JPH01178541A

JPH01178541A - 低溶出性の医薬液剤・輸液・輸血用器具

Info

Publication number: JPH01178541A
Application number: JP62336134A
Authority: JP
Inventors: Kimiho Osegaki; 公穗小瀬垣
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1987-12-30
Filing date: 1987-12-30
Publication date: 1989-07-14
Anticipated expiration: 2011-08-28
Also published as: JP2528443B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、溶出特性に優れた射出成形品に関し、特に成
形性、透明性、剛性、溶出性のバランスが改良された射
出成形品に関するものである。

［従来の技術］プロピレン重合体は、素材としての優れた力学特性、成
形性等の特徴を生かして各種用途に使用されている。し
かしながら、用途によっては透明性、溶出性、剛性、さ
らに成形性などの性能が特に要求されることがある。特
に、食品容器、理化学実験器具、医療器具の分野におい
ては、内容物の確認のみならず、安全性や強度の点から
もこれらの特性を備えていることが必須の要件となって
いる。

プロピレン重合体の透明性や剛性の改良は、従来から種
々の技術が提案されており、これらのなかでもタルク等
の無機フィラー、カルボン酸の金属塩、芳香族カルボン
酸のアルミニウム塩、ソルビトール系化合物、芳香族リ
ン酸金属塩等の増核剤を添加する方法が瓜〈知られてい
る。とりわけ、ソルビトール系の増核剤を添加する方法
は、透明性の改良効果に優れていることから広く利用さ
れている。

特開昭５８−１７３１３号、特公昭８２−２１３７７号
、特開昭８１−５３３４４号、特開昭８２−２０９１５
１号各公報には、芳香族リン酸金属塩系の増核剤をポリ
オレフィンに添加した組成物が開示されている。

［発明が解決しようとする問題点」しかしながら、ソルビトール系の増核剤を添加する方法
は、臭気、ブリーディングなどの問題の外に、ソルビト
ール系の増核剤が熱水に抽出されるといった問題点があ
る。

［問題点を解決するための手段］本発明者は上記の問題を解決するため種々の配合物につ
いて検討した結果、特定のプロピレン系重合体に、特定
の造核剤を配合したプロピレン重合体組成物を射出成形
することにより、剛性、透明性、溶出性及び成形性の性
能バランスの優れた射出成形品が得られることを見い出
し、その目的を・達成したものである。

すなわち、本発明は、メルトフローレイトが１０〜８０
３７１０分、エチレン含量が０．５〜７重量ｉの結晶性
プロピレン系ランダム共重合体１００重量部に対し、下
記、の一般式（Ｉ）で表わされる芳香族リン酸の金属塩
を０．０１〜１重量部配置部てなるプロピレン系重合体
組成物を射出成形してなることを特徴とする低溶出性射
出成形品である。

一般式（ただし、式中のＲ１，Ｒ２は夫々独立に水素原子又は
アルキル基であり、旧士第１ａ族又は第１Ｉａ族の金属
、Ｘはアルキリデン基を示す、ａはＮの原子価である。

）［発明の詳細な説明］プロピレン、ラン　ム本発明の射出成形品において用いられる結晶性プロピレ
ン系ランダム共重合体は、プロピレン・エチレン−ラン
ダム共重合体であり、メルトフローレイトがｌθ〜８０
ｇ／、１０分、好ましくはメルトフローレイトが１２〜
５０ｇ／１０分、特に好ましくは、　１５〜４０ｇ／１
０分のものである。メルトフローレイトがこれらの範囲
を外れたものは、成形性、剛性、耐衝撃性などが問題化
してくる。

このプロピレン系ランダム共重合体は、　０．５〜７重
Ｍ％、好ましくは２〜５重量２．特に好ましくは２．５
〜４．５重量％のエチレン単位を含有しているものであ
る。該エチレン含量が上記下限値未満では、透明性及び
衝撃強度が不満足となり、上限超過では、剛性の低下が
大きな問題となる。

これらプロピレン系、ランダム共重合体には、他のα−
オレフィン、例えばｌ−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、４−メチルペンテン−１１や、酢酸ビニル等も
本発明の効果を損なわない範囲で共重合体中に含有させ
ることもできる。

