレン−非共役
ジエンランダム共重合体１〜２０重量部の各成分からな
り、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量部に対して、
下記一般式［Ｉ］で示されるフォスフェート系化合物（
以下、化合物Ａという。）を０．０１〜１重量部配合し
てなるポリオレフィン組成物。

（但し、式中Ｒ２は硫黄または炭素数１〜４のアルキリ
デン基を、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素または炭素数
１〜８の同種もしくは異種のアルキル基を、Ｍは１価〜
３価の金属原子を、ｍはＯまたはｌを、ｎは１〜３の整
数を示す。）本発明に用いる成分（Ａ）である結晶性α−オレフィン
−プロピレンランダム共重合体とは、プロピレンと炭素
数２〜８（但し炭素数３を除く）のα−オレフィンの１
種または２種以上との結晶性ランダム共重合体であり、
好ましくは結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合
体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１ランダム
共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ランダム共重
合体である。α−オレフィンの含有量は１〜１０重量％
が好ましい。またメルトフローレート（ＭＦＲ；　２３
０℃における荷重２．１６ｋｇを加えた場合の１０分間
の溶融樹脂の吐出ｆｆ１）は通常０．０１〜１００ｇ／
　１０分、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分である。

また、本発明に用いる成分（Ｂ）であるプロピレン単独
重合体とはプロピレンの単独重合体であり、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）は通常０．０１〜１００ｇ７１０分
、好ましくは０．１〜５０ｇ／　１０分である。

また、本発明に用いる成分（Ｃ）である高密度エチレン
系正合体とはエチレンの単独重合体またはエチレンと炭
素数３〜８のα−オレフィンの１種または２種以上との
共重合体であり、密度が０．９４０〜０．９７５ｇ／　
ｃ−のものが好ましい。またメルトインデックス（Ｍｌ
：１９０°Ｃにおける荷重２．１６ｋｇを加えた場合の
１０分間の溶融梅脂の吐出量）は通常０．０１〜１００
ｇ／　１０分、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分であ
る。

また、本発明に用いる成分（Ｄ）である非晶性エチレン
−プロピレンランダム共重合体または非晶性エチレン−
プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体とはプロピ
レン含有量が２０〜６０重量％、好ま性エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエンランダム共重合体にあってはヨウ
素価が２０以下のものが好ましい。

以上の各成分の配合割合は成分（Ａ　）３５〜９７重量
部、好ましくは５５〜８９重量部、成分（Ｂ）１〜３０
重量部、好ましくは５〜２０重量部、成分（Ｃ）１〜１
５重量部、好ましくは３〜ｌＯ重量部および成分（Ｄ）
１〜２０重量部、好ましくは３〜１５重量部であり、成
分（Ａ）〜（Ｄ）の各成分の合計量が１００重量部とな
るように配合する。

