JPH11255835A - 医療用成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐放射線特性に優れ、機械的物性の変化が小
さく、べたつきや色相変化のないプロピレン系樹脂材料
からなる医療用成形品を提供する。 【解決手段】 プロピレンから誘導される構成単位が１
００〜８０モル％、エチレン及び炭素数４〜２０のα−
オレフィンから選ばれるコモノマーから誘導される構成
単位が０〜２０モル％存在するプロピレン系重合体を主
成分とし、ＭＦＲが０．５〜１００ｇ／１０分、ＭＥが
０．９〜１．３、平均溶出温度が７５〜１２０℃、溶出
分散度が９以下であるプロピレン系樹脂材料を用い、医
療用成形品を成形する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐放射線特性に優
れた医療用成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン等のプロピレン系樹脂
は、成形性、剛性に優れ、またリサイクル性や耐熱性に
も優れていることから各種成形加工され、塩化ビニル、
ポリスチレン等の他の樹脂と同様に食品容器、医療用器
具、医療用容器、包装フィルム等、各種用途に広く使用
されている。

【０００３】医療用器具及び医療用容器に於いては放射
線殺菌が古くから行われており、Ｃｏ⁶⁰によるγ線滅菌
が一般的であったが、大規模設備を必要とするため、昨
今は電子線滅菌も普及し始めている。

【０００４】ところでγ線滅菌はエネルギーの強い電磁
波であるため、プロピレン系樹脂の劣化を生じせしめ
る。それを抑制するため、高分子量のヒンダードアミン
やヒンダードフェノール化合物を用いる添加剤処方を採
用したり、分子量分布を狭くする、或いはエチレンとの
共重合による低結晶性のポリマー設計をはかる等の方法
で対処してきた。しかしながら、これらの手法は電子線
滅菌に対しても有効な処方と推定されるものの、具体的
に確認されているとはいえない。

【０００５】実際、従来のチーグラー触媒を用いるプロ
ピレン系重合体を用いて、このようなポリマー設計をし
ようとした場合、機械的物性が変化したり、製品の変色
を引き起こしたりする。また、エチレンとの共重合を行
う低結晶化の場合でも、共重合性が充分でないため、か
なりの量のエチレンを導入しないと結晶性が低下せず、
しかも結晶性に分布があるため、結晶性の低すぎる成分
や結晶性の高すぎる成分が共存し、前者はべたつきとな
って現れたり、後者は耐放射線特性の妨げとなってい
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐放射線特
性に優れ、機械的物性変化、べたつき、変色等がなく、
放射線照射による滅菌に適した医療用成形品を提供する
ことを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み、プロピレン系樹脂の耐放射線特性、機械的物
性変化、べたつき、変色特性を改良するために鋭意検討
した結果、特定のプロピレン系樹脂材料が耐放射線特性
に優れ、医療器具及び容器等の医療用成形品に好適なこ
とを見いだし、本発明に至ったものである。

【０００８】すなわち、本発明は、以下の条件（ａ）〜
（ｄ）を満たすプロピレン系樹脂材料からなる医療用成
形品に関する。 （ａ）：プロピレンから誘導される構成単位が１００〜
８０モル％、エチレン及び炭素数４〜２０のα−オレフ
ィンから選ばれるコモノマーから誘導される構成単位が
０〜２０モル％存在するプロピレン系重合体を主成分と
すること。 （ｂ）：メルトフローレートが０．５〜１００ｇ／１０
分であること。 （ｃ）：メモリーイフェクトが０．９〜１．３であるこ
と。 （ｄ）：平均溶出温度が７５〜１２０℃の範囲にあり、
溶出分散度が９以下であること。

【０００９】また、本発明は、前記プロピレン系重合体
がメタロセン触媒の存在下に重合して得られるものであ
る前記医療用成形品に関する。

【００１０】本発明では、用いるプロピレン系樹脂材料
のメモリーイフェクト、溶出温度及び溶出分散度が上述
した特定の範囲内にあって、共重合組成が均一で結晶性
のばらつきもない。よって、放射線照射を行っても機械
的物性が変化したり、着色、変色、べたつき等が起こら
ず、放射線照射による滅菌を施す医療用成形品に好適に
利用できる。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。

【００１２】（１）プロピレン系樹脂材料 本発明の医療用成形品は、前記条件（ａ）〜（ｄ）を全
て満たすプロピレン系樹脂材料からなる。

【００１３】（ａ）プロピレン系重合体 本発明で用いられるプロピレン系樹脂材料は、プロピレ
ン系重合体を主成分とする。ここで用いられるプロピレ
ン系重合体としては、プロピレン単独重合体又はプロピ
レン系共重合体を挙げることができる。プロピレン系共
重合体としては、プロピレン系ランダム共重合体及びプ
ロピレン系ブロック共重合体のいずれを用いてもよい。

【００１４】プロピレン系共重合体の場合、共重合体中
にプロピレンから誘導される構成単位（以下、「プロピ
レン単位」という）が１００〜８０モル％、好ましくは
１００〜９０モル％、より好ましくは１００〜９２モル
％、プロピレン以外のコモノマーから誘導される構成単
位（以下、「コモノマー単位」という）が０〜２０モル
％、好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０〜８
モル％の割合で含有されるのが望ましい。コモノマーの
構造単位が上記範囲を超過する場合には、剛性が大きく
低下してしまい、実用性が損なわれてしまう。

【００１５】このうち、プロピレン系ランダム共重合体
の場合、共重合体中のプロピレン単位は１００〜９０モ
ル％、好ましくは１００〜９２モル％であり、コモノマ
ー単位は０〜１０モル％、好ましくは０〜８モル％であ
るのが望ましい。

【００１６】一方、プロピレン系ブロック共重合体の場
合、プロピレン単位が１００〜９０モル％、コモノマー
単位が０〜１０モル％である結晶性プロピレン重合体部
３０〜９５重量部と、プロピレン単位が０〜８０モル
％、コモノマー単位が１００〜２０モル％である共重合
体部７０〜５重量部とからなるものが好ましい。そし
て、そのプロピレン系ブロック共重合体全体としては、
その中にプロピレン単位が１００〜８０モル％、好まし
くは１００〜８５モル％、コモノマー単位が０〜２０モ
ル％、好ましくは０〜１５モル％の割合で含有されてい
るのが望ましい。

