WO2021149524A1 - 樹脂組成物の製造方法、および成形品の製造方法 - Google Patents

樹脂組成物の製造方法、および成形品の製造方法 Download PDF

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screw
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亮 横山
浩輝 西
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株式会社Adeka
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a resin composition and a method for producing a molded product.
  • Patent Document 1 describes a production method of kneading a composition in which a nucleating agent is mixed with a crystalline thermoplastic resin with an extruder (claim 1 of Patent Document 1 and the like).
  • the present inventor not only improved the production stability but also obtained it by appropriately adjusting the particle size distribution of the granular nucleating agent and appropriately setting the kneading conditions using a twin-screw extruder. It has been found that the properties of the resin composition can be improved. Then, it was found that stable evaluation can be performed by adopting two indexes, the volume-based discharge amount and the strain rate of the twin-screw extruder, as the kneading conditions.
  • a granular nucleating agent having a predetermined particle size distribution based on kneading conditions in which the strain rate is within a predetermined range and the volume-based discharge amount is set to a predetermined value or more. And by kneading and extruding a mixture containing a thermoplastic resin, it is possible to improve the mechanical strength of the obtained resin composition while suppressing a decrease in transparency while improving the production stability by a twin-screw extruder.
  • the present invention has been completed.
  • a twin-screw extruder equipped with a screw having a kneading disk inside the cylinder , a granular nucleating agent having a cumulative 50% particle size (D 50 ) of 0.1 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less in a volume-based particle size distribution, and
  • a method for producing a resin composition which comprises a step of obtaining a resin composition by heating, melting and kneading a mixture containing a thermoplastic resin.
  • the step of obtaining the resin composition is Let the volume-based discharge amount represented by the following formula (I) be X (10 -6 , kg, h -1 , mm -3 ).
  • the strain rate represented by the following equation (II) is Y (min -1 )
  • the mixture supplied into the twin-screw extruder is discharged under kneading conditions in which X and Y satisfy 4.0 ⁇ X within the range of 6.0 ⁇ 10 3 ⁇ Y ⁇ 7.0 ⁇ 10 4.
  • a method for producing a resin composition including an extrusion step of extruding in a direction is provided. Further, according to the present invention.
  • a method for producing a molded product which comprises a step of obtaining a molded product by molding the resin composition obtained by the above method for producing a resin composition.
  • a production method for realizing a resin composition having excellent production stability, transparency and mechanical strength, and a method for producing a molded product using the resin composition obtained by the production method is provided.
  • Method for producing the resin composition of the present embodiment by using a twin-screw extruder, D 50 is 0.1 ⁇ m or more, by heat-melting and kneading a mixture containing a particulate nucleating agent and the thermoplastic resin is below 300 [mu] m, It includes a step of obtaining a resin composition.
  • the volume-based discharge amount represented by the following formula (I) is set to X (10 -6 , kg, h -1 , mm -3 ), and the following formula (II) is used.
  • the strain rate represented is Y (min -1 )
  • the twin-screw extruder includes a screw having a kneading disc inside the cylinder.
  • Discharge amount of volume basis ejection amount twin screw extruder (kg / h) / internal volume (10 6 ⁇ mm 3) of the cylinder
  • Strain rate screw rotation speed (min -1 ) x screw radius (mm) / width of narrow part inside the cylinder (mm) ... Equation (II)
  • the production stability be improved by appropriately adjusting the particle size distribution of the granular nucleating agent and then appropriately setting the kneading conditions using a twin-screw extruder.
  • the characteristics of the obtained resin composition can be improved, and by adopting two indexes of the volume-based discharge amount and the strain rate of the twin-screw extruder as kneading conditions, the production stability and the resin composition can be improved. It was found that the characteristics of the above can be evaluated stably.
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing the structure of the twin-screw extruder 100.
  • FIG. 2 is a diagram schematically showing a cross section of a cylinder 10 in a twin-screw extruder 100.
  • similar components are designated by the same reference numerals, and description thereof will be omitted as appropriate.
  • the figure is a schematic view and does not match the actual dimensional ratio.
  • An example of the twin-screw extruder 100 of FIG. 1 includes a cylinder 10 and two screws 50 installed inside the cylinder 10.
  • the cylinder 10 includes a supply unit 20, a discharge unit 30, and an opening 40.
  • the internal temperature of the cylinder 10 is appropriately controlled by a heater (not shown) or the like.
  • a plurality of kneading discs 60 are installed on the screw 50 of the kneading section, and spiral blades (flights) are formed on the screw 50 of the transport section 70.
  • a screw cap 35 is provided at the tip of the screw 50. The entire screw is fixed by the screw cap 35.
  • the two screws 50 are rotated in the same direction by the motor 80 (driving unit).
  • the mixture containing each component of the resin composition such as the granular nucleating agent and the thermoplastic resin is charged from the supply section 20 in the twin-screw extruder 100, moved in the discharge direction by the transport section 70, and is a kneading disk in the kneading section. It is biaxially kneaded by 60 and extruded from the discharge unit 30.
  • a resin composition is obtained by such heat-melt kneading.
  • the inventor focused on two, the volume-based discharge amount and the strain rate.
  • volume-based discharge rate The volume-based discharge amount is calculated based on the following formula (I).
  • Discharge amount of volume basis ejection amount twin screw extruder 100 (kg / h) / internal volume (10 6 ⁇ mm 3) of the cylinder 10
  • the feed amount (kg / h) from the feeder to the supply unit 20 was used as the discharge amount of the twin-screw extruder 100.
  • Cylinder actual capacity cylinder actual capacity (10 6-mm 3) is a cross-sectional area F of the internal cross section of the cylinder 10 shown in FIG. 2, the length L2 of the screw 50 as the length of the cylinder 10 in FIG. 1 Use the integrated value.
  • FIG. 2 is a diagram schematically showing a cross-sectional view of the cylinder 10 when a portion of the kneading disc 60 is cut on a plane perpendicular to the axial direction of the screw 50.
  • the specific calculation method is as follows.
  • FIG. 2 is a view schematically showing a cross section of a cylinder 10 when a portion of a kneading disc 60 is cut on a plane perpendicular to the axial direction of the screw 50.
  • the radius r1 of the circle C1 shown in FIG. 2 is used for the radius of the screw.
  • the circle C1 means the largest circle among the orbits drawn by the end of the kneading disc 60 when the screw 50 rotates in a cross section in which the axial direction of the screw 50 is vertical.
  • the circle shown by the dotted line in FIG. 2 inside the circle C1 means the smallest circle among the orbits drawn by the flight provided on the screw 50 in the transport unit 70 when the screw 50 rotates.
  • ⁇ Width of narrow part (D min ) the inventor examined the narrowest portion (narrow portion) inside the cylinder 10 as follows. First, in a cross section (FIG. 2) in which the axial core direction of the screw 50 is vertical, the gap width between the two kneading discs 60 was measured while rotating each other. Subsequently, in the same cross section, the gap width between the kneading disc 60 and the inner wall of the cylinder 10 was measured.
  • the gap between the longitudinal end of the kneading disc 60 and the inner wall of the cylinder 10 is the narrowest narrow portion.
  • the circular orbit drawn by the major axis end of the kneading disc 60 corresponds to the circle C1.
  • the width D min (mm) of the narrow portion thus obtained was used as the width of the narrow portion inside the cylinder.
  • the degree of kneading by the kneading disc 60 becomes appropriate, so that not only the manufacturing stability of the twin-screw extruder 100 but also the manufacturing stability. It is considered that the characteristics of the obtained resin composition are also improved. That is, by including the two indexes of strain rate and volume-based discharge amount in the kneading conditions and appropriately controlling the kneading conditions, the degree of dispersion and distribution of the granular nucleating agent in the molten thermoplastic resin is appropriate.
  • the effect of the granular nucleating agent as a nucleating agent is sufficiently exhibited in the obtained resin composition, and the mechanical strength such as bending elastic modulus is maintained while suppressing the deterioration of color such as transparency. It is thought that it can be enhanced.
  • the step of obtaining the resin composition has kneading conditions in which X and Y satisfy 4.0 ⁇ X within the range of 6.0 ⁇ 10 3 ⁇ Y ⁇ 7.0 ⁇ 10 4. At this time, X and Y are each represented by two significant figures.
  • the lower limit of Y is 6.0 ⁇ 10 3 or more, preferably 7.0 ⁇ 10 3 or more, and more preferably 8.0 ⁇ 10 3 or more.
  • the upper limit of the Y is, 7.0 ⁇ 10 4 or less, preferably 6.9 ⁇ 10 4 or less, more preferably 6.8 ⁇ 10 4 or less.
  • the lower limit of X is 4.0 or more, preferably 4.5 or more, and more preferably 5.0 or more, while setting Y to be within the range of the above upper limit and lower limit.
  • X is increased after satisfying 4.0 ⁇ X within the range of 6.0 ⁇ 10 3 ⁇ Y ⁇ 7.0 ⁇ 10 4. This makes it possible to increase the flexural modulus of the obtained resin composition while improving the production stability while reducing the HAZE.
  • the kneading conditions during the extrusion process may further satisfy X ⁇ 500. That is, the upper limit of X is not particularly limited, but may be, for example, 500 or less, preferably 450 or less, and more preferably 400 or less. As a result, vent-up and the like are suppressed, and the production stability of the resin composition can be improved.
  • the kneading conditions in the extrusion process may further satisfy the 2.7 ⁇ 10 2 ⁇ Y / X ⁇ 1.3 ⁇ 10 4.
  • the index Y / X combined with the strain rate and the volume-based discharge amount, the characteristics of the resin composition can be evaluated more stably.
  • the lower limit of Y / X is, for example, 2.7 ⁇ 10 2 or more, preferably 3.0 ⁇ 10 2 or more, and more preferably 3.5 ⁇ 10 2 or more.
  • the upper limit of Y / X is, for example, 1.3 ⁇ 10 4 or less, preferably 1.2 ⁇ 10 4 or less, more preferably 1.0 ⁇ 10 4 or less.
  • the heating temperature in the heat-melt kneading may be appropriately selected according to the thermoplastic resin or the like, and may be, for example, 150 ° C. to 300 ° C.
  • the lower limit of the heating temperature may be, for example, 150 ° C. or higher, preferably 180 ° C. or higher.
  • the upper limit of the heating temperature may be, for example, 300 ° C. or lower, preferably 280 ° C. or lower.
  • the volume-based discharge amount is obtained by dividing the discharge amount of the twin-screw extruder 100 by the internal capacity of the cylinder 10. As a result, even when the twin-screw extruder 100 is scaled up or down, this volume-based discharge amount can be utilized as an index. Therefore, a twin-screw extruder having internal capacities of various sizes can be used.
  • twin-screw extruder 100 known ones can be used, but twin-screw kneading extruders such as the TEX series (TEX28V, TEX44 ⁇ III, TEX54 ⁇ II, etc.) manufactured by Japan Steel Works, the TEM series manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., and the ZSK series manufactured by Coperion are used. You may use the machine.
  • TEX series TEX28V, TEX44 ⁇ III, TEX54 ⁇ II, etc.
  • the screw diameter ( ⁇ ) of the twin-screw extruder 100 is not particularly limited, but may be, for example, 10 mm to 500 mm.
  • the lower limit of the screw diameter ( ⁇ ) may be, for example, 10 mm or more and 20 mm or more.
  • the upper limit of the screw diameter ( ⁇ ) may be, for example, 500 mm or less, 300 mm or less, or 100 mm or less.
  • the size of the internal capacitance of the twin-screw extruder is appropriately selected according to the screw diameter ( ⁇ ).
  • L2 in FIG. 1 is adopted as the internal length of the cylinder 10.
  • the upstream portion and the downstream portion of the cylinder 10 are located in this order along the direction of the discharge direction.
  • the upstream part of the cylinder 10 is not related to kneading because there is no screw 50 and is not filled with molten resin, and the screw cap 35 and later in the downstream part of the cylinder 10 has no narrow part and is not related to kneading.
  • L2 was adopted instead of L1 in FIG. That is, L2 in FIG. 1 is the total length of the transport portion 70 and the kneading disc 60 in the axial direction.
  • the strain rate of the kneading disc 60 varies depending on the location around the disc and the rotation positions of the two discs.
