JPS6390552A - プロピレン系樹脂組成物 - Google Patents
プロピレン系樹脂組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、特定の核剤、エチレン重合体および場合によ
シシリコーン、フィラーを、特定のプロピレン−エチレ
ン20ツク共重合体に特定量配合して得られる成形体表
面の耐傷性と物性バランス等に優れたプロピレン系樹脂
組成物に関する。
シシリコーン、フィラーを、特定のプロピレン−エチレ
ン20ツク共重合体に特定量配合して得られる成形体表
面の耐傷性と物性バランス等に優れたプロピレン系樹脂
組成物に関する。
〈従来の技術〉
プロピレン系樹脂は、その優れた成形加工性、機械的強
度、外観、耐久性、耐薬品性、経済性等よ#)暢広い分
野に広く用いられている。
度、外観、耐久性、耐薬品性、経済性等よ#)暢広い分
野に広く用いられている。
しかしながら、プロピレン系樹脂の市場の広がりに伴り
て(例えばOA機器等)、該樹脂の成形体の表面が異物
で擦過される機会が増えつつある。
て(例えばOA機器等)、該樹脂の成形体の表面が異物
で擦過される機会が増えつつある。
その結果製品によりては、そこが白化して商品価値を失
ういわゆる耐傷性が不足するケースが生ずるという問題
点を有している。
ういわゆる耐傷性が不足するケースが生ずるという問題
点を有している。
この問題点を改良する方法として、例えば特定金属化合
物を添加する方法(特開昭54−33553、同54−
43250号公報)、特定樹脂成分を添加する方法(特
開昭56−41237号公報)、特定フィラーを併用す
る方法(特開昭55−45715、同55−12064
2、同57−16042、同57−8235号公報)や
特定ポリプロピレンを用いる方法(特開昭56−884
47号公報)、特定顔料を用いる方法ど多くの提案がな
されている。
物を添加する方法(特開昭54−33553、同54−
43250号公報)、特定樹脂成分を添加する方法(特
開昭56−41237号公報)、特定フィラーを併用す
る方法(特開昭55−45715、同55−12064
2、同57−16042、同57−8235号公報)や
特定ポリプロピレンを用いる方法(特開昭56−884
47号公報)、特定顔料を用いる方法ど多くの提案がな
されている。
これらの方法は、それぞれある程度の効果が認められ、
工業部品分野をはじめとする外観の重要視される諸分野
へのプロピレン系樹脂の適用を少なからず可能とした。
工業部品分野をはじめとする外観の重要視される諸分野
へのプロピレン系樹脂の適用を少なからず可能とした。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかしながら、これらの方法は、近年における成形体の
耐傷性に対する極めて高い要求レベルを満尼することが
できず、また、物性バランスを損がうことも多く、さら
なる改良手法が望まれている。
耐傷性に対する極めて高い要求レベルを満尼することが
できず、また、物性バランスを損がうことも多く、さら
なる改良手法が望まれている。
本発明は、これら従来技術の不満な点を改善することを
目的とし、鋭意研究を重ねた結果達成されたものである
。
目的とし、鋭意研究を重ねた結果達成されたものである
。
く問題点を解決するための手段〉
本発明者らは、特定の核剤およびエチレン重合体t−1
場合によシシリコーンおよびフィラーと共に、特定の結
晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体く配合した
場合に樹脂の耐傷性や物性バランスが極めて改良される
ことを見出し、かかる知見に基づいて本発明に到達した
。
場合によシシリコーンおよびフィラーと共に、特定の結
晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体く配合した
場合に樹脂の耐傷性や物性バランスが極めて改良される
ことを見出し、かかる知見に基づいて本発明に到達した
。
すなわち本発明は、下記(a)〜(e)成分からなるこ
とを特徴とするプロピレン系樹脂組成物である。
とを特徴とするプロピレン系樹脂組成物である。
(a)常温キシレン可溶分が12重量%未満で、且つ該
可溶分中のエチレン含量がNMR測定値で45重量う未
清の結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体50
〜94.99重量% (b)芳香族カルボン酸の金属塩、芳香族酸性リン酸エ
ステル金属塩から選ばれた少なくとも一種の核剤0.0
1〜10重量% (c)密度0.92011/cIn”以上のエチレン重
合体5〜40重量% 本発明の組成物は、耐傷性が極めて改良されるばかシで
はなく、剛性、耐衝撃性等の物性のバランスが良好であ
るので、高いレベルの品質が要求される分野への適用が
可能である。
可溶分中のエチレン含量がNMR測定値で45重量う未
清の結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体50
〜94.99重量% (b)芳香族カルボン酸の金属塩、芳香族酸性リン酸エ
ステル金属塩から選ばれた少なくとも一種の核剤0.0
1〜10重量% (c)密度0.92011/cIn”以上のエチレン重
合体5〜40重量% 本発明の組成物は、耐傷性が極めて改良されるばかシで
はなく、剛性、耐衝撃性等の物性のバランスが良好であ
るので、高いレベルの品質が要求される分野への適用が
可能である。
本発明で用いる上記(a)、E分である結晶性プロピレ
ン−エチレンブロック共重合体は、常温キシレン可溶分
が12重食%未満で、且つ該可溶分中のエチレン含量が
NMR測定値で45重量%未満のものである。ここで常
温キシレン可溶分の測定は、2Iの試料を沸騰キシレン
300d中に20分間浸漬して溶解させたのち常温まで
冷却し、G4型ガラスフィルターで濾過および乾燥して
求めた固相″xiから逆算して値を求める方法による。
ン−エチレンブロック共重合体は、常温キシレン可溶分
が12重食%未満で、且つ該可溶分中のエチレン含量が
NMR測定値で45重量%未満のものである。ここで常
温キシレン可溶分の測定は、2Iの試料を沸騰キシレン
300d中に20分間浸漬して溶解させたのち常温まで
冷却し、G4型ガラスフィルターで濾過および乾燥して
求めた固相″xiから逆算して値を求める方法による。