本発明で用いられる化合物Ａとしてはナトリウム−２，
２′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−エチリ
デン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェート、リチウム−２，２′−メチレン−ビス−（
４，６−ジ−ｔ−プチルフエニル）フォスフェート、リ
チウム−２゜２′−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２
，２′−エチリデン−ビス−（４−１−プロピル−６−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，
２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート、リチウム−２，２′−メチ
レン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）
フォスフェート、カルシウム−ビス−［２，２′−チオ
ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート］、カルシウム−ビス−［２，２’−チオビス
−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ート］、カルシウム−ビス−［２，２’−チオビス−（
４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、
マグネシウム−ビス−［２，２’−チオビス−（４，６
−ジ・ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネ
シウム−ビス−［２，２’−チオビス−（４−ｔ−オク
チルフェニル）フォスフェート］、ナトリウム−２，２
′−ブチリデン−ビス−（４，６−ジ−メチルフェニル
）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−ブチリデン
−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン
−ビス−（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェー
ト、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン−ビ
ス−（４，６−ジ−七−ブチルフェニル）フォスフェー
ト、カルシウム−ビス−［２，２’−メチレン−ビス−
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフニートコ
、マグネシウム−ビス−［２，２’−メチレン−ビス−
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］
、バリウム−ビス−［２，２’−メチレン−ビス−（４
，６−ジ−１−ブチルフェニル）フォスフニートコ、ナ
トリウム−２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム
−２，２“−メチレン−ビス−（トエチルー６−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート、ナトリウム（４，４’
−ジメチル−６，６′−ジ−ｔ−ブチル−２，２′−ビ
フェニル〉フォスフェート、カルシウム−ビス−［（４
，４’−ジメチル−６，６′−ジ−ｔ−ブチル−２，２
′−ビフェニル）フォスフニートコ、ナトリウム−２，
２′−エチリデン−ビス−（４−９−ブチル−６−を−
ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２
′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−メチルフェニル）
フォスフェート、ナトリウム−２，２′−メチレン−ビ
ス−（４，６−シーニチルフエニル）フォスフェート、
カリウム−２，２′−エチリデン−ビス・（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム−
ビス−［２，２１−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム
−ビス−［２゜２′−エチリデン−ビス−（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム−
ビス−［２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフニートコ、アルミニウム
ートリス−［２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］およびアルミ
ニウムートリス−［２，２’−エチリデジービスー（４
，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフニートコなど
を例示できる。特にナトリウム−２，２’−メチレン−
ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ートが好ましい。該化合物Ａの配合割合は、上述の成分
（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の各
成分の合計１００重量部に対して０．０１〜１重量部、
好ましくは０．０５〜０．５重量部である。０．０１重
量部未溝の配合では剛性、光沢および機械的強度の改善
効果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構わ
ないが、それ以上の上Ｗ果の向上が期待できず実際的で
ないばかりでなくまた不経済である。

本発明の組成物にあっては、成分（Ａ）、成分（Ｂ）お
よび成分（Ｃ）を除く各種の熱可塑性合成樹脂（例えば
超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、　　　°　　
　　　　　　プロピレンとエチレン、ブテン−１、ペン
テン−１，４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１１
オクテン−１などのα−オレフィンの１種または２種以
上との結晶性ブロック共重合体、゛ポリブテン、ポリ−
・１−メチルペンテン−１、α−オレフィンと酢酸ビニ
ル、アクリル故エステルなどとの共重合体もしくは該共
重合体のケン化物、α−オレフィンと不飽和シラン化合
物との共重合体、α−オレフィンと不飽和カルボン酸も
しくはその無水物との共重合体、該共重合体と金属イオ
ン化合物との反応生成物、ポリオレフィンを不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体で変性した変性ポリオレフィ
ン、ポリオレフィンを不飽和シラン化合物で変性したシ
ラン変性ポリオレフィン、ポリスチレン、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂など）、または成
分（Ｄ）を除く通常ポリオレフィンに添加される各種の
合成ゴム（例えばポリブタジェン、ポリイソプレン、ポ
リクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロ
ピレン、スチレン−ブタジェン系ゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジェン系ゴム、スチレン−ブタジェン−スチレ
ンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−プロピレン−ブチ
レン−スチレンブロック共重合体など）を本発明の目的
を損なわない範囲で併用することができる。

また、本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィン
に添加される各種の添加剤例えばフェノール系、チオエ
ーテル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、透明化
剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッ
キング剤、無滴剤、顔料、重金属不活性化剤（銅害防止
剤）、過酸化物の如きラジカル発生剤、金属石鹸類など
の分散剤もしくは中和剤、無機充填剤（例えばタルク、
マイカ、クレー、ウオラストナイト、ゼオライト、アス
ベスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛
、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸
カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラスｗＡ維、チタ
ン故カワウＡ、炭素繊維、カーボンブラック、グラファ
イト、金属繊維など）もしくはカップリング剤（例えば
シラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系、
ジルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で表面処
理された前記無機充填剤または有機充填剤（例えば木粉
、バルブ、故紙、合成繊維、天然繊維など）を本発明の
目的を損なわない範囲で併用することができる。