  • the inventor has found that the characteristics of the resin composition can be stably evaluated by using the strain rate in a narrow portion as an index among a plurality of strain rates.
  • the screw 50 may be configured to include a portion in which the kneading disc 60 is installed (kneading portion) and a portion in which the kneading disc 60 is not installed (transportation portion 70).
  • kneading disc 60 a known kneading disc may be used.
  • a kneading disc KD in which the tip of the disc has a shape parallel to the axis of the screw 50 and a lead at the tip of the disc.
  • a twisted kneading disc (TKD) or the like may be used.
  • the kneading disc 60 may be of any type of forward feed, reverse feed, and orthogonal feed. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the screw 50 may have an element known and used in addition to the kneading disc 60.
  • examples of other elements include a reverse screw single-thread notch screw (BMK: Back Mixing Single flight screw), other notch screws, gear kneading, and the like.
  • the kneading disc 60 may be composed of one or two or more elements formed by combining a plurality of discs (chips). Within the screw 50, the elements may be placed in any position, separated or continuous from each other.
  • L3 is the total value (mm) of the widths of each disc in the kneading disc 60
  • N is the number of discs in the kneading disc 60
  • D1 is the inner radius (mm) of the cylinder 10
  • L2 is the shaft.
  • the width of one disc ((L3 / D1) / N) is not particularly limited, but may be an average value of, for example, 0.05 to 0.6, preferably 0.08 to 0.5.
  • the shifting angle of the kneading disc 60 is an average value, and may be, for example, 15 degrees to 90 degrees or 20 degrees to 80 degrees.
  • the combination of the minimum and maximum shift angles of the kneading disc 60 may be, for example, 15 degrees and 90 degrees, or 30 degrees and 90 degrees.
  • D1, L2, and L3 have, for example, 0.02 ⁇ (L3 / D1) / (L2 / D1) ⁇ 1.0, preferably 0.04 ⁇ (L3 / D1) / (L2). / D1) It may be configured to satisfy ⁇ 0.9.
  • the resin composition of the present embodiment contains a granular nucleating agent and a thermoplastic resin.
  • Granular nucleating agent is a granular nucleating agent and is one of the modifiers for polymer materials.
  • a crystal nucleating agent Usually, there are various names such as a crystal nucleating agent, a crystallization accelerator, a clearing agent, etc., but in the present specification, these are collectively referred to as "nucleating agent”.
  • the particle size distribution of the particulate nucleating agent was dry-measured and the average particle size of the particulate nucleating agent (cumulative 50% particle size in the particle size distribution based on volume) and D 50 ..
  • the upper limit of the average particle diameter D 50 of the granular nucleating agent 300 [mu] m or less, 250 [mu] m or less, 200 [mu] m or less, 150 [mu] m or less, may be 100 ⁇ m or less, 75 [mu] m or less, it may be 50 ⁇ m or less. Thereby, the transparency of the granular nucleating agent can be improved.
  • the lower limit of D 50 of the granular nucleating agent may be 0.1 ⁇ m or more, 0.2 ⁇ m or more, 0.3 ⁇ m or more, or 1.0 ⁇ m or more. This makes it possible to balance various physical properties.
  • the average particle size of the granular nucleating agent by appropriately selecting, for example, the type and blending amount of each component contained in the granular nucleating agent, the preparation method of the granular nucleating agent, and the like.
  • crushing conditions such as crushing method and crushing time
  • classification conditions such as cutting of coarse particles, and the like are appropriately selected to set the average particle size of the granular nucleating agent in a desired numerical range. It is mentioned as an element for.
  • the granular nucleating agent preferably contains a compound represented by the following general formula (1) as an aromatic phosphoric acid ester metal salt. These may be used alone or in combination of two or more.
  • R 1 to R 4 independently represent an alkyl group having a hydrogen atom, a straight line or a branch and having 1 to 9 carbon atoms
  • R 5 is a hydrogen atom or 1 to 9 carbon atoms.
  • m represents 1 or 2
  • M 1 represents a hydrogen atom, Al (OH) 2 or an alkali metal atom
  • M 1 is Represents a Group II element, Al (OH) or Zn.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 9 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the above general formula (1) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and an isopropyl group. , Butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, amyl group, isoamyl group, tert-amyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, isoheptyl group, tert-heptyl group.
  • examples of the alkali metal represented by M 1 include sodium (Na), potassium (K), lithium (Li) and the like.
  • Examples of the Group 2 element represented by M 1 in the general formula (1) include beryllium (Be), magnesium (Mg), calcium (Ca), strontium (Sr), barium (Ba), and radium (Ra).
  • Be beryllium
  • Mg magnesium
  • Ca calcium
  • Sr strontium
  • Ba barium
  • Ra radium
  • magnesium and calcium are preferable because the nuclear agent effect of the nuclear agent component is remarkable.
  • the granular nucleating agent preferably contains an aromatic phosphate metal salt represented by the above general formula (1) in which M 1 is sodium and m is 1.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are one selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group, a sec-butyl group and a tert-butyl group.
  • R 1, R 2, R 3 and R 4 more preferably one, compound selected from the group consisting of methyl and tert- butyl, R 1, R 2, R 3 and R 4, Compounds that are tert-butyl groups are even more preferred.
  • a compound in which R 5 is a hydrogen atom or a methyl group is preferable, and a compound in which R 5 is a hydrogen atom is particularly preferable.
  • the compound represented by the general formula (1) preferably contains one or more compounds represented by any of the following chemical formulas (2) to (15).
  • the compound represented by any of the chemical formulas (2) to (6) is preferable, and the compound represented by the chemical formula (5) is particularly preferable.
  • the compound represented by any of the chemical formulas (7) to (15) is preferable, and the compound represented by any of the chemical formulas (7), (10) and (12) is preferable. More preferred.
  • phosphorus trichloride or phosphorus oxychloride
  • 2,2'-alkylidenephenol hydrolyzed as necessary.
  • the cyclic acidic phosphoric acid ester is used.
  • the cyclic acidic phosphoric acid ester is reacted with a metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, and the obtained reaction product is appropriately purified (filtered or the like) and dried to obtain the above compound
  • Aromatic phosphate metal salt is obtained.
  • an aromatic phosphate metal salt may be synthesized by a conventionally known method and used as the above compound.
  • the obtained compound is dissolved in a solvent and reacted with another metal hydroxide such as lithium hydroxide, or with a salt of any of aluminum, magnesium and a group II element, and the obtained reaction product is obtained. Is purified and dried to obtain another compound described above.
  • another metal hydroxide such as lithium hydroxide, or with a salt of any of aluminum, magnesium and a group II element
  • the granular nucleating agent has, for example, sodium benzoate, 4-tert-butyl benzoic acid aluminum salt, sodium adipate and 2-sodium bicyclo as other nucleating agent components other than the compound represented by the above general formula (1).
  • Carboxylic acid metal salts such as heptane-2,3-dicarboxylate and calciumcyclohexane1,2-dicarboxylate, dibenzylidene sorbitol, bis (methylbenzylidene) sorbitol, bis (3,4-) Dimethylbenzylene) sorbitol, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol, and bis (dimethylbenzylene) sorbitol, 1,2,3-trideoxy-4,6: 5,7-O-bis (4-propylbenzylidene) nonitol, etc.
  • Polyol derivatives N, N', N "-tris [2-methylcyclohexyl] -1,2,3-propanetricarboxamide, N, N', N" -tricyclohexyl-1,3,5-benzenetricarboxamide, Amide compounds such as N, N'-dicyclohexylnaphthalenedicarboxamide and 1,3,5-tri (dimethylisopropoilamino) benzene are used, but are not limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the granular nucleating agent of the present embodiment can be obtained by pulverizing the obtained compound by an appropriate pulverizing means, if necessary.
  • coarse particles may be excluded by sieving with a sieve having a predetermined mesh size.
  • the granular nucleating agent may contain one kind or two or more kinds of powdery compounds.
  • the above granular nucleating agent may be obtained by blending two or more kinds of compounds having different particle size distributions or two or more kinds of classified compounds in an appropriate ratio.
  • Examples of the above-mentioned crushing means include a mortar, a ball mill, a rod mill, a tube mill, a conical mill, a vibrating ball mill, a high swing ball mill, a roller mill, a pin mill, a hammer mill, an attrition mill, a jet mill, a jet mizer, a micronizer, and a nanomizer. Examples thereof include a majak mill, a microatomizer, a colloid mill, a premier colloid mill, a micron mill, a charlotte colloid mill, a rotary cutter, and a dry medium stirring mill. These crushers can be used alone or in combination of two or more, and are appropriately selected depending on the type of raw material powder to be crushed, the crushing time, and the like.
  • the granular nucleating agent of the present embodiment may be composed of only the compound represented by the above general formula (1), and may contain other nucleating agent components exemplified above within the range of achieving the object of the present invention. Other components may be contained.
  • Examples of the other components include aromatic phosphoric acid ester metal salts, fatty acid metal salts, silicic acid-based inorganic additive components, hydrotalcites, and the like other than the compounds represented by the general formula (1). These may be used alone or in combination of two or more.
  • the fatty acid metal salt preferably contains, for example, a compound represented by the following general formula (16).
  • R 6 represents an aliphatic group having 9 to 30 carbon atoms having a straight chain or a branch
  • M represents a metal atom
  • n is an integer of 1 to 4
  • M Represents an integer corresponding to the valence of a metal atom.
  • R 6 is aliphatic group having a carbon number of 9 to 30 having a straight or branched, include alkyl and alkenyl group having a carbon number 9-30, these are hydroxyl groups It may be replaced with.
  • fatty acids constituting the fatty acid metal salt examples include capric acid, 2-ethylhexanoic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadesilic acid and arachidin.
  • Saturated fatty acids such as acids, heicosyl acid, bechenic acid, tricosyl acid, lignoseric acid, cellotic acid, montanic acid, melicic acid, 4-decenoic acid, 4-dodecenoic acid, palmitoleic acid, ⁇ -linolenic acid, linoleic acid, ⁇ - Examples thereof include linear unsaturated fatty acids such as linolenic acid, stearidonic acid, petroseric acid, oleic acid, ellaic acid, baxenoic acid, eicosapentaenoic acid, docosapentaenoic acid and docosahexaenoic acid.
  • the fatty acid metal salt, the aliphatic group represented by R 6 is preferably has a carbon atom number of 10 to 21 in particular, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, 12 -A metal salt of hydroxystearic acid is preferred.
  • Examples of the metal atom represented by M include alkali metal, magnesium, calcium, strontium, barium, titanium, manganese, iron, zinc, silicon, zirconium, yttrium, barium or hafnium.
  • alkali metals such as sodium, lithium and potassium are preferable, and sodium and lithium are particularly preferably used because the crystallization temperature is high.
  • Examples of the silicic acid-based inorganic additive component include fumed silica, fine particle silica, diatomaceous earth, clay, kaolin, silica gel, calcium silicate, sericite, kaolinite, flint, pebbles, sardine, and attapulsite.
  • Examples thereof include talc, mica, minesotite, and pyrophyllite. Among them, those having a layered particle structure and those having a silicon content of 15% by mass or more are preferable.
  • Examples of these preferable inorganic additives include sericite, kaolinite, talc, mica, minesotite, and pyrophyllite, and talc and mica are more preferable.
  • the hydrotalcites may be, for example, natural products or synthetic products, and can be used regardless of the presence or absence of surface treatment and the presence or absence of water of crystallization.
  • a basic carbonate represented by the following general formula can be mentioned.
  • M x Mg y Al z CO 3 (OH) xp + 2y + 3z-2 ⁇ nH 2 O (In the above general formula, M represents an alkali metal or zinc, X represents a number from 0 to 6, y represents a number from 0 to 6, z represents a number from 0.1 to 4, and p represents M.
  • the granular nucleating agent containing the other components is a granular nucleating agent composition containing the compound represented by the above general formula (1), and is another aromatic phosphoric acid ester metal salt, fatty acid metal salt, or silicic acid type. It may be configured to contain one or more selected from the group consisting of inorganic additive components and hydrotalcites, preferably one or more selected from the group consisting of fatty acid metal salts, talc, mica and hydrotalcites. ..
  • Such a granular nucleating agent can be obtained, for example, by pulverizing by appropriately combining the above pulverizing means in the coexistence of the compound represented by the above general formula (1) and other components. Further, the above-mentioned pulverizing means, sieving, blending method and the like can also be used.