また、該可靜分のエチレン含量は通常のNMR法により
て求める。該可溶分が多過ぎると耐傷性が悪化し、また
該エチレン含量が多過ぎると耐傷性のほか物性バランス
が不良となる。
て求める。該可溶分が多過ぎると耐傷性が悪化し、また
該エチレン含量が多過ぎると耐傷性のほか物性バランス
が不良となる。
本(1)成分はプロピレン単独重合体部分とエチレン単
独重合体部分またはプロピレン、エチレン共重合体部分
の重合工程を有する2段階以上の重合方法で製造される
が、このプロピレン単独重合体部分の密度、およびアイ
ンタクチックインデックス(!l=沸騰n−へブタン不
溶分)、冷倶法によって求められるアイツタクチツクペ
ンダツト分率はそれぞれ0.9040以上、91重t%
以上および0.940以上であるのが耐優性の点でよく
、好ましくはそれぞれ0.9050以上、921t%以
上および0.950以J1.特に好ましくはそれぞれ0
.9060以上、93重量%以上および0.950以上
のものである。
独重合体部分またはプロピレン、エチレン共重合体部分
の重合工程を有する2段階以上の重合方法で製造される
が、このプロピレン単独重合体部分の密度、およびアイ
ンタクチックインデックス(!l=沸騰n−へブタン不
溶分)、冷倶法によって求められるアイツタクチツクペ
ンダツト分率はそれぞれ0.9040以上、91重t%
以上および0.940以上であるのが耐優性の点でよく
、好ましくはそれぞれ0.9050以上、921t%以
上および0.950以J1.特に好ましくはそれぞれ0
.9060以上、93重量%以上および0.950以上
のものである。
本(、)成分全体のエチレン含量は上記常温キシレン可
溶分中およびそれ以外の成分中のエチレンも含めて9重
量%以下がよく、好ましくは7重量%以下である。この
場合のエチレン含量もNMR法で求められる。
溶分中およびそれ以外の成分中のエチレンも含めて9重
量%以下がよく、好ましくは7重量%以下である。この
場合のエチレン含量もNMR法で求められる。
′また、本成分共重合体のMFR(JIS−に7210
1230℃、2i16階荷重)は0.01〜300Ii
/10分、好ましくは0.1〜100.9/10分、特
に好ましくは2〜50 #710分のものである。
1230℃、2i16階荷重)は0.01〜300Ii
/10分、好ましくは0.1〜100.9/10分、特
に好ましくは2〜50 #710分のものである。
さらに、本共重合体はプロピレンとエチレンおよびそれ
以外の他のα−オレフィン(例えばゾテン、ペンテン、
ヘキセン、ヘゲテン等)との共重合体や、あるいは不飽
和有機酸やその無水物(例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等)ない
しは不飽和エステル(例えば酢酸ビニル、アクリル酸エ
チル。
以外の他のα−オレフィン(例えばゾテン、ペンテン、
ヘキセン、ヘゲテン等)との共重合体や、あるいは不飽
和有機酸やその無水物(例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等)ない
しは不飽和エステル(例えば酢酸ビニル、アクリル酸エ
チル。
メタクリル酸メチル等)やビニルシランまたは芳香族ビ
ニル化合物等で変性されていても良い、さらには、これ
らの重合体の混合物でも差し支えない、ここで不飽和有
機酸やその無水物による変性体またはそれとのブレンド
物は耐傷性の点で好ましい。
ニル化合物等で変性されていても良い、さらには、これ
らの重合体の混合物でも差し支えない、ここで不飽和有
機酸やその無水物による変性体またはそれとのブレンド
物は耐傷性の点で好ましい。
上記のプロピレンおよびエチレント他のビニルモノマー
との共重合体や変性体の場合は、プロピレンが重量で少
なくとも過半数以上を占めている必要がある。
との共重合体や変性体の場合は、プロピレンが重量で少
なくとも過半数以上を占めている必要がある。
本発明で用いる前記(b)K分の核剤は、芳香族力゛ル
ゴン酸の金属塩、芳香族酸性リン酸エステル金属塩から
選ばれた少なくとも一種のもので、具体的な化合物の例
としては、パラ−1−メチル安息香酸アルミニウム、リ
ン酸ビス(4−t−ブチルフェニル)ナトリウム、ベン
ゼン環の2位同士がメチリデン、エチリデン等のアルキ
リデンで結合され九リン酸ビス(4,6−ソーt−ブチ
ルフェニル)ナトリウム等が挙げられる。中でもリン酸
ビス(4−t−ブチルフェニル)ナトリウム、ベンゼン
環の2位同士がメチリデン、エチリデン等のアルキリデ
ンで結合されたリン酸ビス(4,6−ソーt−ブチルフ
ェニル)ナトリウムが好ましく、とシわけベンゼン環の
2位同士がメチリデン、エチリデン等のアルキリデンで
結合されたリン酸ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニ
ル)ナトリウムが好ましい0本(b)成分は0.01〜
10重量%配合され、その量が0.01重量%未満では
耐傷性が不充分であり、10重量%を超えると経済性に
不利であシ、それぞれ好ましくない。特に好ましい配合
割合は0.1〜2重量%である。
ゴン酸の金属塩、芳香族酸性リン酸エステル金属塩から
選ばれた少なくとも一種のもので、具体的な化合物の例
としては、パラ−1−メチル安息香酸アルミニウム、リ
ン酸ビス(4−t−ブチルフェニル)ナトリウム、ベン
ゼン環の2位同士がメチリデン、エチリデン等のアルキ
リデンで結合され九リン酸ビス(4,6−ソーt−ブチ
ルフェニル)ナトリウム等が挙げられる。中でもリン酸
ビス(4−t−ブチルフェニル)ナトリウム、ベンゼン
環の2位同士がメチリデン、エチリデン等のアルキリデ
ンで結合されたリン酸ビス(4,6−ソーt−ブチルフ
ェニル)ナトリウムが好ましく、とシわけベンゼン環の
2位同士がメチリデン、エチリデン等のアルキリデンで
結合されたリン酸ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニ
ル)ナトリウムが好ましい0本(b)成分は0.01〜
10重量%配合され、その量が0.01重量%未満では
耐傷性が不充分であり、10重量%を超えると経済性に
不利であシ、それぞれ好ましくない。特に好ましい配合
割合は0.1〜2重量%である。
次に、本発明で用いる前記(e)取分のエチレン重合体
は、密度が0.92017cm”以上、好ましくは0.
