JP2002105257A - ポリプロピレン系樹脂組成物並びにその組成物からなる容器および医療用器具 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性と耐衝撃性とを同時にバランスよ
く向上させた優れたせ性能を有し、電子線やγ線により
耐衝撃性が低下しにくいポリプロピレン系樹脂組成物を
提供すること、およびその樹脂組成物から製造した容器
または医療機具を提供すること。 【解決手段】 ＭＦＲ（２３０℃）が４〜５０ｇ／１０
分のポリプロピレン（Ａ）７０〜９０重量％、ＭＦＲ
（１９０℃）が０．５〜４０ｇ／１０分であり、かつ密
度が０．８９０〜０．９１５ｇ／ｃｍ³であるエチレン
と炭素数６〜２０のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）
１０〜２７重量％、およびＭＦＲ（１９０℃）が０．５
〜４０ｇ／１０分であり、かつ密度が０．８６５〜０．
８９０未満ｇ／ｃｍ³であるエチレンと炭素数６〜２０
のα−オレフィンとの共重合体（Ｃ）３〜２０重量％と
からなる樹脂混合物１００重量部当たり、造核剤を０．
０５〜０．５重量部配合してなるプロピレン系樹脂組成
物およびその樹脂組成物から製造した容器または医療機
具。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性および耐衝
撃性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物並びにその組
成物から形成された容器および医療用器具に関する。さ
らに特徴的にはγ線や電子線による処理にも耐えうるポ
リプロピレン系樹脂組成物、およびそれから製造した容
器およびとりわけ電子線またはγ線照射処理を施すよう
な医療用器具に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】一般にポリプロピレン樹脂は、化
学的特性、物理的特性、および成形加工性に優れ、しか
も安価であることから、食品容器や医薬品容器を初めと
した広範囲の用途に利用されている。しかしながら、ポ
リプロピレン樹脂それ自体では、透明性や機械的強度特
性が必ずしも十分でないため、通常ポリプロピレン樹脂
に種々の造核剤を添加して透明性や機械的強度特性を向
上させ、またゴム成分を添加して耐衝撃性を向上させる
方法がとられている。

【０００３】しかし、透明性を向上させるために造核剤
を添加する方法、耐衝撃性を付与するために非晶性エチ
レン・プロピレン共重合体を添加する方法、あるいはポ
リプロピレン樹脂としてプロピレン・エチレンブロック
共重合体を使用する方法では、透明性や剛性、または耐
衝撃性のいずれかの性能付与は達成できても、すべてを
同時に満足させることは難しい。

【０００４】また、一般に良く用いられる医療用器具用
ポリプロピレンとしては、高エチレン含有量のエチレン
−プロピレンランダム共重合体が用いられるが、これを
用いた医療用器具は、剛性が低くなり、且つ電子線やγ
線により耐衝撃性が極度に低下し、低温や常温での衝撃
強度が非常に乏しいという問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、剛性と透明
性と耐衝撃性とを同時にバランスよく向上させたポリプ
ロピレン系樹脂組成物の提供を目的とする。また本発明
は、電子線やγ線により耐衝撃性が低下しにくいポリプ
ロピレン系樹脂組成物の提供を目的とする。さらに本発
明は、その樹脂組成物から製造した優れた性能を有する
容器または電子線やγ線による滅菌処理が可能な医療用
器具の提供を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ（２３０℃））が８〜８０ｇ／１０分
のポリプロピレン（Ａ）７０〜９０重量％、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ（１９０℃））が０．５〜４０ｇ／１
０分であり、かつ密度が０．８９０〜０．９１５ｇ／ｃ
ｍ³であるエチレンと炭素数６〜２０のα−オレフィン
との共重合体（Ｂ）１０〜２７重量％およびメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ（１９０℃））が０．５〜４０ｇ／１
０分であり、かつ密度が０．８６５〜０．８９０ｇ／ｃ
ｍ³であるエチレンと炭素数６〜２０のα−オレフィン
との共重合体（Ｃ）３〜２０重量％とからなる樹脂混合
物１００重量部当たり、造核剤を０．０５〜０．５重量
部配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物を提供す
る。

【０００７】前記のエチレン・α−オレフィン共重合
体（Ｂ）およびエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｃ）の少なくとも一方が、エチレン・１−ヘキセン共
重合体またはエチレン・１−オクテン共重合体である
に記載のポリプロピレン系樹脂組成物は、本発明の好ま
しい態様である。

【０００８】前記のエチレン・α−オレフィン共重合
体（Ｂ）およびエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｃ）の少なくとも一方が、メタロセン触媒によって製
造された重合体であるまたはに記載のポリプロピレ
ン系樹脂組成物も、本発明の好ましい態様である。

【０００９】前記造核剤が、有機リン酸エステル系核
剤またはソルビトール系核剤から選ばれた少なくとも1
種の造核剤である〜のいずれかに記載したポリプロ
ピレン系樹脂組成物は、本発明の好ましい態様である。

【００１０】前記造核剤が、下記式（１）または
（２）で表される有機リン酸エステル系核剤、または下
記式（３）で表されるソルビトール系核剤から選ばれた
少なくとも１種である〜のいずれかに記載したポリ
プロピレン系樹脂組成物も、本発明の好ましい態様であ
る。