  • the granular nucleating agent of the present embodiment functions as a nucleating agent / clearing agent added at the time of molding of a thermoplastic resin such as a crystalline polymer.
  • a thermoplastic resin such as a crystalline polymer.
  • improvement (modification effect) such as crystallization temperature, heat denaturation temperature, flexural modulus, hardness, and transparency can be realized.
  • the molding cycle property can be improved and the productivity can be improved.
  • the method of adding the granular nucleating agent to the thermoplastic resin is not particularly limited, and a generally used method can be applied as it is.
  • a method of dry-blending the powder or pellet of the thermoplastic resin and the powder of the granular nucleating agent can be used.
  • the resin composition obtained by the above method for producing a resin composition can be used in various forms, and may be in the form of pellets, granules, or powder, for example. From the viewpoint of handleability, pellets are preferable.
  • thermoplastic resin examples include polyolefin resins, styrene resins, polyester resins, polyether resins, polycarbonate resins, polyamide resins, halogen-containing resins and the like. Among these, it is preferable to use a crystalline polymer.
  • thermoplastic resin for example, petroleum resin, kumaron resin, polyvinyl acetate, acrylic resin, polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyphenylene sulfide, polyurethane, fibrous resin, polyimide.
  • Thermoplastic resins such as resins, polysulfone and liquid crystal polymers, and blends thereof can be used.
  • the crystalline polymer is not particularly limited, and for example, polypropylene, high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polybutene-1, poly3-methylpentene, poly4-methylpentene, and ethylene / propylene.
  • Polyolefin polymers such as ⁇ -olefin polymers such as block or random copolymers; thermoplastic linear polyester polymers such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyhexamethylene terephthalate; polysulfide polymers such as polyphenylene sulfide Examples thereof include polylactic polymer such as polycaprolactone; linear polyamide polymer such as polyhexamethylene adipamide; and crystalline polystyrene polymer such as syndiotactic polystyrene.
  • polyolefin-based polymers in which the effect of using the granular nucleating agent is remarkably exhibited are preferable, and polypropylene, ethylene / propylene block or random copolymer, ⁇ -olefin / propylene block or random copolymer other than ethylene, these.
  • a polypropylene-based resin such as a mixture of the propylene-based polymer of No. 1 and another ⁇ -olefin polymer is particularly preferable.
  • polypropylene-based resin such as a crystalline ⁇ -olefin polymer, particularly polypropylene, an ethylene / propylene copolymer, and a mixture of these propylene polymers and other ⁇ -olefin polymers is used as the crystalline polymer. It is useful for.
  • These polypropylene-based resins can be used regardless of their extreme viscosity, isometric pentad fraction, density, molecular weight distribution, melt flow rate, rigidity, etc., for example, JP-A-63-37148. No. 63-37152, No. 63-90552, No. 63-210152, No. 63-213547, No. 63-243150, No. 63-243152, No.
  • thermoplastic resin includes isoprene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, ethylene / propylene random copolymer, ethylene / 1-butene random copolymer, ethylene as rubber.
  • thermoplastic elastomers such as 1-hexene random copolymer, ethylene / 1-octene random copolymer, polyester-based elastomer, nitrile-based elastomer, nylon-based elastomer, vinyl chloride-based elastomer, polyamide-based elastomer, and polyurethane-based elastomer. But it may be. These may be used alone or in combination of two or more. As these thermoplastic elastomers, either homopolymers or copolymers may be used.
  • the content of the granular nucleating agent is usually 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.005 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin (for example, crystalline polymer). , More preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight.
  • the effect of modifying the thermoplastic resin, particularly the crystalline polymer can be sufficiently obtained.
  • "to" means that an upper limit value and a lower limit value are included unless otherwise specified.
  • the resin composition of the present embodiment contains, if necessary, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a pigment, a filler, an organic tin compound, a plasticizer, an epoxy compound, a foaming agent, an antistatic agent, and a difficulty.
  • Additives such as flame retardants, lubricants, heavy metal deactivators, hydrotalcites, organic carboxylic acids, colorants, siliceous additives, processing aids and neutralizers can be contained. These may be used alone or in combination of two or more.
  • antioxidant examples include phosphorus-based antioxidants, phenol-based antioxidants, thioether-based antioxidants, and the like.
  • antistatic agent examples include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants and the like.
  • flame retardant examples include halogen-based compounds, phosphoric acid ester-based compounds, phosphoric acid amide-based compounds, melamine-based compounds, polyphosphoric acid melamine salt compounds, fluororesins, metal oxides, and the like.
  • lubricant include hydrocarbon-based, fatty acid-based, aliphatic alcohol-based, aliphatic ester-based, aliphatic amide-based, and metal soap-based lubricants.
  • the filler examples include inorganic substances such as talc, silica, calcium carbonate, glass fiber, potassium titanate, and potassium borate.
  • the filler may be a granular material or a fibrous material, and it is preferable to use a filler that has been surface-treated if necessary.
  • the neutralizing agent include fatty acid metal salts such as calcium stearate, lithium stearate, and sodium stearate, or fatty acid amides such as ethylene bis (stearoamide), ethylene bis (12-hydroxystearoamide), and stearic acid amide. Examples include compounds.
  • the content of the additive in the resin composition is preferably 0.001 to 10 parts by weight, for example, with respect to 100 parts by weight of the crystalline polymer. By setting such a numerical range, the effect of the additive can be improved.
  • the resin composition includes injection-molded products, fibers, flat yarns, biaxially stretched films, uniaxially stretched films, non-stretched films, sheets, heat-molded products, extrusion blow-molded products, injection blow-molded products, injection-stretched blow-molded products, It can be used for molded products such as deformed extrusion molded products and rotary molded products.
  • molded product an injection molded product, a film, a sheet, and a thermoformed product are preferable.
  • the method for producing a molded product of the present embodiment includes a step of molding the resin composition obtained by the above method for producing a resin composition based on various molding methods, whereby the above-mentioned molded product is obtained. be able to.
  • the molding method is not particularly limited, and is an injection molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a rotary molding, a vacuum molding method, an inflation molding method, a calendar molding method, a slash molding method, a dip molding method, and a foam molding method. Law etc. can be mentioned. Among these, an injection molding method, an extrusion molding method, and a blow molding method are preferable.
  • the resin composition is not particularly limited, but is used for various purposes such as building materials, agricultural materials, vehicle parts such as automobiles, trains, ships, and aircraft, packaging materials, miscellaneous goods, toys, home appliances, and medical products. Can be done. Specifically, automobile parts such as bumpers, dashboards, instrument panels, battery cases, luggage cases, door panels, door trims, and fender liners; resin parts for home appliances such as refrigerators, washing machines, and vacuum cleaners; tableware, bottles Household products such as caps, buckets, bath products; Resin parts for connection such as connectors; Miscellaneous goods such as toys, storage containers, synthetic paper; Medical packs, injectors, catheters, medical tubes, syringe preparations, infusion bags, reagents Medical molded products such as containers, medicine containers, individual packaging of medicines; building materials such as wall materials, floor materials, window frames, wallpaper, windows; wire coating materials; agricultural materials such as houses, tunnels, flat yarn mesh bags, etc.
  • automobile parts such as bumpers, dashboards, instrument panels, battery cases,
  • Industrial materials such as pallets, pail cans, back grind tapes, LCD protective tapes, pipes, modified silicone polymers for sealing materials; food packaging materials such as wraps, trays, cups, films, bottles, caps, storage containers, etc. Examples thereof include 3D printer materials and battery separator films.
  • low-temperature plasma is used for various post-treatment applications, such as medical applications, food packaging applications, and other applications that are sterilized by radiation, or for improving surface properties such as paintability. It can be used for applications such as processing. Among these, it is preferably used for automobile parts, household products, and food packaging materials.
  • Test Example 1 The obtained compound No. 1 was pulverized with a ball mill for 30 minutes and sieved with a sieve having a mesh size of 355 ⁇ m to obtain a granular nucleating agent 1 (average particle size (D 50 ): 4 ⁇ m).
  • Test Example 2 The obtained compound No. 1 was used as a granular nucleating agent 2 (average particle size (D 50 ): 35 ⁇ m) without pulverization treatment.
  • the average particle size of the granular nucleating agent (cumulative 50% particle size in the volume-based particle size distribution: D 50 ) was measured dry using a laser diffraction particle size distribution measurement method.
  • Granular nucleating agent 1 Granular nucleating agent 1 obtained in Test Example 1 above
  • Granular nucleating agent 2 Granular nucleating agent 2 obtained in Test Example 2 above
  • ⁇ Filler 1 Talc (silicate mineral, manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd., Crown Talc PP)
  • Rubber 1 Ethylene-octene random copolymer (manufactured by Dow Chemical, engage8200)
  • Antioxidant 1 Pentaerythritol tetracis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) tropionate] (ADEKA, AO-60, phenolic antioxidant)
  • Antioxidant 2 Tris (2,4-ditert-butylphenyl) Phosphite (made by ADEKA, ADEKA STUB 2112, phosphorus-based antioxidant)
  • Neutralizer 1 Calcium stearate (manufactured by NOF Corporation, CaSt, catalyst deactivator)
  • Examples 1 to 18, Comparative Examples 1 and 2 ⁇ Manufacturing of resin composition> (Examples 1 to 18, Comparative Examples 1 and 2)
  • the thermoplastic resin, the granular nucleating agent, and if necessary, the additives were mixed at the blending ratios shown in Table 1 for 1 minute with a Henschel mixer to obtain a mixture.
  • the obtained mixture is extruded under the kneading conditions (volume-based discharge amount, strain rate, and extrusion temperature) shown in Table 1 using the twin-screw extruder (manufactured by Japan Steel Works, TEX28V) shown in Table 1.
  • TEX28V twin-screw extruder
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing the structure of the twin-screw extruder 100 used in the above ⁇ manufacturing of a resin composition>.
  • the twin-screw extruder 100 is installed inside a cylinder 10 having a supply unit 20, a discharge unit 30, and an opening 40, and a plurality of kneading discs 60 (kneading units) and a transport unit 70.
  • the screw 50 to have is provided.
  • the twin-screw extruder 100 includes two screws 50 that are rotated in the same direction by a motor 80 (driving unit).
  • a general screw A provided with spiral blades (flights) was used for the transport portion 70 of the screw 50 .
  • a kneading disc 60 a kneading disc having a shape in which the tip of each disc is parallel to the axis of the screw 50 was used.
  • volume-based discharge rate The volume-based discharge amount ( 10-6 ⁇ kg ⁇ h -1 ⁇ mm -3 ) was calculated based on the following formula (I).
  • Discharge amount of volume basis ejection amount twin screw extruder 100 (kg / h) / internal volume (10 6 ⁇ mm 3) of the cylinder 10 Formula (I)
  • the feed amount (kg / h) from the feeder to the supply unit 20 was used as the discharge amount of the twin-screw extruder 100.
  • the internal volume of the cylinder 10 using the following values of the cylinder actual capacity (10 6 ⁇ mm 3).
  • Cylinder actual capacity cylinder actual capacity (10 6-mm 3) is a cross-sectional area F in the interior of the cross section of the cylinder 10 shown in FIG. 2, the length L2 of the screw 50 as the length of the cylinder 10 in FIG. 1 The integrated value was used.
  • L2 is the total length of the transport section 70 and the kneading disc 60 excluding the screw cap 35 in the true direction of the screw 50 axis.
  • FIG. 2 is a diagram schematically showing a cross-sectional view of the cylinder 10 when a portion of the kneading disc 60 is cut on a plane perpendicular to the axial direction of the screw 50.
  • the specific calculation method is as follows.
  • FIG. 2 is a view schematically showing a cross section of a cylinder 10 when a portion of a kneading disc 60 is cut on a plane perpendicular to the axial direction of the screw 50.
  • the radius r1 of the circle C1 shown in FIG. 2 was used for the radius of the screw.
  • the circle C1 means the largest circle among the orbits drawn by the end of the kneading disc 60 when the screw 50 rotates in a cross section in which the axial direction of the screw 50 is vertical.