本発明の組成物は前述の本発明に係わる成分（Ａ）、成
分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）に対して、前記
化合物Ａならびに通常ポリオレフィンに添加される前述
の各種添加剤の所定量を通常の混合装置例えばヘンセル
ミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレン
ダー、パンバリミキサーなどを用いて混合し、通常の単
軸押出機、２軸押比機、ブラベンダーまたはロールなと
で、溶融混練温度１７０℃〜３００℃、好ましくは２０
０℃〜２５０°Ｃて溶＠混練ペレタイズすることにより
得ることができる。得られた組成物は射出成形法、押出
成形法、ブロー成形法などの各種成形法により目的とす
る成形品の製造に供される。

［作用］本発明において化合物Ａで示されるフォスフェート系化
合物は特開昭５８−１７３６号公報に開示された如く造
核剤として剛性および機械的強度の改善に作用すること
が一般に知られている。しかしながら、前記化合物Ａを
本発明に係わる特定の配合割合からなる成分（Ａ）、成
分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）に配合すること
により、従来公知の造核剤の配合からは到底予測できな
い驚くべき相乗効［効果コ本発明の組成物は、結晶性プロピレン系ランダム共重合
体、プロピレン単独重合体、高密度ポリエチレンおよび
非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体からなる
４成分に各種造核剤を配合してなるポリオレフィン組成
物の従来公知の組成物に比較して、（１）剛性、光沢お
よび機械的強度が著しく優れている。（２）耐衝撃白化
性および耐衝撃性が優れている。（３）耐衝撃白化性、
光沢、耐衝撃性、機械的強度および剛性の要求される各
種用途とりわけバッテリーケース、ウオッシャ−タンク
等の自動車部品、洗濯機の上蓋および中蓋、掃除機のハ
ウジング等の家電部品に好適に使用できる。

［実施例］以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

尚、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法に
よった。

■）耐衝撃白化性：　得られたペレットを用いて長さ５
０　ｍｍ、　　巾５０ｍｍ、　　厚み２　ｍｍの試験片
を射出成形法により作成し、該試験片を用いて該試験片
の中心部に鋼球が当たるように５００ｇの鋼球を１００
ｃｍの高さから自然落下させ、該試験片に衝撃白化を発
生させる。発生した白化を以下の４段階に分類すること
により耐衝撃白化性を評価した。

◎：　はとんど白化が認められない。

Ｏ：わずかに白化が認められる。

△：　かなり白化が認められる。

×：著しい白化が認められる。

■）光沢：　得られたペレットを用いて長さ５０ｍｍ、
巾５０ｍｍ、厚み２　ｍｍの試験片を射出成形法により
作成し、該試験片を用いて光沢率を測定（ＡＳＴＭＤ５
２３に準拠）することにより光沢を評価した。

■）耐衝撃性：　得られたペレットを用いて長さ６３．
５ｍｍ、巾１３ｍｍ、　　厚み３．５ｍｍの試験片（ノ
ツチ有り）を射出成形法により作成し、該試験片を用い
て２３℃におけるアイゾツト衝撃強度を測定（ＪＩＳに
７１１０に準拠）することにより耐衝撃性を評価した。

■）機械的強度：得られたペレットを用いて長さ１７５
　ｍｍ、　　巾１０　ｍｍ、　　厚み３．３關のＪＩＳ
Ｉ号試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用い
て引張強度を測定（ＪＩＳ　Ｋ　７１１３に準拠）する
ことにより機械的強度を評価した。

■）剛性：　得られたペレットを用いて長さ１００　ｍ
ｍ、巾１０ｍｍ、厚み４ｍｍの試験片を射出成形法によ
り作成し、該試験片を用いて曲げ弾性率を測定（ＪＩＳ
Ｋ７２０３に準拠）することにより剛性を評価した。

