JP2003213057A

JP2003213057A - ポリプロピレン系樹脂組成物

Info

Publication number: JP2003213057A
Application number: JP2002015859A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Iwashita; 敏行岩下
Original assignee: Basell Technology Co BV
Current assignee: Basell Technology Co BV
Priority date: 2002-01-24
Filing date: 2002-01-24
Publication date: 2003-07-30
Also published as: WO2003062316A1; US20050119380A1; EP1470186A1

Abstract

(57)【要約】【課題】剛性および耐衝撃性が高く、着色もなく、成
形性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）メルトフローレートが０．１〜３
００ｇ／１０分のポリプロピレン成分１０〜８０重量部
および（Ｂ）極限粘度［η］が０．５〜５．０ｄｌ／ｇ
であるオレフィン系共重合体ゴム成分９０〜２０重量部
からなる樹脂分１００重量部を、電離性放射線で照射処
理し、および／または有機過酸化物を０．０５〜５重量
部配合後溶融処理した樹脂分１００重量部に対して、
（Ｃ）所定の金属酸化物および金属アルコキシドの少な
くとも１種を０．０１〜２重量部の量で添加したポリプ
ロピレン系樹脂組成物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリプロピレン系
樹脂組成物に関する。本発明のポリプロピレン系樹脂組
成物を他の樹脂への配合材として用いることにより耐衝
撃性、剛性および成形性に優れたポリプロピレン系樹脂
組成物を得ることができる。

【０００２】本発明は、特に、ポリプロピレン成分とオ
レフィン系共重合体ゴム成分の電離性放射線処理または
有機過酸化物したものに金属化合物または金属アルコキ
シドのいずれかを溶融混練りした混練物からなるポリプ
ロピレン系樹脂組成物、およびこのポリプロピレン系樹
脂組成物をポリプロピレン系樹脂に配合することにより
得られる、耐衝撃性および剛性が高く、しかも成形性に
優れ、着色のないポリプロピレン系樹脂組成物に関す
る。

【０００３】

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂は、一般に安価で
あり、かつ、その特徴である軽量性、耐薬品性、耐酸
性、耐熱性などの性質を生かして自動車部品、電気・電
子部品などの工業材料、および各種包装材料として広く
用いられている。しかるに、近年、製品の高性能化ある
いはコスト低減に伴い、これらの材料に対する特性の向
上が強く要望されている。

【０００４】これらの特性のうち、耐衝撃性を改良する
目的でエチレン−プロピレン共重合体ゴムを配合する方
法が提案されている（例えば、特公昭５７−５７０４９
号公報、特公昭６２−５４６０号公報等）。しかし、こ
れらの方法では、ポリプロピレンの配合割合が少ないの
で、剛性や耐熱性低下の問題点があった。

【０００５】そこで、ポリプロピレンの耐衝撃性を改良
する目的で、エチレン−プロピレン共重合体ゴムなどの
各種ゴムを、ポリプロピレンの中でも比較的剛性と耐衝
撃性に優れるプロピレン−エチレンブロック共重合体
（重合ポリマ−ブレンドによるヘテロファジック共重合
体）および造核剤と組み合わせる方法が数多く提案され
ている（特公昭６０−３４２０号公報等）。

【０００６】また、ポリプロピレンにエチレン−プロピ
レン共重合体ゴムおよびエチレン系共重合体、無機フィ
ラーを配合する方法が提案されている（例えば、特開平
４−２７６３５１号公報、特開平５−９８０９７号公
報、特開平５−９８０９８号公報、特開平５−５０５１
号公報等）。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の従来の方法は、いずれもポリプロピレン系樹脂の特性
の一部を改良するものではあるが、耐衝撃性および剛性
の改良については不十分である。

【０００８】本発明は、かかる状況に鑑みてなされたも
のであり、剛性および耐衝撃性が高く、着色もなく、成
形性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定のポリプロピレン成分と極限粘度
［η］が０．５〜５．０ｄｌ／ｇであるオレフィン系共
重合体ゴム成分の混合物を、電離性放射線で照射処理
し、および／または有機過酸化物処理した前記混合物に
金属アルコキシドまたは周期率表第２族または第１２族
の特定の金属の酸化物を少量配合し、溶融混練りしたポ
リプロピレン系樹脂組成物を、ポリプロピレン等の他の
樹脂に配合し、さらに造核剤を配合することにより剛
性、耐衝撃性および伸びの優れた樹脂組成物が得られ、
上記目的を達成できることを見出し、この知見に基づい
て本発明を完成するに至ったものである。

【００１０】すなわち、本発明の第１の形態のポリプロ
ピレン系樹脂組成物は、（Ａ）メルトフローレートが
０．１〜３００ｇ／１０分のポリプロピレン成分１０〜
８０重量部および（Ｂ）極限粘度［η］が０．５〜５．
０ｄｌ／ｇであるオレフィン系共重合体ゴム成分９０〜
２０重量部からなる樹脂分１００重量部を、電離性放射
線で照射処理し、および／または有機過酸化物を０．０
５〜５重量部配合後溶融処理した樹脂分１００重量部に
対して、（Ｃ）周期表第２族または第１２族の金属の酸
化物および下記一般式（Ｉ）で表される金属アルコキシ
ドからなる群から選ばれる少なくとも１種が０．０１〜
２重量部の量で添加されているポリプロピレン系樹脂組
成物である。