  • FIG. 2 The narrowest portion (narrow portion) inside the cylinder 10 was examined using FIG. 2 as follows. First, in a cross section (FIG. 2) in which the axial core direction of the screw 50 is vertical, the gap width between the two kneading discs 60 was measured while rotating each other. Subsequently, in the same cross section, the gap width between the kneading disc 60 and the inner wall of the cylinder 10 was measured. As a result, it was found that the gap between the longitudinal end of the kneading disc 60 and the inner wall of the cylinder 10 is the narrowest narrow portion. In the cross section, the circular orbit drawn by the major axis end of the kneading disc 60 corresponds to the circle C1. The width D min (mm) of the narrow portion thus obtained was used as the width of the narrow portion inside the cylinder.
  • L2 / D1 As shown in FIG. 1, the length L2 (mm) of the screw 50 and the inner radius D1 (mm) of the cylinder 10 were measured in the discharge direction. L2 / D1 was calculated using the measured L2 and D1. The value of L2 / D1 of the twin-screw extruder 100 was 37.86.
  • L3 / D1 As shown in FIG. 1, the width l (mm) of each disc of the kneading disc 60 was measured in the discharge direction. The total value of the lengths of the plurality of kneading discs 60 was calculated from the total value of the disc widths l and designated as L3. L3 / D1 was calculated using the measured L3 and D1. The value of L3 / D1 of the twin-screw extruder 100 was 5, and the value of (L3 / D1) / (L2 / D1) was 0.132. Further, when the number of discs of the kneading disc 60 was N, (L3 / D1) / N was 0.143. The deviation angles of the kneading disc 60 were an average value of 57.8 degrees, a maximum value of 90 degrees, and a minimum value of 45 degrees.
  • each kneading disc 60 was measured, and the average values were set to D3 (mm) and d3 (mm), respectively. At this time, D3 / d3 was 16.3.
  • each configuration in the twin-screw extruder 100 was measured using calipers.
  • the volume-based discharge amount obtained above was defined as X (10 -6 , kg, h -1 , mm -3 ), and the strain rate determined above was defined as Y (min -1 ).
  • X and Y are each represented by 2 significant figures.
  • the obtained pellets were evaluated for the following evaluation items.
  • ⁇ HAZE Transparency>
  • the obtained pellets are injection-molded with an injection molding machine (EC100-2A; manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) under the conditions of an injection temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 50 ° C., and a test having dimensions of 60 mm ⁇ 60 mm ⁇ 1 mm. I made a piece. Immediately after molding, the test piece was placed in a thermostat at 23 ° C. and allowed to stand for 48 hours. HAZE (%) was measured for the test piece taken out from the incubator in accordance with JIS K7136: 2008. The measurement results are shown in Table 1.
  • ⁇ Flexural modulus> The obtained pellets are injection-molded with an injection molding machine (EC100-2A; manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) under the conditions of an injection temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 50 ° C., and a test having dimensions of 80 mm ⁇ 10 mm ⁇ 4 mm. I made a piece. Immediately after molding, the test piece was placed in a thermostat at 23 ° C. and allowed to stand for 48 hours. The flexural modulus (MPa) of the test piece taken out from the thermostat was measured according to JIS K7171: 2016. The measurement results are shown in Table 1.
  • Example 19 100 parts by weight of resin 1 (polypropylene homopolymer) was changed to 70 parts by weight of resin 2 (polypropylene block copolymer), and 10 parts by weight of filler 1 (talc) and 1 part of rubber (ethylene-octene) were changed. Random Copolymer) Using the mixture of Example 4 except that 20 parts by weight was added, the same kneading conditions as in Example 4 were used to carry out the above ⁇ Production of Resin Composition> to obtain a resin composition.
  • a resin composition was obtained in the same manner as in Example 19 except that the same kneading conditions as in Example 6 were adopted.
  • pellets (resin composition) could be stably produced by extrusion processing.
  • the resin composition obtained by increasing the volume-based discharge amount within a predetermined strain rate range the resin is a block copolymer, and the transparency (HAZE) is improved because it contains a large amount of rubber and filler. No fluctuation was observed, but it was found that the flexural modulus could be increased.
  • the methods for producing the resin compositions of Examples 1 to 20 are superior in production stability as compared with Comparative Examples 1 and 2, and can improve the mechanical strength while suppressing the decrease in transparency.
  • a resin composition can be realized.
  • Cylinder 20 Supply unit (hopper) 30 Discharge part 35 Screw cap 40 Opening 50 Screw 60 Kneading disc (kneading part) 70 Transport section 80 Motor 100 Twin-screw extruder

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Abstract

本発明の樹脂組成物の製造方法は、シリンダ（１０）の内部にニーディングディスク（６０）を有するスクリュ（５０）を備える二軸押出機（１００）を用いて、Ｄ５０が０．１μｍ以上３００μｍ以下である粒状核剤および熱可塑性樹脂を含む混合物を加熱溶融混練することにより、樹脂組成物を得る工程を含む樹脂組成物の製造方法であって、樹脂組成物を得る工程は、体積基準吐出量をＸ（１０－６・ｋｇ・ｈ－１・ｍｍ－３）とし、歪み速度をＹ（ｍｉｎ－１）としたとき、Ｘ、Ｙが、６．０×１０３≦Ｙ≦７．０×１０４の範囲内において、４．０≦Ｘを満たす混練条件で、二軸押出機（１００）中に供給された混合物を吐出方向へ押し出す、押出工程を含むものである。

Description

樹脂組成物の製造方法、および成形品の製造方法
　本発明は、樹脂組成物の製造方法、および成形品の製造方法に関する。
　これまで粒状核剤と熱可塑性樹脂とを含む樹脂組成物の製造方法について様々な開発がなされてきた。この種の技術として、例えば、特許文献１に記載の技術が知られている。特許文献１には、結晶性熱可塑性樹脂に造核剤を配合した組成物を押出機で混練する製造方法が記載されている（特許文献１の請求項１など）。
特開２０１２－０７２３３５号公報
　しかしながら、本発明者が検討した結果、上記特許文献１に記載の樹脂組成物の製造方法において、製造安定性、透明性、機械的強度の点で改善の余地があることが判明した。
　本発明者は、粒状核剤の粒径分布を適切に調整した上で、二軸押出機を用いた混練条件を適切に設定することで、製造安定性を高められるだけでなく、得られた樹脂組成物の特性を向上できることを見出した。そして、混練条件として、二軸押出機の体積基準吐出量と歪み速度との２つの指標を採用とすることで、安定的に評価できることが判明した。
　このような知見に基づきさらに鋭意研究したところ、所定の範囲内の歪み速度とした上で、体積基準吐出量を所定値以上とする混練条件に基づいて、所定の粒径分布を有する粒状核剤および熱可塑性樹脂を含む混合物を混練押出することによって、二軸押出機による製造安定性を高めつつも、得られた樹脂組成物について、透明性の低下を抑制しつつ、機械的強度を向上できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明によれば、