【００１１】

【化８】

【化９】 （式（１）および（２）中、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２
価炭化水素基であり、Ｒ²およびＲ³は水素原子または炭
素数１〜１０の炭化水素基であって、Ｒ²とＲ³は同じで
あっても異なっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原子
であり、ｎは１〜３の整数であり、ｍは１または２であ
る。）

【００１２】

【化１０】 （式中、Ｒ^４は、同じでも異なっていてもよく、水素原
子、炭素数１〜１０の炭化水素基または炭素数１〜１０
のアルコキシ基を表す。）

【００１３】本発明は、前記のポリプロピレン系樹脂
組成物に、さらにリン系酸化防止剤（Ｄ）０．０５〜
０．３重量％およびアミン系酸化防止剤（Ｅ）０．０１
〜０．３重量％が含有されたポリプロピレン系樹脂組成
物を提供する。

【００１４】さらに本発明は、前記したポリプロピレ
ン系樹脂組成物から形成されてなる容器を提供する。

【００１５】またさらに本発明は、に記載のポリプ
ロピレン系樹脂組成物から形成されてなることを特徴と
する医療用器具を提供する。

【００１６】医療用器具が、電子線、γ線照射による
滅菌を施される医療用器具である医療用器具は、に記
載の医療用器具の好ましい態様である。

【００１７】

【発明実施の具体的形態】本発明に係わるプロピレン系
樹脂組成物およびそれから形成した容器、ならびに電子
線、γ線照射による滅菌を施す用途に好適な医療用器具
について、より具体的に説明する。

【００１８】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、メル
トフローレート（ＭＦＲ（２３０℃））が８〜８０ｇ／
１０分のポリプロピレン（Ａ）７０〜９０重量％、メル
トフローレート（ＭＦＲ（１９０℃））が０．５〜４０
ｇ／１０分であり、かつ密度が０．８９０〜０．９１５
ｇ／ｃｍ³であるエチレンと炭素数６〜２０のα−オレ
フィンとの共重合体（Ｂ）１０〜２７重量％およびメル
トフローレート（ＭＦＲ（１９０℃））が０．５〜４０
ｇ／１０分であり、かつ密度が０．８６５〜０．８９０
ｇ／ｃｍ³であるエチレンと炭素数６〜２０のα−オレ
フィンとの共重合体（Ｃ）３〜２０重量％とからなる樹
脂混合物１００重量部当たり、造核剤を０．０５〜０．
５重量部配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物であ
る。

【００１９】ポリプロピレン（Ａ） （Ａ）成分となるポリプロピレンは、プロピレン単独重
合体であっても、プロピレンとα−オレフィンとのラン
ダム共重合体であってもよい。α−オレフィンとして
は、プロピレン以外の炭素数２〜１０のオレフィンが使
用でき、例えば、エチレン、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンを挙げるこ
とができ、中でもエチレンが好ましい。共重合体中のα
−オレフィン含量は、ポリプロピレン系樹脂組成物の機
械的強度低下を招かない範囲内であって、通常１０重量
％未満が好ましい。

【００２０】このポリプロピレンのメルトフローレート
値（ＭＦＲ（２３０℃））は、８〜８０、好ましくは２
０〜６０ｇ／１０分である。また、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定
したアイソタクチックペンタッド分率が、９０％以上、
好ましくは９４〜９９％であることが望ましい。メルト
フローレートおよびアイソタクチックペンタッド分率が
前記の範囲内にあると、樹脂の流動性(成形性)および機
械的強度のバランスが良好になり、見映えの良い外観を
持った成形品が得られる。

【００２１】このアイソタクチックペンタッド分率（ｍ
ｍｍｍ）は、¹³Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプ
ロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチッ
ク連鎖の存在割合を示している。具体的には、プロピレ
ン単位で５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるメ
チル基に由来する吸収強度（Ｐｍｍｍｍ）のプロピレン
単位の全メチル基に由来する吸収強度（Ｐｗ）に対する
比、すなわち ｛（Ｐｍｍｍｍ）／（Ｐｗ）｝×１００（％） として求められる値である。

【００２２】このようなポリプロピレンは、チタン系ま
たはジルコニウム系などの遷移金属化合物成分、有機ア
ルミニウム成分、必要に応じて電子供与体、担体等を含
む立体規則性オレフィン重合触媒の存在下に、プロピレ
ンを重合させ、必要に応じて他のα−オレフィンの共存
下で重合させることによって製造することができる。

【００２３】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ） （Ｂ）成分となるエチレン・α−オレフィン共重合体
は、エチレンと炭素数６〜２０のα−オレフィンとの共
重合体であって、α−オレフィンとしては、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン等を例示
することができ、特に１−ヘキセンおよび１−オクテン
が好ましい。α−オレフィンの含量は、３〜２０、好ま
しくは５〜１５重量％であって、この範囲内にあると共
重合体はゴム的な性質を示す。

【００２４】この共重合体（Ｂ）のメルトフローレート
値（ＭＦＲ（１９０℃））は、０．５〜４０、好ましく
は１〜３０ｇ／１０分である。また、この共重合体の密
度は０．８９０〜０．９００（ｇ／ｃｍ³）にあること
が好ましい。この密度範囲内にあると、共重合体は良好
なゴム弾性を保持したまま、透明性に優れている。