【００１１】Ｍ（Ｒ）_m-n （ＯＲ’）_n （Ｉ）（式中、ＲおよびＲ’は炭素数１〜２０のアルキル基を
表し、ｍは３または４であり、ｎはｍ≧ｎ≧２の整数で
あり、Ｍはホウ素（Ｂ）、アルミニウム（Ａｌ）、ケイ
素（Ｓｉ）または周期率表第４族もしくは第５族の金属
原子を表す）本発明の第２の形態のポリプロピレン系樹
脂組成物は、上記第１の形態のポリプロピレン系樹脂組
成物１〜４０重量部と、（Ｄ）メルトフローレートが
０．１〜３００ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂９９
〜６０重量部とからなるポリプロピレン系樹脂組成物で
ある。

【００１２】また、本発明の第３の形態のポリプロピレ
ン系樹脂組成物は、上記第２の形態のポリプロピレン系
樹脂組成物１００重量部あたり（Ｅ）造核剤０．０５〜
２０重量部を配合したポリプロピレン系樹脂組成物であ
る。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態について詳しく説明する。

【００１４】本発明において（Ａ）成分として用いられ
るポリプロピレン成分は、メルトフローレートが０．１
〜３００ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体または
プロピレンと他のα−オレフィンからなる重合体であ
る。ここで、他のα−オレフィンとは、エチレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、
１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン
等を挙げることができる。プロピレンと他のα−オレフ
ィンとの重合体におけるα−オレフィンの重合量は、多
くとも１０重量％であるのが好ましい。これらの樹脂
は、１種でもよく、２種以上を併用してもよい。これら
の樹脂の重合は、例えば、チーグラー・ナッタ系触媒や
メタロセン触媒を用い、公知の方法によって行うことが
できる。

【００１５】プロピレンと他のα−オレフィンとの共重
合体中の他のα−オレフィンの量が１０重量％より多い
と、照射線量および有機過酸化物の種類にもよるが、電
離性放射線処理または有機過酸化物処理を行った場合
に、押出し機でペレット化する時にストランドに荒れが
見られ、また剛性が低下することがあるので好ましくな
い。

【００１６】上記ポリプロピレン成分のメルトフローレ
ートは０．１〜３００ｇ／１０分の範囲であり、通常は
０．２〜２８０ｇ／１０分、さらに０．２〜２６０ｇ／
１０分、とりわけ０．３〜２５０ｇ／１０分であるのが
が好ましい。このメルトフローレートの値が小さすぎる
と、（Ａ）成分のポリプロピレン成分と（Ｂ）成分のオ
レフィン系共重合体ゴム成分とのブレンドが均一になら
なかったり、有機過酸化物の種類にもよるが、その処理
の際にゲル化する可能性がある。また、その値が大きす
ぎると、電離性放射線照射処理または有機過酸化物処理
の際に共重合体ゴムとのブレンドが均一でなかったり、
有機過酸化物の種類にもよるがその処理によりメルトフ
ローレートが高くなり、溶融混練りしてペレット化する
ことが困難となる。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を電
離性放射線照射処理または有機過酸化物処理し、（Ｃ）
成分を配合後、（Ｄ）成分と溶融混練りしても耐衝撃性
が向上しない場合がある。本発明の（Ａ）成分は、１種
であってもよく、２種以上を併用してもよい。

【００１７】なお、本発明におけるメルトフローレート
は、ＪＩＳＫ７２１０に準処し、２３０℃、荷重２．
１６ｋｇで測定した値であり、以下においてはこれをＭ
ＦＲということもある。

【００１８】本発明で用いられる（Ｂ）成分のオレフィ
ン系共重合体ゴム成分は、オレフィン、ジオレフィンの
ようなオレフィンに由来する単位の２種以上を共重合す
ることによって得られる成分である。その具体例として
は、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−ブ
テン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体ゴム、スチレン−エチレン／イソプレン−ス
チレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン−
エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体ゴム
（ＳＥＢＳ）、プロピレンと他のα−オレフィンとのブ
ロック共重合体ゴム等が挙げられるが、それらのうちで
はエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−ブテ
ン共重合体ゴムおよびプロピレンと他のα−オレフィン
とのブロック共重合体ゴムが好ましい。これらの１３５
℃のテトラリン中で測定した極限粘度［η］は０．５〜
５．０ｄｌ／ｇであり、０．８〜４．９ｄｌ／ｇが好ま
しく、特に好ましくは、１．０〜４．８ｄｌ／ｇであ
る。この極限粘度が０．５ｄｌ／ｇより小さいと、ポリ
プロピレン成分（Ａ）に配合し、電離性放射線照射処理
ないしは有機過酸化物処理を行い、（Ｃ）成分を配合し
ても、目的とする効果が期待できない。一方、５．０ｄ
ｌ／ｇを超えると、電離性放射線照射処理または有機過
酸化物処理した時にゲル化する可能性があり、好ましく
ない。