　シリンダの内部にニーディングディスクを有するスクリュを備える二軸押出機を用いて、体積基準の粒子径分布における累積５０％粒子径（Ｄ５０）が０．１μｍ以上３００μｍ以下である粒状核剤、および熱可塑性樹脂を含む混合物を加熱溶融混練することにより、樹脂組成物を得る工程を含む樹脂組成物の製造方法であって、
　前記樹脂組成物を得る工程は、
　　下記の式（Ｉ）で表される体積基準吐出量をＸ（１０－６・ｋｇ・ｈ－１・ｍｍ－３）とし、
　　下記の式（ＩＩ）で表される歪み速度をＹ（ｍｉｎ－１）としたとき、
　　Ｘ、Ｙが、６．０×１０３≦Ｙ≦７．０×１０４の範囲内において、４．０≦Ｘを満たす混練条件で、前記二軸押出機中に供給された前記混合物を吐出方向へ押し出す、押出工程を含む樹脂組成物の製造方法が提供される。
　また、本発明によれば、
　上記樹脂組成物の製造方法で得られた樹脂組成物を成形することにより成形品を得る工程を含む、成形品の製造方法が提供される。
　本発明によれば、製造安定性に優れており、透明性および機械的強度に優れた樹脂組成物を実現する製造方法、およびその製法方法で得られた樹脂組成物を用いる成形品の製造方法が提供される。
二軸押出機の構造を模式的に示す図である。 二軸押出機中のシリンダの断面を模式的に表した図である。
　本実施形態の樹脂組成物の製造方法について説明する。
　本実施形態の樹脂組成物の製造方法は、二軸押出機を用いて、Ｄ５０が０．１μｍ以上、３００μｍ下である粒状核剤および熱可塑性樹脂を含む混合物を加熱溶融混練することにより、樹脂組成物を得る工程を含むものである。
　上記の樹脂組成物を得る工程は、下記の式（Ｉ）で表される体積基準吐出量をＸ（１０－６・ｋｇ・ｈ－１・ｍｍ－３）とし、下記の式（ＩＩ）で表される歪み速度をＹ（ｍｉｎ－１）としたとき、Ｘ、Ｙが、６．０×１０３≦Ｙ≦７．０×１０４の範囲内において、４．０≦Ｘを満たす混練条件で、二軸押出機中に供給された混合物を吐出方向へ押し出す、押出工程を含む。
　上記二軸押出機は、シリンダの内部にニーディングディスクを有するスクリュを備える。
　体積基準吐出量＝二軸押出機の吐出量（ｋｇ／ｈ）／シリンダの内部容量（１０６・ｍｍ３）・・・式（Ｉ）
　歪み速度＝スクリュの回転速度（ｍｉｎ－１）×スクリュの半径（ｍｍ）／シリンダ内部の狭隘部の幅（ｍｍ）・・・式（ＩＩ）
　本発明者の知見によれば、粒状核剤の粒径分布を適切に調整した上で、二軸押出機を用いた混練条件を適切に設定することで、製造安定性を高められるだけでなく、得られた樹脂組成物の特性を向上できること、そして、混練条件として、二軸押出機の体積基準吐出量と歪み速度との２つの指標を採用とすることで、製造安定性や樹脂組成物の特性について安定的に評価できることが判明した。
　以下、図１、図２を用いて具体的に説明する。
　図１は、二軸押出機１００の構造を模式的に示す図である。図２は、二軸押出機１００中のシリンダ１０の断面を模式的に表した図である。
　なお、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。また、図は概略図であり、実際の寸法比率とは一致していない。
　図１の二軸押出機１００の一例は、シリンダ１０と、シリンダ１０の内部に設置された、２本のスクリュ５０と、を備える。
　シリンダ１０は、供給部２０、放出部３０、及び開口部４０を備える。シリンダ１０の内部温度は、不図示のヒーターなどによって適切に制御される。
　混練部のスクリュ５０には、複数のニーディングディスク６０が設置されており、輸送部７０のスクリュ５０には、スクリュに螺旋状の羽根（フライト）が形成されている。スクリュ５０の先端にスクリュキャップ３５が設けられている。スクリュキャップ３５によりスクリュ全体を固定している。
　２本のスクリュ５０は、モーター８０（駆動部）によって、同じ方向に回転する。
　粒状核剤および熱可塑性樹脂などの樹脂組成物の各成分を含む混合物は、二軸押出機１００中の供給部２０から投入され、輸送部７０によって吐出方向に移動し、混練部のニーディングディスク６０によって二軸混練され、放出部３０から押し出される。このような加熱溶融混練によって、樹脂組成物が得られる。
　二軸押出機１００に基づく混練条件のうち、発明者が着眼したものは、体積基準吐出量と歪み速度の２つである。
（体積基準吐出量）
　体積基準吐出量は、下記の式（Ｉ）に基づいて算出する。
　体積基準吐出量＝二軸押出機１００の吐出量（ｋｇ／ｈ）／シリンダ１０の内部容量（１０６・ｍｍ３）・・・式（Ｉ）
　式（Ｉ）中、二軸押出機１００の吐出量には、フィーダーから供給部２０へのフィード量（ｋｇ／ｈ）を使用した。シリンダ１０の内部容量には、下記のシリンダ実容量（１０６・ｍｍ３）の値を用いる。
・シリンダ実容量
　シリンダ実容量（１０６・ｍｍ３）は、図２に示すシリンダ１０の内部の断面の断面積Ｆに、図１のシリンダ１０の内部の長さとしてスクリュ５０の長さＬ２を積算した値を使用する。
　図２は、スクリュ５０の軸心方向に対して垂直方向となる面で、ニーディングディスク６０の部分を切断しときの、シリンダ１０の断面図を模式的に表した図である。
　具体的な算出方法は、以下の通りである。
・二等辺三角形（Ｐ１－Ｐ３－Ｐ４）の高さ：Ａ＝Ｐ１２／２
・二等辺三角形（Ｐ１－Ｐ３－Ｐ４）の底角：α＝ａｒｃｓｉｎ（Ａ／Ｄ１）
・二等辺三角形（Ｐ１－Ｐ３－Ｐ４）の底辺：Ｂ＝ｃｏｓα×Ｄ１×２
・二等辺三角形（Ｐ１－Ｐ３－Ｐ４）の面積：Ｃ＝Ａ×Ｂ／２
・扇形（Ｐ１－Ｐ３－Ｐ４）の中心角：β＝π－２×α
・扇形（Ｐ１－Ｐ３－Ｐ４）の面積：Ｅ＝Ｄ１×Ｄ１×π×β／２π
・シリンダの底面積（断面積）：Ｆ＝２×Ｄ１×Ｄ１×π－２×（Ｅ－Ｃ）
・シリンダ実容積：Ｇ＝Ｆ×Ｌ２
（歪み速度）
　歪み速度は、下記の式（ＩＩ）に基づいて算出する。
　歪み速度＝スクリュの回転速度（ｍｉｎ－１）×スクリュの半径（ｍｍ）／シリンダの内部の狭隘部の幅（ｍｍ）・・・式（ＩＩ）
・スクリュの回転速度
　図１中の、二軸押出機１００のモーター８０（駆動部）によって、スクリュ５０の回転速度を制御する。
・スクリュの半径
　図２は、スクリュ５０の軸心方向に対して垂直方向となる面で、ニーディングディスク６０の部分を切断したときの、シリンダ１０の断面を模式的に表した図である。
　スクリュの半径には、図２に示す円Ｃ１の半径ｒ１を使用する。
　この円Ｃ１は、スクリュ５０の軸芯方向が垂直方向となる断面において、スクリュ５０が回転すると、ニーディングディスク６０の端部が描く軌道のうち最大の円を意味する。
　なお、円Ｃ１の内側にある、図２中の点線で示された円は、スクリュ５０が回転すると、輸送部７０におけるスクリュ５０に設けたフライトが描く軌道のうち最小の円を意味する。
・狭隘部の幅（Ｄｍｉｎ）
　シリンダ１０内部の最も狭い部分（狭隘部）について、図２を用いて、発明者は、次のように検討した。
　まず、スクリュ５０の軸芯方向が垂直方向となる断面（図２）において、２つのニーディングディスク６０を互いに回転させつつ、それらの間における間隙幅を測定した。
　続いて、同じ断面において、ニーディングディスク６０とシリンダ１０の内壁との間隙幅とを測定した。
　その結果、ニーディングディスク６０の長径方向の端部とシリンダ１０の内壁との間隙が最も狭い狭隘部であることが判明した。断面において、ニーディングディスク６０の長径側の端部が描く円軌道は、円Ｃ１に対応する。このようにして求められた狭隘部の幅Ｄｍｉｎ（ｍｍ）を、上記シリンダの内部の狭隘部の幅に用いた。
　このような２つの体積基準吐出量と歪み速度に基づいて、鋭意研究した結果、次のような知見が得られた。
　体積基準吐出量をＸ（１０－６・ｋｇ・ｈ－１・ｍｍ－３）とし、歪み速度をＹ（ｍｉｎ－１）としたとき、Ｙを上記の範囲内とした上で、Ｘ上記下限値以上とする混練条件を採用することにより、二軸押出機１００による製造安定性を高めつつも、得られた樹脂組成物について、透明性の低下を抑制しつつも、機械的強度を向上できることが判明した。
　詳細なメカニズムは定かではないが、歪み速度と体積基準吐出量とを適切に制御することによって、ニーディングディスク６０による混練度合いが適切となるため、二軸押出機１００の製造安定性だけでなく、得られた樹脂組成物の特性も向上すると考えられる。
　すなわち、歪み速度と体積基準吐出量との２つの指標を混練条件に含め、かかる混練条件を適切に制御することによって、溶融した熱可塑性樹脂中への粒状核剤の分散や分配度合いが適当となるために、得られる樹脂組成物について、粒状核剤の核剤としての効果が十分に発揮され、その透明性等の色味の低下を抑制しつつも、曲げ弾性率等の機械的強度を高められると考えられる。
　樹脂組成物を得る工程は、Ｘ、Ｙが、６．０×１０３≦Ｙ≦７．０×１０４の範囲内において、４．０≦Ｘを満たす混練条件を有する。このとき、Ｘ、Ｙは、それぞれ有効数字２桁で表す。
　樹脂組成物を得る工程中、Ｙの下限は、６．０×１０３以上、好ましくは７．０×１０３以上、より好ましくは８．０×１０３以上である。これにより、ベントアップ等が抑制され、樹脂組成物の製造安定性を向上できる。一方、Ｙの上限は、７．０×１０４以下、好ましくは６．９×１０４以下、より好ましくは６．８×１０４以下である。これにより、実用の際、二軸押出機１００において安定的に混練条件を維持できる。また、安定的に樹脂組成物を押出可能となる。
　樹脂組成物を得る工程中、上記上限と下限との範囲内となるＹとしつつも、Ｘの下限は、４．０以上、好ましくは４．５以上、より好ましくは５．０以上である。これにより、ダイリップに目ヤニが発生すること等を抑制できる。このため、ペレット状の樹脂組成物を安定的に生産できる。また、透明性が要求される樹脂組成物において透明性を高めつつも、曲げ弾性を向上させることができる。また、樹脂組成物中における透明性や曲げ弾性率のバラツキを小さくすることもできる。
　本実施形態によれば、押出工程中の混練条件において、６．０×１０３≦Ｙ≦７．０×１０４の範囲内で、４．０≦Ｘを満たした上で、Ｘを増加させることで、製造安定性を向上させつつも、得られる樹脂組成物について、ＨＡＺＥを小さくしつつも、曲げ弾性率を高めることが可能になる。
　また、押出工程中の混練条件が、Ｘ≦５００をさらに満たしてもよい。すなわち、Ｘの上限は、特に限定されないが、例えば、５００以下、好ましくは４５０以下、より好ましくは４００以下としてもよい。これにより、ベントアップ等が抑制され、樹脂組成物の製造安定性を向上できる。
　また、押出工程中の混練条件は、２．７×１０２≦Ｙ／Ｘ≦１．３×１０４をさらに満たしてもよい。
　歪み速度と体積基準吐出量と組み合わせた指標Ｙ／Ｘを使用することで、さらに安定的に樹脂組成物の特性について評価が可能になる。
　Ｙ／Ｘの下限は、例えば、２．７×１０２以上、好ましくは３．０×１０２以上、より好ましくは３．５×１０２以上である。一方、Ｙ／Ｘの上限は、例えば、１．３×１０４以下、好ましくは１．２×１０４以下、より好ましくは１．０×１０４以下である。Ｙ／Ｘを上記範囲内とすることによって、すなわち、体積基準吐出量と歪み速度との比を示す傾きＹ／Ｘが所定の範囲内となるように混練条件を設定することで、製造安定性を向上させつつも、得られる樹脂組成物について、ＨＡＺＥを小さくしつつも、曲げ弾性率を高めることが可能になる。また、樹脂組成物中における透明性や曲げ弾性率のバラツキを小さくすることもできる。
　樹脂組成物を得る工程中、加熱溶融混練における加熱温度は、熱可塑性樹脂等に応じて適切に選択すればよく、例えば、１５０℃～３００℃としてもよい。この加熱温度の下限は、例えば、１５０℃以上、好ましくは１８０℃以上としてもよい。加熱温度の上限は、例えば、３００℃以下、好ましくは２８０℃以下としてもよい。
　体積基準吐出量は、二軸押出機１００の吐出量を、シリンダ１０の内部容量で除することで求められる。これによって、二軸押出機１００がスケールアップまたはスケールダウンしたときにも、この体積基準吐出量を指標として活用できる。このため、各種サイズの内部容量を有する二軸押出機を使用できる。
　二軸押出機１００としては、公知のものが使用できるが、日本製鋼所社製ＴＥＸシリーズ（ＴＥＸ２８Ｖ、ＴＥＸ４４αＩＩＩ、ＴＥＸ５４αＩＩ等）、東芝機械社製ＴＥＭシリーズ、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ社製ＺＳＫシリーズなどの二軸混練押出機を使用してもよい。
　二軸押出機１００のスクリュ径（φ）は、特に限定されないが、例えば、１０ｍｍ～５００ｍｍとしてもよい。スクリュ径（φ）の下限は、例えば、１０ｍｍ以上、２０ｍｍ以上でもよい。スクリュ径（φ）の上限は、例えば、５００ｍｍ以下、３００ｍｍ以下、１００ｍｍ以下でもよい。スクリュ径（φ）に応じて、二軸押出機の内部容量のサイズを適切に選択する。
　また、シリンダ１０の内部容量の算出において、シリンダ１０の内部の長さとして、図１中のＬ２を採用する。
　図１中、吐出方向の向きに沿って、シリンダ１０の上流部、下流部がこの順で位置する。シリンダ１０の上流部は、スクリュ５０がなく、溶融樹脂が充填されないので混練に関係がなく、シリンダ１０の下流部のスクリュキャップ３５以降は狭隘部がなく混練に関連がないと考え、発明者は、シリンダ１０の内部の長さとして、図１中の、Ｌ１ではなく、Ｌ２を採用した。すなわち、図１のＬ２は、軸心方向における輸送部７０とニーディングディスク６０との合計長さとする。
　二軸押出機１００中、スクリュ５０の回転速度は一定でも、ニーディングディスク６０の歪み速度は、ディスク周りの場所や２つのディスクの回転位置によって様々に異なる。発明者は、複数の歪み速度のうち、狭隘部における歪み速度を指標とすることで、樹脂組成物の特性について安定的に評価できることを見出した。
　スクリュ５０は、ニーディングディスク６０が設置された部分（混練部）と、ニーディングディスク６０が設置されていない部分（輸送部７０）を含むように構成されてもよい。
　ニーディングディスク６０は、公知のニーディングディスクを使用してもよく、例えば、ディスクの先端がスクリュ５０の軸に対して平行な形状を有するニーディングディスク（ＫＤ）、ディスクの先端にリードを持たせたツイストニーディングディスク（ＴＫＤ）等を使用してもよい。