【００２５】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合体は、シクロペンタジエン骨格を有する化合物がジル
コニウム金属等の遷移金属に配位したメタロセン化合物
と有機アルミニウムオキシ化合物等とを含むメタロセン
系触媒などの立体規則性重合触媒の存在下に、エチレン
とα−オレフィンとを共重合させて製造することができ
る。特に、メタロセン系触媒を用いて製造したエチレン
・α−オレフィン共重合体は、分子量分布および組成分
布が狭いことから、容器用樹脂組成物の原料として適し
ている。

【００２６】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ） （Ｃ）成分となるエチレン・α−オレフィン共重合体
は、エチレンと炭素数６〜２０のα−オレフィンとの共
重合体であって、α−オレフィンとしては、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン等を例示
することができ、特に１−ヘキセンおよび１−オクテン
が好ましい。α−オレフィンの含量は、３〜２０、好ま
しくは５〜１５重量％であって、この範囲内にあると共
重合体はゴム的な性質を示す。

【００２７】この共重合体（Ｃ）のメルトフローレート
値（ＭＦＲ（１９０℃））は、０．５〜４０であり、好
ましくは１〜３０ｇ／１０分である。

【００２８】また、この共重合体の密度は、０．８６５
〜０．８９０未満ｇ／ｃｍ³にある事が好ましく、さら
に好ましくは０．８６５〜０．８７５ｇ／ｃｍ³であ
る。この密度範囲内にあると、共重合体は良好なゴム弾
性を保持したまま、透明性に優れている。

【００２９】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合体は、シクロペンタジエン骨格を有する化合物がジル
コニウム金属等の遷移金属に配位したメタロセン化合物
と有機アルミニウムオキシ化合物等とを含むメタロセン
系触媒などの立体規則性重合触媒の存在下に、エチレン
とα−オレフィンとを共重合させて製造することができ
る。特に、メタロセン系触媒を用いて製造したエチレン
・α−オレフィン共重合体は、分子量分布および組成分
布が狭いことから、容器用樹脂組成物の原料として適し
ている。

【００３０】本発明においては、前記のエチレン・α−
オレフィン共重合体（Ｂ）およびエチレン・α−オレフ
ィン共重合体（Ｃ）の少なくとも一方が、エチレン・１
−ヘキセン共重合体またはエチレン・１−オクテン共重
合体であるポリプロピレン系樹脂組成物が好ましく使用
される。

【００３１】また本発明において、前記のエチレン・α
−オレフィン共重合体（Ｂ）およびエチレン・α−オレ
フィン共重合体（Ｃ）の少なくとも一方が、メタロセン
触媒によって製造された重合体であるポリプロピレン系
樹脂組成物が好ましく使用される。

【００３２】造 核 剤 本発明における造核剤としては、各種核剤が使用でき
る。これら核剤の例としては、有機リン酸エステル系化
合物などの有機リン酸エステル系核剤、ジベンジリデン
ソルビト−ルなどのソルビトール系核剤、ロジン酸塩な
どのロジン系核剤、炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン
酸およびその金属塩などの脂肪族ジカルボン酸系核剤、
芳香族カルボン酸及びその金属塩などの芳香族カルボン
酸系核剤などを挙げることができる。これらの中では、
有機リン酸エステル系核剤、ソルビトール系核剤などが
より好適に使用できる。

【００３３】有機リン酸エステル系核剤としては、有機
リン酸エステル系化合物が好ましい。中でも下記一般式
（１）および／または（２）で表される化合物がより好
ましく使用される。

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】前記の式（１）および（２）中、Ｒ¹は炭
素数１〜１０の２価炭化水素基であり、Ｒ²およびＲ³は
それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素または炭素
数１〜１０の炭化水素基を表し、またＲ²とＲ³は同じで
あっても異なっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原子
であり、ｎは１〜３の整数であり、ｍは１または２であ
る。

【００３６】式（１）および（２）において、Ｒ¹は炭
素数１〜１０の２価炭化水素基であり、好ましくはアル
キレン基である。特に好ましいものとしては、メチレン
基およびエチリデン基をあげることができる。

【００３７】Ｒ²およびＲ³はそれぞれ同じでも異なって
いてもよく、またＲ²とＲ³は同じであっても異なってい
てもよい。Ｒ²およびＲ³は水素または炭素数１〜１０の
炭化水素基を表す。炭化水素基の好ましい例としては、
炭素数１〜１０のアルキル基を挙げることができる。具
体的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基などの炭素
数１〜４のアルキル基を挙げることができる。

【００３８】一般式（１）で表される化合物の具体例と
しては、ナトリウム−2,2'−メチレン−ビス（4,6−ジ
−t−ブチルフェニル)フォスフェ−ト、ナトリウム−2,
2'−エチリデン−ビス（4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
フォスフェ−ト、リチウム−2,2'−メチレン−ビス−
（4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェ−ト、リチ
ウム−2,2'−エチリデン−ビス（4,6−ジ−t−ブチルフ
ェニル)フォスフェ−ト、ナトリウム−2,2'−エチリデ
ン−ビス（4−i−プロピル−6−t−ブチルフェニル)フ
ォスフェ−ト、リチウム−2,2'−メチレン−ビス（4−
メチル−6−t−ブチルフェニル)フォスフェ−ト、リチ
ウム−2,2'−メチレン−ビス（4−エチル−6−t−ブチ
ルフェニル)フォスフェ−ト、