【００１９】（Ｂ）のオレフィン系共重合体ゴム成分の
配合量は、２０〜１００重量部であり、２５〜８５重量
部、特に３０〜８０重量部が好ましい。配合量が２０重
量部未満では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を電離性放射線
照射処理または有機過酸化物処理し、（Ｃ）成分を配合
しても均一にならなかったり、（Ｃ）成分を配合し、溶
融混練り後、（Ｄ）成分に配合しても、耐衝撃性の向上
が期待できない場合がある。

【００２０】一方、（Ｂ）成分を９0 重量部より多く使
用する場合、電離性放射線照射処理および有機過酸化物
処理する際に、または（Ｃ）成分を配合し、溶融混練り
する際に、ストランドカットが困難であったり、（Ｄ）
成分と溶融混練り時に均一にブレンドされなかったり、
組成によっては剛性が低下する場合がある。

【００２１】（Ｂ）成分として用いるオレフィン系共重
合体ゴムは１種であってもよく、２種以上併用してもよ
い。（Ｂ）成分は、公知のチーグラー・ナッタ触媒系や
メタロセン触媒系を用いて公知の製造方法で製造するこ
とができる。

【００２２】（Ａ）成分と（Ｂ）成分を配合する方法と
しては、各成分を製造した後にこれらを溶融混練りする
方法、あるいは（Ａ）成分と（Ｂ）成分を予備重合また
は多段重合の方法により１つの重合系内で重合して得る
方法が挙げられる。例えば、一段で（Ａ）成分を製造
し、次いで2 段目で（Ｂ）成分を製造する方法、つまり
重合ポリマ−ブレンドによるヘテロファジック共重合体
を得る方法が挙げられる。

【００２３】次に、本発明において、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分からなる樹脂分に対し、電離性放射線処理お
よび／または有機過酸化物処理を行う方法について述べ
る。これらの処理は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合し
てから行ってもよく、また（Ａ）成分と（Ｂ）成分のそ
れぞれに対していずれかの処理を行ってからそれらを混
合してもよい。この場合、各成分の処理方法が異なって
いてもよい。

【００２４】電離性放射線照射処理は、（Ａ）成分のポ
リプロピレン成分と（Ｂ）成分のオレフィン系共重合体
ゴム成分との溶融混練り物に対して行ってもよく、また
は（Ａ）成分と（Ｂ）成分に対して別々に行ってもよ
く、照射線量がそれぞれに異なってもよい。処理物の形
状は、ペレット状、粉末状および粉砕品状のいずれであ
ってもよい。照射は、真空下、不活性ガス雰囲気または
空気雰囲気下で行うことができるが、コストおよび作業
性の面から空気雰囲気下で行うのが望ましい。

【００２５】電離性放射線としては、Ｘ線、電子線、γ
線、α線等が挙げられるが、透過能力の観点からγ線が
好ましい。照射線量は、一般には１〜８０ｋＧｙである
のが好ましく、より好ましくは２〜７０ｋＧｙであり、
とりわけ５〜５０ｋＧｙが好適である。この照射線量が
１ｋＧｙ未満では、（Ｃ）成分を配合し、溶融混練りし
ても目的とする効果が期待できない。８０ｋＧｙを超え
ると、組成によってはゲル化が見られ、成形性が悪く、
例えば、ポリプロピレン系樹脂組成物をストランド状に
成形する場合に綺麗なストランドが得られないことがあ
る。

【００２６】また、有機過酸化物処理は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分を溶融混練してから行ってもよく、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分を別々に処理してもよく、この場合は各
成分で有機過酸化物の量が異なっていてもよい。

【００２７】有機過酸化物処理する場合、ヘンシェルミ
キサー、リボンミキサー等を用い、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分と有機過酸化物ならびに添加剤等をブレンドし、上
記した方法で、有機過酸化物の半減期温度にもよるが、
一般には温度１６０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２
６０℃の範囲で溶融混合することが望ましい。

【００２８】また、有機過酸化物処理する場合、反応釜
等を使用し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と有機過酸化物を
混合し、不活性ガス下に４０〜１５０℃の温度で２分〜
３時間撹拌しながら処理してもよく、その後押出し機で
ペレット化してもよい。

【００２９】有機過酸化物処理に用いる有機過酸化物と
しては、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシエステ
ル類、パーオキシジカボネート類が好ましい。具体例と
しては、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、イソブチルパーオキサイド、オクタノールパー
オキサイド、ステアロイルパーオキサイド、スクシンパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
シルヘキサノール、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノー
ル、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ベン
ゾイルパーオキサイド、ｍ−トルエンベンゾイルパーオ
キサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジ
−ｎ―プロピルパーオキシジカーボネート、ビス（３−
メトキシブチル）パーオキシカーボネート、ビス（４−
ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシカーボネート、
ジセチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘ
キシルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオ
キシジカーボネート等が挙げられるが、それらのうちで
はビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジ
カーボネート、ジセチルパーオキシジカーボネートおよ
びベンゾイルパーオキサイドが好ましい。これらの有機
過酸化物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併
用してもよい。

【００３０】なお、本発明において、（Ａ）成分または
（Ｂ）成分を電離性放射線照射処理したものと（Ａ）成
分または（Ｂ）成分を有機過酸化物処理ものを併用して
もよい。