　また、ニーディングディスク６０は、順送り、逆送り、直交のいずれのタイプでもよい。
　これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　スクリュ５０は、ニーディングディスク６０の他に、公知で使用されるエレメントを有してもよい。他のエレメントとしては、例えば、逆ねじ１条切欠きスクリュ（ＢＭＫ：Ｂａｃｋ　Ｍｉｘｉｎｇ　Ｓｉｎｇｌｅ　ｆｌｉｇｈｔ　ｓｃｒｅｗ）、その他の切欠きスクリュ、ギアニーディング等が挙げられる。
　ニーディングディスク６０は、複数枚のディスク（チップ）を組み合わせてなるエレメントを、一または二以上で構成されてもよい。スクリュ５０中、各エレメントは、互いに離間または連続して、任意の位置に配置され得る。
　ここで、Ｌ３は、ニーディングディスク６０中の各ディスクの幅の合計値（ｍｍ）、Ｎは、ディングディスク６０中のディスク枚数、Ｄ１は、シリンダ１０の内半径（ｍｍ）、Ｌ２は、軸心方向のスクリュ５０の長さ（ｍｍ）とする。
　１枚のディスク幅（（Ｌ３／Ｄ１）／Ｎ）は、特に限定されないが、平均値で、例えば、０．０５～０．６、好ましくは０．０８～０．５でもよい。
　ニーディングディスク６０のずらし角度は、平均値で、例えば、１５度～９０度でもよく、２０度～８０度でもよい。
　ニーディングディスク６０のずらし角度の最小と最大の組み合わせは、例えば、１５度と９０度でもよく、３０度と９０度でもよい。
　二軸押出機１００は、Ｄ１、Ｌ２、Ｌ３が、例えば、０．０２≦（Ｌ３／Ｄ１）／（Ｌ２／Ｄ１）≦１．０、好ましくは０．０４≦（Ｌ３／Ｄ１）／（Ｌ２／Ｄ１）≦０．９を満たすように構成されてもよい。上記範囲内とすることによって、製造安定性を向上させつつも、得られる樹脂組成物について、ＨＡＺＥを小さくしつつも、曲げ弾性率を高めることが可能になる。
　以下、樹脂組成物中の成分について詳述する。
　本実施形態の樹脂組成物は、粒状核剤と熱可塑性樹脂とを含むものである。
　粒状核剤は、粒状の核剤であって、高分子材料の改質剤の一つである。通常、結晶核剤、結晶化促進剤、透明化剤等の様々な呼称があるが、本明細書では、これらを総称して「核剤」という。
　レーザー回折式粒度分布測定法を用いて、粒状核剤の粒子径分布を乾式測定し、その粒状核剤の平均粒子径（体積基準の粒子径分布における累積５０％粒子径）をＤ５０とする。
　粒状核剤の平均粒子径Ｄ５０の上限は、３００μｍ以下、２５０μｍ以下、２００μｍ以下、１５０μｍ以下、１００μｍ以下でもよく、７５μｍ以下、５０μｍ以下としてもよい。これにより、粒状核剤の透明性を向上できる。一方、粒状核剤のＤ５０の下限は、０．１μｍ以上、０．２μｍ以上、０．３μｍ以上としてもよく、１．０μｍ以上としてもよい。これにより、諸物性のバランスを図ることができる。また、粒状核剤の粒径分布についてこのような範囲内とすることによって、詳細なメカニズムは定かではないが、上記の混練条件を用いた樹脂組成物の製造方法で得られる効果を安定的に発揮させることができる。
　本実施形態では、たとえば粒状核剤中に含まれる各成分の種類や配合量、粒状核剤の調製方法等を適切に選択することにより、上記粒状核剤の平均粒子径を制御することが可能である。これらの中でも、たとえば、粉砕方法や粉砕時間等の粉砕条件や、粗大粒子のカット等の分級条件などを適切に選択すること等が、上記粒状核剤の平均粒子径を所望の数値範囲とするための要素として挙げられる。
　粒状核剤は、芳香族リン酸エステル金属塩として、下記一般式（１）によって表される化合物を含むことが好ましい。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　上記一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は各々独立して、水素原子、直鎖又は分岐を有する炭素原子数１～９のアルキル基を表し、Ｒ５は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、ｍは１又は２を表し、ｍが１の場合、Ｍ１は、水素原子、Ａｌ（ＯＨ）２又はアルカリ金属原子を表し、ｍが２の場合、Ｍ１は、二族元素、Ａｌ（ＯＨ）又はＺｎを表す。
　上記一般式（１）中の、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表される、炭素原子数１～９のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ｔｅｒｔ－アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、ｔｅｒｔ－ヘプチル基が挙げられる。
　上記一般式（１）中、Ｍ１で表されるアルカリ金属としては、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、リチウム（Ｌｉ）等が挙げられる。
　上記一般式（１）中のＭ１で表される第二族元素としては、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、ラジウム（Ｒａ）が挙げられ、これらの中でも、マグネシウム、カルシウムであるものが、核剤成分の核剤効果が顕著であるので好ましい。
　上記一般式（１）で表される化合物の中でも、ｍが１である化合物が好ましい。粒状核剤は、Ｍ１がナトリウムであり、ｍが１である上記一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩を含むことが好ましい。
　また、上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、メチル基、エチル基、ｓｅｃ－ブチル基およびｔｅｒｔ－ブチル基からなる群から選択される一種である化合物が好ましく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、メチル基およびｔｅｒｔ－ブチル基からなる群から選択される一種である化合物がより好ましく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、ｔｅｒｔ－ブチル基である化合物がさらに好ましい。また、Ｒ５が水素原子またはメチル基である化合物が好ましく、Ｒ５が水素原子である化合物が特に好ましい。
　上記一般式（１）で表される化合物としては、下記の化学式（２）から化学式（１５）のいずれかで表される化合物を一または二以上含むことが好ましい。この中でも、樹脂の物性向上の観点から、化学式（２）から化学式（６）のいずれかで表される化合物が好ましく、化学式（５）で表される化合物が特に好ましい。透明性向上の観点から、化学式（７）から化学式（１５）のいずれかで表される化合物が好ましく、化学式（７）、化学式（１０）および化学式（１２）のいずれかで表される化合物がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記一般式（１）で表される化合物の製造方法としては、例えば、三塩化燐（またはオキシ塩化燐）と２，２'－アルキリデンフェノールとを反応させた後、必要に応じて加水分解して環状酸性リン酸エステルとする。次いで、環状酸性リン酸エステルと、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物とを反応させ、得られた反応物を、適宜精製（ろ過等）し、乾燥することにより、上記化合物（芳香族リン酸エステル金属塩）が得られる。また、従来公知の方法で芳香族リン酸エステル金属塩を合成し、上記化合物として使用してもよい。
　また得られた化合物を、溶剤に溶解し、水酸化リチウム等の他の金属水酸化物と反応させ、またはアルミニウム・マグネシウム・第二族元素のいずれかの塩と反応させ、得られた反応物を精製、乾燥することにより、別の上記化合物が得られる。
　また、粒状核剤は、上記一般式（１）で表される化合物以外の他の核剤成分として、例えば、安息香酸ナトリウム、４－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウムおよび２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボキシレート、カルシウムシクロヘキサン１，２－ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４－ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ－エチルベンジリデン）ソルビトール、およびビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－Ｏ－ビス（４－プロピルベンジリデン）ノニトール等のポリオール誘導体、Ｎ，Ｎ'，Ｎ"－トリス［２－メチルシクロヘキシル］－１，２，３－プロパントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ'，Ｎ"－トリシクロヘキシル－１，３，５－ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ'－ジシクロヘキシルナフタレンジカルボキサミド、１，３，５－トリ（ジメチルイソプロポイルアミノ）ベンゼン等のアミド化合物等が用いられるが、以上に限定されるわけではない。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本実施形態の粒状核剤は、必要に応じて、得られた化合物を適切な粉砕手段で粉砕することにより得られる。粒状核剤において、所定メッシュサイズの篩いで篩い分けして粗大粒子を除外してもよい。また上記粒状核剤は、１種または２種以上の粉末状の化合物を含むことができる。例えば、粒子径分布が異なる２種以上の化合物や、分級された２種以上の化合物を適当な比率で組み合わせてブレンドし、上記粒状核剤を得てもよい。
　上記の粉砕手段としては、例えば、乳鉢、ボールミル、ロッドミル、チューブミル、コニカルミル、振動ボールミル、ハイスイングボールミル、ローラーミル、ピンミル、ハンマーミル、アトリションミル、ジェットミル、ジェットマイザー、マイクロナイザー、ナノマイザー、マジャックミル、マイクロアトマイザー、コロイドミル、プレミアコロイドミル、ミクロンミル、シャロッテコロイドミル、ロータリーカッター、乾式媒体撹拌ミル等が挙げられる。これらの粉砕機は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができ、粉砕する原料粉末の種類、粉砕時間等によって適宜選択される。
　本実施形態の粒状核剤は、上記一般式（１）で表される化合物のみで構成されていてもよく、本発明の目的を達成する範囲内で、上記で例示した他の核剤成分や他の成分を含有してもよい。
　上記他の成分としては、上記一般式（１）で表される化合物以外の他の芳香族リン酸エステル金属塩、脂肪酸金属塩、珪酸系無機添加剤成分、ハイドロタルサイト類等が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記脂肪酸金属塩としては、例えば、下記一般式（１６）で表される化合物を含有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　上記一般式（１６）中、Ｒ６は直鎖または分岐を有する炭素原子数９～３０の脂肪族基を表し、Ｍは金属原子を表し、ｎは１～４の整数であって、Ｍの金属原子の価数と対応する整数を表す。
　上記一般式（１６）において、Ｒ６は直鎖または分岐を有する炭素原子数９～３０の脂肪族基としては、炭素原子数９～３０のアルキル基およびアルケニル基が挙げられ、これらはヒドロキシル基で置換されていてもよい。
　上記脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸としては、例えば、カプリン酸、２－エチルヘキサン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ヘイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等の飽和脂肪酸、４－デセン酸、４－ドデセン酸、パルミトレイン酸、α－リノレン酸、リノール酸、γ－リノレン酸、ステアリドン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等の直鎖不飽和脂肪酸等が挙げられる。
　上記脂肪酸金属塩は、Ｒ６で表される脂肪族基が、炭素原子数１０～２１であるものが好ましく、特に、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸の金属塩が好ましい。
　上記Ｍで表される金属原子としては、例えば、アルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタニウム、マンガン、鉄、亜鉛、珪素、ジルコニウム、イットリウム、バリウムまたはハフニウム等が挙げられる。これらの中でも、ナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属が好ましく、特に、ナトリウムおよびリチウムが、結晶化温度が高くなるので好ましく用いられる。
　上記珪酸系無機添加剤成分としては、例えば、フュームドシリカ、微粒子シリカ、けい石、珪藻土類、クレー、カオリン、シリカゲル、珪酸カルシウム、セリサイト、カオリナイト、フリント、長石粉、蛭石、アタパルジャイト、タルク、マイカ、ミネソタイト、パイロフィライト等が挙げられ、中でも、粒子構造が層状構造であるもの、珪素含有量が１５質量％以上のものが好ましい。これらの好ましい無機添加剤としては、セリサイト、カオリナイト、タルク、マイカ、ミネソタイト、パイロフィライトが挙げられ、タルク、マイカがより好ましい。
　上記ハイドロタルサイト類としては、例えば、天然物でも合成品でもよく、表面処理の有無や結晶水の有無によらず用いることができる。例えば、下記一般式で表される塩基性炭酸塩が挙げられる。
ＭｘＭｇｙＡｌｚＣＯ３（ＯＨ）ｘｐ＋２ｙ＋３ｚ－２・ｎＨ２Ｏ