これらのプロピレン系ランダム共重合体は、通常、チー
グラー・ナツタ触媒によりプロピレンなどを重合するこ
とによって製造されるのが一般であるが、この触媒には
塩化マグネシウム等の担体に触媒成分を担持させたいわ
ゆる担持型触媒を用いることもできる０重合方法として
は、ヘプタン等の溶剤中においてスラリー状態で製造す
る外に、無溶媒で液相状態または気相状態で重合させて
製造することもできる。さらに近年の触媒技術の進歩に
より、脱触媒工程が不要な重合体製造プロセスも現実化
しているが、これらのプロセスで製造されるプロピレン
系ランダム共重合体も１本発明におけるプロピレン系ラ
ンダム共重合体に適用することができ、かつ、有効なも
のである。

−°　リン　の、本発明の射出成形品の素材であるプロピレン系ランダム
共重合体組成物中に配合される芳香族リン酸の金属塩と
しては、一般式Ｒ２（ただし、式中のＲ１，Ｒ２は水素原子又はアルキル基
、Ｎは第１ａ又は第１ａ族金属を示し、ａはＸの原子価
を、Ｘはアルキリデン基を示す。）で表わされる配合剤
が配合される。

前記一般式で表わされる芳香族リン酸の金属塩において
、好ましいものは、ａ＝１すなわち第１ａ族金属である
が、その具体例として、２，２°−メチレン−ビス（４
，８−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸のナトリウム塩
及びリチウム塩、２．２′−エチリデン−ビス（４，６
−ジーｔ−ブチルフェニル）リン酸のナトリウム塩およ
びリチウム塩、２．２゛−メチリデン−ビス（４，８−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸のカリ塩などが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない、これらの中
では、２．２′−メチレン−ビス（４，８−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）リン酸ナトリウム、２，２゛−メチレン
−ビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェニル）リン酸リチ
ウムが好ましく、特に組成物の溶出性、剛性、透明性の
点で２，２−メチレン−ビス（４，１ｌｌ−ジー１−ブ
チルフェニル）リン酸リチウムが最も好適である。

これら芳香族リン酸の金属塩の添加量は、プロピレン系
ランダム共重合体１００重量部に対して０．０１〜１重
量部、好ましくは０．０３〜０．５重量部である。この
範囲未満の配合では増核効果が小さく、これを超える配
合は不経済であり、かつ、成形品の衝撃強度への影響が
出てくるおそれがある。

立１百１ムｊ［配剤本発明において用いられるプロピレン系ランダム共重合
体組成物には、本発明の効果を大きく損なわない限り、
他の付加的配合剤を配合することができる。

すなわち、フェノール系、イオウ系、亜すン醜エステル
系並びにホスフォナイト系の酸化防止剤、ベンゾエート
系、ベンゾフェノン系、）ＩＪアンール系、ヒンダード
アミン系、ニッケル系などの光安定剤、その他必要に応
じて金属不活性化剤、帯電防止剤、滑剤、有機無機の顔
料、充填剤、過酸化物、発泡剤、難燃剤、他の増核剤、
プロピレン・エチレン系共重合体ゴム、エチレン・ブテ
ン系共重合体ゴム等のゴム成分などを本発明の効果を損
なわない範囲で添加することができる。

プロピレン系ランダム　１　　、　　の。

未発明のプロピレン系ランダム共重合体組成物は１通常
の組成物の製造方法にて製造することができる。例えば
、プロピレン系ランダム共重合体のパウダーに前記一般
式で表わされる芳香族リン酸の金属塩を添加し、必要に
応じて酸化防止剤や他の成分を入れ、ヘンシェルミキサ
ーにて撹拌して混合させた後、押出機にて溶融混練して
押出１７、ペレットとする。

このペレツトを射出成形にて目的とする成形品に加工す
るのが一般的であるが、添加成分を、高濃度にａ！ｒａ
ｌ、たマスターパッチを作り、これを成形加工時に添加
する方法であってもよい。

１敷皮１ｊ本発明における射出成形品としては、各種食品の容器；
試験管、サンプル保存容器（バイアル）、フラスコ、メ
スシリンダ、フィルター担持体等の理化学実験器具；注
射筒、注射針基、輸液・輸血セット、採血器具などの医
療用器具等があげられる０通常は１８０〜３００℃の温
度に加熱されて成形される。

