JPH055051A - 熱可塑性重合体組成物 - Google Patents

熱可塑性重合体組成物

Info

Publication number
JPH055051A
JPH055051A JP3025344A JP2534491A JPH055051A JP H055051 A JPH055051 A JP H055051A JP 3025344 A JP3025344 A JP 3025344A JP 2534491 A JP2534491 A JP 2534491A JP H055051 A JPH055051 A JP H055051A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
ethylene
propylene
composition
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP3025344A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0830131B2 (ja
Inventor
Takesumi Nishio
尾 武 純 西
Shinya Kawamura
村 信 也 河
Takao Nomura
村 孝 夫 野
Hiroki Sato
藤 寛 樹 佐
Akihiko Uchikawa
川 昭 彦 内
Ikuo Tsutsumi
育 雄 堤
Yukitaka Goto
藤 幸 孝 後
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Toyota Motor Corp
Original Assignee
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Toyota Motor Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Petrochemical Co Ltd, Toyota Motor Corp filed Critical Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority to JP3025344A priority Critical patent/JPH0830131B2/ja
Priority to EP92300596A priority patent/EP0496625B1/en
Priority to DE69220096T priority patent/DE69220096T2/de
Priority to AU10474/92A priority patent/AU668080B2/en
Priority to US07/825,587 priority patent/US5302653A/en
Priority to CA002059978A priority patent/CA2059978C/en
Publication of JPH055051A publication Critical patent/JPH055051A/ja
Publication of JPH0830131B2 publication Critical patent/JPH0830131B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • C08L23/142Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers

Abstract

(57)【要約】 【目的】 射出成形時の加工性が良好で外観も良く、曲
げ弾性率、引張り伸び特性、表面硬度、耐衝撃性、塗装
性が優れた、自動車部品などの射出成形品に好適な熱可
塑性重合体組成物を得る。 【構成】 o−ジクロルベンゼンによる分別において、
40℃にて可溶な成分(A)と、40℃では不溶でかつ
110℃では可溶な成分(B)の和が50〜70重量部
で、かつ成分(A)と成分(B)の重量比が0.5〜
1.5であり、110℃では不溶な成分(C)が50〜
30重量部である、エチレン−プロピレン系ゴム、エチ
レン系共重合体およびプロピレン重合体から構成される
熱可塑性重合体組成分100重量部に対して、タルクを
7〜25重量部配合してなり、曲げ弾性率が10,00
0〜20,000kg/cmであることを特徴とする
熱可塑性重合体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレン‐プロピレン
系ゴム、エチレン系共重合体、プロピレン重合体(エチ
レン‐プロピレンブロック共重合体を含む)およびタル
クにより構成され、射出成形時の加工性が良好で外観も
良く、曲げ弾性率、引張り伸び特性、表面硬度、耐衝撃
性、塗装性が優れ、たとえば、自動車部品等射出成形品
に好適な特定の熱可塑性重合体組成物に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】エチレン‐プロピレン共重合ゴムを始め
とする各種ゴムの流動性を改良し、更に剛性を付与して
成形体としての価値を高めようという試みは従来より数
多く行なわれており、たとえば、特公昭57−5704
9号公報、特公昭62−5460号公報、特公昭62−
5461号公報に記載されているような、ゴムにポリプ
ロピレンを配合した組成物がある。しかし、これらの組
成物においては総じてポリプロピレンの配合割合が少な
く、また、格別に高流動、高結晶性のポリプロピレンを
使用しないので、大型の成形品を射出形成しようとする
と、結晶化速度が遅い為に長い冷却時間を要して生産性
が著しく悪く、かつ、ポリエチレンやタルクと併用して
いないこともあって、製品の曲げ弾性率や表面硬度も不
十分なものしか得られない。また、比較的多量のポリプ
ロピレンを用いている特公昭61−19651号公報に
記載の組成物においても、ポリエチレンやタルクと併用
していない点は同様であり、しかもゴムとして部分架橋
ゴムを用いている為に、生産性、曲げ弾性率、表面硬度
のいずれの面でも、前記組成物と同様の問題を有してい
る。また、上記技術とは逆に、プロピレン‐エチレンブ
ロック共重合体にエチレン‐プロピレン系ゴムとタルク
を配合し、優れた塗装性と低温耐衝撃性を兼備した、特
公昭60−3420号公報に記載の組成物があり、さら
にポリエチレンを加えることにより外観、塗装性が改善
された特公昭59−49252号公報、特公昭61−2
76840号公報、特公昭63−65223号公報に記
載の組成物があるが、これらの組成物を用いた成形体も
曲げ弾性率が必ずしも充分ではなく、特に表面硬度が低
い為に傷付きやすいという問題を有している。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】このような従来の熱可
塑性重合体組成物の、大型の成形品を射出成形しようと
すると、結晶化速度が遅い為に長い冷却時間を要して生
産性が著しく悪く、かつ、製品の曲げ弾性率や表面硬度
も不十分なものしか得られず、表面硬度が低い為に傷付
きやすいといった問題点があり、本発明はこれらの問題
点を総合的に解決させることを目的とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記熱可
塑性重合体組成物の耐衝撃性、塗装性を維持しつつ、成
形加工性、曲げ弾性率、および表面硬度の問題を解決す
る手法について種々検討し、エチレン‐プロピレン系ゴ
ムの分子内に結晶性セグメントを導入し、更に、低結晶
性の高分子物質と高流動で高結晶性の高分子物質を配合
する手法を見出した。この手法のもとに種々検討した結
果、特定のエチレン‐プロピレン系ゴム、エチレン系共
重合体、プロピレン重合体、およびタルクを特定割合で
配合することにより、射出成形時の加工性が良好で外観
も良く、曲げ弾性率、引張り伸び特性、表面硬度、耐衝
撃性、塗装性が優れた、特定の熱可塑性重合体組成物が
得られることを見出し発明を完成した。
【0005】即ち本発明は、熱可塑性重合体組成物が、
エチレン‐プロピレン系ゴム、エチレン系共重合体、お
よびプロピレン重合体(エチレン‐プロピレンブロック
共重合体を含む)から構成され、o‐ジクロルベンゼン
による分別において、40℃にて可溶な成分(A)と、
40℃では不溶でかつ110℃では可溶な成分(B)の
和が50〜70重量部で、かつ成分(A)と成分(B)
の重量比が0.5〜1.5であり、110℃では不溶な
成分(C)が50〜30重量部である該組成分100重
量部に対して、タルクを7〜25重量部配合してなるこ
とを特徴とする熱可塑性重合体組成物である。
【0006】本発明で用いられるエチレン‐プロピレン
系ゴムは、MFR(230℃)が0.3〜3.0g/1
0分(好ましくは0.5〜2.0g/10分)で、かつ
分子内に適当量の結晶性セグメントを有することが重要
であり、プロピレン含量が12〜30重量%(好ましく
は15〜25重量%)、示差走査熱量計による測定で3
0〜60℃(好ましくは35〜55℃)に融点を持つも
のが表面硬度、耐衝撃性および塗膜の密着性の点で好適
に用いられる。
【0007】本発明で用いられるエチレン系共重合体
は、MFR(230℃)が1.0〜10g/10分(好
ましくは2.0〜8.0g/10分)のものが成形性お
よび耐衝撃性の点で好適に用いられ、かつ、上記ゴムと
の相溶性の観点で結晶性が高すぎないことが重要である