930117an”以上のものであり、種類としては、
エチレンの単独重合体(ポリエチレン)、エチレンと他
のα−オレフィン(例えばグロビレン、ブテン、ペンテ
ン、ヘキセン、ヘゲテン等)あるいは不飽和有機酸やそ
の無水物(例えばアクリル酸。
は、密度が0.92017cm”以上、好ましくは0.
930117an”以上のものであり、種類としては、
エチレンの単独重合体(ポリエチレン)、エチレンと他
のα−オレフィン(例えばグロビレン、ブテン、ペンテ
ン、ヘキセン、ヘゲテン等)あるいは不飽和有機酸やそ
の無水物(例えばアクリル酸。
メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン
酸等)ないしは不飽和エステル(例えば酢酸ビニル、ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル等)やビニルシラ
ンまたは芳香族ビニル化合物等のいわゆるビニルモノマ
ーとの二元以上のブロック、ランダムないしグラフト共
重合体等を挙げることができる。また、これらの重合体
の混合物でも差し支えない。
酸等)ないしは不飽和エステル(例えば酢酸ビニル、ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル等)やビニルシラ
ンまたは芳香族ビニル化合物等のいわゆるビニルモノマ
ーとの二元以上のブロック、ランダムないしグラフト共
重合体等を挙げることができる。また、これらの重合体
の混合物でも差し支えない。
上記のエチレンと他のビニルモノマーとの共重合体の場
合は、エチレンが重量で少なくとも過半数以上を占めて
いる必要がある。
合は、エチレンが重量で少なくとも過半数以上を占めて
いる必要がある。
これらのエチレン重合体のMFR(JIS−に7210
゜190℃、2.16kg荷重)は0.01〜200J
i’/10分のものがよく、特にo、 i〜50.97
10分のもの、とシわけ5〜30J/10分のものが好
ましい。
゜190℃、2.16kg荷重)は0.01〜200J
i’/10分のものがよく、特にo、 i〜50.97
10分のもの、とシわけ5〜30J/10分のものが好
ましい。
また、これらのエチレン重合体のうち、密度が0.92
01 /Iy11”未満のものは耐傷性向上の効果が低
く、また剛性、ウェルド強度の点で好ましくない。
01 /Iy11”未満のものは耐傷性向上の効果が低
く、また剛性、ウェルド強度の点で好ましくない。
これらのエチレン重合体の中でも特にポリエチレンが好
ましい。
ましい。
このようなエチレン重合体は、耐傷性を一段と向上させ
るが、耐衝撃性の向上にも有効である。
るが、耐衝撃性の向上にも有効である。
本(c+) E分の配合割合は5〜40ii%であり、
中でも5〜25重量%、特に5〜15重量%が前述の性
能バランスが良好で好ましい。
中でも5〜25重量%、特に5〜15重量%が前述の性
能バランスが良好で好ましい。
これら必須成分の外に%に好ましい付加的成分としては
、次の(d)および(・)取分がある。
、次の(d)および(・)取分がある。
(d)成分のシリコーンは一般に
キサン類を指し、Rがメチル基からなるもの、Rの一部
がメチル基からなシ他が水素、エチル基、フェニル基、
ハロダン化フェニル基からなるもので、ま要地の変性型
、例えばオレフィン変性型、ポリエーテル変性型、エポ
キシ変性型、アミノ変性型、アルコール変性型等も含ま
れ、オイル状、樹脂状、ゴム状、ワニス状等のものがあ
る。
がメチル基からなシ他が水素、エチル基、フェニル基、
ハロダン化フェニル基からなるもので、ま要地の変性型
、例えばオレフィン変性型、ポリエーテル変性型、エポ
キシ変性型、アミノ変性型、アルコール変性型等も含ま
れ、オイル状、樹脂状、ゴム状、ワニス状等のものがあ
る。
中でも好ましいのは、ツメチル型等のオイル状のもので
、その粘度(25℃)は10〜3,000e易t(特に
50〜1,000 est )のものが好ましい。
、その粘度(25℃)は10〜3,000e易t(特に
50〜1,000 est )のものが好ましい。
この配合割合は前記(al * (b)および(c)1
分の合計100重量部に対して0.01〜10重量部、
中でも5重量部以下、特に2重量部以下が好ましい。
分の合計100重量部に対して0.01〜10重量部、
中でも5重量部以下、特に2重量部以下が好ましい。
本(d)成分を用いると成形品表面の滑性度を高め、耐
傷性が更に向上して好ましい。
傷性が更に向上して好ましい。
また、(・)成分のフィラーは、表面処理を施したかt
九は無処理の無機または有機フィラー、例えばメルク、
炭酸カルシウム(重質、軽質、膠質等)、マイカ、ガラ