【００１７】本発明で用いられるプロピレン以外のコモ
ノマーとしては、好ましくはエチレン及び炭素数４〜２
０のα−オレフィンから選ばれる。炭素数４から２０の
α−オレフィンとしては、具体的には、エチレン、ブテ
ン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、
４−メチルペンテン−１等を挙げることができる。

【００１８】プロピレン単独重合体、プロピレン系ラン
ダム共重合体、及びプロピレン系ブロック共重合体の中
では、プロピレン系ランダム共重合体又はプロピレン系
ブロック共重合体が好ましく、更に好ましくはプロピレ
ン系ランダム共重合体である。

【００１９】なお、これらプロピレン系重合体中のプロ
ピレン単位及びコモノマー単位は、¹³Ｃ−ＮＭＲ（核磁
気共鳴法）を用いて測定される値である。具体的には、
日本電子社製ＦＴ−ＮＭＲの２７０ＭＨｚの装置により
測定される値である。

【００２０】（ｂ）メルトフローレート（ＭＦＲ） 本発明のプロピレン系樹脂材料は、そのメルトフローレ
ート［ＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重）に準拠して測定された値。以下、「ＭＦＲ」と略
す］が、０．５〜１００ｇ／１０分、好ましくは１〜８
０ｇ／１０分、特に好ましくは４〜６０ｇ／１０分であ
る。ＭＦＲが上記範囲より高いと製品の衝撃強度が不足
する傾向にあり、ＭＦＲが上記範囲未満では成形時に流
動不良となる場合がある。

【００２１】（ｃ）メモリーイフェクト（ＭＥ） 本発明のプロピレン系樹脂材料は、メモリーイフェクト
（以下、「ＭＥ」と略す）が０．９〜１．３、好ましく
は０．９５〜１．２８、より好ましくは０．９８〜１．
２５の範囲にある。

【００２２】上記メモリーイフェクトの測定は、メルト
インデクサーのシリンダー内温度を１９０℃に設定し、
長さ８．００ｍｍ、径１．００ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝８のオ
リフィスを用いる。また、オリフィス直下にエチルアル
コールを入れたメスシリンダーをおく。オリフィス直下
とエチルアルコール液面の距離は２０±２ｍｍとする。
この状態でサンプルをシリンダー内に投入し、１分間の
押出物の量が０．１０±０．０３ｇになるように荷重を
調節し、６分後から７分後の押出物をエタノール中に落
とし、固化してから採取する。採取した押出物のストラ
ンド状サンプルの直径を、上端から１ｃｍ部分、下端か
ら１ｃｍ部分、及び中央部分の３箇所で測定し、各々に
ついて最大値及び最小値を求め、計６箇所測定した直径
の平均値をもってメモリーイフェクト（ＭＥ）値とす
る。

【００２３】ＭＥが上記範囲より高いと耐放射線性が悪
化し、ＭＥが上記範囲未満の場合は射出成形では流動性
不良、押出成形ではシートの垂れなど加工時の成形不良
を起こしやすくなる。

【００２４】（ｄ）平均溶出温度（Ｔ₅₀）及び溶出分散
度（σ） 本発明のプロピレン系樹脂材料は、温度上昇溶離分別
（ＴＲＥＦ：Temperature Rising Elution Fraction）
によって得られる溶出曲線の平均溶出温度（Ｔ₅₀）が７
５〜１２０℃、好ましくは７５〜１１０℃、特に好まし
くは７５〜１００℃の範囲にあり、かつ溶出分散度
（σ）が９以下、好ましくは８以下、特に好ましくは
７．７以下のものである。

【００２５】ここで、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の
測定は、一定高温でポリマーを完全に溶解させた後に冷
却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させ、次
いで温度を連続又は段階的に昇温して、溶出した成分
（溶出重合体）を回収し、その濃度を連続的に検出し
て、その溶出成分の量と溶出温度とを求める方法であ
る。その溶出量と溶出温度によって描かれるグラフが溶
出曲線であり、これによりポリマーの組成分布を測定す
ることができる。温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の測定
方法及び装置等の詳細については、Journal of Applied
Polymer Science、第２６巻、第４２１７〜４２３１頁
（１９８１年）に記載されている。

【００２６】平均溶出温度（Ｔ₅₀）は、溶出重合体の積
算重量が５０％となるときの温度を示すものである。平
均溶出温度（Ｔ₅₀）が上記範囲未満であると分子量が低
すぎるか融点が低すぎるために、剛性不足の原因とな
る。また、上記範囲を超過すると分子量が高すぎるか融
点が高すぎて、成形が困難になる。

【００２７】溶出分散度（σ）は下記数式（１）で表さ
れる値、すなわち、溶出重合体の積算重量が１５．９％
となるときの温度（Ｔ_15.9）と溶出重合体が８４．１％
となるときの温度（Ｔ_84.1）との温度差を示すものであ
る。

【００２８】

【数１】σ＝Ｔ_81.4−Ｔ_15.9・・・（１）

【００２９】溶出分散度（σ）が上記範囲を超過する
と、結晶性を阻害する立体規則性の低い成分やコモノマ
ー組成の大きく異なる部分が増加し、耐放射線性に優れ
たプロピレン系樹脂材料が得られない。

【００３０】（２）プロピレン系重合体の製造 （ｉ）メタロセン触媒 本発明において用いられるプロピレン系重合体の製造法
は特に限定されないが、以下に示す成分Ａ、成分Ｂ、及
び必要に応じて用いられる成分Ｃからなる、いわゆるメ
タロセン触媒の存在下にプロピレン等のモノマーを重合
させることにより、上記物性を備えた重合体を製造する
ことができる。