ので、示差走査熱量計による測定で60〜100℃(好
ましくは65〜90℃)の融点を持ち、密度が0.92
g/cm3 以下(好ましくは0.91g/cm3 以下)のも
のが表面硬度、耐衝撃性、引張り伸び特性および塗膜の
密着性の点で好適に用いられる。上記エチレン系共重合
体はチーグラー型触媒、フィリップス型触媒、カミンス
キー型触媒等のイオン重合触媒の存在下、気相流動床
法、溶液法、スラリー法、あるいは、圧力200kg/cm
2 以上、温度150℃以上の高圧イオン重合等の製造プ
ロセスを適用して、エチレンとα‐オレフィンを共重合
することにより得られるものであり、α‐オレフィンの
含有量にかかわらず、融点が上記範囲にあるものであれ
ば好適に用いられる。エチレンと共重合するα‐オレフ
ィンは炭素数3〜8の1‐オレフィンであり、たとえ
ば、プロピレン、ブテン‐1、3‐メチルブテン‐1、
ペンテン‐1,4‐メチルペンテン‐1、ヘキセン‐
1、ヘプテン‐1、オクテン‐1等である。この場合の
α‐オレフィンは1種類である必要はなく、2種類以上
用いた多元系共重合体であってもよい。
【0008】本発明で用いられるプロピレン重合体は、
MFRが30〜150g/10分(好ましくは50〜1
00g/10分)で、かつエチレン含量が1.5〜8.
0重量%(好ましくは2.0〜7.0重量%)のプロピ
レン‐エチレンブロック共重合体が加工性および耐衝撃
性の点で好ましく、その結晶性プロピレン重合部の密度
は0.907g/cm3 以上(好ましくは0.908g/
cm3 以上)のものが、表面硬度の点で好適に用いられ
る。上記プロピレン重合体のMFRは、重合時に調整し
たもの、あるいは重合後ジアシル・パーオキサイド、ジ
アルキルパーオキサイド等の有機過酸化物で調整したも
のであってもよい。また、このプロピレン共重合体は、
無水マレイン酸、メタアクリル酸、トリメトキシ・ビニ
ルシラン等、他の不飽和単量体を共重合(グラフトまた
はランダム)して含有する共重合体、またはそれら共重
合体の混合物であってもよい。特に、無水マレイン酸あ
るいはトリメトキシ・ビニルシランをグラフトした結晶
性ポリプロピレンを、このプロピレン共重合体に混合し
て使用した場合に、表面硬度が向上する効果がある。上
記プロピレン重合体の製造には高立体規則性触媒が用い
られる。上記触媒の代表的な製造法には、四塩化チタン
を有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供
与体及び電子受容体で処理して得た三塩化チタン組成物
と、有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エス
テルとを組合せる方法(特開昭56−100806号公
報、特開昭56−120712号公報、特開昭58−1
04907号公報)、およびハロゲン化マグネシウムに
四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させる担持型触
媒の方法(特開昭57−63310号公報、特開昭63
−43915号公報、特開昭63−83116号公報)
等、公知の方法が用いられる。
【0009】このような3種の重合体成分は、o‐ジク
ロルベンゼンによる分別において、40℃にて可溶な成
分(A)と、40℃では不溶でかつ110℃では可溶な
成分(B)の和が50〜70重量部で、かつ成分(A)
と成分(B)の重量比が0.5〜1.5であり、110
℃では不溶な成分(C)が50〜30重量部であること
を満足するように配合される。本発明において、上記の
成分(A)と成分(B)の和が上記未満(即ち、成分
(C)が上記超過)では耐衝撃性が劣り、上記超過では
曲げ弾性率が劣るので不適当である。また、成分(A)
に対する成分(B)の重量比[成分(A)/成分
(B)]が上記未満では塗膜の密着性が劣るので不適当
であり、上記超過では引張り伸び特性が劣り、成形品に
衝撃が加えられた場合に脆性破壊を起こし易くなるので
不適当である。また、本発明において、成分(C)の固
有粘度([η])が高いと、成形温度を高める必要が有
り成形サイクルの増大を招くので、成分(C)の固有粘
度は2.0dl/g以下(好ましくは1.7dl/g以下)
のものが好ましい。プロピレン重合体の結晶性は、13
‐NMRを用いて求めた成分(B)中のポリプロピレン
重合部分を成分(D)としたときに、高結晶性ポリプロ
ピレンの割合のインデックスとして規定される、(成分
(C)の量/(成分(C)の量+成分(D)の量))が
0.70以上(好ましくは0.75以上)であるもの
が、表面硬度の点で好ましい。なお、本発明に用いられ
るエチレン‐プロピレン系ゴム、エチレン系共重合体、
プロピレン重合体は、これら配合物の溶剤分別による成
分割合が上記範囲内であれば、各成分について2種以上
の併用混合物であってもなんら差し支えない。
【0010】また、本発明に用いられるタルクは乾式粉
砕後乾式分級して製造され、平均粒径が5.0μm以下
(好ましくは0.5〜3.0μm)で、かつ比表面積が
3.5m2 /g以上(好ましくは3.5〜6.0m2
g)のものが好適である。平均粒径が上記超過では耐衝
撃性が劣る傾向にあり、比表面積が上記未満では曲げ弾
性率が不足する傾向にある。この平均粒径は、液相沈降
式光透過法(例えば島津製作所製CP型等)を用いて測
定した粒度累積分布曲線から読取った累積量50重量%
のときの粒径値である。また、比表面積は空気透過法
(例えば島津製作所製SS−100型恒圧通気式比表面
積測定装置等)による測定値である。次に、この組成物
が良好な塗装性を維持する為には、成形体中の非晶性部
分が全樹脂成分の50重量%以上であることが好まし
い。具体的には、エチレン‐プロピレン系ゴム、エチレ
ン系共重合体、およびプロピレン重合体から構成された