ス繊維、硫酸バリウム、けい酸カルシウム、クレー、炭
酸マグネシウム、アルミナ、シリカ、酸化鉄、硫酸カル
シウム、ガラスピーズ、ガラス粉本、ホワイトカーがン
、中空ガラス球、けい砂、けい石、水酸化アルミニウム
、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、塩基性炭酸マグネシ
ウム、アスベスト、ゼオライト、白艶華、モリブデン、
けいそう±、セリサイト、シラス、黒鉛、水酸化カルシ
ウム、亜硫酸カルシウム、石膏繊維、炭素繊維、台底ケ
イ酸系ファイバー(PMF : fロセスドミネラルフ
ァイバー)、石英粉、ベントナイト、金属ホイスカー、
硫酸ソーダ、チタン酸カリウム繊維、芳香族ポリアミド
繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、綿繊維、木
粉等であシ、これらの2種以上を併用してもよい。
九は無処理の無機または有機フィラー、例えばメルク、
炭酸カルシウム(重質、軽質、膠質等)、マイカ、ガラ
ス繊維、硫酸バリウム、けい酸カルシウム、クレー、炭
酸マグネシウム、アルミナ、シリカ、酸化鉄、硫酸カル
シウム、ガラスピーズ、ガラス粉本、ホワイトカーがン
、中空ガラス球、けい砂、けい石、水酸化アルミニウム
、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、塩基性炭酸マグネシ
ウム、アスベスト、ゼオライト、白艶華、モリブデン、
けいそう±、セリサイト、シラス、黒鉛、水酸化カルシ
ウム、亜硫酸カルシウム、石膏繊維、炭素繊維、台底ケ
イ酸系ファイバー(PMF : fロセスドミネラルフ
ァイバー)、石英粉、ベントナイト、金属ホイスカー、
硫酸ソーダ、チタン酸カリウム繊維、芳香族ポリアミド
繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、綿繊維、木
粉等であシ、これらの2種以上を併用してもよい。
中でも、メルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイ
カ、ガラス繊維、けい酸カルシウム、ポリエステル繊維
等が機械的強度、経済性等のバランスの点で好ましい。
カ、ガラス繊維、けい酸カルシウム、ポリエステル繊維
等が機械的強度、経済性等のバランスの点で好ましい。
とシわけ平均粒径が0.5〜5μ、特に1〜3μで、且
つその粒度分布が狭い(例えば特開昭57−8235公
報や同58−32650公報に示される)タルクが好ま
しい。
つその粒度分布が狭い(例えば特開昭57−8235公
報や同58−32650公報に示される)タルクが好ま
しい。
表面処理としては、たとえばシランカップリング剤系、
高級脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、不飽和有機醗またはそ
の誘導体系(無水マレイン酸系、アクリル酸系等)、有
機チタネート系、樹脂酸系、ポリエチレングリコールエ
ーテル等の各種処理剤での化学的ま九は物理的表面処理
を挙げることができる。
高級脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、不飽和有機醗またはそ
の誘導体系(無水マレイン酸系、アクリル酸系等)、有
機チタネート系、樹脂酸系、ポリエチレングリコールエ
ーテル等の各種処理剤での化学的ま九は物理的表面処理
を挙げることができる。
これらのフィラーは物性の高度化(例えば耐熱、剛性の
向上)や寸法精度の向上等に有利であシ、その配合は好
ましい。
向上)や寸法精度の向上等に有利であシ、その配合は好
ましい。
その配合割合は、前記(a) 、 (b)および(e)
成分の合計100重量部に対して0.1〜100重量部
、中でも70重量部以下、特に50重量部以下が好まし
い。
成分の合計100重量部に対して0.1〜100重量部
、中でも70重量部以下、特に50重量部以下が好まし
い。
本発明組成物には、これら各成分の外忙耐傷性や物性バ
ランス等の向上の几め、特に次の付加成分を配合するこ
とができる。そのIFi、0.5μ以下の酸化チタンお
よび/または平均粒径が0.2μ以下、好ましくは0.
18μ以下で、かつ比表面積が20m!/I以上、好ま
しくは25 m” 711以上の成分が、少なくとも5
容量チ、好ましくは10容量係占める着色成分■および
分散剤Oからな勺、■と@の配合割合〔■10〕が重量
比で0.5〜30、好ましくは1〜200着色剤である
。
ランス等の向上の几め、特に次の付加成分を配合するこ
とができる。そのIFi、0.5μ以下の酸化チタンお
よび/または平均粒径が0.2μ以下、好ましくは0.