実施例１〜１１、比較例１〜９成分（Ａ）としてＭＦＲ７，０ｇ／　１０分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体くエチレン含有量２．５重量％；　（Ａ）−［
Ｉ］　）、後述の第１表に示した成分（Ｂ）、成分（Ｃ
）および成分（Ｄ）をそれぞれ後述の第１表に示した配
合割合となるように配合し、さらに成分（Ａ）〜（Ｄ）
の合計＋００ｆｆｆ　ｆｆｉ部に、化合物Ａとしてナト
リウム−２，２′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェートおよび他の添加剤の
それぞれ所定量を後述の第１表に記載した配合割合でヘ
ンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合した
後口径４０ｍｍの単軸押出機で２００℃にて溶融混練処
理してペレット化した。また比較例１〜９として成分（
Ａ）がＭＦＲ７，０ｇ／　１０分の安定化されていない
粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（
エチレン含有１ｉ２．５重量％；　　（Ａ）−［１１）
、後述の第１表に示した成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分
（Ｄ）およびＥＰＢをそれぞれ後述の第１表に示した配
合割合となるように配合し、さらに成分（Ａ）〜（Ｄ）
およびＥＰＢの合計１００重量部に、後述の第１表に記
載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１〜１１
に！拠して溶融混練処理してペレットを得た。

耐衝撃白化性、光沢、耐衝撃性、機械的強度および剛性
試験に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度２
５０℃、金型温度５０℃で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐衝撃白
化性、光沢、耐衝撃性、機械的強度および剛性の評価を
行った。これらの結果を第１表に示した。

実施例１２〜２２、比較例１Ｏ〜１８成分（Ａ）としてＭＦＲ２，０ｇ／　１０分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体くエチレン含有量４．５重量％；　（Ａ）−［
Ｉ［］　）、後述の第２表に示し゛た成分（Ｂ）、成分
＜Ｃ＞および成分（Ｄ）をそれぞれ後述の第２表に示し
た配合割合となるように配合し、さらに成分（Ａ）〜（
Ｄ）の合計１００重量部に、化合物Ａとしてナトリウム
−２，２′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェートおよび他の添加剤のそれぞ
れ所定量を後述の第２表に記載した配合割合でヘンセル
ミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合した後口径
４０ｍｍの単軸押出機で２００℃にて溶融混練処理して
ペレット化した。また比較例１０〜１８として成分（Ａ
）がＭＦＲ２，０ｇ／　１０分の安定化されていない粉
末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（エ
チレン含有量４．５重量％；　（Ａ）−［ＩＩＥ　）、
後述の第２表に示した成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（
Ｄ）およびＥＰＢをそれぞれ後述の第２表に示した配合
割合となるように配合し、さらに成分（Ａ）〜（Ｄ）お
よびＥＰＢの合計１００重量部に、後述の第２表に記載
の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１２〜２３
に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐衝撃白
化性、光沢、耐衝撃性、機械的強度および剛性の評価を
行った。これらの結果を第２表に示した。