熱可塑性重合体組成物について、パルス法NMRにより
求めた結晶化度が50%以下であることが、塗膜の密着
性の点で好ましい。また、タルクの配合量はエチレン‐
プロピレン系ゴム、エチレン系共重合体、およびプロピ
レン重合体の合計量100重量部に対して7〜25重量
部(好ましくは10〜20重量部)である。上記未満で
は曲げ弾性率が不足し、上記超過では耐衝撃性が劣るの
で不適当である。タルクは未処理のまま使用してもよい
が、重合体との接着性あるいは分散性を向上させる目的
で、各種の有機チタネート系カップリング剤、シラン系
カップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステ
ルなどで処理したものを使用してもよい。
【0011】本発明の組成物には、上記成分の他に、本
発明の効果を著しく損わない範囲で他の付加的成分を添
加することができる。他の付加的成分としては、熱可塑
性重合体組成物に通常配合される添加剤、例えば加工性
安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、金属石
鹸類をはじめとする各種石鹸類、帯電防止剤、滑剤、核
剤、顔料及び顔料分散剤などの他、タルクよりも高い曲
げ弾性率を与えることが知られている、繊維状チタン酸
カリウム、繊維状マグネシウムオキサルフェート、繊維
状ホウ酸アルミニウム等のウィスカー類および炭素繊維
等も必要に応じて添加することができる。
【0012】本発明の組成物は通常の押出機やバンバリ
ーミキサー、ロール、ブラベンダー、ニーダー等を用い
て混練して製造されるが、二軸押出機を用いて製造する
ことが望ましい。本発明組成物の成形加工法は特に限定
されるものではなく、射出成形、押出成形、中空成形が
可能であるが、奏される発明の効果からみて射出成形法
が最も適している。
【0013】
【実施例】以下に実施例を示して本発明を具体的に説明
する。本発明における溶剤分別は次のような手順で実施
した。試料5gと酸化防止剤2,6,‐ジ‐t‐ブチ
ル‐p‐フェノール1.5gをo‐ジクロルベンゼン
1.51に140℃で溶解し、次に、充填剤などの不溶
分を槇過するため、0.45μmテフロンフィルターを
用いて140℃で槇過した。槇液を140℃で再溶解
後、セライト(#545)300gを加え、混合物を攪
拌しながら10℃/時間の速度で室温まで降温し、セラ
イト表面にコーティングした。コーティングされたセ
ライトを円筒状カラムに充填し、前記酸化防止剤を同濃
度添加したo‐ジクロルベンゼンをカラム内に移送し、
40℃、110℃、140℃で溶出することにより分別
した。分別後大量のメタノールを加え、0.45μm
テフロンフィルターにて槇別、真空乾燥して各区分を秤
量した。分別区分の割合は、各区分の重量の総和を基準
に求めた。
【0014】本発明において用いる各種測定法は次の通
りである。 (1) 融点(融解温度):示差走査熱量計(例えばデュポ
ン社製910型DSC)に10mgの試料を装填し、+1
80℃まで加温した後1分間に10℃の一定速度で−1
00℃まで冷却する。その後1分間に20℃の一定速度
で昇温し、得られるサーモグラムのピーク位置を融点と
する。 (2) 固有粘度:o‐ジクロルベンゼンに前記酸化防止剤
を0.2重量%添加し、140℃で0.1〜0.3g/
dlの範囲で濃度を測定し、濃度ゼロに外挿して求めた。 (3) 成分(B)中のポリプロピレン含量:13C−NMR
スペクトルにおいて、TMS基準46.5ppm 付近のポ
リプロピレン炭素に由来するシグナル積分強度を用いて
求めた。 (4) 樹脂の全結晶化度:パルス法NMRの手法(高分子
実験学18「高分子の磁気共鳴」:共立出版 P143
〜144)に基づいて行なった。 (5) MFR:ASTM−D1238に準拠し、2.16
Kg荷重を用いて230℃で測定した。 (6) 密度:ASTM−D1505に準拠し、23℃で測
定した。 (7) 曲げ弾性率:ASTM−D790に準拠し、23℃
で測定した。 (8) 引張り破断点伸び:ASTM−D638に準拠し、
23℃で測定した。 (9) 表面硬度:ASTM−D785に準拠し、23℃の
ロックウェル硬度をR−スケールで評価した。 (10)耐衝撃性:ASTM−D256に準拠し、−30℃
でのアイゾット値で評価した。 (11)塗膜の密着性:以下に説明する塗膜剥離強度で評価
した。
【0015】塗装方法 a.射出形成体試験片を1,1,1‐トリクロルエタン
の沸騰蒸気に30秒間曝したあと、室温で30分間放置
して乾燥する。 b.次に、試験片面の上側半分を残し、下側半分にマス
キングテープを貼りつける。 c.次に、ポリプロピレン用ポリウレタン変性ポリオレ
フィン系プライマー(関西ペイント製、商品名:ソフレ
ックス2500)を膜厚約10μmになるように吹付け
塗装し、室温で30分間放置して乾燥した後bで貼付け
したマスキングテープを剥離する。 d.次に、イソシアネート系硬化剤を含む一液型ウレタ
ン系上塗り塗料(日本ビーケミカル社製、商品名:フレ
キセン105)を膜厚約80μmになるように吹付け塗
装し、120℃のエアーオーブン中に30分間放置して
焼きつけた後、室温で48時間放置し塗膜の密着性試験
に供した。
【0016】測定方法 a.塗装済試験片にセロファン粘着テープを全面に密着
させ、その上から10mm巾ごとにカッターで上下方向に
素地にまで達する切傷を付ける。 b.プライマーを塗布しなかった側の塗膜をセロファン
粘着テープを密着させたままで剥がし、180度方向に
曲げて引張試験機を取り付ける。 c.23℃において50mm/分の引張速度で試験し、記
録計に描かれる曲線からピーク値10点を読取り平均値
を求める。 実施例1−6、比較例1−6 下記の表1に示す材料を表2に示す組成で配合し、更に
2,6,‐ジ‐t‐ブチル‐p‐フェノール 0.1重