【００３１】本発明に用いる（Ｃ）周期率表第２族また
は第１２族の金属の酸化物（以下、「金属酸化物」とい
う）としては、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化マグネ
シウム、酸化カルシウム、酸化バリウムなどが挙げられ
る。

【００３２】また、一般式（１）で表される金属アルコ
キシドの具体例としては、アルミニウムイソプロポキシ
ド、ジエチルアルミニウムジエトキシド、チタン（Ｉ
Ｖ）テトラブトキシド、チタン（ＩＩＩ）トリエトキシ
ド、ジエチルチタン（ＩＶ）ジイソプロポキシド、ボロ
ントリプロポキシド、テキシルボランジメトキシド、バ
ナジウム（ＩＶ）テトラブトキシド、ジルコニウム（Ｉ
Ｖ）テトラエトキシドなどが挙げられる。また、上記金
属アルコキシドが三中心二電子結合を形成して結合した
二量体あるいは三量体などの多量体構造を有するもので
あってもよい。

【００３３】本発明において、金属酸化物または金属ア
ルコキシドは市販品をそのまま使用することができる、
その場合純度９５％以上であればよい。金属酸化物また
は金属アルコキシドの配合量は、電離性放射線照射処理
または有機過酸化物処理した（Ａ）成分と（Ｂ）成分か
らなる樹脂分１００重量部に対し、０．０１〜２重量部
であり、０．０２〜１．８重量部が好ましく、とりわけ
０．０３〜１．５重量部が好適である。この量が０．０
１重量部未満では、これを電離性放射線処理または有機
過酸化物処理した（Ａ）成分と（Ｂ）成分に配合し、溶
融混練りしても効果が小さい。一方、２重量部を超えて
も所定の効果がえられるものの、着色、臭いおよびコス
トの面からみて好ましくない。

【００３４】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の上記処理物ならびに
（Ｃ）成分からなるポリプロピレン系樹脂組成物の状態
でも使用することができるが、これを他の樹脂へ配合し
て用いることが好ましく、特に（Ｄ）成分への配合によ
って得られるポリプロピレン系樹脂組成物が好ましい。

【００３５】（Ｄ）成分として用いられるポリプロピレ
ン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、またはプ
ロピレンと他のα−オレフィン、例えば、エチレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オク
テン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン等とのラ
ンダムあるいはブロック共重合体等が挙げられるが、こ
れらのうちプロピレンブロック共重合体が機械的強度、
耐油性および耐熱性の面から好ましい。

【００３６】プロピレンブロック共重合体においては、
結晶性プロピレン重合体部分９５．０〜３０重量部とプ
ロピレンブロック共重合体部分５〜７０重量部を含むプ
ロピレンブロック共重合体であり、α−オレフィンの含
量が３〜６０重量％であるプロピレンブロック共重合体
が好ましい。

【００３７】これらの重合体は、（Ａ）成分のポリプロ
ピレン系樹脂に関して前記したと同様に、チーグラー・
ナッタ系触媒またはメタロセン系触媒を用い、公知の方
法によって製造することができる。これらの重合体は、
1 種を単独で用いてもよく、2 種以上を併用してもよ
い。

【００３８】（Ｄ）成分のポリプロピレン系樹脂のメル
トフローレートは、０．５〜３００ｇ／１０分であるの
が好ましく、０．７〜２８０ｇ／１０分がさらに好まし
く、とりわけ１．０〜２５０ｇ／１０分が好適である。
この（Ｄ）成分のポリプロピレン系樹脂のメルトフロー
レート（以下、ＭＦＲということもある）は、ＪＩＳＫ
７２１０に準拠し、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定
した値である。

【００３９】本発明において、この（Ｄ）成分自体は、
電離性放射線照射および有機過酸化物処理されない。す
なわち、（Ｄ）成分に、電離性放射線照射処理および有
機過酸化物処理した（Ａ）成分と（Ｂ）成分に（Ｃ）成
分を配合した溶融混練り物を配合し、（Ｄ）成分の耐衝
撃性、剛性および伸びを改良するのが目的である。

【００４０】（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分および（Ｃ）成分からなる上記処理物１〜４
０重量部に対して（Ｄ）成分のポリプロピレン系樹脂９
９〜６０重量部、特に前記処理物２〜３８重量部に対し
て（Ｄ）成分のポリプロピレン系樹脂９８〜６２重量部
の範囲であるのが望ましい。（Ｄ）成分が６０重量部未
満であってもよいが、組成によって剛性が低下する。ま
た、（Ｄ）成分が９９重量部を超えると剛性は問題ない
が耐衝撃性が低下する場合がある。

【００４１】さらに、本発明の樹脂組成物には、合成樹
脂分野において、ポリプロピレンなどの結晶性樹脂に添
加された時に結晶の核となって結晶を成長させる効果の
ある造核剤（Ｅ）を添加してもよい。有用な造核剤とし
ては、例えば、カルボン酸の金属塩、ジベンジルソルビ
トール誘導体、ホスフェートアルカリ金属塩、タルク等
の無機化合物等が挙げられる。