（上記一般式中、Ｍはアルカリ金属または亜鉛を表し、Ｘは０～６の数を表し、ｙは０～６の数を表し、ｚは０．１～４の数を表し、ｐはＭの価数を表し、ｎは０～１００の結晶水の数を表す）
　上記他の成分を含有する粒状核剤は、上記一般式（１）で表される化合物を含有する粒状核剤組成物であり、他の芳香族リン酸エステル金属塩、脂肪酸金属塩、珪酸系無機添加剤成分およびハイドロタルサイト類からなる群から選択される一種以上、好ましくは脂肪酸金属塩、タルク、マイカおよびハイドロタルサイト類からなる群から選択される一種以上を含有するように構成され得る。
　このような粒状核剤のとしては、例えば、上記一般式（１）で表される化合物および他の成分の共存下、上記の粉砕手段を適切に組み合わせることにより粉砕処理することにより得られる。また、上述の粉砕手段、篩い分け、ブレンド方法などを用いることもできる。
　本実施形態の粒状核剤は、結晶性高分子等の熱可塑性樹脂の成形加工時に添加される造核剤・透明化剤として機能する。結晶性高分子において、結晶化温度、熱変性温度、曲げ弾性率、硬度、透明性などの向上（改質効果）を実現できる。また、成形サイクル性を高め、生産性を向上させることができる。
　上記粒状核剤を、上記熱可塑性樹脂に添加する方法は特に制限を受けず、一般に用いられる方法をそのまま適用することができる。例えば、熱可塑性樹脂の粉末物あるいはペレットと、上記粒状核剤の粉末物とをドライブレンドする方法を用いることができる。
　上記樹脂組成物の製造方法で得られた樹脂組成物は、各種形態で使用することができるが、たとえば、ペレット状、顆粒状、粉末状のいずれでもよい。取り扱い性の観点から、ペレット状が好ましい。
　上記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、含ハロゲン樹脂等が挙げられる。この中でも、結晶性高分子を用いることが好ましい。
　さらに上記熱可塑性樹脂の例を挙げると、例えば、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリフェニレンサルファイド、ポリウレタン、繊維素系樹脂、ポリイミド樹脂、ポリサルフォン、液晶ポリマー等の熱可塑性樹脂およびこれらのブレンド物を用いることができる。
　上記結晶性高分子としては、特に限定されないが、例えば、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリブテン－１、ポリ３－メチルペンテン、ポリ４－メチルペンテン、エチレン／プロピレンブロックまたはランダム共重合体などのα－オレフィン重合体等のポリオレフィン系高分子；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート等の熱可塑性直鎖ポリエステル系高分子；ポリフェニレンスルフィド等のポリスルフィド系高分子；ポリカプロラクトン等のポリ乳酸系高分子；ポリヘキサメチレンアジパミド等の直鎖ポリアミド系高分子；シンジオタクチックポリスチレン等の結晶性のポリスチレン系高分子等が挙げられる。
　この中でも、粒状核剤の使用効果が顕著に奏されるポリオレフィン系高分子が好ましく、ポリプロピレン、エチレン／プロピレンブロック又はランダム共重合体、エチレン以外のα－オレフィン／プロピレンブロック又はランダム共重合体、これらのプロピレン系重合体と他のα－オレフィン重合体との混合物等のポリプロピレン系樹脂が特に好ましい。
　上記結晶性高分子として、結晶性α－オレフィン重合体、とりわけポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体およびこれらのプロピレン重合体と他のα－オレフィン重合体との混合物などのポリプロピレン系樹脂を用いた場合に有用である。これらのポリプロピレン系樹脂は、その極限粘度、アイソメタクチックペンタッド分率、密度、分子量分布、メルトフローレート、剛性等に拘わらず使用することができ、例えば、特開昭６３－３７１４８号公報、同６３－３７１５２号公報、同６３－９０５５２号公報、同６３－２１０１５２号公報、同６３－２１３５４７号公報、同６３－２４３１５０号公報、同６３－２４３１５２号公報、同６３－２６０９４３号公報、同６３－２６０９４４号公報、同６３－２６４６５０号公報、特開平１－１７８５４１号公報、同２－４９０４７号公報、同２－１０２２４２号公報、同２－２５１５４８号公報、同２－２７９７４６号公報、特開平３－１９５７５１号公報などに記載されたようなポリプロピレン系樹脂も好適に使用することができる。
　また、上記熱可塑性樹脂は、ゴムとして、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム、スチレン－ブタジエン共重合ゴム、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・１－ブテンランダム共重合体、エチレン・１－ヘキセンランダム共重合体、エチレン・１－オクテンランダム共重合体、ポリエステル系エラストマー、ニトリル系エラストマー、ナイロン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー等の熱可塑性エラストマーを含んでもよい。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの熱可塑性エラストマーとして、ホモポリマーや共重合体のいずれを用いてもよい。
　上記粒状核剤の含有量は、熱可塑性樹脂（例えば、結晶性高分子）１００重量部に対して、通常、０．００１～１０重量部であり、好ましくは０．００５～８重量部であり、より好ましくは０．０１～５重量部の範囲内とすることができる。これにより、熱可塑性樹脂、とくに結晶性高分子の改質効果を十分に得ることができる。
　本明細書中、「～」は、特に明示しない限り、上限値と下限値を含むことを表す。
　本実施形態の樹脂組成物には、必要に応じて、抗酸化剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、充填剤、有機錫化合物、可塑剤、エポキシ化合物、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、重金属不活性剤、ハイドロタルサイト類、有機カルボン酸、着色剤、珪酸系添加剤、加工助剤、中和剤等の添加剤を含有させることができる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記抗酸化剤として、リン系抗酸化剤、フェノール系抗酸化剤、チオエーテル系抗酸化剤等が挙げられる。
　上記帯電防止剤として、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
　上記難燃剤として、ハロゲン系化合物、リン酸エステル系化合物、リン酸アミド系化合物、メラミン系化合物、ポリリン酸のメラミン塩化合物、フッ素樹脂又は金属酸化物等が挙げられる。
　上記滑剤として、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪族アルコール系、脂肪族エステル系、脂肪族アマイド系、金属石けん系等が挙げられる。
　上記充填剤として、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、ホウ酸カリウムなどの無機物等が挙げられる。充填剤は、粒状物でも、繊維状物でもよく、必要に応じて表面処理したものを用いることが好ましい。
　上記中和剤として、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム等の脂肪酸金属塩、または、エチレンビス（ステアロアミド）、エチレンビス（１２－ヒドロキシステアロアミド）、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド化合物等があげられる。
　上記樹脂組成物における添加剤の含有量は、結晶性高分子１００重量部に対して、たとえば、０．００１～１０重量部が好ましい。このような数値範囲とすることにより、添加剤の効果の向上が得られる。
　上記樹脂組成物は、射出成形品、繊維、フラットヤーン、二軸延伸フィルム、一軸延伸フィルム、無延伸フィルム、シート、熱成形品、押出ブロー成形品、射出ブロー成形品、射出延伸ブロー成形品、異形押出成形品、回転成形品等の成形品に使用することができる。この中でも、成形品として、射出成形品、フィルム、シート、熱成形品が好ましい。
　本実施形態の成形品の製造方法は、各種の成形方法に基づいて、上記の樹脂組成物の製造方法で得られた樹脂組成物を成形する工程を含み、これにより、上記の成形品を得ることができる。
　成形方法としては、特に限定されるものではなく、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、回転成形、真空成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、発泡成形法等が挙げられる。この中でも、射出成形法、押出成形法、ブロー成型法が好ましい。
　上記樹脂組成物は、特に限定されないが、建築資材、農業用資材、自動車、列車、船、航空機など乗り物用部品、包装用資材、雑貨、玩具、家電製品、医療品など種々の用途に用いることができる。具体的には、バンパー、ダッシュボード、インスツルメントパネル、バッテリーケース、ラゲッジケース、ドアパネル、ドアトリム、フェンダーライナー等の自動車部品；冷蔵庫、洗濯機、掃除機等の家電製品用樹脂部品；食器、ボトルキャップ、バケツ、入浴用品等の家庭用品；コネクター等の接続用樹脂部品；玩具、収納容器、合成紙等の雑貨品；医療用パック、注射器、カテーテル、医療用チューブ、シリンジ製剤、輸液バッグ、試薬容器、飲み薬容器、飲み薬個包装等の医療用成形品；壁材、床材、窓枠、壁紙、窓等の建材；電線被覆材；ハウス、トンネル、フラットヤーンメッシュバッグ等の農業用資材；パレット、ペール缶、バックグラインドテープ、液晶プロテクト用テープ、パイプ、シーリング材用変性シリコーンポリマー等の工業用資材；ラップ、トレイ、カップ、フィルム、ボトル、キャップ、保存容器等の食品包装材、その他３Ｄプリンター材料、電池用セパレータ膜等が挙げられる。さらに各種の後処理を施される場合の用途、例えば、医療用途、食品包装用途などの放射線による滅菌を施される用途、あるいは塗装性などの表面特性の改善のために、成形後、低温プラズマ処理などが施される用途などに用いることができる。この中でも、自動車部品、家庭用品、食品包装材に用いることが好ましい。
　以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
　以下、本発明について実施例を参照して詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
（化合物Ｎｏ．１の合成）
　２，２'－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート４８６ｇ（１モル）、水酸化ナトリウム４２ｇ（１．０５モル）と水１００ｇの溶液およびメタノール９７ｇをニーダー中に仕込み、室温で一時間混練した。減圧下に乾燥して４２１ｇの白色粉末の化合物Ｎｏ．１を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（試験例１）
　得られた化合物Ｎｏ．１に対して、ボールミルで３０分間粉砕し、メッシュサイズ：３５５μｍの篩で篩別して粒状核剤１（平均粒子径（Ｄ５０）：４μｍ）を得た。
（試験例２）
　得られた化合物Ｎｏ．１を、粉砕処理せずに、粒状核剤２（平均粒子径（Ｄ５０）：３５μｍ）として使用した。
　なお、粒状核剤の平均粒子径（体積基準の粒子径分布における累積５０％粒子径：Ｄ５０）は、レーザー回折式粒度分布測定法を用いて、乾式測定した。
　以下、表１中の原料成分の情報を示す。
（熱可塑性樹脂）
・樹脂１：ポリプロピレンホモポリマー（プライムポリマー社製、Ｊ－１０８Ｐ）
・樹脂２：ポリプロピレンブロックコポリマー（プライムポリマー社製、Ｊ－７０７Ｇ）
（粒状核剤）
・粒状核剤１：上記の試験例１で得られた粒状核剤１
・粒状核剤２：上記の試験例２で得られた粒状核剤２
（添加剤）
・フィラー１：タルク（珪酸塩鉱物、松村産業社製、クラウンタルクＰＰ）
・ゴム１：エチレン－オクテンランダム共重合体（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ｅｎｇａｇｅ８２００）
・酸化防止剤１：Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ　ｔｅｔｒａｋｉｓ［３－（３，５－ｄｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ－４－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ］（ＡＤＥＫＡ社製、ＡＯ－６０、フェノール系酸化防止剤）
・酸化防止剤２：Ｔｒｉｓ（２，４－ｄｉｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）　ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ（ＡＤＥＫＡ社製、アデカスタブ２１１２、リン系酸化防止剤）
・中和剤１：ステアリン酸カルシウム（日油社製、ＣａＳｔ、触媒失活剤）
＜樹脂組成物の製造＞
（実施例１～１８、比較例１，２）
　各実施例・比較例において、熱可塑性樹脂、粒状核剤、および必要に応じて添加剤について、表１に示す配合比率で、ヘンシェルミキサーで１分間混合して混合物を得た。
　得られた混合物を、表１に示す混練条件（体積基準吐出量、歪み速度、及び押出温度）で、表１に示す二軸押出機（日本製鋼所社製、ＴＥＸ２８Ｖ）を用いて、押出加工を行った。
　上記の混練条件について、図１の二軸押出機１００を用いて説明をする。
　図１は、上記＜樹脂組成物の製造＞で使用した二軸押出機１００の構造を模式的に示す図である。