【００３１】＜成分Ａ＞成分Ａは、下記一般式（Ｉ）で
表される化合物である。

【００３２】

【化１】 Ｑ¹（Ｃ₅Ｈ_4-aＲ¹ _a）（Ｃ₅Ｈ_4-bＲ² _b）ＭｅＸ¹Ｙ¹ ・・・（Ｉ）

【００３３】［ここで、Ｑ¹は二つの共役五員環配位子
を架橋する結合性基であり、炭素数１〜２０の２価の炭
化水素基、炭素数１〜２０の炭化水素基を有するシリレ
ン基、又は炭素数１〜２０の炭化水素基を有するゲルミ
レン基を示す。Ｍｅはジルコニウム又はハフニウムを、
Ｘ¹及びＹ¹は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン基、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のアルコ
キシ基、炭素数１〜２０のアルキルアミド基、トリフル
オロメタンスルホン酸基、炭素数１〜２０のリン含有炭
化水素基又は炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基を
示す。Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、炭素数１〜２
０の炭化水素基、ハロゲン基、アルコキシ基、ケイ素含
有炭化水素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素
基又はホウ素含有炭化水素基を示す。

【００３４】また、隣接する２個のＲ¹又はＲ²がそれぞ
れ結合して環を形成していても良い。ａ及びｂは各々０
≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。但し、Ｒ
¹及びＲ²を有する２個の五員環配位子は基Ｑ¹を介して
の相対位置の観点において、Ｍｅを含む平面に関して非
対称である。］

【００３５】上記Ｑ¹は上記したように、二つの共役五
員環配位子を架橋する結合性基であり、以下の（イ）、
（ロ）及び（ハ）で示される基から選ばれる。 （イ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜６の２価の炭化
水素基、さらに詳しくは、例えばアルキレン基、シクロ
アルキレン基、アリーレン等の不飽和炭化水素基、 （ロ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素
基を有するシリレン基、 （ハ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素
基を有するゲルミレン基。

【００３６】なお、２価のＱ¹基の両結合手間の距離
は、その炭素数の如何に関わらず、Ｑ¹が鎖状の場合に
４原子程度以下、好ましくは３原子以下であることが、
Ｑ¹が環状基を有するものである場合は当該環状基＋２
原子程度以下、就中当該環状基のみであることが、それ
ぞれ好ましい。

【００３７】従って、アルキレンの場合はエチレン及び
イソプロピリデン（両結合手間の距離は２原子及び１原
子）が、シクロアルキレン基の場合はシクロヘキシレン
基（結合手間の距離がシクロヘキシレン基のみ）が、ア
ルキルシリレンの場合は、ジメチルシリレン基（結合手
間の距離が１原子）がそれぞれ好ましい。

【００３８】Ｍｅは、ジルコニウム又はハフニウムであ
る。Ｘ¹及びＹ¹は、それぞれ独立に、すなわち相互に同
一でも異なっていてもよく、以下の（ニ）〜（ル）で示
される基から選ばれる。

【００３９】（ニ）水素 （ホ）ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、好まし
くは塩素） （ヘ）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２の炭
化水素基 （ト）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２のア
ルコキシ基 （チ）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２のア
ルキルアミド基 （リ）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２のリ
ン含有炭化水素基 （ヌ）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２のケ
イ素含有炭化水素基 （ル）トリフルオロメタンスルホン酸基

【００４０】また、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、
炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、アルコキシ
基、ケイ素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基、窒素
含有炭化水素基又はホウ素含有炭化水素基を示す。ま
た、隣接する２個のＲ¹又は２個のＲ²がそれぞれ結合し
て環を形成していてもよい。ａ及びｂはそれぞれ０≦ａ
≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。

【００４１】具体的な例としては、特開平８−２０８７
３３号公報に例示した化合物を挙げることができる。例
えばジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−
４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾイン
デニル）ジルコニウムジクロリド等を挙げることができ
る。これらの中でもジメチルシリレンビス（２−メチル
−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、又はジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリドを用いること
が好ましい。

【００４２】＜成分Ｂ＞成分Ｂは、アルミニウムオキシ
化合物（成分Ｂ−１）、ルイス酸（成分Ｂ−２）、及
び、成分Ａと反応して成分Ａをカチオンに変換すること
が可能なイオン性化合物（成分Ｂ−３）のうちから選ば
れる化合物である。

【００４３】ここで、ルイス酸のあるものは、「成分Ａ
と反応して成分Ａをカチオンに変換することが可能なイ
オン性化合物」として捉えることができる。従って、
「ルイス酸」及び「成分Ａと反応して成分Ａをカチオン
に変換することが可能なイオン性化合物」の両者に属す
る化合物は、いずれか一方に属するものと解釈するもの
とする。

【００４４】成分Ｂ−１、成分Ｂ−２、成分Ｂ−３につ
いての具体的な化合物や製造法については、特開平６−
２３９９１４号公報及び特開平８−２０８７３３号公報
に例示された化合物や製造法を挙げることができる。

【００４５】例えば、成分Ｂ−１としては、１種類のト
リアルキルアルミニウムと水から得られるメチルアルモ
キサン、エチルアルモキサン、ブチルアルモキサン、イ
ソブチルアルモキサン、２種類のトリアルキルアルミニ
ウムと水から得られるメチルエチルアルモキサン、メチ
ルブチルアルモキサン、メチルイソブチルアルモキサ
ン、また、アルキルボロン酸としては、メチルボロン
酸、エチルボロン酸、ブチルボロン酸、イソブチルボロ
ン酸等を挙げることができる。

【００４６】また、成分Ｂ−３としては、トリフェニル
カルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、さらに成分Ｂ−２としては、トリフェニルホウ
素、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ホウ素、ト
リス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートを用いることが好ましい。

【００４７】＜成分Ｃ＞成分Ｃは有機アルミニウム化合
物であり、必要に応じて用いられる。好ましいものとし
ては、下記一般式（II）で表される化合物が挙げられ、
これらの化合物は単独で又は複数種を組み合わせて使用
することができる。

【００４８】

【化２】（ＡｌＲ⁴ _nＸ_3-n）_m ・・・（II）

【００４９】［式中、Ｒ⁴は 炭素数１〜２０、好まし
くは１〜１０のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン、水
素、アルコキシ基、又はアミノ基を示す。ｎは１〜３、
好ましくは２〜３の整数、ｍは１〜２、好ましくは１で
ある。］