18μ以下で、かつ比表面積が20m!/I以上、好ま
しくは25 m” 711以上の成分が、少なくとも5
容量チ、好ましくは10容量係占める着色成分■および
分散剤Oからな勺、■と@の配合割合〔■10〕が重量
比で0.5〜30、好ましくは1〜200着色剤である
。
ただし、平均粒径は電子顕微鏡による測定値だ、また比
表面積はガス吸着法による測定値によっ九。
表面積はガス吸着法による測定値によっ九。
具体的には、平均粒径は、電子顕微鏡にて任意の測定視
野内の着色成分粒子を測定し、その平均値を求め、また
比表面積は、吸着ガスの量をその平衡FF&C対1−で
プロットした等温吸着曲線雀ち。
野内の着色成分粒子を測定し、その平均値を求め、また
比表面積は、吸着ガスの量をその平衡FF&C対1−で
プロットした等温吸着曲線雀ち。
粒子の表面が吸着ガス分子の単分子膜で覆われるに要す
るガス量(従つて、ガス分子の数)を求め、その値と吸
着ガス1分子当几りの平均の断面積とから粒子の表面積
を計算する方法(例えばBET法)で求める。
るガス量(従つて、ガス分子の数)を求め、その値と吸
着ガス1分子当几りの平均の断面積とから粒子の表面積
を計算する方法(例えばBET法)で求める。
本着色剤中の■成分は、無機、有機の何れでも、ま九そ
の混合物でも良く、さらには天然品1合成品の何れでも
良り、その製造法も限定されるものでない、この着色成
分■のうち少なくとも5容量チを占める必要のある特定
の着色成分の内の平均粒径0.2μ以下で、且つ比表m
l積20m”711以上の着色成分の具体例としては、
例えば 青色系:フタロシアニンプルー、フタロシアニングリー
ン 黄色系:キノフタロンエロー、イソインドリノンエロー
、/’J7ゾエロー、ハンサエロー赤色系:アリザリン
レーキ、キナクリドンレッド、ペリレンレッド、ポリア
ゾレッド 黒色系二カーぎンブラック、アニリンブラック等が挙げ
られる。
の混合物でも良く、さらには天然品1合成品の何れでも
良り、その製造法も限定されるものでない、この着色成
分■のうち少なくとも5容量チを占める必要のある特定
の着色成分の内の平均粒径0.2μ以下で、且つ比表m
l積20m”711以上の着色成分の具体例としては、
例えば 青色系:フタロシアニンプルー、フタロシアニングリー
ン 黄色系:キノフタロンエロー、イソインドリノンエロー
、/’J7ゾエロー、ハンサエロー赤色系:アリザリン
レーキ、キナクリドンレッド、ペリレンレッド、ポリア
ゾレッド 黒色系二カーぎンブラック、アニリンブラック等が挙げ
られる。
これらの着色成分は、前記表面処理の有無に拘らず使用
可能で、ま次併用することもできる。
可能で、ま次併用することもできる。
以上の場合は前述の効果を充分発揮しえない。
この着色剤は、上記■成分と次に説明する@成分である
分散剤との特定割合の配合物から実質的になる。
分散剤との特定割合の配合物から実質的になる。
この分散剤Oとしては1通常の金属石鹸類や界面活性剤
等を用いることができ1例えばステアリン酸、ラウリン
酸等の高級脂肪酸のカルシウム、!グネシウム、アルミ
ニウム、亜鉛等金属塩;ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレッグリコール等の/ IJアルキレングリ;−
ルま几はその塩、ポリエチレンワックス、ポリエチレン
パウダー等であり、これらは併用することもできる。
等を用いることができ1例えばステアリン酸、ラウリン
酸等の高級脂肪酸のカルシウム、!グネシウム、アルミ
ニウム、亜鉛等金属塩;ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレッグリコール等の/ IJアルキレングリ;−
ルま几はその塩、ポリエチレンワックス、ポリエチレン
パウダー等であり、これらは併用することもできる。
上記着色成分■とこの分散剤■との配合割合が、重量比
で〔■/@〕の値が30を超える場合は、着色成分の分
散が悪く、まe o、 s未満では、樹脂成形体の耐傷
性が不満足となり、かつ分散性に起因して機械的強度も
低下する。
で〔■/@〕の値が30を超える場合は、着色成分の分
散が悪く、まe o、 s未満では、樹脂成形体の耐傷
性が不満足となり、かつ分散性に起因して機械的強度も
低下する。
なお、この着色剤を含有する樹脂組成物中に分散した着
色成分の粒子寸法および比表面積を測定する方法として
は、その組成物を有機溶剤抽出法で成分分離する方法(
例えばキシレン中140〜150℃で1〜2時間程度浸
漬溶解させ、それを円筒p紙で着色成分およびフィラー
と樹脂とを分離する)、またはその組成物を焼いてフィ
ラーおよび無機系着色成分を取シ出す方法等を経念のち
、フィラーを分離(例えば酸類等でフィラーを溶解する
)して取り出し九着色成分について測定値を求める方法
がある。
色成分の粒子寸法および比表面積を測定する方法として
は、その組成物を有機溶剤抽出法で成分分離する方法(
例えばキシレン中140〜150℃で1〜2時間程度浸
漬溶解させ、それを円筒p紙で着色成分およびフィラー
と樹脂とを分離する)、またはその組成物を焼いてフィ
ラーおよび無機系着色成分を取シ出す方法等を経念のち
、フィラーを分離(例えば酸類等でフィラーを溶解する
)して取り出し九着色成分について測定値を求める方法
がある。
この着色剤には、上輪の■および0成分の外K、増量剤
、改質剤等地の成分を配合することもできる。
、改質剤等地の成分を配合することもできる。
この着色剤の配合割合は、(1)〜(、)成分合計10
01量部に対し0.01〜10重量部、好ましくは0.
1〜8重量部、特に好ましく Fio、 9〜6重量部
である。10重量部を超えると経済的に不利である。
01量部に対し0.01〜10重量部、好ましくは0.