量部、テトラキス[メチレン‐3‐(3′,5′‐ジ‐
t‐ブチル‐4′‐ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]メタン 0.1重量部、及びカーボンブラック
0.5重量部を配合して、川田製作所製スーパーミキサ
ーで5分間混合したあと、神戸製鋼所製FCM2軸混練
機にて210℃にて混練造粒して組成物を得た。
【0017】
【表1】
【0018】
【表2】
【0019】このあと、型締力100トンの射出成形機
にて成形温度220℃で各種試験片を作成し、前述の測
定法に従って性能を評価した。
【0020】
【表3】
【0021】
【表4】
【0022】
【発明の効果】本発明組成物は、射出成形時の加工性が
良好で外観も良く、曲げ弾性率、引張り伸び特性、表面
硬度、耐衝撃性、塗装性の優れたもので、例えば自動車
部品等射出成形品に好適である。また、本発明組成物は
従来の熱可塑性重合体組成物に比較して、高い結晶性成
分(C)の割合が多いことから冷却固化速度が向上して
おり、射出成形時の冷却時間を短縮することができ、ひ
いては成形品の生産スピードを大幅に向上させることが
できる。具体的には、本発明の熱可塑性重合体組成物に
より、好ましくはMFRが10g/10分以上で良好な成
形加工性を有し、曲げ弾性率が10,000Kg/cm2
上、引張り破断点伸びが200%以上、ロックウェル硬
度が50以上、−30℃におけるアイゾット衝撃値が
5.0Kg・cm/cm以上、後述する塗装後の塗膜の剥離強
度が700g/cm以上で、良好な耐衝撃性と塗装性を保
持したままで、成形加工性が良好で、剛性と耐傷性が改
善された成形体を得ることができる。この組成物はこの
ような優れた特性を有することから、特に、バンパー、
エアーダムスポイラー、フェイシアなど、特に塗装を必
要とし、剛性と耐傷性が重要な射出成形しうる大型の自
動車外装用部材へ応用する場合に、本発明の効果を大き
く発揮する。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成3年5月20日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0006
【補正方法】変更
【補正内容】
【0006】本発明で用いられるエチレン−プロピレン
系ゴムは、MFR(230℃)が0.3〜3.0g/1
0分(好ましくは0.5〜2.0g/10分)で、かつ
分子内に適当量の結晶性セグメントを有することが重要
であり、プロピレン含量が12〜30重量%(好ましく
は15〜25重量%)、示差走査熱量計による測定で3
0〜60℃(好ましくは35〜55℃)に融点を持つも
のが表面硬度、耐衝撃性および塗膜の密着性の点で好適
に用いられる。このエチレン−プロピレン系ゴムは、第
三成分としてエチリデンノルボルネン、ジ−シクロペン
タジエン、1,4−ヘキサジエン等を用いたEPDMで
あってもよく、また、部分的にEPDMを併用したもの
であってもよい。 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成3年12月3日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項1
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0002
【補正方法】変更
【補正内容】
【0002】
【従来の技術】エチレン−プロピレン共重合ゴムを始め
とする各種ゴムの流動性を改良し、更に剛性を付与して
成形体としての価値を高めようという試みは従来より数
多く行なわれており、たとえば、特公昭57−5704
9号公報、特公昭62−5460号公報、特公昭62−
5461号公報に記載されているような、ゴムにポリプ
ロピレンを配合した組成物がある。しかし、これらの組
成物においては総じてポリプロピレンの配合割合が少な
く、また、格別に高流動、高結晶性のポリプロピレンを
使用しないので、大型の成形品を射出形成しようとする
と、結晶化速度が遅い為に長い冷却時間を要して生産性
が著しく悪く、かつ、ポリエチレンやタルクと併用して
いないこともあって、製品の曲げ弾性率や表面硬度も不
十分なものしか得られない。また、比較的多量のポリプ
ロピレンを用いている特公昭61−19651号公報に
記載の組成物においても、ポリエチレンやタルクと併用
していない点は同様であり、しかもゴムとして部分架橋
ゴムを用いている為に、生産性、曲げ弾性率、表面硬度
のいずれの面でも、前記組成物と同様の問題を有してい
る。また、上記技術とは逆に、プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体にエチレン−プロピレン系ゴムとタルク
を配合し、優れた塗装性と低温耐衝撃性を兼備した、特
公昭60−3420号公報に記載の組成物があり、さら
にポリエチレンを加えることにより外観、塗装性が改善
された特公昭59−49252号公報、特昭61−2
76840号公報、特公昭63−65223号公報に記
載の組成物があるが、これらの組成物を用いた成形体も
曲げ弾性率が必ずしも充分ではなく、特に表面硬度が低
い為に傷付きやすいという問題を有している。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0005
【補正方法】変更
【補正内容】
【0005】即ち本発明は、熱可塑性重合体組成物が、
エチレン−プロピレン系ゴム、エチレン系共重合体、お
よびプロピレン重合体(エチレン−プロピレンブロック
共重合体を含む)から構成され、o−ジクロルベンゼン
による分別において、40℃にて可溶な成分(A)と、
40℃では不溶でかつ110℃では可溶な成分(B)の
和が50〜70重量部で、かつ成分(A)と成分(B)
の重量比が0.5〜1.5であり、110℃では不溶な