【００５０】具体的な化合物としては、トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルプロ
ピルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、
トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシルア
ルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム、トリ
ノルマルデシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモ
ノクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、
ジエチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウム
エトキシド、ジエチルアルミニウムジメチルアミド、ジ
イソブチルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミ
ニウムクロライド等を挙げることができる。これらの中
で、好ましくは、ｍ＝１、ｎ＝３のトリアルキルアルミ
ニウム及びジアルキルアルミニウムヒドリドである。さ
らに好ましくは、Ｒ⁴が炭素数１〜８であるトリアルキ
ルアルミニウムである。

【００５１】＜触媒の調製＞本発明のプロピレン系重合
体の製造に用いられるメタロセン触媒は、前記成分Ａ、
成分Ｂ及び必要に応じて用いられる成分Ｃを、重合槽内
であるいは重合槽外で、重合させるべきモノマーの存在
下あるいは不存在下に接触させることにより調製するこ
とができる。

【００５２】上記メタロセン触媒は微粒子状の固体を担
体として用い、固体状触媒として使用することも可能で
ある。微粒子状の固体としては、無機化合物としてはシ
リカ、アルミナ等の無機の多孔質酸化物、有機化合物と
してはエチレン、プロピレン、１−ブテン等のα−オレ
フィン、又はスチレンを主成分として生成される重合体
もしくは共重合体等を挙げることができる。

【００５３】上記メタロセン触媒は、オレフィンの存在
下で予備重合を行ったものであってもよい。予備重合に
用いられるオレフィンとしては、プロピレン、エチレ
ン、１−ブテン、３−メチル−ブテン−１、スチレン、
ジビニルベンゼン等が用いられるが、これらと他のオレ
フィンの混合物であってもよい。

【００５４】上記メタロセン触媒の調製において使用さ
れる成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃの割合は任意であるが、一
般的に成分Ｂとして何を選択するかで好ましい使用量の
範囲が異なる。

【００５５】成分Ｂとして成分Ｂ−１を使用する場合、
成分Ｂ−１のアルミニウムオキシ化合物中のアルミニウ
ム原子と成分Ａ中の遷移金属の原子比（Ａｌ／Ｍｅ）は
１〜１０００００、さらに１０〜１００００、特に５０
〜５０００の範囲内とするのが好ましい。

【００５６】成分Ｂとして成分Ｂ−２のルイス酸や成分
Ｂ−３のイオン性化合物を使用する場合は、成分Ａ中の
遷移金属と成分Ｂ−２又は成分Ｂ−３のモル比が０．１
〜１０００、さらに０．５〜１００、特に１〜５０の範
囲で使用するのが好ましい。

【００５７】成分Ｃの有機アルミニウム化合物を使用す
る場合は、その使用量は、成分Ａに対するモル比で１０
⁵以下、さらに１０⁴以下、特に１０³以下の範囲とする
のが好ましい。

【００５８】（ｉｉ）重合 上記メタロセン触媒を用いるプロピレン系重合体の製造
は、プロピレン単独、あるいはプロピレンとエチレンま
たは炭素数４〜２０のα−オレフィンとを混合接触させ
ることにより行われる。共重合の場合は、反応系中の各
モノマーの量比は経時的に一定である必要はなく、各モ
ノマーを一定の混合比で供給することも便利であるし、
供給するモノマーの混合比を経時的に変化させることも
可能である。また、共重合反応比を考慮してモノマーの
いずれかを分割添加することもできる。

【００５９】重合様式は、触媒成分と各モノマーが効率
よく接触するならば、あらゆる様式の方法を採用するこ
とができる。具体的には、不活性溶媒を用いるスラリー
法、不活性溶媒を実質的に用いずプロピレンを溶媒とし
て用いるバルク法、溶液重合法あるいは実質的に液体溶
媒を用いず各モノマーを実質的にガス状に保つ気相法等
を採用することができる。

【００６０】また、連続重合、回分式重合にも適用され
る。スラリー重合の場合には、重合溶媒としてヘキサ
ン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン等の飽和脂肪族又は芳香族炭化水素の単独ある
いは混合物を用いることができる。

【００６１】重合時条件としては重合温度が−７８℃〜
１６０℃、好ましくは０℃〜１５０℃であり、そのとき
の分子量調節剤として補助的に水素を用いることができ
る。また、重合圧力は０〜９０ｋｇ／ｃｍ²・Ｇ、好ま
しくは０〜６０ｋｇ／ｃｍ²・Ｇ、特に好ましくは１〜
５０ｋｇ／ｃｍ²・Ｇが適当である。

【００６２】（３）付加的成分（任意成分） 本発明のプロピレン系樹脂材料は、前記プロピレン系重
合体を主成分とするものであるが、これに加えて、他の
付加的成分を本発明の効果を著しく損なわない範囲で任
意に配合することができる。

【００６３】この付加的成分としては、通常のポリオレ
フィン樹脂用配合剤として使用される核剤、フェノール
系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、
中和剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、
金属不活性剤、充填剤、抗菌防黴剤、蛍光増白剤等が挙
げられる。また、前記プロピレン系重合体以外の樹脂、
例えばエチレン−プロピレン系ゴム、エチレン−ブテン
系ゴム、エチレン−ヘキセン系ゴム、エチレン−オクテ
ン系ゴム等を配合することもできる。

【００６４】尚、本発明においては、ヒンダードアミン
系の安定剤、リン系酸化防止剤の添加が耐放射線性向上
の点で好ましい。これらの添加剤の配合量は、一般に
０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重
量％である。又、プロピレン系重合体以外の樹脂は、樹
脂材料全体に対し３０重量％以下、好ましくは２０重量
％以下の割合で配合することができる。

【００６５】（ｉ）核剤 上記核剤の具体例としては２，２−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウ
ム、タルク、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリ
デン）ソルビトール等のソルビトール系化合物、ヒドロ
キシ−ジ（ｔ−ブチル安息香酸）アルミニウム、２，２
−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
リン酸と炭素数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸Ｌｉ塩
混合物（旭電化（株）製、商品名ＮＡ２１）、ロジンの
金属塩等を挙げることができる。ロジンの金属塩とは、
ロジン類と金属化合物との反応により製造された反応混
合物である。

【００６６】この中でも、２，２−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウ
ム、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール等のソルビトール系化合物、２，２−メチレ
ン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸
と炭素数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸Ｌｉ塩混合
物、ロジンの金属塩が好ましい。