実施例２３〜３３、比較例１９〜２７成分（Ａ）としてＭＦＲ７，０ｇ／　１０分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロとシン−ブテン
−１ランダム共重合体くエチレン含有量２．５重量％、
ブテン−１含有量４．５重量％；　（Ａ）−［ｍｌ　’
）、後述の第３表に示した成分（Ｂ）、成分＜Ｃ＞およ
び成分（Ｄ）をそれぞれ後述の第３表に示した配合割合
となるように配合し、さらに成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計
１００重量部に、化合物Ａとしてナトリウム−２，２′
−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル
）フォスフェートおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を
後述の第３表に記載した配合割合でヘンセルミキサー（
商品名）に入れ、３分間攪拌混合した後口径４０　ｍｍ
の単軸押出機で２００℃にて溶融混線処理してペレット
化した。また比較例１９〜２７として成分（Ａ）が５Ｆ
Ｒ７，０ｇ／　１０分の安定化されていない粉末状結晶
性エチレン−プロとシン−ブテン−１ランダム共重合体
くエチレン含有量２．５重量％、ブテン−１含有量４．
５重量％；　（Ａ）−［ｍｌ　）、後述の第３表に示し
た成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）およびＥＰＢを
それぞれ後述の第３表に示した配合割合となるように配
合し、さらに成分（Ａ）〜（Ｄ）およびＥＰＢの合計１
００重量部に、後述の第３表に記載の添加剤のそれぞれ
所定量を配合し、実施例２３〜３３に準拠して溶融混練
処理してペレットを得た。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐衝撃白
化性、光沢、耐衝撃性、機械的強度および剛性の評価を
行った。これらの結果を第３表に示した。

実施例３４〜４４、比較例２８〜３６成分（Ａ）としてＭＦＲ７，Ｏｇ／　１０分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−ブテン
−１ランダム共１合体（エチレン含有１１．０ｆｆｉｆ
ｆｔ％、ブテン−１含有ｆ１４．５重量％；　（Ａ）−
［ＩＶ］　）、後述の第４表に示した成分（Ｂ）、成分
（Ｃ）および成分（Ｄ）をそれぞれ後述の第１表に示し
た配合割合となるように配合し、さらに成分（Ａ）〜（
Ｄ）の合計１００重量部に、化合物Ａとしてナトリウム
−２，２′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェートおよび他の添加剤のそれぞ
れ所定量を後述の第４表に記載した配合割合でヘンセル
ミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合した後口径
４０ｍｍの単軸押出機て２００°Ｃにて溶融混練処理し
てペレット化した。また比較例２８〜３６として成分（
Ａ）がＭＦＲ７，０ｇ／　１０分の安定化されていない
粉末状結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１ランダ
ム共重合体くエチレン含有ｆ１４．ｏ重、ｆ１％、ブテ
ン−１含有量４．５重量％；　（Ａ）−［ＩＶ］　）、
後述の第４表に示した成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（
Ｄ）およびＥＰＢをそれぞれ後述の第４表に示した配合
割合となるように配合し、さらに成分（Ａ）〜（Ｄ）お
よびＥＰＢの合計１００重量部に、後述の第４表に記載
の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例３４〜４４
に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐衝撃白
化性、光沢、耐衝撃性、機械的強度および剛性の評価を
行った。これらの結果を第４表に示した。