成分(C)が50〜30重量部である該組成分100重
量部に対して、タルクを7〜25重量部配合してなり、
曲げ弾性率が10,000〜20,000kg/cm
であることを特徴とする熱可塑性重合体組成物である。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0012
【補正方法】変更
【補正内容】
【0012】本発明の組成物は通常の押出機やバンバリ
ーミキサー、ロール、ブラベンダー、ニーダー等を用い
て混練して製造されるが、二軸押出機を用いて製造する
ことが望ましい。本発明組成物の成形加工法は特に限定
されるものではなく、射出成形、押出成形、中空成形が
可能であるが、奏される発明の効果からみて射出成形法
が最も適している。このようにして得られた本発明の組
成物は、曲げ弾性率が10,000〜20,000kg
/cm、好ましくは12,000〜18,000kg
/cmのものである。曲げ弾性率が低過ぎると実用強
度が不足するので成形体の厚さを増したり、補強を施さ
なければならなくなるほか、表面硬度も下がる傾向があ
り傷が付き易くなって好ましくない。一方、曲げ弾性率
が高過ぎると耐衝撃性が劣るようになるので好ましくな
い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 53/00 LLY 7142−4J (72)発明者 野 村 孝 夫 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 佐 藤 寛 樹 三重県四日市市東邦町1番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 内 川 昭 彦 三重県四日市市東邦町1番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 堤 育 雄 三重県四日市市東邦町1番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 後 藤 幸 孝 三重県四日市市東邦町1番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】熱可塑性重合体組成分が、エチレン‐プロ
    ピレン系ゴム、エチレン系共重合体、およびプロピレン
    重合体(プロピレン‐エチレンブロック共重合体を含
    む)から構成され、o‐ジクロルベンゼンによる分別に
    おいて、40℃にて可溶な成分(A)と、40℃では不
    溶でかつ110℃では可溶な成分(B)の和が50〜7
    0重量部で、かつ成分(A)と成分(B)の重量比が
    0.5〜1.5であり、110℃では不溶な成分(C)
    が50〜30重量部である該組成分100重量部に対し
    て、タルクを7〜25重量部配合してなることを特徴と
    する熱可塑性重合体組成物。 【請求項2】示差走査熱量計による測定で、エチレン‐
    プロピレン系ゴムが30〜60℃に融点を示し、エチレ
    ン系共重合体が60〜100℃に融点を示すものである
    請求項1に記載の組成物。 【請求項3】成分(C)の固有粘度が2.0dl/g以下
    である請求項1に記載の組成物。 【請求項4】13C‐NMRを用いて求めた成分(B)中
    のポリプロピレン重合部分を成分(D)としたときに、
    成分(C)と成分(D)が次式の関係を満足するもので
    ある請求項1に記載の組成物。 (成分(C)の量/(成分(C)の量+成分(D)の
    量))>0.70 【請求項5】熱可塑性重合体組成物のパルス法NMRに
    より求めた結晶化度が50%以下である請求項1に記載
    の組成物。 【請求項6】タルクの平均粒径が5.0μm以下であ
    り、かつ比表面積が3.5m2 /g以上である請求項1
    に記載の組成物。
JP3025344A 1991-01-25 1991-01-25 熱可塑性重合体組成物 Expired - Lifetime JPH0830131B2 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3025344A JPH0830131B2 (ja) 1991-01-25 1991-01-25 熱可塑性重合体組成物
EP92300596A EP0496625B1 (en) 1991-01-25 1992-01-23 Thermoplastic polymer composition
DE69220096T DE69220096T2 (de) 1991-01-25 1992-01-23 Thermoplastische Polymermasse
AU10474/92A AU668080B2 (en) 1991-01-25 1992-01-24 Thermoplastic polymer composition
US07/825,587 US5302653A (en) 1991-01-25 1992-01-24 Thermoplastic polymer composition
CA002059978A CA2059978C (en) 1991-01-25 1992-01-24 Thermoplastic polymer composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3025344A JPH0830131B2 (ja) 1991-01-25 1991-01-25 熱可塑性重合体組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH055051A true JPH055051A (ja) 1993-01-14
JPH0830131B2 JPH0830131B2 (ja) 1996-03-27