【００６７】このうち、ロジンの金属塩について説明す
ると、用いられるロジン類としては、生松ヤニを水蒸気
蒸留してテレピン油を除いたガムロジン、トール油ロジ
ン、松の根株や松材を溶剤で抽出するか時にはアルカリ
液で抽出、酸性にして得たウッドロジン等の天然ロジ
ン、もしくはこれらを変性した不均化ロジン、水素化ロ
ジン、脱水素化ロジン、重合ロジン、α，β−エチレン
不飽和カルボン酸変性ロジン等の各種変性ロジン、又は
これらを精製した精製ロジンを挙げることができる。

【００６８】上記ロジン類は、ピマル酸、サンダラコピ
マル酸、パラストリン酸、イソピマル酸、アビエチン
酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジヒド
ロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビ
エチン酸等から選ばれる樹脂酸を複数含んでいる。

【００６９】具体的には、一般にアビエチン酸３０〜４
０重量％、ネオアビエチン酸１０〜２０重量％、ジヒド
ロアビエチン酸１４重量％、テトラヒドロアビエチン酸
１４重量％、ｄ−ピマル酸８重量％、イソ−ｄ−ピマル
酸８重量％、デヒドロアビエチン酸５重量％、レボピマ
ル酸０．１重量％からなる樹脂酸成分８０〜９７重量％
と不鹸化物とその他少量とから構成されるものである。

【００７０】上記ロジン類は不飽和結合が存在し、熱安
定性が不十分なため、これを防止する目的で、水素によ
り還元した飽和型ロジン（水素化ロジン）とすることも
できる。

【００７１】上記ロジン類と金属塩を形成する金属とし
ては、１〜３価の金属イオンであり、具体的にはアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム等の金属を挙
げることができる。中でも好適な金属としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等の
１価の金属イオン、ベリリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛等の２価の金属
イオン、アルミニウム等の３価の金属イオンを挙げるこ
とができる。これらの中でもリチウム、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウムを用
いることが好ましい。

【００７２】上記ロジン類と金属とから形成される金属
塩としては、上記ナトリウム、カリウム、マグネシウム
等の１〜３価の金属元素を有し、かつ前記ロジン類と造
塩する化合物であり、具体的には、１〜３価の金属の塩
化物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物等を挙
げることができる。

【００７３】これらロジン類の金属塩の中でもナトリウ
ム塩、カリウム塩、マグネシウム塩から選ばれる少なく
とも一種のロジン類の金属塩を用いることが好ましく、
更に水素化ロジンの金属塩、不均化ロジンの金属塩、脱
水素化ロジンの金属塩から選ばれる少なくとも一種のロ
ジン類の金属塩を用いることが好ましい。

【００７４】上記ロジン類と１〜３価の金属とは、通
常、４０〜１５０℃程度、好ましくは５０〜１２０℃の
温度で溶媒中で混合することにより反応が進行して、ロ
ジン類の金属塩を含む反応混合物が得られる。上記ロジ
ン類と１〜３価の金属との反応率は、５０％以下のもの
が配合量見合いで効果が高く、好ましい。

【００７５】上記ロジン類の金属塩としては、例えばロ
ジンのナトリウム塩が、荒川化学工業社製「パインクリ
スタル・ＫＭ１３００」として市販されている。

【００７６】（ii）フェノール系酸化防止剤 上記フェノール系酸化防止剤の具体例としてはトリス−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−イソシアヌレイト、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチ
ル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，３，５−
トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビ
ス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジ
メチルエチル］−２，４，８，１０テトラオキサスピロ
〔５，５〕ウンデカン、１，３，５−トリス（４−ｔ−
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）
イソシアヌル酸等を挙げることができる。

【００７７】（iii）リン系酸化防止剤 リン系酸化防止剤の具体例としてはトリス（ミックス
ド、モノ及びジノニルフェニルホスファイト）、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、
４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファ
イト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ
−ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、
テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトール−ジ−ホスファイト等を挙げることが
できる。

【００７８】（iv）硫黄系酸化防止剤 上記硫黄系酸化防止剤の具体例としては、ジ−ステアリ
ル−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ミリスチル−チオ
−ジ−プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラ
キス−（３−ラウリル−チオ−プロピオネート）等を挙
げることができる。

【００７９】（ｖ）中和剤 上記中和剤の具体例としてはステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、ハイドロタルサイト、ミズカラック
（水沢化学社製）等を挙げることができる。

【００８０】（vi）ヒンダードアミン系の安定剤 上記ヒンダードアミン系の安定剤の具体例としては、琥
珀酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと
の重縮合物、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ−ビス
（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４ビス
〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，
５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ〔｛６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキ
サメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ｝〕、ポリ［（６−モルホリノ−ｓ−
トリアジン−２，４−ジイル）〔（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン
〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ〕］等を挙げることができる。

【００８１】（vii）滑剤 上記滑剤の具体例としてはオレイン酸アミド、ステアリ
ン酸アミド、ベヘン酸アミド、エチレンビスステアロイ
ド等の高級脂肪酸アミド、シリコンオイル、高級脂肪酸
エステル等を挙げることができる。

【００８２】（viii） 帯電防止剤 帯電防止剤としては、高級脂肪酸グリセリンエステル、
アルキルジエタノールアミン、アルキルジエタノールア
ミド、アルキルジエタノールアミド脂肪酸モノエステル
等を挙げることができる。

【００８３】（４）プロピレン系樹脂材料の製造 本発明で用いられるプロピレン系樹脂材料は、一般的に
上記プロピレン系重合体に酸化防止剤、中和剤等の添加
剤や他の付加的成分を必要に応じて配合し、混合、溶
融、混練することにより製造することができる。

【００８４】混合、溶融、混練は、通常、ヘンシェルミ
キサー、スーパーミキサー、Ｖ−ブレンダー、タンブラ
ーミキサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、
ニーダーブレンダー、一軸又は二軸の混練押出機等にて
実施することができる、これらの中でも一軸又は二軸の
混練押出機により混合或いは溶融混練を行うことが好ま
しい。