【００３９】ナトリウム−2,2'−ブチリデン−ビス（4,
6−ジ−メチルフェニル)フォスフェ−ト、ナトリウム−
2,2'−ブチリデン−ビス（4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フォスフェ−ト、ナトリウム−2,2'−t−オクチルメ
チレン−ビス（4,6−ジ−メチルフェニル)フォスフェ−
ト、ナトリウム−2,2'−t−オクチルメチレン−ビス
（4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェ−ト、カル
シウム−ビス−（2,2'−メチレン−ビス（4,6−ジ−t−
ブチルフェニル)フォスフェ−ト)、マグネシウム−ビス
［2,2'−メチレン−ビス（4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フォスフェ−ト]、バリウム−ビス［2,2'−メチレン
−ビス（4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェ−
ト]、ナトリウム−2,2'−メチレン−ビス（4−メチル−
6−t−ブチルフェニル)フォスフェ−ト、ナトリウム−
2,2'−メチレン−ビス（4−エチル−6−t−ブチルフェ
ニル)フォスフェ−ト、

【００４０】ナトリウム−2,2'−エチリデン−ビス（4
−m−ブチル−6−t−ブチルフェニル)フォスフェ−ト、
ナトリウム−2,2'−メチレン−ビス（4,6−ジ−メチル
フェニル)フォスフェ−ト、ナトリウム−2,2'−メチレ
ン−ビス（4,6−ジ−エチルフェニル)フォスフェ−ト、
カリウム−2,2'−エチリデン−ビス（4,6−ジ−t−ブチ
ルフェニル)フォスフェ−ト、カルシウム−ビス［2,2'
−エチリデン−ビス（4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フ
オスフェ−ト]、マグネシウム−ビス［2,2'−エチリデ
ン−ビス（4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェ−
ト]、バリウム−ビス［2,2'−エチリデン−ビス（4,6−
ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェ−ト]、アルミニウ
ム−トリス［2,2'−メチレン−ビス（4,6−ジ−t−ブチ
ルフェル）フォスフェ−ト]およびアルミニウム−トリ
ス［2,2'−エチリデン−ビス（4,6−ジ−t−ブチルフェ
ニル)フォスフェ−ト]、およびこれらの２種以上の混合
物を例示することができる。

【００４１】一般式（２）で表されるヒドロキシアルミ
ニウムフォスフェート化合物も使用可能な有機リン酸エ
ステル系化合物であって、特にＲ²およびＲ³が共にｔ−
ブチル基である一般式（４）で表される化合物が好まし
い。

【化１３】 ここで、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価炭化水素基であ
り、ｍは１または２である。

【００４２】特に好ましい有機リン酸エステル系化合物
は、一般式（５）で表される化合物である。

【化１４】 ここで、Ｒ¹は、メチレン基またはエチリデン基であ
る。

【００４３】具体的には、ヒドロキシアルミニウム−ビ
ス［2,2−メチレン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチル）フォ
スフェート］、またはヒドロキシアルミニウム−ビス
［2,2−エチリデン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチル）フォ
スフェート］である。

【００４４】ソルビトール系核剤としては、ソルビトー
ル系化合物が用いられるが、中でも好ましいのは、下記
式（３）で表されるジベンジリデンソルビトール系化合
物である。

【化１５】

【００４５】式（３）中、Ｒ^４は、同一でも異なってい
てもよく、水素原子、炭化水素基またはアルコキシ基ハ
ロゲン原子を表す。炭化水素基としては、炭素数１〜１
０の炭化水素基が好ましく、より好ましくはアルキル基
を挙げることができる。アルキル基の具体例としては、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基などの
炭素数１〜４のアルキル基を挙げることができる。特
に、メチル基またはエチル基が好ましい。

【００４６】アルコキシ基としては、炭素数１〜１０の
アルコキシ基が好ましい。アルコキシ基の具体例として
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基などの炭素数１〜４のアルコキシ基を挙げることがで
きる。

【００４７】式（３）で表されるジベンジリデンソルビ
トール系化合物の具体例としては、1,3,2,4−ジベンジ
リデンソルビトール、1,3−ベンジリデン−2,4−ｐ−メ
チルベンジリデンソルビトール、1,3−ベンジリデン−
2,4−p−エチルベンジリデンソルビトール、1,3−p−メ
チルベンジリデン−2,4−ベンジリデンソルビトール、
1,3−p−エチルベンジリデン−2,4−ベンジリデンソル
ビトール、1,3−ｐ−メチルベンジリジン−2,4−p−エ
チルベンジリデンソルビトール、1,3−p−エチルベンジ
リデン−2,4−p−メチルベンジリデンソルビトール、1,
3,2,4−ジ（p−メチルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4−ジ（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビ
トール、1,3,2,4−ジ（ｐ−i−プロピルベンジリデン）
ソルビトール、1,3,2,4−ジ（ｐ−n−ブチルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3,2,4−ジ（ｐ−ｓ−ブチルベン
ジリデン）ソルビトール、1,3,2,4−ジ（ｐ−t−ブチル
ベンジリデン）ソルヒトール、1,3,2,4−ジ（ｐ−メト
キシべンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4−ジ（ｐ−
エトキシベンジリデン）ソルビトールなどを例示するこ
とができる。