【００４２】具体例としては、安息香酸ナトリウム、ア
ジピン酸アルミニウム、アルミニウム−ｐ−ｔ−ブチル
ベンゾエート、１，３，２，４−ジベンジリデンソルビ
トール、１，３，２，４−ビス（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール、１，３，２，４−ビス（ｐ−エチル
ベンジリデン）ソルビトール、１，３−ｐ−クロルベン
ジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトー
ル、ナトリウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホス
フェート、ナトリウム−ビス（４−ｔ−メチルフェニ
ル）ホスフェート、カリウム−ビス（４，６−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，２’
−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ホスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートな
らびにタルク、炭酸カルシウム等が挙げられる。

【００４３】造核剤の配合量は、一般には、ポリプロピ
レン系樹脂組成物１００重量部に対して０．０５〜２０
重量部であるのが好ましく、その種類により好ましい割
合がある。例えば、無機化合物を除く有機系の場合は、
通常０．０５〜１重量部であるのがよく、０．０８〜
０．８重量部が好ましく、特に０．１〜０．５重量部が
好ましい。一方、タルクなどの無機化合物の場合には、
通常１〜１８重量部であるのがよく、特に５〜１５重量
部が好適である。

【００４４】なお、無機化合物を用いる場合、チタネー
ト系、シラン系、アルミニウム系のカップリング剤、脂
肪酸、脂肪酸金属塩あるいは脂肪酸エステルなどの表面
処理剤などにより処理したものを用いてもよい。

【００４５】本発明において第１から第３までの形態の
ポリプロピレン系樹脂組成物を製造するに際しては、種
々の添加剤を配合してもよく、ここで使用する添加剤処
方は特に限定されないけれども、好ましい添加剤処方は
フェノール系酸化防止剤とホスファイト系添加剤とステ
アリン酸カルシウムの組み合わせが好ましい。フェノー
ル系酸化防止剤としては、特に、テトラキス［メチレン
−3 −（３’，５’−ジ−ｔ−4 −ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタンおよびｎ−オクタデシニル
−3 −（４’−ヒドロキシニル）プロピオネートが好ま
しい。フェノール系酸化防止剤の配合量は、通常０．０
０１〜２重量部の範囲であり、好ましくは０．００２〜
１．８重量部であり、とりわけ０．００５〜１．５重量
部であるのが好ましい。

【００４６】ホスファイト添加剤としては、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好
ましい。配合量は、通常０．００１〜１．５重量部の範
囲であり、好ましくは０．００５〜１．５重量部であ
り、とりわけ０．０１〜１．０重量部であるのが好まし
い。

【００４７】ステアリン酸カルシウムの配合量は、通常
０．０１〜２重量部の範囲であり、好ましくは０．０２
〜１．５重量部であり、とりわけ０．０３〜１．５重量
部が好ましい。

【００４８】また、さらに必要に応じて、慣用の各種添
加剤、例えば、酸化防止剤、耐候性安定剤、帯電防止
剤、滑剤、防曇剤、電気特性改良剤、加工安定剤、顔
料、柔軟剤などを、本発明の目的を損なわない範囲で添
加することができる。

【００４９】本発明に係る第１から第３の形態のポリプ
ロピレン系樹脂組成物を製造するには、まず（Ａ）成分
と（Ｂ）成分の混合物に電離性放射線処理するか、また
は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合物に有機過酸化物を配
合して溶融混練りするのが好ましい。また、（Ｃ）成分
の配合は、例えば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の電離性放
射照射処理または有機過酸化物処理した樹脂分に（Ｃ）
成分を配合し、ヘンシェルミキサー等でブレンドを行う
か、または（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを有機過酸化物で
処理しながら、有機過酸化物が消失したのち、サイドフ
ィーダーより（Ｃ）成分を配合してもよい。（Ａ）成分
と（Ｂ）成分に電離性放射線照射処理したものも同じよ
うにサイドフィーダーで配合し、溶融混練りしてもよ
い。この樹脂は好ましくはペレット化される。

【００５０】また、（Ａ）成分を電離性放射線照射処理
または有機過酸化物処理し、次いで（Ｂ）成分を電離性
放射線処理または有機過酸化物処理した後、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分を上記の範囲で混合し、上記と同じように
（Ｃ）成分を配合して溶融混練りしてもよい。この場
合、いずれもドライブレンド後溶融混練りし、ペレット
化してもよい。

【００５１】さらに、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の処理物
および（Ｃ）成分からなるポリプロピレン系樹脂組成物
に（Ｄ）成分および／または（Ｅ）成分をドライブレン
ドまたはヘンシェルミキサー等でブレンド後溶融混練り
する。その後ペレット化してもよい。

【００５２】電離性放射線照射処理あるいは有機過酸化
物処理した樹脂の混合方法は、ヘンシェルミキサー、リ
ボンミキサーなどを用いて混合した後、ミキシングロー
ル、バンバリーミキサー、ニーダー、押出し機等の混練
り装置を用いて溶融混合する方法等が挙げられる。溶融
混合する際の温度は、一般に１７０〜２８０℃であり、
１８０〜２６０℃の範囲で行うことが好ましい。

【００５３】また、樹脂混合物をペレット化する場合
は、周知の各手法を用いることができ、例えば、押出し
機からストランドを押出し、これを水冷した後、一定の
長さに切断するストランドカツト法を好ましく用いるこ
とができる。