【００８５】（５）医療用成形品 本発明の医療用成形品は、上述したプロピレン系樹脂材
料よりなる。成形品の形態としては特に限定されず、例
えばフィルム又はシート状物、ボトル、チューブ、箱状
物などが挙げられる。また、成形法から見れば、押出成
形、射出成形、ブロー成形、延伸ブロー成形等の各種成
形により得られる成形品が挙げられる。すなわち、上述
した耐放射線性に優れたプロピレン系樹脂材料を用い
て、これら各種の成形を行うことにより、本発明の医療
用成形品を製造することができる。本発明の効果は、特
に射出成形品において発揮される。成形の条件として
は、通常行われる公知の条件を採用することができる。

【００８６】本発明の医療用成形品の具体的な用途とし
ては、シリンジ、プランジャー、注射針の針基、輸液・
輸血セット、採血器具、バイアル瓶、錠剤瓶、ブリスタ
ー包装容器、プレフィルドシリンジ、キット製品、チュ
ーブ、キャップ類、試験管、ダイアライザー、廃血液タ
ンク、また、遠沈管、培養管、シリンジフィルター、シ
ャーレ、フラスコ等の理化実験用具、組織培養器具等が
挙げられる。これらの中でもシリンジが好ましい。

【００８７】なお、本発明で対象とする放射線照射は、
滅菌有効なγ線又は高速電子線によって行われるもので
ある。好ましくは高速電子線である。線量は１〜５Ｍｒ
ａｄが一般的である。

【００８８】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるも
のではない。

【００８９】＜製造例１：プロピレン系重合体の製造＞ （１）触媒の合成 まず、（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２−メチルベン
ゾインデニル）ジルコニウムジクロリドを、文献（Orga
nometallics 1994, 13, 964）に記載された方法に従っ
て合成した。

【００９０】次いで、内容積０．５リットルの撹拌翼の
ついたガラス製反応器に、ＷＩＴＣＯ社製「ＭＡＯ on
ＳｉＯ₂」（商品名）を２．４ｇ（２０．７ｍｍｏｌ−
Ａｌ）添加し、ｎ−ヘプタン５０ｍｌを導入した。これ
に、予めトルエンに希釈した（ｒ）−ジメチルシリレン
ビス（２−メチルベンゾインデニル）ジルコニウムジク
ロリド溶液２０．０ｍｌ（０．０６３７ｍｍｏｌ）を加
え、続いてトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）・
ｎ−ヘプタン溶液４．１４ｍｌ（３．０３ｍｍｏｌ）を
加えた。その後、室温にて２時間反応させ、さらに、プ
ロピレンをフローさせて予備重合を実施し、固体触媒−
１を得た。

【００９１】（２）重合 内容積２００リットルの撹拌式オートクレーブ内をプロ
ピレンで充分に置換した後、ｎ−ヘプタンで希釈したト
リエチルアルミニウム３ｇ、液化プロピレン４５ｋｇ、
エチレンガス０．４５ｋｇ、水素５ＮＬを導入し、内温
を４０℃に維持した。次いで、固体触媒−１（予備重合
によるポリマー成分を除いた量として）１．０ｇを加え
た。その後、６５℃に昇温して重合を開始させ、３時間
その温度を維持した。ここで、エタノール１００ｍｌを
添加して反応を停止させた。残ガスをパージし、ポリマ
ーを乾燥した。その結果、ＭＦＲが１０ｇ／１０分、エ
チレン含有量が１．０重量％であるプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体が２３ｋｇ得られた。

【００９２】このポリマーの分析を行った結果、ＭＥは
１．０９であった。また、ＴＲＥＦによる平均溶出温度
（Ｔ₅₀）は９０℃であり、溶出分散度（σ）は６．０で
あった。

【００９３】（３）メモリーイフェクト（ＭＥ）の測定 メルトインデクサーのシリンダー内温度を１９０℃に設
定し、オリフィスは長さ８．００ｍｍ、径１．００ｍｍ
φ、Ｌ／Ｄ＝８を用いた。また、オリフィス直下にエチ
ルアルコールを入れたメスシリンダーを置いた。（オリ
フィス直下とエチルアルコール液面の距離は２０±２ｍ
ｍとした。） この状態でサンプルをシリンダー内に投入し、１分間の
押出物の量が０．１０±０．０３ｇになるように荷重を
調節し、６分後から７分後の押し出し物をエタノール中
に落とし、固化してから採取した。採取した押出物のス
トランド状サンプルの直径を上端から１ｃｍ部分、下端
から１ｃｍ部分、中央部分の３箇所で最大値、最小値を
測定し、計６箇所測定した直径の平均値をもってＭＥ値
とした。

【００９４】（４）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の測
定 上記温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による溶出曲線のピ
ーク測定は、一度高温にてポリマーを完全に溶解させた
後に冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を生成さ
せ、次いで、温度を連続又は段階的に昇温して、溶出し
た成分を回収し、その濃度を連続的に検出して、その溶
出量と溶出温度を測定することにより求めた。

【００９５】該溶出曲線の測定は、以下に示す測定条件
で行われた。 ・溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン ・測定濃度：４ｍｇ／ｍｌ ・注入量：０．５ｍｌ ・カラム：４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ ・冷却速度：１００℃×１２０分

【００９６】＜製造例２＞固体触媒−１を（予備重合に
よるポリマー成分を除いた量として）０．４ｇ、水素を
３．５ＮＬ、重合槽にエチレンガス量を０．６ｋｇ導入
した以外は製造例１と同様にして重合を行った。その結
果、ＭＦＲが１０ｇ／１０分、エチレン含有量が２．１
重量％のプロピレン−エチレンランダム共重合体が１
８．６ｋｇ得られた。このポリマーの分析を行った結
果、ＭＥは１．０７であった。また、ＴＥＲＦによる平
均溶出温度（Ｔ₅₀）は８６℃であり、溶出分散度（σ）
は６．５であった。

【００９７】＜製造例３＞固体触媒−１を（予備重合に
よるポリマー成分を除いた量として）０．６ｇ、水素を
１４ＮＬ、エチレンガス量を０．３５ｋｇにした以外は
製造例１と同様にして重合を行った。その結果、ＭＦＲ
が３６．９ｇ／１０分、エチレン含有量が１．０重量％
であるプロピレン−エチレンランダム共重合体が１９．
４ｋｇ得られた。このポリマーの分析を行った結果、Ｍ
Ｅは１．０１であった。また、ＴＥＲＦによる平均溶出
温度（Ｔ₅₀）は８９℃であり、溶出分散度（σ）は６．
２であった。