射出成形品は、使用にあたって滅菌される場合が一般的
である。滅菌方法としては、高圧スチーム、エチレンオ
キサイドガス、放射線などが利用される。放射線として
は、Ｘ線、ガンマ−線、電子線などが使用されるが、い
ずれの場合にも木成形品には好適である。

［実施例］以下に示す実施例及び比較例において用いられる添加物
は、以下の化合物を使用した。

Ａ：２，２−メチレン−ビス（４，６−ジーｔ−ブチル
フェニル）リン酸ナトリウムＢ：　　２，２−メチレン−ビス（４，６−ジーｔ−ブ
チルフェニル）リン酸リチウムＣ：　ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウ
ムＤ：　　１．３，２．４−ジーｐ−メチルベンジリデン
ーソルビト　−　ルＥ：　ステアリン酸カルシウムＦ；　ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイトＧ：　コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル
）−４−ヒドロキシ−２，２，［１，８−テトラメチル
ピペリジン重縮合物（分子量＞７３０００　）Ｈ：　　２，５−ジ−メチル−２，５，−ジー（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン１〜５　　び　　　　　ｌ〜６第１表に記載のプロピレン系ランダム共重合体に、上記
Ａ−Ｈの添加剤を配合した後、　３０５ｍφの押出機に
て２３０℃の温度で溶融混練し押出して、プロピレン重
合体組成物のペレットとした。

このペレットを射出成形機にて１騰謹厚の射出成形片を
製作した。この試験片を用いてオルゼン曲げ剛性（ＡＳ
ＴＭ　Ｄ−７４７）並びにＨａｚｅ（ＪＩＳ　Ｋ−８７
１４）を測定して、曲げ剛性及び透明性を調べた。また
、デュポン衝撃試験器にて衝撃強度を、さらに射出成形
品表面の平滑性を目視にて観察し成形性を判定した。

また、放射線を照射した試験片を細かく切断して細片と
し、輸液用プラスチフス容器試験法によりプラスチフス
試験片の溶出試験を行なった。すなわち、細片４０ｇに
蒸留水２００ｍ１を加え、１２１℃の高圧滅菌器にて１
時間加熱した。そしてその抽出溶液の水素イオン濃度を
測定して、それをブランクと比較して、′ｐＩの差（Δ
ｐＨ）　、過マンガン酸カリウム消費量の差（ΔＫＭｎ
Ｏａ　）並びに紫外線吸収スペクトル（ＵＶ）を測定し
、溶出性を調べた。

第１表の実施例の結果が示す如く１本発明のプロピレン
系ランダム共重合体組成物の射出成形品は、剛性と透明
性と溶出性のバランスがとれている。

また、第１表の比較例で示したものでは、透明性の優れ
たものは溶出性（特にΔＫＭｎＯ，）が著しく劣り、剛
性の高いものは透明感（Ｈａｚｅ）が劣るなど剛性と透
明性と溶出性のバランスが不十分である。

［発明の効果］本発明の射出成形品は、特定のプロピレン系ランダム共
重合体に、特定な配合剤を配合することにより得られる
プロピレン系ランダム共重合体組成物を射出成形品した
ものであって、このものは成形性、剛性、透明性、溶出
性の性能バランスに優れており、食品容器、理化学実験
器具、医療用器具として極めて有用なものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）メルトフローレイトが１０〜８０ｇ／１０分、エ
チレン含量が０．５〜７重量％の結晶性プロピレン系ラ
ンダム共重合体１００重量部に対し、下記の一般式〔
I 〕で表わされる芳香族リン酸の金属塩を０．０１〜１
重量部配合してなるプロピレン系重合体組成物を射出成
形してなることを特徴とする低溶出性射出成形品。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕（ただし、式中のＲ＾１、Ｒ＾２は夫々独立に水素原子
又はアルキル基であり、Ｍは第 I ａ族又は第IIａ族の
金属、Ｘはアルキリデン基を示す。ａはＭの原子価であ
る。）
（２）成形品が、食品容器、理化学実験器具又は医療器
具である、特許請求の範囲第１項記載の低溶出性射出成
形品。