　二軸押出機１００は、供給部２０、放出部３０、及び開口部４０を備えるシリンダ１０と、シリンダ１０の内部に設置されており、複数のニーディングディスク６０（混練部）及び輸送部７０を有するスクリュ５０と、を備える。二軸押出機１００は、モーター８０（駆動部）で同じ方向に回転する２本のスクリュ５０を備える。
　スクリュ５０の輸送部７０には、螺旋状の羽根（フライト）が設けられている一般的なスクリュＡを使用した。
　ニーディングディスク６０には、各ディスクの先端がスクリュ５０の軸に対して平行な形状を有するニーディングディスクを使用した。
（体積基準吐出量）
　体積基準吐出量（１０－６・ｋｇ・ｈ－１・ｍｍ－３）は、下記の式（Ｉ）に基づいて算出した。
　体積基準吐出量＝二軸押出機１００の吐出量（ｋｇ／ｈ）／シリンダ１０の内部容量（１０６・ｍｍ３）・・・式（Ｉ）
　上記式（Ｉ）中、二軸押出機１００の吐出量には、フィーダーから供給部２０へのフィード量（ｋｇ／ｈ）を使用した。シリンダ１０の内部容量には、下記のシリンダ実容量（１０６・ｍｍ３）の値を用いた。
・シリンダ実容量
　シリンダ実容量（１０６・ｍｍ３）は、図２に示すシリンダ１０の内部の断面における断面積Ｆに、図１のシリンダ１０の内部の長さとしてスクリュ５０の長さＬ２を積算した値を使用した。Ｌ２は、スクリュ５０の軸真方向における、スクリュキャップ３５を除いた輸送部７０及びニーディングディスク６０の合計長さとした。
　図２は、スクリュ５０の軸心方向に対して垂直方向となる面で、ニーディングディスク６０の部分を切断しときの、シリンダ１０の断面図を模式的に表した図である。
　具体的な算出方法は、以下の通りである。
・二等辺三角形（Ｐ１－Ｐ３－Ｐ４）の高さ：Ａ＝Ｐ１２／２
・二等辺三角形（Ｐ１－Ｐ３－Ｐ４）の底角：α＝ａｒｃｓｉｎ（Ａ／Ｄ１）
・二等辺三角形（Ｐ１－Ｐ３－Ｐ４）の底辺：Ｂ＝ｃｏｓα×Ｄ１×２
・二等辺三角形（Ｐ１－Ｐ３－Ｐ４）の面積：Ｃ＝Ａ×Ｂ／２
・扇形（Ｐ１－Ｐ３－Ｐ４）の中心角：β＝π－２×α
・扇形（Ｐ１－Ｐ３－Ｐ４）の面積：Ｅ＝Ｄ１×Ｄ１×π×β／２π
・シリンダの底面積（断面積）：Ｆ＝２×Ｄ１×Ｄ１×π－２×（Ｅ－Ｃ）
・シリンダ実容積：Ｇ＝Ｆ×Ｌ２
（歪み速度）
　歪み速度は、下記の式（ＩＩ）に基づいて算出した。
　歪み速度＝スクリュの回転速度（ｍｉｎ－１）×スクリュの半径（ｍｍ）／シリンダの内部の狭隘部の幅（ｍｍ）・・・式（ＩＩ）
・スクリュの回転速度
　図１中の、二軸押出機１００のモーター８０（駆動部）によって、スクリュ５０の回転速度を制御した。
・スクリュの半径
　図２は、スクリュ５０の軸心方向に対して垂直方向となる面で、ニーディングディスク６０の部分を切断したときの、シリンダ１０の断面を模式的に表した図である。
　スクリュの半径には、図２に示す円Ｃ１の半径ｒ１を使用した。
　この円Ｃ１は、スクリュ５０の軸芯方向が垂直方向となる断面において、スクリュ５０が回転すると、ニーディングディスク６０の端部が描く軌道のうち最大の円を意味する。
・狭隘部の幅（Ｄｍｉｎ）
　シリンダ１０内部の最も狭い部分（狭隘部）について、図２を用いて、次のように検討した。
　まず、スクリュ５０の軸芯方向が垂直方向となる断面（図２）において、２つのニーディングディスク６０を互いに回転させつつ、それらの間における間隙幅を測定した。
　続いて、同じ断面において、ニーディングディスク６０とシリンダ１０の内壁との間隙幅とを測定した。
　その結果、ニーディングディスク６０の長径方向の端部とシリンダ１０の内壁との間隙が最も狭い狭隘部であることが判明した。断面において、ニーディングディスク６０の長径側の端部が描く円軌道は、円Ｃ１に対応する。このようにして求められた狭隘部の幅Ｄｍｉｎ（ｍｍ）を、上記シリンダの内部の狭隘部の幅に用いた。
・Ｌ２／Ｄ１
　図１に示すように、吐出方向において、スクリュ５０の長さＬ２（ｍｍ）、シリンダ１０の内半径Ｄ１（ｍｍ）を測定した。測定したＬ２，Ｄ１を用いて、Ｌ２／Ｄ１を算出した。二軸押出機１００のＬ２／Ｄ１の値は３７．８６であった。
・Ｌ３／Ｄ１
　図１に示すように、吐出方向において、ニーディングディスク６０の各ディスクの幅ｌ（ｍｍ）を測定した。複数のニーディングディスク６０の長さの合計値を、ディスク幅ｌの合計値から算出し、Ｌ３とした。測定したＬ３，Ｄ１を用いて、Ｌ３／Ｄ１を算出した。
　二軸押出機１００のＬ３／Ｄ１の値は５であり、（Ｌ３／Ｄ１）／（Ｌ２／Ｄ１）は、０．１３２であった。
　また、ニーディングディスク６０のディスク枚数をＮとしたとき、（Ｌ３／Ｄ１）／Ｎは、０．１４３であった。ニーディングディスク６０のずらし角度は、平均値：５７．８度、最大値：９０度、最小値：４５度あった。
　図２に示すように、各ニーディングディスク６０の長径、短径を測定し、それぞれの平均値をＤ３（ｍｍ）、ｄ３（ｍｍ）とした。このとき、Ｄ３／ｄ３は１６．３であった。
　なお、二軸押出機１００中の各構成の寸法については、ノギスを用いて測定を行った。
　表１中、上記で求められた体積基準吐出量をＸ（１０－６・ｋｇ・ｈ－１・ｍｍ－３）とし、上記で求められた歪み速度をＹ（ｍｉｎ－１）とした。
　表１中、Ｘ、Ｙは、それぞれ有効数字２桁で表す
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　各実施例、比較例の樹脂組成物の製造方法、得られた樹脂組成物について、以下の評価項目に基づいて評価を行った。
＜製造安定性＞
　比較例１の樹脂組成物の製造過程において、空気抜き孔（開口部４０）から樹脂が漏れ出るベントアップが発生したため、加工ができなかった。
　比較例２の樹脂組成物の製造過程において、ダイリップ（放出部３０の先端）に目ヤニが発生したため、安定的にペレットが得られなかった。
　これに対して、実施例１～１８の樹脂組成物の製造方法は、ベントアップや目ヤニの発生がなく、押出加工によってペレット（樹脂組成物）を安定的に製造できたため、比較例１、２と比べて製造安定性に優れる結果を示した。
　得られたペレットについて、以下の評価項目について評価を行った。
＜ＨＡＺＥ：透明化性＞
　得られたペレットを、射出成型機（ＥＣ１００－２Ａ；東芝機械株式会社製）にて、２００℃の射出温度、５０℃の金型温度の条件で射出成形し、寸法６０ｍｍ×６０ｍｍ×１ｍｍの試験片を作成した。
　成形後直ちに、試験片を２３℃の恒温機に入れ、４８時間静置した。恒温機から取り出した試験片について、ＪＩＳ　Ｋ７１３６：２００８に準拠してＨＡＺＥ（％）を測定した。測定結果を表１に示す。
＜曲げ弾性率＞
　得られたペレットを、射出成型機（ＥＣ１００－２Ａ；東芝機械株式会社製）にて、２００℃の射出温度、５０℃の金型温度の条件で射出成形し、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を作成した。
　成形後直ちに、試験片を２３℃の恒温機に入れ、４８時間静置した。恒温機から取り出した試験片について、ＪＩＳ　Ｋ７１７１：２０１６に準拠しての曲げ弾性率（ＭＰａ）を測定した。測定結果を表１に示す。
　実施例１～３、４～６、７～１０、１１～１３、１４～１６、１７～１８のＨＡＺＥ、曲げ弾性率の結果から、混練条件について、所定の歪み速度の範囲内で、体積基準吐出量を高めることにより、樹脂組成物のＨＡＺＥを低減させつつも、曲げ弾性率を高めることができることが示された。
（実施例１９、２０）
　実施例１９では、樹脂として、樹脂１（ポリプロピレンホモポリマー）１００重量部を、樹脂２（ポリプロピレンブロックコポリマー）７０重量部に変更し、フィラー１（タルク）１０重量部、及びゴム１（エチレン－オクテンランダム共重合体）２０重量部を追加した以外は、実施例４の混合物を用い、実施例４と同様の混練条件を採用して、上記の＜樹脂組成物の製造＞を行い、樹脂組成物を得た。
　実施例２０では、実施例６と同様の混練条件を採用した以外は、実施例１９と同様にして樹脂組成物を得た。
　その結果、実施例１９、２０において、押出加工によってペレット（樹脂組成物）を安定的に製造できた。また、所定の歪み速度の範囲内で、体積基準吐出量を高めることにより、得られた樹脂組成物について、樹脂がブロックコポリマーであり、ゴムやフィラーを多く含む理由から透明性（ＨＡＺＥ）には変動が見られなかったが、曲げ弾性率を高められることが分かった。
　以上より、実施例１～２０の樹脂組成物の製造方法は、比較例１，２と比べて製造安定性に優れており、かつ透明性の低下を抑制しつつも、機械的強度を向上できる樹脂組成物を実現できる。
　この出願は、２０２０年１月２０日に出願された日本出願特願２０２０－００６６４４号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
１０　シリンダ
２０　供給部（ホッパー）
３０　放出部
３５　スクリュキャップ
４０　開口部
５０　スクリュ
６０　ニーディングディスク（混練部）
７０　輸送部
８０　モーター
１００　二軸押出機

Claims (14)

  1. 　シリンダの内部にニーディングディスクを有するスクリュを備える二軸押出機を用いて、体積基準の粒子径分布における累積５０％粒子径（Ｄ５０）が０．１μｍ以上３００μｍ以下である粒状核剤、および熱可塑性樹脂を含む混合物を加熱溶融混練することにより、樹脂組成物を得る工程を含む樹脂組成物の製造方法であって、
    　前記樹脂組成物を得る工程は、
    　　下記の式（Ｉ）で表される体積基準吐出量をＸ（１０－６・ｋｇ・ｈ－１・ｍｍ－３）とし、
    　　下記の式（ＩＩ）で表される歪み速度をＹ（ｍｉｎ－１）としたとき、
    　　Ｘ、Ｙが、６．０×１０３≦Ｙ≦７．０×１０４の範囲内において、４．０≦Ｘを満たす混練条件で、前記二軸押出機中に供給された前記混合物を吐出方向へ押し出す、押出工程を含む、
    樹脂組成物の製造方法。
    ［式（Ｉ）］
    　体積基準吐出量＝二軸押出機の吐出量（ｋｇ／ｈ）／シリンダの内部容量（１０６・ｍｍ３）
    ［式（ＩＩ）］
    　歪み速度＝スクリュの回転速度（ｍｉｎ－１）×スクリュの半径（ｍｍ）／シリンダ内部の狭隘部の幅（ｍｍ）
  2. 　請求項１に記載の樹脂組成物の製造方法であって、
    　前記押出工程中の前記混練条件が、２．７×１０２≦Ｙ／Ｘ≦１．３×１０４をさらに満たす、樹脂組成物の製造方法。
  3. 　請求項１又は２に記載の樹脂組成物の製造方法であって、
    　前記押出工程中の前記混練条件が、Ｘ≦５００をさらに満たす、樹脂組成物の製造方法。
  4. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物の製造方法であって、
    　前記シリンダの内半径をＤ１（ｍｍ）、軸心方向の前記スクリュの長さをＬ２、軸心方向の前記ニーディングディスクの長さの合計値をＬ３としたとき、
    　前記二軸押出機中、Ｄ１、Ｌ２、Ｌ３が、０．０２≦（Ｌ３／Ｄ１）／（Ｌ２／Ｄ１）≦１．０を満たす、樹脂組成物の製造方法。
  5. 　請求項１～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物の製造方法であって、
    　前記粒状核剤が、下記一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩を含む、樹脂組成物の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （上記一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は各々独立して、水素原子、直鎖又は分岐を有する炭素原子数１～９のアルキル基を表し、Ｒ５は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、ｍは１又は２を表し、ｍが１の場合、Ｍ１は、水素原子、Ａｌ（ＯＨ）２又はアルカリ金属原子を表し、ｍが２の場合、Ｍ１は、二族元素、Ａｌ（ＯＨ）又はＺｎを表す。）
  6. 　請求項５に記載の樹脂組成物の製造方法であって、
    前記粒状核剤が、Ｍ１がナトリウム、ｍが１である上記一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩を含む、樹脂組成物の製造方法。
  7. 　請求項１～６のいずれか一項に記載の樹脂組成物の製造方法であって、
    　前記樹脂組成物を得る工程中、前記加熱溶融混練における加熱温度が、１５０℃以上３００℃以下である、樹脂組成物の製造方法。
  8. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の樹脂組成物の製造方法であって、
    　前記熱可塑性樹脂が結晶性高分子を含む、樹脂組成物の製造方法。
  9. 　請求項８に記載の樹脂組成物の製造方法であって、
    　前記結晶性高分子がポリオレフィン系高分子を含む、樹脂組成物の製造方法。
  10. 　請求項１～９のいずれか一項に記載の樹脂組成物の製造方法であって、
    　前記混合物が充填剤を含む、樹脂組成物の製造方法。
  11. 　請求項１～１０のいずれか一項に記載の樹脂組成物の製造方法であって、
    　前記混合物が熱可塑性エラストマーを含む、樹脂組成物の製造方法。
  12. 　請求項１～１１のいずれか一項に記載の樹脂組成物の製造方法であって、
    　前記混合物中の前記粒状核剤の含有量は、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．００１重量部以上１０重量部以下である、樹脂組成物の製造方法。
  13. 　請求項１～１２のいずれか一項に記載の樹脂組成物の製造方法であって、
    　前記樹脂組成物を得る工程において、ペレット状の前記樹脂組成物を得る、樹脂組成物の製造方法。
  14. 　請求項１～１３のいずれか一項に記載の樹脂組成物の製造方法で得られた樹脂組成物を成形することにより成形品を得る工程を含む、成形品の製造方法。
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