1〜8重量部、特に好ましく Fio、 9〜6重量部
である。10重量部を超えると経済的に不利である。
付加成分のその2Fi、エチレン系、プロピレン系、ス
チレン系のがム状成分の中から選ばれ几少なくとも1種
のIリマーである。例えばエチレン−プロピレン共重合
ゴム、エチレン−ブテン−1共重−1”J、、fロビレ
ンーヘキセン共重合がA 、スチレン−ブタジェン共重
合ゴム、スチレン−ブタジェンブロック共重合ゴム及び
同水素添加物等である・ 中テモエチレンープロピレン共重合ゴムが物性の向上、
特に耐衝撃性の向上等に有効で好ましく、との際、ムー
ニー粘度犯、+4(100℃) : JIS K630
0が10〜90のもの、エチレン含量が40〜80重量
%のもの1MFR(JIS K7210 、190℃、
2.16ゆ荷重)が0.2〜20F/10分のものがそ
れぞれ好ましい。
チレン系のがム状成分の中から選ばれ几少なくとも1種
のIリマーである。例えばエチレン−プロピレン共重合
ゴム、エチレン−ブテン−1共重−1”J、、fロビレ
ンーヘキセン共重合がA 、スチレン−ブタジェン共重
合ゴム、スチレン−ブタジェンブロック共重合ゴム及び
同水素添加物等である・ 中テモエチレンープロピレン共重合ゴムが物性の向上、
特に耐衝撃性の向上等に有効で好ましく、との際、ムー
ニー粘度犯、+4(100℃) : JIS K630
0が10〜90のもの、エチレン含量が40〜80重量
%のもの1MFR(JIS K7210 、190℃、
2.16ゆ荷重)が0.2〜20F/10分のものがそ
れぞれ好ましい。
本成分の配合割合は、(a)〜(、)成分合計100重
量部に対し、1〜80重量部、好ましくは3〜50重量
部、特に好ましくは5〜25重量部である。
量部に対し、1〜80重量部、好ましくは3〜50重量
部、特に好ましくは5〜25重量部である。
80重量部を超えると耐傷性が劣シ好ましくない。
本発明組成物には、上記各成分の外に本発明の効果を著
しく損わない範囲で他の付加的成分を配合することがで
きる。
しく損わない範囲で他の付加的成分を配合することがで
きる。
上記付加的成分としては、本発明で用いる前記樹脂や成
分以外の■熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂(例えば、
4リプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体、α−
オレフィン同士のブロックまたはランダム共1合体、α
−オレフィンとビニルモノマーとの共重合体等のオレフ
ィン重合体樹脂、並びにナイロン、Iリアセタール、ポ
リカー−ネート、アクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン樹脂(ABS ) 、フッ素樹脂、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、−リフエニレンオキサイド、石油樹脂
、フェノール樹脂等)、■核剤、■着色剤、■ゴムまた
はラテックス成分(例えばポリブタジェン、ポリイソプ
レ/、1.2− /リプタジエン、ブチルゴム、ニトリ
ル−ブタジェンゴム、ポリイソブチレン等)、酸化防止
剤(フェノール系、イオウ系等)、滑剤、光安定剤、紫
外線吸収剤、帯電防止剤1分散剤、銅害防止剤、中和剤
、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、難燃剤、架橋剤、流れ
性改良剤、(例えば各覆過酸化物)、ウェルド強度改良
剤(例えば各種過酸化物)等を挙げることができる。
分以外の■熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂(例えば、
4リプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体、α−
オレフィン同士のブロックまたはランダム共1合体、α
−オレフィンとビニルモノマーとの共重合体等のオレフ
ィン重合体樹脂、並びにナイロン、Iリアセタール、ポ
リカー−ネート、アクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン樹脂(ABS ) 、フッ素樹脂、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、−リフエニレンオキサイド、石油樹脂
、フェノール樹脂等)、■核剤、■着色剤、■ゴムまた
はラテックス成分(例えばポリブタジェン、ポリイソプ
レ/、1.2− /リプタジエン、ブチルゴム、ニトリ
ル−ブタジェンゴム、ポリイソブチレン等)、酸化防止
剤(フェノール系、イオウ系等)、滑剤、光安定剤、紫
外線吸収剤、帯電防止剤1分散剤、銅害防止剤、中和剤
、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、難燃剤、架橋剤、流れ
性改良剤、(例えば各覆過酸化物)、ウェルド強度改良
剤(例えば各種過酸化物)等を挙げることができる。
これらの各種樹脂、助剤の添加は、耐傷性、物性バラン
スの外に成形品表面特性(光沢、ウェルド外観、シルバ
ーストリーク、フローマーク等)や印刷性、塗装性、接
着性、メッキ性、タッピング性、成形加工性、混線性、
ウェルド強度、耐久性、耐熱性、耐候性等の向上に有効
である。特に。
スの外に成形品表面特性(光沢、ウェルド外観、シルバ
ーストリーク、フローマーク等)や印刷性、塗装性、接
着性、メッキ性、タッピング性、成形加工性、混線性、
ウェルド強度、耐久性、耐熱性、耐候性等の向上に有効
である。特に。
帯電防止剤、フッソ系樹脂やポリアセクールの添加は耐
傷性向上に有効である。
傷性向上に有効である。
これらの付加的成分は、併用して添加することもできる
。
。
本発明組成物は、−軸押出機、二軸押出機、バンバリー
ミキサ−、ロール、ブラベンダーブ2ストグラフ、ニー
ダ−等の通常の混線機を用いて裏造することができる。
ミキサ−、ロール、ブラベンダーブ2ストグラフ、ニー
ダ−等の通常の混線機を用いて裏造することができる。
通常は押出機等で混練して(レット状のコンiやランド
にした後、加工に供するが、特殊な場合は、プロピレン
−エチレンブロック共重合体と核剤、エチレン重合体、
必要に応じシリコーン、着色剤、フィラーt−直接各覆
成形機に供給し、成形機で混練しながら成形することも
できる。また、予め核剤やシリコーン、フィラーを(さ
らに着色剤や各種添加剤と)高濃度に混練してマスター
パッチとし、それを別途プロピレン−エチレン−ブロッ
ク共重合体等ま交はフィラーや着色剤等を含有したプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体等で希釈しながらブ