【００４８】中でも、式（３）においてＲ^４が、メチル
基またはエチル基である下記式（６）〜（９）で表わさ
れる化合物、

【化１６】 1,3,2,4−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル、

【００４９】

【化１７】 1,3,2,4−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール

【００５０】

【化１８】 1,3−p−エチルベンジリデン−2,4−p−メチルベンジリ
デンソルビトール、

【００５１】

【化１９】 1,3−ｐ−メチルベンジリジン−2,4−p−エチルベンジ
リデンソルビトール、およびＲ^４がともに水素原子であ
る化合物である1,3,2,4−ジベンジリデンソルビトール
などが好ましい。

【００５２】特には、1,3,2,4−ジ（ｐ−メチルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4−ジ（ｐ−エチルベン
ジリデン）ソルビトールが好ましい。

【００５３】本発明で使用可能な脂肪族ジカルボン酸系
核剤としては、炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸及
びその金属塩を挙げることができる。その具体例として
は、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、スベリン
酸、セバシン酸、及びこれらのＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ，Ｃ
ａ，Ｂａ，Ａｌ塩などである。

【００５４】本発明で使用可能な芳香族カルボン酸核剤
としては、芳香族カルボン酸及びその金属塩を挙げるこ
とができる。その具体例としては、安息香酸、アリル置
換酢酸、芳香族ジカルボン酸及びこれらの元素周期率表
第Ｉ、II、III族に属する金属の塩であり、具体的には
安息香酸、ｐ−イソプロピル安息香酸、ｏ一第３級ブチ
ル安息香酸、ｐ−第３級ブチル安息香酸、モノフェニル
酢酸、ジフェニル酢酸、フェニルジメチル酢酸、フタル
酸、及びこれらのＬｉ，Ｎａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ，Ａｌ
塩などである。

【００５５】医療用途向けの成形品をポリプロピレンの
射出成形で製造する場合、非常に高温で、かつ高剪断速
度で成形する場合があるが、このとき後のγ線滅菌時に
黄変が起こらないように通常フェノール系酸化安定剤は
添加されない。そのため押出機で樹脂の焼けが生じるこ
とがある。このような場合にソルビトール系核剤を使用
すると、樹脂の焼けが起こるような条件ではソルビトー
ル系核剤が分解して、残留異物として残らないため、成
形品への黒色異物の混入を抑制することができる。その
ため、高温かつ高剪断速度で成形する場合には、ソルビ
トール系核剤の使用が奨励される。

【００５６】樹 脂 組 成 物 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、ポリプロピレ
ン（Ａ）７０〜９０重量％、好ましくは８０〜９０重量
％と、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）１０〜
３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％と、エチレン
・α−オレフィン共重合体（Ｃ）３〜２０重量％、好ま
しくは５〜１０重量％とからなる樹脂混合物１００重量
部当たり、造核剤を０．０５〜０．５重量部、好ましく
は０．１〜０．３重量部配合して構成されている。ここ
で、ポリプロピレン（Ａ）とエチレン・α−オレフィン
共重合体（Ｂ）とエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｃ）との合計量が１００重量％になる。各成分が前記
の配合範囲内にあると、樹脂組成物の透明性を高い水準
に保った上で、同時に耐衝撃性の向上を図ることが出来
る。

【００５７】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）
およびエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）の少な
くとも一方が、エチレン・１−ヘキセン共重合体または
エチレン・１−オクテン共重合体であるポリプロピレン
系樹脂組成物は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物
の好ましい態様である。

【００５８】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）
およびエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）の少な
くとも一方が、メタロセン触媒によって製造された重合
体であるポリプロピレン系樹脂組成物もまた、本発明の
好ましい態様である。

【００５９】本発明の好ましいポリプロピレン系樹脂組
成物は、ポリプロピレン（Ａ）７０〜９０重量％、好ま
しくは８０〜９０重量％と、エチレン・α−オレフィン
共重合体（Ｂ）１０〜３０重量％、好ましくは１０〜２
０重量％と、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）
３〜２０重量％、好ましくは５〜１０重量％とからなる
樹脂混合物１００重量部当たり、有機リン酸エステル系
核剤またはソルビトール系核剤から選ばれた少なくとも
1種の造核剤を０．０５〜０．５重量部、好ましくは
０．１〜０．３重量部配合して構成されているポリプロ
ピレン系樹脂組成物である。

【００６０】有機リン酸エステル系核剤またはソルビト
ール系核剤から選ばれた少なくとも1種の造核剤は前記
したとおりである。好ましいものとしては、前述のとお
り前記式（１）または（２）で表される有機リン酸エス
テル系核剤、または前記式（３）で表されるソルビトー
ル系核剤から選ばれた少なくとも１種の核剤が挙げられ
る。

【００６１】また、上記した本発明のポリプロピレン系
樹脂組成物が、さらにリン系酸化防止剤（Ｄ）および／
またはアミン系酸化防止剤（Ｅ）を含有する組成物であ
る態様も、本発明の好ましいポリプロピレン系樹脂組成
物である。この態様のポリプロピレン系樹脂組成物はポ
リプロピレン（Ａ）７０〜９０重量％、好ましくは８０
〜９０重量％と、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ）１０〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％
と、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）３〜２０
重量％、好ましくは５〜１０重量％とからなる樹脂混合
物１００重量部当たり、リン系酸化防止剤（Ｄ）０．０
５〜０．５重量％、、好ましくは０．１〜０．３重量
％、アミン系酸化防止剤（Ｅ）０．０１〜０．５重量
％、好ましくは０．１〜０．３重量％、造核剤を０．０
５〜０．５重量部、好ましくは０．１〜０．３重量部と
からなる樹脂混合物である。各成分が前記の配合範囲内
にあると、樹脂組成物の剛性と透明性を高い水準に保っ
た上で、同時に耐衝撃性の向上を図ることができる。