第１〜４表に示される本発明に係わる成分（Ａ）〜（Ｄ
）および化合物ＡならびにＥＰＢおよび添加剤は下記の
通りである。

成分（Ａ）（Ａ）−［１１；　結晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体（ＭＦＲ７，０ｇ／　１０分；　エチレン含
有量２．５重量％）（Ａ）−［１１；　結晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体（ＭＦＲ２，Ｏｇ／　１０分；　エチレン含
有量４．５重量％）（Ａ）−［ＩＩＩ］　；　結晶性エチレン−プロピレン
−ブテン−１ランダム共重合体（ＭＦＲ７，Ｏｇ／　１
０分；　エチレン含有量２．５重量％、ブテン−１含有
量４．５重量％）（Ａ）−［ＩＶ］　；　結晶性エチレ
ン−プロピレン・ブテン−１ランダム共重合体（ＭＦＲ
７，Ｏｇ／　１０分；　エチレン含有ｍ４．０重量％、
ブテン−１含有量４．５重量％）成分（Ｂ）（Ｂ）−［Ｉコ；　プロピレン単独重合体（ＭＦＲ６，
０ｇ／ｌＯ分）Ｅ　Ｐ　Ｂ；　結晶性エチレン−プロピレンブロック共
重合体（ＭＦＲ４，０ｇ／　１０分；　エチレン含有量
８．５重量％）（Ｃ）−［Ｉ］；　　チーグラー・ナツタ系高密度エチ
レン単独重合体（Ｍｌ　５．０ｇ／１０分；密度０．９
６３ｇ／。ｍ３）（Ｃ）−［１１］；　　チーグラー・ナツタ系高密度エ
チレン−プロピレン共重合体く旧５．０ｇ／　１０分：
　密度０．９５０８／　ｃｍ３；メチル分岐３．０個／
　＋０００炭素）（Ｃ）−［ｍｌ　；　　チーグラー・
ナツタ系高密度エチレン−ブテン−１共重合体（旧５．
０ｇ／１０分；密度０．９４８ｇ／　ｃｍＢ　；エチル
分岐０．０１４個／１０００炭素）成分（Ｄ）（Ｄ）−［１１；　非晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体（ムーニー粘度ＭＬ＋＋４（１００℃）６３
；プロピレン含有量２３重量％；　日本合成ゴム社製商
品名［Ｊ　Ｓ　ＲＴ　７９６１コ゛）（Ｄ）−［Ｉ［］
；　］非晶性エチレンープロピレンランダム共重合体ム
ーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）４０；プロピレン含
有量４９重量％；　日本合成ゴム社製商品名［ＪＳＲＥ
Ｐ１１］）（Ｄ）−［ｍｌ　；　非晶性エチレン−プロピレン−エ
チリデンノルボルネンランダム共重合体（ムーニー粘度
ＭＬ１＋４（１００℃）８２；プロピレン含有量２６重
量％；　ヨウ素価１５．０　；日本合成ゴム社製　商品
名［ＪＳＲＥＰ５７Ｐ］）化合物Ａ；　ナトリウム−２，２゛−メチレン−ビス−
（４゜６−ジ・ｔ−ブチルフェニル〉フォスフェート（
アデカ・アーガス化学社製　商品名［ＭＡＲＫＮ　　Ａ
　　−１１Ｕ　　Ｆ　　コ　）造核剤１；ｐ−ｔ−ブチ
ル安息香酸アルミニウム造核剤２；１・３，２・４−ジ
ヘンジリデンソルビトール造核剤３；　ナトリウム−ビ
ス−（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート（アデ
カ・アーガス化学社製　商品名［ＭＡＲＫ　　ＮＡ−１
００Ｆ］　）フェノール系酸化防止剤１；　２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールフェノール系酸化防止剤２；　テトラキス［メチレン−
３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートコメタンリン系酸化防止剤１：　ビス（２，４−ジ−七−プチル
フェニル）−ペンタエリスリトール−シフオスファイトリン系酸化防止剤２；　テトラキス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）　−４，４’−ビフェニレンージーフ
ォスフォナイトＣａ−３ｔ；　　ステアリン酸カルシウム第１表に記載
の実施例および比較例は、成分（Ａ）として結晶性エチ
レン−プロピレンランダム共重合体を、また他の成分と
してそれぞれ第１表に記載したものを用いた場合である
。第１表かられかるように、実施例１〜１１は本発明の
配合割合の範囲内にある成分（Ａ）〜（Ｄ）に化合物Ａ
を配合したものであり、実施例１〜３と比較例１〜３（
本発明の配合割合の範囲内にある成分（Ａ）〜（Ｄ）に
造核剤を用いないもの）とをくらべてみると、耐衝撃性
および耐衝撃白化性は両者とも同程度であるものの、比
較例１〜３は実施例１〜３にくらべて光沢、機械的強度
および剛性に劣っていることがわかる。また本発明の配
合割合の範囲内にある成分（Ａ）〜（Ｄ）に、化合物Ａ
以外の化合物からなる造核剤を配合した比較例４〜６と
実施例１〜３をくらべると、比較例４〜６は光沢、機械
的強度および剛性の改善効果は未だ充分ではなく、実施
例１〜３が著しく機械的強度および剛性に優れており、
化合物Ａを用いることにより顕著な相乗効果を奏するこ
とがわかる。すなわち、本発明て得られる機械的強度お
よび剛性は、本発明において限定された配合割合の範囲
内にある成分（Ａ）〜（Ｄ）に化合物Ａを用いたときに
みられる特有の効果であるといえる。さらに前述の特開
昭６１−１０３９４４号公報に記載されたポリオレフィ
ン組成物すなわち本発明の配合割合の範囲外にある成分
（Ａ）ならびに成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）お
よびＥＰＢから選ばれた１種または２種に対して有機リ
ン酸ソーダすなわち化合物Ａを配合した比較例７〜９と
実施例１〜３をくらべると、比較例７〜９は耐衝撃白化
性、光沢、耐衝撃性、機械的強度および剛性のいづれか
の点で劣っている反面、実施例１〜３がこれらの全ての
点で優れていることがわかる。