レンドコンノ々クディングし友シ、成形しfF、シする
こともできる。
にした後、加工に供するが、特殊な場合は、プロピレン
−エチレンブロック共重合体と核剤、エチレン重合体、
必要に応じシリコーン、着色剤、フィラーt−直接各覆
成形機に供給し、成形機で混練しながら成形することも
できる。また、予め核剤やシリコーン、フィラーを(さ
らに着色剤や各種添加剤と)高濃度に混練してマスター
パッチとし、それを別途プロピレン−エチレン−ブロッ
ク共重合体等ま交はフィラーや着色剤等を含有したプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体等で希釈しながらブ
レンドコンノ々クディングし友シ、成形しfF、シする
こともできる。
本発明組成物の成形加工法は特に限定されるものではな
いが、比較的廚1の低いものは押出成形して各種熱成形
する方法が、i之比較的MFRが高いものは射出成形が
適する。すなわち、押出成形、中空成形、射出成形、シ
ート成形、熟成形1回転成形、積層成形等成形法の違い
を問わず、成形品において本発明効果は発揮される。
いが、比較的廚1の低いものは押出成形して各種熱成形
する方法が、i之比較的MFRが高いものは射出成形が
適する。すなわち、押出成形、中空成形、射出成形、シ
ート成形、熟成形1回転成形、積層成形等成形法の違い
を問わず、成形品において本発明効果は発揮される。
このようにして得られた本発明組成物は、従来のプロピ
レン系樹脂組成物には無い、高度な耐傷性が認められる
外、衝撃強度−剛性バランスにも優れ、さらに熱変形性
、成形加工性、印刷性、塗装性等も良好である。
レン系樹脂組成物には無い、高度な耐傷性が認められる
外、衝撃強度−剛性バランスにも優れ、さらに熱変形性
、成形加工性、印刷性、塗装性等も良好である。
〈実施例〉
以下に実施例によって本発明をさらKA体的に説明する
。
。
こむで用いる各種測定法は次のとおりである。
■ 耐傷性
JIS−に5401に示される鉛筆引掻試験装置を改良
して、鉛筆セット部に百円硬貨をセットし、それの側面
凹凸部で12klFの荷重を加えながら1100X10
0X2の試験片の粗シ?(凸部高さは平均0.15m、
同面積は平均的6−)シート上を3譚/秒の速度で擦過
して、その跡を目視で次のように判定した。測定温度は
23℃である。
して、鉛筆セット部に百円硬貨をセットし、それの側面
凹凸部で12klFの荷重を加えながら1100X10
0X2の試験片の粗シ?(凸部高さは平均0.15m、
同面積は平均的6−)シート上を3譚/秒の速度で擦過
して、その跡を目視で次のように判定した。測定温度は
23℃である。
(目視結果) (判定)
傷跡が白く認められない 1級l 僅かに白く
込められる 2級 l かなり白く認められる 3級 l 白く認められる 4級 なお、実用上は2級以上が適す。
込められる 2級 l かなり白く認められる 3級 l 白く認められる 4級 なお、実用上は2級以上が適す。
■弾性率
JIS−に7203に準拠(測定温度23℃)■衝撃強
度 JIS −K7110 (ノツチ付アイゾツト衝撃強度
)に準拠(測定温度23℃)。
度 JIS −K7110 (ノツチ付アイゾツト衝撃強度
)に準拠(測定温度23℃)。
実施例、比較例
(、) 常温キシレン可溶分7.5重量%、該可溶分
中のエチレン含量(NMR測定値、以下同様)が28重
量%で、且つプロピレン単独重合体部分の密度が0.9
076 、IIが94重量%、ペンダツト分率が0.9
60であル、全体のVFRが8JF/10分でエチレン
含量が41i俤のプロピレン−エチレンブロック共重合
体:85.75重量%、 (b) ベンゼン環の2位同士がエチリデンで結合さ
れたリン酸ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル)ナ
トリウム(核剤):0.25重量%、(C) 密度0
.95511 /cm”、MFR15g/10分の高密
度Iリエチレン=14!量係 の合計100重量部に対しフェノール系およびイオウ系
の酸化防止剤を各0.1重量部を配合し友も4のを基本
配合物とし次。
中のエチレン含量(NMR測定値、以下同様)が28重
量%で、且つプロピレン単独重合体部分の密度が0.9
076 、IIが94重量%、ペンダツト分率が0.9
60であル、全体のVFRが8JF/10分でエチレン
含量が41i俤のプロピレン−エチレンブロック共重合
体:85.75重量%、 (b) ベンゼン環の2位同士がエチリデンで結合さ
れたリン酸ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル)ナ
トリウム(核剤):0.25重量%、(C) 密度0
.95511 /cm”、MFR15g/10分の高密
度Iリエチレン=14!量係 の合計100重量部に対しフェノール系およびイオウ系
の酸化防止剤を各0.1重量部を配合し友も4のを基本
配合物とし次。
この基本配合物100.を置部に、第1表A1〜5に示
す各種添加物を所定量添加し、池員鉄工社製2軸押出機
PCM −45型を用い混練造粒してペレットを得、し
かる後名機製作所製スクリエーインライン型射出成形機
にて評価用試片を調製し、前述した方法で耐傷性、物性
バランス(弾性率、アイゾツト衝隼強度)を評価した。
す各種添加物を所定量添加し、池員鉄工社製2軸押出機
PCM −45型を用い混練造粒してペレットを得、し
かる後名機製作所製スクリエーインライン型射出成形機
にて評価用試片を調製し、前述した方法で耐傷性、物性
バランス(弾性率、アイゾツト衝隼強度)を評価した。
第1表に示すように何れもOA機器などの工業部品分野
向等への実用充分な耐傷性を有すると共に物性バランス
も良好であっ九。
向等への実用充分な耐傷性を有すると共に物性バランス
も良好であっ九。
一方、先の第1表&1の組成において、基本配合物中核
剤(b)を用いないものを46K、同高密度ポリエチレ
ン(e)を用いないものをA7に、また、両者とも用層
なりものをA8にそれぞれ示す(&6〜8は比較例)、
これらは、何れも耐傷性が実用レベルに達しなかつ友。
剤(b)を用いないものを46K、同高密度ポリエチレ
ン(e)を用いないものをA7に、また、両者とも用層
なりものをA8にそれぞれ示す(&6〜8は比較例)、
これらは、何れも耐傷性が実用レベルに達しなかつ友。
さらに先の第1表A4およびム5の組成において、基本
配合物中核剤(b)と高密度ポリエチレン(c)の両者
を用すなりものをそれぞれ49および410に示すが同
様であっ次(A9,10は比較例)。
配合物中核剤(b)と高密度ポリエチレン(c)の両者
を用すなりものをそれぞれ49および410に示すが同
様であっ次(A9,10は比較例)。
次に、基本配合物中常温キシレン可溶分が14重量%、