【００５４】また、電離性放射線照射処理した（Ａ）成
分または（Ｂ）成分と有機過酸化物処理した（Ｂ）成分
または（Ａ）成分を上述の範囲で配合し、次いで（Ｃ）
成分を配合し、溶融混練りしてもよく、そしてこれらに
（Ｄ）成分または（Ｅ）成分を配合し、溶融混練りして
もよい。

【００５５】本発明の第１の実施形態は、（Ａ）成分の
ポリプロピレン系樹脂と、（Ｂ）成分の共重合体ゴムの
ベース樹脂を用い、これを電離性放射線照射または有機
過酸化物で処理（別々に処理した後組成物化してもよ
い）して得られるポリプロピレン系樹脂に金属酸化物ま
たは金属アルコキシドを配合し、溶融混練した組成物で
ある。

【００５６】本発明の第２の実施形態によれば、上記第
１の実施形態に、上述の範囲で（Ｄ）成分を混合した樹
脂組成物であり、成形性および剛性を低下させずに、耐
衝撃性および伸びを向上させることができる。

【００５７】本発明の第３実施形態では、本発明の第２
の実施形態のポリプロピレン系樹脂組成物に（Ｆ）成分
を配合後溶融混練りすることにより、さらに伸びを低下
させずに剛性と耐衝撃性をさらに向上させることができ
る。

【００５８】

【実施例】以下、具体的な実施例を示して本発明をさら
に詳しく説明する。

【００５９】なお、以下の実施例で記載する各物性は、
次の方法でそれぞれ測定したものである。

【００６０】（１）ＭＦＲの測定ＪＩＳＫ７２１０に準拠し、表１の条件１４で測定し
た。

【００６１】（２）コモノマー含量核磁気共鳴（¹³Ｃ−ＮＭＲ）スペクトル装置および赤外
分光光度計で求めた。

【００６２】（３）極限粘度［η］はテトラリン中１３
５℃で測定した。

【００６３】（４）曲げ弾性率はＡＳＴＭＤ７９０に
より測定した。

【００６４】（５）アイゾット衝撃強度はＪＩＳＫ７
１１０によりノッチ付で測定した。（６）引っ張り試験での伸びはＪＩＳＫ７１１３によ
り測定した。

【００６５】（７）ポリプロピレン系樹脂組成物の外観（Ｃ）成分を配合し、ペレタイズ時のストランドを目視
により次の３段階で評価した。

【００６６】〇・・・荒れがなく、奇麗なストランドで
ある。

【００６７】△・・・ストランドがザラザラしている。

【００６８】×・・・ストランドが荒れており、ストラ
ンドの原形を保っていない。

【００６９】以下の実施例および比較例で使用した各材
料は次の通りである。

【００７０】（Ａ）成分（Ａ）成分用のポリプロピレン系樹脂として次のものを
用いた。

【００７１】ＭＦＲが０．５８ｇ／１０分であるホモポ
リプロピレン（以下、「ＰＰ−Ａ」という）。

【００７２】ＭＦＲが２．５ｇ／１０分であるホモポリ
プロピレン（以下、「ＰＰ−Ｂ」という）。

【００７３】エチレン含量が１．２重量％で、ＭＦＲが
４．２ｇ／１０分であるエチレン−プロピレンランダム
共重合体（以下、「ＰＰ−Ｃ」という）。

【００７４】ＭＦＲが０．０３ｇ／１０分であるホモポ
リプロピレン（以下、「ＰＰ−Ｄ」という。

【００７５】ＭＦＲが３５０ｇ／１０分であるホモポリ
プロピレン（以下、「ＰＰ−Ｅ」という）。

【００７６】（Ｂ）成分（Ｂ）成分用のオレフィン系共重合体ゴムとして次のも
のを用いた。

【００７７】極限粘度［η］が１．９ｄｌ／ｇで、エチ
レン含量が７３．５重量％であるエチレン−プロピレン
共重合体ゴム（以下、「Ｂ−１」という）。

【００７８】極限粘度［η］が２．５ｄｌ／ｇで、エチ
レン含量が７４．２重量％であるエチレン−プロピレン
共重合体ゴム（以下、「Ｂ−２」という）。

【００７９】極限粘度［η］が３．１ｄｌ／ｇで、エチ
レン含量が７０．４重量％であるエチレン−プロピレン
共重合体ゴム（以下、「Ｂ−３」という）。

【００８０】極限粘度［η］が０．４６ｄｌ／ｇで、エ
チレン含量が７４．２重量％であるエチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム（以下、「Ｂ−４」という）。

【００８１】極限粘度［η］が２．４ｄｌ／ｇで、エチ
レン含量が８５重量％であるエチレン−ブテン共重合体
ゴム（以下、「Ｂ−５」という）。

【００８２】（Ａ）−（Ｂ）ヘテロファジック共重合体（Ａ）成分と（Ｂ）成分を重合ブレンドしたものとし
て、１段目にホモポリプロピレンを４４重量％製造し、
２段目でエチレン−プロピレン共重合体ゴム（エチレン
含量４７重量％）を５６重量％製造して得られたヘテロ
ファジック共重合体を用いた（以下、ＢＰＰ−１とい
う）。