Family

ID=12163273

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3025344A Expired - Lifetime JPH0830131B2 (ja) 1991-01-25 1991-01-25 熱可塑性重合体組成物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5302653A (ja)
EP (1) EP0496625B1 (ja)
JP (1) JPH0830131B2 (ja)
AU (1) AU668080B2 (ja)
CA (1) CA2059978C (ja)
DE (1) DE69220096T2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08100088A (ja) * 1994-09-29 1996-04-16 New Japan Chem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
US5891946A (en) * 1994-10-19 1999-04-06 Showa Denko K.K. Propylene resin composition including isotactic polypropylene and polyolefin resin

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3817274B2 (ja) * 1992-07-29 2006-09-06 住友化学株式会社 積層ガスバリア材
US5360868A (en) * 1993-08-30 1994-11-01 Himont Incorporated Polyolefin compositions having a high balance of stiffness and impact strength
JP2839840B2 (ja) * 1994-08-19 1998-12-16 昭和電工株式会社 プロピレン樹脂組成物
US5763534A (en) * 1994-08-25 1998-06-09 Solvay Engineered Polymers Thermoplastic polypropylene blends with mixtures of ethylene/butene and ethylene/octene copolymer elastomers
DE19629050B4 (de) * 1995-07-21 2009-05-07 Toyoda Gosei Co., Ltd. Polyolefin-Elastomer-Zusammensetzung
JP3347958B2 (ja) * 1996-11-26 2002-11-20 日本ポリケム株式会社 プロピレン系樹脂組成物
DE19821718A1 (de) * 1997-05-15 1998-11-19 Sumitomo Chemical Co Harzmasse auf Polypropylenbasis und spritzgeformter Gegenstand daraus
US6197886B1 (en) * 1997-10-24 2001-03-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Compositions containing impact copolymers made from a blend of a homopolymer phase and a rubber phase having a high ethylene content
JP4205786B2 (ja) * 1998-10-05 2009-01-07 住友化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物およびその射出成形体
JP3320031B2 (ja) * 1999-03-19 2002-09-03 日本ポリケム株式会社 高濃度タルクマスターバッチ
JP2000281735A (ja) * 1999-03-31 2000-10-10 Idemitsu Petrochem Co Ltd 自動車外装部品用プロピレン−エチレンブロックコポリマー系組成物
DE60008858T2 (de) * 1999-11-11 2005-01-27 Japan Polychem Corp. Propylenharzzusammensetzung und verfahren zum formen derselben
KR20010059003A (ko) 1999-12-30 2001-07-06 이계안 저선팽창 폴리올레핀계 복합 수지 조성물
KR20020055282A (ko) 2000-12-28 2002-07-08 이계안 고강성/저선팽창의 폴리올레핀계 복합수지 조성물
JP2003213057A (ja) * 2002-01-24 2003-07-30 Basell Technology Co Bv ポリプロピレン系樹脂組成物
CN1300236C (zh) * 2003-03-21 2007-02-14 上海日之升新技术发展有限公司 一种矿物/晶须增强聚丙烯组合物
GB2542629B (en) * 2015-09-28 2020-05-06 Henkel IP & Holding GmbH Polystyrene copolymer curable primer compositions for injection molding
EP3908632A1 (en) * 2019-01-10 2021-11-17 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Mixtures of bitumen and polymer compositions