該可溶分中のエチレン含量48重量%のプロピレン−エ
チレンブロック共重合体(a)(この共重合体のプロピ
レン単独重合体部分の密度は0.9039.同IIは9
0.5重量悌、同アイソタクチックペンメット分率は0
.937であシ、ま九全体のMFRは9N/10分でエ
チレン含i′9.3重量%である。)を用いる外はA1
と全く同一の組成のものをA11に、さらにそのケース
で核剤伽)、高密度ポリエチレン(c)を用いないもの
をム12に、ま九基本配合物中同プロピレンーエチレン
共重合体(A)を用いる外[iL4およびA5と同一組
成のもの11:ム13およびA14にそれぞれ示す(朧
11〜14Fi比較例)。何れも耐傷性が実用レベルに
達せず、物性バランスも劣り几。
該可溶分中のエチレン含量48重量%のプロピレン−エ
チレンブロック共重合体(a)(この共重合体のプロピ
レン単独重合体部分の密度は0.9039.同IIは9
0.5重量悌、同アイソタクチックペンメット分率は0
.937であシ、ま九全体のMFRは9N/10分でエ
チレン含i′9.3重量%である。)を用いる外はA1
と全く同一の組成のものをA11に、さらにそのケース
で核剤伽)、高密度ポリエチレン(c)を用いないもの
をム12に、ま九基本配合物中同プロピレンーエチレン
共重合体(A)を用いる外[iL4およびA5と同一組
成のもの11:ム13およびA14にそれぞれ示す(朧
11〜14Fi比較例)。何れも耐傷性が実用レベルに
達せず、物性バランスも劣り几。
表中、シリコンオイル:ジメチル型、粘度(25℃)1
00cst番 から構成。
00cst番 から構成。
からなる着色取分901Ff %と分散剤としてのぼり
エチレンノ々クダー10重f%で構成。
エチレンノ々クダー10重f%で構成。
〈発明の効果〉
前にも述べたが、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、
従来のプロピレン系樹脂組成物には無い、高度の耐傷性
を有する外、衝撃強度、弾性率のバランスにも優れ、さ
らに熱変形性、成形加工性、印刷性、塗装性等も良好で
ある。
従来のプロピレン系樹脂組成物には無い、高度の耐傷性
を有する外、衝撃強度、弾性率のバランスにも優れ、さ
らに熱変形性、成形加工性、印刷性、塗装性等も良好で
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記(a)〜(c)成分からなることを特徴とするプロ
ピレン系樹脂組成物。 (a)常温キシレン可溶分が12重量%未満で、且つ該
可溶分中のエチレン含量がNMR測定値で45重量%未
満の結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体50
〜94.99重量% (b)芳香族カルボン酸の金属塩、芳香族酸性リン酸エ
ステル金属塩から選ばれた少なくとも一種の核剤0.0
1〜10重量% (c)密度0.920g/cm^3以上のエチレン重合
体5〜40重量%
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23635686A JPS6390552A (ja) | 1986-10-06 | 1986-10-06 | プロピレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23635686A JPS6390552A (ja) | 1986-10-06 | 1986-10-06 | プロピレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6390552A true JPS6390552A (ja) | 1988-04-21 |
Family
ID=16999587
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23635686A Pending JPS6390552A (ja) | 1986-10-06 | 1986-10-06 | プロピレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6390552A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008255325A (ja) * | 2006-11-22 | 2008-10-23 | Japan Polypropylene Corp | プロピレン系樹脂組成物およびその成形品 |
JP2010076097A (ja) * | 2008-09-24 | 2010-04-08 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用モールド |
WO2019159804A1 (ja) | 2018-02-15 | 2019-08-22 | 株式会社Adeka | 粒状核剤、樹脂組成物、成形品およびその製造方法 |
WO2019220658A1 (ja) | 2018-05-18 | 2019-11-21 | 株式会社Adeka | 粒状核剤、樹脂組成物、成形品およびその製造方法 |
WO2020008668A1 (ja) | 2018-07-04 | 2020-01-09 | 株式会社Adeka | 粒状核剤、樹脂組成物、成形品およびその製造方法 |
WO2021149524A1 (ja) | 2020-01-20 | 2021-07-29 | 株式会社Adeka | 樹脂組成物の製造方法、および成形品の製造方法 |
WO2021186862A1 (ja) | 2020-03-16 | 2021-09-23 | 株式会社Adeka | 粒状核剤、樹脂組成物およびその製造方法ならびに成形品 |
-
1986
- 1986-10-06 JP JP23635686A patent/JPS6390552A/ja active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008255325A (ja) * | 2006-11-22 | 2008-10-23 | Japan Polypropylene Corp | プロピレン系樹脂組成物およびその成形品 |
JP2010076097A (ja) * | 2008-09-24 | 2010-04-08 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用モールド |
WO2019159804A1 (ja) | 2018-02-15 | 2019-08-22 | 株式会社Adeka | 粒状核剤、樹脂組成物、成形品およびその製造方法 |
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