【００８３】なお、１段目のホモポリプロピレンのＭＦ
Ｒは８７ｇ／１０分であり、２段目のエチレン−プロピ
レン共重合体ゴムの［η］は３．５ｄｌ／ｇであった。

【００８４】添加剤として、テトラキス［メチレン−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイトおよびステアリン酸カルシウムを
用いた。

【００８５】有機過酸化物として、ジセチルパーオキシ
ジカーボネート（以下、「ＰＯ−１」という）、ビス
（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシカーボネ
ート（以下、「ＰＯ−２」という）およびベンゾイルパ
ーオキサイド（以下、「ＰＯ−３」という）をそれぞれ
用いた。

【００８６】（Ｃ）成分用の金属酸化物および金属アル
コキシドとして、酸化マグネシウム（和光純薬工業社
製、純度９９．８重量％、以下「Ｃ−１」という）およ
びアルミニウムイソプロポキシド（和光純薬工業社製、
純度９８．２重量％、以下「Ｃ−2 」という）をそれぞ
れ用いた。

【００８７】（Ｄ）成分用のポリプロピレン系樹脂とし
て、ＭＦＲが２７ｇ／１０分で、エチレン含量が９．４
重量％であるエチレン−プロピレンブロック共重合体
（以下、「ＰＰ−1 」という）、ＭＦＲが１８ｇ／１０
分で、エチレン含量が９．１重量％であるエチレン−プ
ロピレンブロック共重合体（以下、「ＰＰ―2 」とい
う）およびＭＦＲが１２０ｇ／１０分で、エチレン含量
が７．５重量％であるエチレンープロピレンブロック共
重合体（以下、「ＰＰ―3 」という）をそれぞれ用い
た。

【００８８】（Ｅ）成分として、ナトリウム−２，２−
メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スフェート（商品名ＮＡ１１、旭電化社製）を用いた。

【００８９】実施例１〜４（本発明の第１の実施形
態）、比較例１〜５（Ａ）成分および（Ｂ）成分を下記の表１に示すポリプ
ロピレン系樹脂と共重合体ゴムをそれぞれ用い、これに
テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．０５Ｐ
ＨＲ、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト０．０３ＰＨＲとカルシウムステアレート０．
０８ＰＨＲを配合し、吉井鉄工（株）製の４０ｍｍΦの
押出し機（温度１９０℃）でペレタイズした。

【００９０】得られたペレットに対し、γ線照射装置
（コーガアイソトープ社製）を用い、空気雰囲気下に、
表１に示す線量でγ線照射した。このγ線照射処理した
ペレットに表１に示す（Ｃ）成分を配合し、吉井鉄工
（株）製の４０ｍｍΦ押出し機（温度２１０℃）でペレ
タイズした。なお、（Ｃ）成分を配合しないものも同じ
ようにペレタイズした。実施例１〜４のγ線照射処理し
たものに（Ｃ）成分を配合したものをＸＰＰ−１〜４と
し、比較例１〜2 のγ線照射処理したものに（Ｃ）成分
を配合しないものをＸＰＰ−5 〜6 とし、比較例３〜５
のγ線照射処理したものに（Ｃ）成分を配合したものを
ＸＰＰ−７〜９と記す。

【００９１】結果を表１に示す。

【００９２】表１の結果から、実施例１〜４はよく混ざ
り、ストランドの外観も良好で着色もない。

【００９３】比較例１は実施例１に比べＭＦＲの上昇が
大きく、比較例２も実施例３に比べＭＦＲの上昇が大き
い。

【００９４】比較例３の組成物ではＭＦＲが低く、しか
もゲルが見られ、ストランドの外観が悪かった。比較例
４の組成物は混ざりが悪く、ストランドの外観も悪い。
比較例５の組成物ではＭＦＲが高く、ペレタイズが困難
であった。

【００９５】実施例５〜９（本発明の第１の実施形
態）、比較例６〜９（Ａ）成分および（Ｂ）成分として、表２に示すポリプ
ロピレン系樹脂と共重合体ゴムからなる成分を用い、実
施例１と同様にして、添加剤を配合し、有機過酸化物と
して（ＰＯ−１）、（ＰＯ−２）および（ＰＯ−３）を
配合し、吉井鉄工（株）製の４０ｍｍΦ押出し機を使用
し、温度１９０℃でペレタイズした。この有機過酸化物
処理したサンプルに（Ｃ）成分を表２に示す割合で配合
し、同じように吉井鉄工（株）製の４０ｍｍΦの押出し
機を使用し、１９０℃ペレタイズした。実施例５〜９の
組成物をＸＰＰ−１０〜１４とし、比較例６〜９の樹脂
組成物をＸＰＰ−１５〜１８と記す。

【００９６】表２に結果を示す。

【００９７】実施例５〜９はストランドが綺麗であり、
着色もない。比較例６はストランドは綺麗であるが、実
施例５に比べＭＦＲの上昇が大きい。また、比較例７も
ストランドは綺麗であるが、実施例６に比べＭＦＲの上
昇が大きい。