【００６２】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物のメ
ルトフローレートＭＦＲ（２３０℃）は、２０〜６０ｇ
／１０分にあることが好ましく、より好ましくは３０〜
４５ｇ／１０分であることが望ましい。

【００６３】リン系酸化防止剤（Ｄ） 本発明で用いられるリン系酸化防止剤（Ｄ）としては、
特に制限はなく、従来公知のリン系酸化防止剤を用いる
事ができる。なお、リン系酸化防止剤（Ｄ）を１種類の
み使用することがブリードによる内容物汚染が少ないた
め好ましい。

【００６４】本発明で好ましく用いられるリン系酸化防
止剤（Ｄ）は３価の有機リン化合物であり、具体的には
トリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォスファイト、
2,2-メチレンビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）オクチ
ルフォスファイト、ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトなどが
挙げられる。

【００６５】リン系酸化防止剤（Ｄ）は、プロピレン単
独重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．０５〜０．３
重量部、好ましくは０．１〜０．３重量部、特に好まし
くは０．１〜０．２重量部の割合で用いられる。

【００６６】アミン系酸化防止剤（Ｅ） 本発明で用いられるアミン系酸化防止剤（Ｅ）として
は、ピペリジン環を持つ化合物が例示される。具体的に
は、コハク酸ジメチル・1-（2-ヒドロキシエチル）-4-
ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン重縮合
物、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）セバ
ケートなどが用いられる。

【００６７】アミン系酸化防止剤（Ｅ）は、プロピレン
単独重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜０．
２重量部、好ましくは０．０１〜０．１重量部、特に好
ましくは０．０５〜０．１重量部の割合で用いられる。

【００６８】容 器 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、剛性と透明性
を高い水準に保った上で、同時に耐衝撃性の向上を図っ
た優れた性質を有しているので、各種容器として用いる
ことができる。これに加えて、本発明のポリプロピレン
系樹脂組成物は、電子線やγ線による処理をしても耐衝
撃性の低下が少ないという従来のポリプロピレンでは見
られない特徴を有している。したがって電子線またはγ
線で処理して使用される用途にも好適に使用することが
できる。このような電子線やγ線に対する特徴を活かす
用途として医療用器具、中でも電子線やγ線による滅菌
処理を施す医療用器具を挙げることができる。

【００６９】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に
は、本発明の目的から逸脱しない範囲内において、必要
に応じて耐候安定剤、中和剤、滑剤等の添加剤を配合す
ることができる。なお、電子線またはγ線で処理する用
途、例えば医療用器具として用いる場合には、フェノー
ル系酸化防止剤は黄変することがあるので配合すること
は推奨されない。

【００７０】前記した各成分に必要に応じて他の添加剤
等をヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラー
ブレンダー、リボンブレンダーなどを用いて混合した
後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミ
キサーなどを用いて溶融混練することによって、各成分
および添加剤が均一に分散混合された高品質の樹脂組成
物を得ることができる。

【００７１】本発明に係わる容器は、前記した成分を含
む樹脂組成物からブロー成形等の手段を用いて製造した
剛性、透明性、耐衝撃性に優れた容器であって、その形
状は任意であり、食品や医療品等の包装に適している。
特に、溶融流動特性が前記した範囲にある樹脂組成物を
用いると、一層透明性に優れた容器を成形することがで
きる。

【００７２】医療用器具 本発明に係わる医療用器具は、前記した成分を含む樹脂
組成物から射出成形の手段を用いて製造した剛性、透明
性、耐衝撃性に優れた医療用器具であって、且つ電子線
やγ線による滅菌処理をしても耐衝撃性の低下が少ない
という従来のポリプロピレンでは見られない特徴を有す
る。医療用器具としては、具体的には、注射器の注射
筒、アンプル、シャーレ等を挙げることが出来る。本発
明の組成物は特にディスポーサブル注射筒に適してい
る。

【００７３】

【実施例】次に実施例を通して本発明を説明するが、本
発明はそれら実施例によって何ら限定されるものではな
い。

【００７４】実施例で使用した原料は以下のとおりであ
る。 （ａ）プロピレン単独重合体（Ａ−１）： ＭＦＲ（２３０℃）；３０ｇ／１０分¹³ Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックペンタッド分
率；０．９５７

【００７５】（ｂ）エチレン・１−オクテン共重合体
（Ｂ）： ＭＦＲ（１９０℃）；３０ｇ／１０分 密度；０．９０２ｇ／ｃｍ³

【００７６】（c）エチレン・１−オクテン共重合体
（Ｃ）： ＭＦＲ（１９０℃）；５ｇ／１０分 密度；０．８７０ｇ／ｃｍ³

【００７７】（ｄ）リン系酸化防止剤（Ｄ）：トリス
（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォスファイト

【００７８】（ｅ）アミン系酸化防止剤（Ｅ）：コハク
酸ジメチル・1-（2-ヒドロキシエチル）-4-ヒドロキシ-
2,2,6,6-テトラメチルピペリジン重縮合物

【００７９】（ｆ）プロピレン・エチレンブロック共重
合体（Ａ−２）： ＭＦＲ（２３０℃）；３０ｇ／１０分 ゴム含量：１０重量％ （ｇ）プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ａ−
３）： ＭＦＲ（２３０℃）；３０ｇ／１０分 エチレン含量；２重量％

【００８０】（ｈ）造核剤；前記の式（４）で表される
ヒドロキシアルミニウム−ビス[２，２−メチレン−ビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト]

【００８１】本発明において、物性は次の方法で測定し
た。 （イ）ヘイズ ：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し、２
ｍｍシートを用いて測定した。 （ロ）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して曲げ
試験を行い、その結果から曲げ弾性率を算出した。

【００８２】（ハ）高速面衝撃試験：３ｍ／ｓの速度で
先端径１／２インチのロードセル付き撃芯を２ｍｍ厚み
角板の試料に衝突させる。試料の裏面には受け台として
先端径（受け径）３インチの台を使用した。値として
は、全吸収エネルギーと降伏してから破壊するまでの延
性エネルギーをそれぞれ求めた。 （ニ）引張り降伏強さおよび破断点伸び：ＡＳＴＭ Ｄ
−６３８に準拠して曲げ試験を行いその結果から引張り
降伏点強さおよび破断点伸びを測定した。

【００８３】（ホ）密度：ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に準拠
して測定した。 （ヘ）メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＡＳＴＭ Ｄ−
１２３８に準拠し、荷重２．１６Ｋｇで、都度表示した
温度で測定した。例えば、１９０℃で測定した場合ＭＦ
Ｒ（１９０℃）と表示した。

【００８４】（実施例１）ヘンシェルミキサー中にプロ
ピレン単独重合体（Ａ−１）、エチレン・１−オクテン
共重合体（Ｂ）およびエチレン・１−オクテン共重合体
（Ｃ）からなる表１記載の割合の混合物１００重量部を
供給し、さらにリン系酸化防止剤［トリス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト］０．１重量
部、造核剤０、２重量部、ステアリン酸カルシウム０．
１重量部、エルカ酸アミド０．１重量部とを添加し、攪
拌混合した。その混合物を二軸押出機（４０ｍｍφ）を
用いて樹脂温度２００℃で溶融混練し、その混練物を押
し出してポリプロピレン系樹脂組成物のペレットを得
た。

【００８５】次いで、そのペレットを用いて射出成形に
より２００℃、金型温度４０℃にて厚み２ｍｍのシート
状試験片、曲げ強度試験用の試験片（ＡＳＴＭ Ｄ７９
０、厚み３．２ｍｍ、長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍ
ｍ）、およびアイゾット衝撃試験用の試験片（ＡＳＴＭ
Ｄ２５６、厚み３．２ｍｍ、長さ６３．５ｍｍ、幅１
２．７ｍｍ）をそれぞれ作製した。これら試験片を用い
て、ヘイズ、曲げ弾性率、およびアイゾット衝撃強度を
測定し、その結果を表１に示した。

【００８６】（比較例１）実施例１において、プロピレ
ン単独重合体（Ａ−１）、エチレン・１−オクテン共重
合体（Ｂ）およびエチレン・１−オクテン共重合体
（Ｃ）に代えて、エチレン・プロピレンブロック共重合
体（Ａ−２）のみを使用した以外は実施例１と同様に行
った。物性測定結果を表１に併せて記した。

【００８７】（比較例２）比較例１において、エチレン
・プロピレンブロック共重合体（Ａ−２）に代えてエチ
レン・プロピレンランダム共重合体（Ａ−３）のみを使
用した以外は同様にして行った。物性測定結果を表１に
併せて記した。

【００８８】

【表１】

【００８９】（実施例２）実施例１において、添加剤と
してリン系酸化防止剤［トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスファイト］０．１重量部、造核剤
０、２重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、
エルカ酸アミド０．１重量部代わりに、［トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト］０．１
重量部、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン重合物０．１重量部、造核剤０、２重量部、
ステアリン酸カルシウム０．１重量部、エルカ酸アミド
０．１重量部からなる組成物を用いる以外は実施例１と
同様に行い組成物を得た。この組成物に対して実施例１
と同様にして試験片を作成し、物性を評価した。物性測
定結果を表２に示す。

【００９０】（比較例３）実施例２において、プロピレ
ン単独重合体（Ａ−１）、エチレン・１−オクテン共重
合体（Ｂ）およびエチレン・１−オクテン共重合体
（Ｃ）に代えて、エチレン・プロピレンブロック共重合
体（Ａ−２）のみを使用した以外は実施例２と同様に行
った。物性測定結果を表２に併せて記した。

【００９１】（比較例４）比較例３において、エチレン
・プロピレンブロック共重合体（Ａ−２）に代えてエチ
レン・プロピレンランダム共重合体（Ａ−３）のみを使
用した以外は同様にして行った。物性測定結果を表２に
併せて記した。

【００９２】（比較例５）比較例３において、［トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト］
０．２重量部、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキ
シエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン重合物０．２重量部に変更以外は比較
例３と同様にして行った。物性測定結果を表２に併せて
記した。