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6038448A (ja) * 1983-08-12 1985-02-28 Tounen Sekiyu Kagaku Kk ポリオレフイン組成物
JPS60188453A (ja) * 1984-03-09 1985-09-25 Mitsubishi Petrochem Co Ltd フイラ−補強樹脂組成物
JPS6112742A (ja) * 1984-06-27 1986-01-21 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 外装部材用樹脂組成物
JPS62151446A (ja) * 1985-12-26 1987-07-06 Toyoda Gosei Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS603420B2 (ja) * 1980-09-22 1985-01-28 宇部興産株式会社 バンパ−用ポリプロピレン組成物
JPS60212443A (ja) * 1984-04-09 1985-10-24 Toa Nenryo Kogyo Kk ポリプロピレン組成物
CA1272536A (en) * 1985-05-28 1990-08-07 Tsutomu Suda Propylene polymer composition
JPS62112644A (ja) * 1985-11-11 1987-05-23 Nippon Petrochem Co Ltd 軟質ポリオレフイン系組成物
US4863995A (en) * 1987-07-16 1989-09-05 Showa Denko Kabushiki Kaisha Propylene polymer composition
JPH01204946A (ja) * 1988-02-12 1989-08-17 Nissan Motor Co Ltd 自動車バンパ用熱可塑性樹脂組成物
DE3825796C1 (ja) * 1988-07-29 1990-02-01 Huels Troisdorf Ag, 5210 Troisdorf, De
JP2831821B2 (ja) * 1989-08-08 1998-12-02 昭和電工株式会社 プロピレン系重合体組成物
JPH0725986B2 (ja) * 1989-12-01 1995-03-22 宇部興産株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6038448A (ja) * 1983-08-12 1985-02-28 Tounen Sekiyu Kagaku Kk ポリオレフイン組成物
JPS60188453A (ja) * 1984-03-09 1985-09-25 Mitsubishi Petrochem Co Ltd フイラ−補強樹脂組成物
JPS6112742A (ja) * 1984-06-27 1986-01-21 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 外装部材用樹脂組成物
JPS62151446A (ja) * 1985-12-26 1987-07-06 Toyoda Gosei Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08100088A (ja) * 1994-09-29 1996-04-16 New Japan Chem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
US5891946A (en) * 1994-10-19 1999-04-06 Showa Denko K.K. Propylene resin composition including isotactic polypropylene and polyolefin resin
US6203893B1 (en) 1994-10-19 2001-03-20 Showa Denko K.K. Propylene resin composition, molded articles thereof and propylene resin laminate

Also Published As

Publication number Publication date
DE69220096D1 (de) 1997-07-10
AU668080B2 (en) 1996-04-26
EP0496625A2 (en) 1992-07-29
CA2059978C (en) 2000-03-21
US5302653A (en) 1994-04-12
EP0496625A3 (en) 1993-02-17
JPH0830131B2 (ja) 1996-03-27
AU1047492A (en) 1992-07-30
EP0496625B1 (en) 1997-06-04
DE69220096T2 (de) 1997-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2071652C (en) Thermoplastic polymer composition
JPH055051A (ja) 熱可塑性重合体組成物
CA1329436C (en) Thermoplastic resin composition
US5990220A (en) Propylene resin composition and coating method using the same
JPH10505372A (ja) 改良されたオレフィン系材料
EP0317359B1 (en) Modified polyolefin resin
JP2003522222A (ja) プロピレンポリマー組成物
KR20010105088A (ko) 폴리프로필렌 수지조성물
JPS58111846A (ja) ポリプロピレン組成物
JP3270322B2 (ja) 金型汚染性の改良された熱可塑性樹脂組成物
JP3117850B2 (ja) 熱可塑性重合体組成物
EP0908492B1 (en) Propylene resin composition and automobile trim member
US3697465A (en) Decoratable polyolefin plastics
CA2043656A1 (en) Thermoplastic resin composition
JPH05230321A (ja) 熱可塑性重合体組成物
JP3313622B2 (ja) 塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性樹脂組成物
JPH04153243A (ja) 熱可塑性重合体組成物
JPH0556377B2 (ja)
JP3338255B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3338247B2 (ja) 熱可塑性重合体組成物
JP2945189B2 (ja) プロピレン重合体組成物
JP2846141B2 (ja) 自動車バンパーの製造法
JP3323413B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0912832A (ja) 塗装用プロピレン系樹脂組成物
JPH09208796A (ja) 金型汚染性の改良された熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080327

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090327

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090327

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100327

Year of fee payment: 14

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100327

Year of fee payment: 14

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110327

Year of fee payment: 15

EXPY Cancellation because of completion of term