【００９８】＜製造例４＞固体触媒−１を（予備重合に
よるポリマー成分を除いた量として）１．５ｇ、水素を
６．５ＮＬにしてエチレンガスを加えないようにしたこ
と以外は製造例１と同様にして重合を行った。その結
果、ＭＦＲが９．７ｇ／１０分であるホモポリプロピレ
ンが１３．１ｋｇ得られた。このポリマーの分析を行っ
た結果、ＭＥは１．１１であった。また、ＴＥＲＦによ
る平均溶出温度（Ｔ₅₀）は９６．０℃であり、溶出分散
度（σ）は５．６であった。

【００９９】＜製造例５（比較例）＞内容積２００リッ
トルの撹拌式オートクレーブをプロピレンで充分置換し
た後、精製したｎ−ヘプタン６０リットルを導入し、ジ
エチルアルミニウムクロライド９０ｇ、東邦チタニウム
社製三塩化チタン触媒３３ｇを３０℃でプロピレン雰囲
気下で導入した。更に、気相部水素濃度を７．０容量％
に保ちながら、６５℃の温度で、プロピレン９ｋｇ／時
間のフィード速度で４時間フィードした後、更に１時間
重合を継続した。

【０１００】その後、ブタノールにより触媒を分解し、
生成物を濾過し及び乾燥を行って、ＭＦＲが９．７ｇ／
１０分であるホモポリプロピレン３０ｋｇを得た。この
ポリマーを分析した結果、ＭＥは１．５３であった。ま
た、ＴＲＥＦによる平均溶出温度（Ｔ₅₀）は１１６℃で
あり、溶出分散度（σ）は１５．２であった。

【０１０１】＜製造例６（比較例）＞内容積２００リッ
トルの撹拌式オートクレーブをプロピレンで充分置換し
た後、精製したｎ−ヘプタン６０リットルを導入し、ジ
エチルアルミニウムクロライド４５ｇ、丸紅ソルベー社
製三塩化チタン触媒１６ｇを５５℃でプロピレン雰囲気
下で導入した。更に、気相部水素濃度を９．１容量％に
保ちながら、６０℃の温度で、プロピレン９ｋｇ／時間
及びエチレンを０．０８１ｋｇ／時間のフィード速度で
４時間フィードした後、更に１時間重合を継続した。

【０１０２】その後、生成物を濾過し、乾燥を行って、
３１．５ｋｇの粉末状プロピレンランダム共重合体を得
た。この共重合体のＭＦＲは１０．３ｇ／１０分、エチ
レン含量は１．０重量％であった。また、このポリマー
を分析した結果、ＭＥは１．５４であった。また、ＴＲ
ＥＦによる平均溶出温度（Ｔ₅₀）は１０８℃であり、溶
出分散度（σ）は１８．７であった。

【０１０３】＜製造例７（比較例）＞内容積２００リッ
トルの撹拌式オートクレーブをプロピレンで充分置換し
た後、精製したｎ−ヘプタン６０リットルを導入し、ジ
エチルアルミニウムクロライド１２０ｇ、東邦チタニウ
ム社製三塩化チタン触媒３０ｇを６０℃でプロピレン雰
囲気下で導入した。更に、気相部水素濃度を１．２容量
％に保ちながら、６５℃の温度で、プロピレン９．０ｋ
ｇ／時間のフィード速度で４時間フィードした後、更に
１時間重合を継続した。

【０１０４】その後、ブタノールにより触媒を分解し、
生成物を濾過し及び乾燥を行って、ＭＦＲが０．８ｇ／
１０分であるホモポリプロピレン３０ｋｇを得た。この
ポリマーを分析した結果、ＭＥは１．５６であった。ま
た、ＴＲＥＦによる平均溶出温度（Ｔ₅₀）は１１６℃で
あり、溶出分散度（σ）は１５．１であった。

【０１０５】＜製造例８（比較例）＞内容積２００リッ
トルの撹拌式オートクレーブをプロピレンで充分置換し
た後、精製したｎ−ヘプタン６０リットルを導入し、ジ
エチルアルミニウムクロライド１００ｇ、東邦チタニウ
ム社製三塩化チタン触媒２５ｇを６０℃でプロピレン雰
囲気下で導入した。更に、気相部水素濃度を１．６容量
％に保ちながら、６５℃の温度で、プロピレン９．０ｋ
ｇ／時間及びエチレン０．８５ｋｇ／時間のフィード速
度で４時間フィードした後、更に１時間重合を継続し
た。

【０１０６】その後、ブタノールにより触媒を分解し、
生成物を濾過し及び乾燥を行って、ＭＦＲ０．８ｇ／１
０分、エチレン含量１．０重量％であるエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体を２９ｋｇ得た。また、このポ
リマーを分析した結果、ＭＥは１．６７であった。ま
た、ＴＲＥＦによる平均溶出温度（Ｔ₅₀）は１０８℃で
あり、溶出分散度（σ）は１８．３であった。

【０１０７】＜実施例１＞ （１）容器の製造 製造例１のランダムポリマーに対し、中和剤としてステ
アリン酸カルシウム０．０５重量部、及びコハク酸ジメ
チルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物
０．０５重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト０．０５重量部、ロジンのナトリウ
ム塩０．３重量部（荒川化学工業社製、パインクリスタ
ル・ＫＭ１３００）を添加してスーパーミキサーにて３
分間混合し、２３０℃に加熱したスクリュー径が３０ｍ
ｍの押出機にて溶融混練しペレット状の組成物を作成し
た。

【０１０８】この組成物を金型温度４０℃、シリンダー
温度２４０℃に加熱した射出成形機にかけ、１００ｍｍ
×１００ｍｍ×１ｍｍの射出シート及び１０ｍｌサイズ
のシリンジを成形し、評価用試験サンプルを作成した。
これの評価サンプルに電子線又はγ線を照射し、耐放射
線特性を評価した。

【０１０９】（２）評価 放射線照射方法及び耐放射線特性の評価は、以下に示す
方法に従って行った。その結果を表１に示す。

【０１１０】（ａ）透明性 ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して、放射線を照射する前の
１００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍｔ射出シートのヘーズ
（Ｈａｚｅ）値を測定した。