【００９３】

【表２】

【００９４】表１および表２に記載した物性測定結果か
ら、本発明に係わるポリプロピレン系樹脂組成物が高い
剛性及び透明性を維持したまま耐衝撃性を有し、またそ
れらの値が高度にバランスされていることがわかる。ま
た、電子線やγ線照射後の耐衝撃性低下もほとんど見ら
れず、今までのポリプロピレン樹脂組成物にはない物性
を示しており、非常に有用である。

【００９５】

【発明の効果】本発明に係わるポリプロピレン系組成物
は、良好な剛性及び透明性を保持した上に、電子線また
はγ線照射後も高い耐衝撃性を有しており、またそれら
の物性値間にバランスがとれており、各種容器並びに各
種医療用器具に適している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/1575 Ｃ０８Ｋ 5/1575 5/16 5/16 5/49 5/49 5/523 5/523 //(Ｃ０８Ｌ 23/10 (Ｃ０８Ｌ 23/10 23:08） 23:08） Ｆターム(参考） 4F071 AA14X AA20 AA20X AA21X AA76X AC15 AC19 AE05 AE22 AF14 AF23 AF30 AH05 BA01 BB05 BC04 4F073 AA09 BA07 BA08 BA09 BB03 CA41 CA42 4J002 BB052 BB053 BB111 BB121 BB151 EL106 EU077 EW046 EW067 FD077 FD206 GB01 GG01 4J100 AA02P AA16Q AA19Q CA04 DA13 DA14 DA42 FA10 JA51 JA58

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】メルトフローレート（ＭＦＲ（２３０
   ℃））が８〜８０ｇ／１０分のポリプロピレン（Ａ）７
   ０〜９０重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ（１９０
   ℃））が０．５〜４０ｇ／１０分であり、かつ密度が
   ０．８９０〜０．９１５ｇ／ｃｍ³であるエチレンと炭
   素数６〜２０のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）１０
   〜２７重量％およびメルトフローレート（ＭＦＲ（１９
   ０℃））が０．５〜４０ｇ／１０分であり、かつ密度が
   ０．８６５〜０．８９０ｇ／ｃｍ³であるエチレンと炭
   素数６〜２０のα−オレフィンとの共重合体（Ｃ）３〜
   ２０重量％とからなる樹脂混合物１００重量部当たり、
   造核剤を０．０５〜０．５重量部配合してなるポリプロ
   ピレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】前記のエチレン・α−オレフィン共重合体
   （Ｂ）およびエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）
   の少なくとも一方が、エチレン・１−ヘキセン共重合体
   またはエチレン・１−オクテン共重合体であることを特
   徴とする請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】前記のエチレン・α−オレフィン共重合体
   （Ｂ）およびエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）
   の少なくとも一方が、メタロセン触媒によって製造され
   た重合体であることを特徴とする請求項１または２に記
   載のポリプロピレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】前記造核剤が、有機リン酸エステル系核剤
   またはソルビトール系核剤から選ばれた少なくとも1種
   の造核剤であることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
   かに記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】前記造核剤が、下記式（１）または（２）
   で表される有機リン酸エステル系核剤、または下記式
   （３）で表されるソルビトール系核剤から選ばれた少な
   くとも１種であることを特徴とする請求項４に記載のポ
   リプロピレン系樹脂組成物。 【化１】 【化２】 （式（１）および（２）中、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２
   価炭化水素基であり、Ｒ²およびＲ³は水素原子または炭
   素数１〜１０の炭化水素基であって、Ｒ²とＲ³は同じで
   あっても異なっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原子
   であり、ｎは１〜３の整数であり、ｍは１または２であ
   る。） 【化３】 （式中、Ｒ^４は、同じでも異なっていてもよく、水素原
   子、炭素数１〜１０の炭化水素基または炭素数１〜１０
   のアルコキシ基を表す。）
6. 【請求項６】前記の有機リン酸エステル系核剤が、式
   （４）で表される化合物であることを特徴とする請求項
   ５に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。 【化４】 （ここで、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価炭化水素基であ
   り、ｍは１または２である。）
7. 【請求項７】前記の有機リン酸エステル系核剤が、式
   （５）で表される化合物であることを特徴とする請求項
   ６に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。 【化５】 （ここで、Ｒ¹は、メチレン基またはエチリデン基であ
   る。）
8. 【請求項８】前記のソルビトール系核剤が、式（６）で
   表される１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデ
   ン）ソルビトールであることを特徴とする請求項５に記
   載のポリプロピレン系樹脂組成物。 【化６】
9. 【請求項９】前記のソルビトール系核剤が、式（７）で
   表される１，３，２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデ
   ン）ソルビトールであることを特徴とする請求項５に記
   載のポリプロピレン系樹脂組成物。 【化７】
10. 【請求項１０】更にリン系酸化防止剤（Ｄ）０．０５〜
    ０．３重量％およびアミン系酸化防止剤（Ｅ）０．０１
    〜０．３重量％を含有することを特徴とする請求項１〜
    ９記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
11. 【請求項１１】請求項１〜１０のいずれかに記載のポリ
    プロピレン系樹脂組成物から形成されてなることを特徴
    とする容器。
12. 【請求項１２】請求項１０記載のポリプロピレン系樹脂
    組成物から形成されてなることを特徴とする医療用器
    具。
13. 【請求項１３】医療用器具が、電子線、γ線照射による
    滅菌を施される医療用器具であることを特徴とする請求
    項１２記載の医療用器具。