【００９８】比較例８はゲルが見られ、ストランドの外
観も悪い。比較例９は混ざりがわるく、ストランドの外
観も悪い。

【００９９】実施例１０〜１７（本発明の第２の実施形
態）、比較例１０〜１３実施例１で得られたＸＰＰ−１、実施例２で得られたＸ
ＰＰ−２、実施例３で得られたＸＰＰ−３、実施例４で
得られたＸＰＰ−４、実施例５で得られたＸＰＰ−１
０、実施例６で得られたＸＰＰ−１１、実施例７で得ら
れたＸＰＰ−１２およびび実施例９で得られたＸＰＰ−
１４、比較例１で得られたＸＰＰ−5 、比較例２で得ら
れたＸＰＰ−６、比較例６で得られたＸＰＰ−１５およ
び比較例７で得られたＸＰＰ−１６のサンプルのそれぞ
れと、（Ｄ）成分の添加剤としてテトラキス［メチレン
−３−（３，５−ジ−ｔ−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン０．０５重量部、トリス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．０３重量部お
よびステアリン酸カルシウム０．０８重量部を配合し、
表３に示す割合で吉井鉄工（株）製の40ｍｍΦ押出し機
を用い、温度１９０℃で溶融混練りし、ペレット化し
た。

【０１００】得られた各ペレットを、射出成形機（東芝
機械製ＩＳ１７０ＩＩ−５Ａ型）を用い、温度２１０℃
で射出成形して、試験片を作製した。各試験片について
曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度および引っ張り試験で
の伸びを測定した。

【０１０１】実施例１０〜１７は、比較例１０〜１３と
比較して、曲げ弾性率はほぼ同等であるが、アイゾット
衝撃強度が比較例より高く、しかも引っ張り試験での伸
びも大きい。また、着色も認められない。

【０１０２】実施例１８〜２３（本発明の第３の実施形
態）、比較例１４〜１７実施例１で得られたＸＰＰ−１、実施例２で得られたＸ
ＰＰ−２、実施例３で得られたＸＰＰ−３、実施例７で
得られたＸＰＰ−１２、実施例８で得られたＸＰＰ−１
３、実施例９で得られたＸＰＰ−１４および比較例１で
得られたＸＰＰ−５、比較例２で得られたＸＰＰ−６の
サンプルと、表４に示す割合で、（Ｄ）成分と（Ｅ）成
分に実施例１０と同じ添加剤処方と配合割合で加え、ヘ
ンシェルミキサーでブレンド後吉井鉄工（株）製の４０
ｍｍΦ押出し機を用い、温度１９０℃で溶融混練りし、
ペレット化した。得られた各ペレットを実施例１０と同
じ条件で試験片を作製した。各試験片について曲げ弾性
率、アイゾット衝撃強度および引っ張り試験での伸びを
測定した。

【０１０３】結果を表４に記す。

【０１０４】核剤を配合することにより実施例１８〜２
３および比較例１４〜１７は曲げ弾性率は向上し、実施
例と比較例とは殆ど差がないが、実施例は比較例に比べ
耐衝撃性および伸びが向上している。

【０１０５】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【０１０６】

【発明の効果】以上に説明したように、本発明によれ
ば、剛性、耐衝撃性および伸びに優れたポリプロピレン
系樹脂組成物が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F070 AA15 AB24 AC36 HA04 HB12 4J002 BB121 BB141 BB152 BP012 EC076 EG018 EG078 EK047 EK057 EK087 EW048 GM00 GN00 GQ01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）メルトフローレートが０．１〜３
００ｇ／１０分のポリプロピレン成分１０〜８０重量部
および（Ｂ）極限粘度［η］が０．５〜５．０ｄｌ／ｇ
であるオレフィン系共重合体ゴム成分９０〜２０重量部
からなる樹脂分１００重量部を、電離性放射線で照射処
理し、および／または有機過酸化物を０．０５〜５重量
部配合後溶融処理した樹脂分１００重量部に対して、
（Ｃ）周期表第２族または第１２族の金属の酸化物およ
び下記一般式（Ｉ）で表される金属アルコキシドからな
る群から選ばれる少なくとも１種が０．０１〜２重量部
の量で添加されているポリプロピレン系樹脂組成物。Ｍ（Ｒ）_m-n （ＯＲ’）_n （Ｉ）（式中、ＲおよびＲ’は炭素数１〜２０のアルキル基を
表し、ｍは３または４であり、ｎはｍ≧ｎ≧２の整数で
あり、Ｍはホウ素（Ｂ）、アルミニウム（Ａｌ）、ケイ
素（Ｓｉ）または周期率表第４族もしくは第５族の金属
原子を表す）
【請求項２】電離性放射線がγ線であり、その照射線
量が１ｋＧｙ以上８０ｋＧｙ以下である、請求項１記載
のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】請求項１または請求項２に記載したポリ
プロピレン系樹脂組成物１〜４０重量部と、（Ｄ）メル
トフローレートが０．１〜３００ｇ／１０分のポリプロ
ピレン系樹脂９９〜６０重量部とからなるポリプロピレ
ン系樹脂組成物。
【請求項４】請求項３に記載したポリプロピレン系樹
脂組成物１００重量部あたり（Ｅ）造核剤０．０５〜２
０重量部を配合したポリプロピレン系樹脂組成物。