【０１１１】（ｂ）電子線照射法 １００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍの射出シート及び注射
器をカート上に並べ、線量が２．５Ｍｒａｄになるよう
に照射した。照射条件は以下の通りである。 電子加速器：米ＲＤＩ社製ダイナミトロン 加速電圧：４．８ＭｅＶ 出力：２００ｋＷ 最大電流：２０ｍＡ コンベアー：カート式コンベアー コンベアー速度：１１．６ｍ／ｍｉｎ可変 照射方向：片面１回

【０１１２】（ｃ）γ線照射法 １００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍの射出シート及び注射
器を照射ケースに入れコンベア上に並べ、線量が２．５
Ｍｒａｄになるように照射した。照射条件は以下の通り
である。 線源：Ｃｏ⁶⁰線源、４５万Ｃｉ 線源格納プール：ステンレス製内張り、鉄筋コンクリー
ト（幅２．４４ｍ、奥行２．４４ｍ、深さ６ｍ、純粋３
５ｔ貯留） 照射台：コンベア式自動照射台（カナダ原子力公社製Ｊ
Ｓ７５００型γ線照射装置） 照射ケース：２ｍｍ厚アルミニウム合金（６０ｃｍ×４
０ｃｍ×９０ｃｍ）

【０１１３】（ｄ）電子線、γ線照射後のＭＦＲ上昇度
（照射後のＭＦＲ／照射前のＭＦＲ）電子線及びγ線の
未照射及び照射後の射出成形容器を細片にし、ＪＩＳ−
Ｋ７２１０に従ってＭＦＲを測定した。電子線及びγ線
の照射前と照射後のＭＦＲの比をＭＦＲ上昇度（照射後
のＭＦＲ／照射前のＭＦＲ）とした。

【０１１４】（ｅ）照射後伸び保持率 電子線及びγ線の未照射及び照射後の射出シートから、
ＪＩＳ２号ダンベル試験片形状の刃型で打ち抜き、イン
ストロン試験器を用い、引張速度５０ｍｍ／分で引張試
験を行い、伸びを測定した。電子線及びγ線の未照射品
の伸びに対する電子線及びγ線照射品の伸びの割合
（％）を「照射後伸び保持率」とした。

【０１１５】（ｆ）放射線照射後の色相 電子線及びγ線を照射した後の注射器の色相を目視で測
定し、以下の基準で判定した。 ○：色相の変化が小さい。 △：黄変している。 ×：かなり黄変している。

【０１１６】＜実施例２＞実施例１のポリプロピレンラ
ンダムポリマーを製造例２のものに換えた以外は実施例
１と同様にして評価した。結果を表１に示す。

【０１１７】＜実施例３＞実施例１のポリプロピレンラ
ンダムポリマーを製造例３のものに換えた以外は実施例
１と同様にして評価した。結果を表１に示す。

【０１１８】＜実施例４＞実施例１のポリプロピレンラ
ンダムポリマーを製造例４のホモポリマーに換えた以外
は実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。

【０１１９】＜実施例５＞実施例１のロジンのナトリウ
ム塩０．３重量部を、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチル
ベンジリデン）ソルビトール０．２重量部に換えた以外
は実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。

【０１２０】＜実施例６＞実施例１のロジンのナトリウ
ム塩０．３重量部を、２，２−メチレン−ビス（４，６
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸と炭素数８〜２０の
脂肪族モノカルボン酸Ｌｉ塩混合物０．２重量部に換え
た以外は実施例１と同様にして評価した。結果を表１に
示す。

【０１２１】＜実施例７＞実施例１のロジンのナトリウ
ム塩０．３重量部を、２，２−メチレン−ビス（４，６
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム ０．２
重量部に換えた以外は実施例１と同様にして評価した。
結果を表１に示す。

【０１２２】＜比較例１＞実施例１のポリプロピレンラ
ンダムポリマーを製造例５のホモポリマーに換えた以外
は実施例１と同様にして評価した。結果を表２に示す。

【０１２３】＜比較例２＞実施例１のポリプロピレンラ
ンダムポリマーを製造例６のものに換えた以外は実施例
１と同様にして評価した。結果を表２に示す。

【０１２４】＜比較例３＞実施例１のポリプロピレンラ
ンダムポリマーを製造例７のホモポリマーに換え、過酸
化物として２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン（パーヘキサ２５Ｂ：日本油脂
商品名）０．１重量部を添加した以外は実施例１と同様
にして評価した。結果を表２に示す。

【０１２５】＜比較例４＞実施例１のポリプロピレンラ
ンダムポリマーを製造例８のランダムポリマーに換え、
過酸化物として２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品名：パーヘキサ２５
Ｂ、日本油脂（株）製）０．０８重量部を添加した以外
は実施例１と同様にして評価した。結果を表２に示す。

【０１２６】

【表１】

【０１２７】

【表２】

【０１２８】

【発明の効果】このような本発明の成形品は、耐放射線
特性に優れており、機械的物性に変化が小さく、べたつ
き、色相変化もないことから医療用成形品に好適であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河合 重信 三重県四日市市東邦町１番地 日本ポリケ ム株式会社四日市技術センター内 (72)発明者 田谷野 孝夫 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社樹脂技術開発センター内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の条件（ａ）〜（ｄ）を満たすプロ
   ピレン系樹脂材料からなる医療用成形品。 （ａ）：プロピレンから誘導される構成単位が１００〜
   ８０モル％、エチレン及び炭素数４〜２０のα−オレフ
   ィンから選ばれるコモノマーから誘導される構成単位が
   ０〜２０モル％存在するプロピレン系重合体を主成分と
   すること。 （ｂ）：メルトフローレートが０．５〜１００ｇ／１０
   分であること。 （ｃ）：メモリーイフェクトが０．９〜１．３であるこ
   と。 （ｄ）：平均溶出温度が７５〜１２０℃の範囲にあり、
   溶出分散度が９以下であること。
2. 【請求項２】 前記プロピレン系重合体が、メタロセン
   触媒の存在下に重合して得られるものである、請求項１
   記載の医療用成形品。