また、実施例１〜３に用いた成分（Ｃ）および成分（Ｄ
）をそれぞれ替えた実施例４〜１１についても、実施例
１〜３と同様の効果が得られていることがわかる。

第２表〜第４表は成分（Ａ）としてそれぞれ結晶性エチ
レン−プロピレンランダム共重合体および結晶性エチレ
ン−プロピレン−ブテン−１ランダム共１合体を用いた
ものであり、これら（こついても上述と同様の効果が確
認された。

このことから本発明の組成物が、従来から知られた結晶
性プロピレン系ランダム共重合体、プロピレン単独重合
体、高密度ポリエチレンおよび非晶性エチレン−プロピ
レン系ランダム共重合体の各成分の特定の配合割合のも
のに造核剤を配合してなる組成物にくらべて、耐衝撃白
化性、光沢、耐衝撃性、機械的強度および剛性に優れ、
とりわけ機械的強度および剛性の点で著しく優れている
ことがわかり本発明組成物の顕著な効果が確認された。

以　　上手続補正書（自発）昭和６２年８月２８日 −１（″ 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿１、事件の表示昭和６２年特許願第９７９０８号２、発明の名称ポリオレフィン組成物８、補正をする者事件との関係　特許出願人東京都新宿区新宿２丁目８番１号（〒１６０）新宿セブ
ンビル３０３号家（６６０１）弁理士　佐々井　彌太部ｊ（電話　３５４
−１２８５　）’〜−−−−′−５、補正の対象「発明の詳細な説明」の欄゛６．補正の内容明１！Ｉｌｌ″！！第２７頁４行目「第１表」を「第４
表」に補正する。

以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）結晶性α−オレフィン−プロピレンランダ
ム共重合体３５〜９７重量部、（Ｂ）プロピレン単独重
合体１〜３０重量部、（Ｃ）高密度エチレン系重合体１
〜１５重量部および（Ｄ）非晶性エチレン−プロピレン
ランダム共重合体または非晶性エチレン−プロピレン−
非共役ジエンランダム共重合体１〜２０重量部の各成分
からなり、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量部に対
して、下記一般式［ I ］で示されるフォスフェート系
化合物（以下、化合物Ａという。）を０．０１〜１重量
部配合してなるポリオレフィン組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］（但し、式中Ｒ＿１は硫黄または炭素数１〜４のアルキ
リデン基を、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれぞれ水素または
炭素数１〜８の同種もしくは異種のアルキル基を、Ｍは
１価〜３価の金属原子を、ｍは０または１を、ｎは１〜
３の整数を示す。）
（２）一般式［ I ］において、Ｒ＿１がメチレン基、
Ｒ＿２およびＲ＿３がｔ−ブチル基である特許請求の範
囲第（１）項に記載のポリオレフィン組成物。
（３）化合物Ａとしてナトリウム−２，２’−メチレン
−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェートを配合してなる特許請求の範囲第（１）項に記載
のポリオレフィン組成物。