JPH1112409A - 透明性、耐熱性及び耐衝撃性に優れたプロピレン樹脂組成物及び容器 - Google Patents

透明性、耐熱性及び耐衝撃性に優れたプロピレン樹脂組成物及び容器

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JPH1112409A
JPH1112409A JP17170297A JP17170297A JPH1112409A JP H1112409 A JPH1112409 A JP H1112409A JP 17170297 A JP17170297 A JP 17170297A JP 17170297 A JP17170297 A JP 17170297A JP H1112409 A JPH1112409 A JP H1112409A
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JP
Japan
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weight
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propylene
resin composition
transparency
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JP17170297A
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English (en)
Inventor
Tadashi Asanuma
浅沼  正
Shigenori Maeda
重徳 前田
Isao Wada
功 和田
Toshiharu Ohigata
俊治 大日方
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Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、耐熱性及び耐衝撃性に優れた射出成
型品が得られるプロピレン樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 メルトフローレイトが4〜10g/10
分のエチレン−プロピレンランダム共重合体80〜10
0重量部、メルトフローレイトが0.2〜5g/10分
のプロピレン単独重合体0〜20重量部、リン系酸化防
止剤0.05〜0.3重量部、ヒンダードアミン系酸化
防止剤0.01〜0.5重量部、下記一般式〔1〕で表
される造核剤0.1〜0.4重量部、有機過酸化物0.
01〜0.05重量部を加熱溶融混合してなるメルトフ
ローレイトが5〜50g/10分のプロピレン樹脂組成
物。 【化1】 (式中、R1 ,R2 は各々独立に水素原子またはアルキ
ル基であり、Xはアルキリデン基を示す。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は透明性及び耐熱性を
有するプロピレン樹脂組成物及びこれを用いて射出成形
された容器に関する。
【0002】
【従来の技術】一般にプロピレン樹脂は安価で、機械的
特性、衛生適合性に優れ、成形品外観が良好であること
から、食品容器や医療容器等の射出成形体として広く使
用されている。しかしながら、プロピレン樹脂は結晶性
樹脂のため、透明性が不十分で白みが残り、内容物が見
えにくくなるという欠点を有する。
【0003】この透明性を向上させるためにプロピレン
樹脂の中でもエチレン−プロピレンランダム共重合体が
使用されることが多いが、結晶含有率が低いために、耐
熱性が低いという欠点をもつ。これ防ぐために一般に造
核剤や各種安定剤特に酸化防止剤を二種類以上かつ多量
添加する対応が行われているが、従来の造核剤では、透
明性の改良が不十分であり、且つ耐衝撃性が低い。ま
た、多種多量の酸化防止剤及び安定剤を添加すると射出
成形時にそれらが樹脂からブリードアウトし、金型を汚
染することが多い。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は耐熱性
を損なうことなく、且つ金型汚染防止のため極力配合剤
を少なくした、既存のプロピレン樹脂組成物を使用した
成形品よりも格段に透明性に優れ、且つ高い耐衝撃性を
有する成形品が得られるプロピレン樹脂組成物を提供す
ることである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み、極めて優れた透明性、耐熱性及び耐衝撃性を有す
るプロピレン樹脂組成物について鋭意検討を重ねた結
果、特定のプロピレン樹脂に、特定の造核剤と特定の酸
化防止剤二種類と特定の有機過酸化物を配合したポリプ
ロピレン樹脂組成物で前記課題を解決することができる
ことを見出した。
【0006】すなわち、本発明は、 1.メルトフローレイトが4〜10g/10分のエチレ
ン−プロピレンランダム共重合体80〜100重量部、
メルトフローレイトが0.2〜5g/10分のプロピレ
ン単独重合体0〜20重量部、リン系酸化防止剤0.0
5〜0.3重量部、ヒンダードアミン系酸化防止剤0.
01〜0.5重量部、下記一般式〔1〕
【0007】
【化2】 (式中のR1 ,R2 は各々独立に水素原子またはアルキ
ル基であり、Xはアルキリデン基を示す。)で表される
造核剤0.1〜0.4重量部、有機過酸化物0.01〜
0.05重量部を加熱溶融混合してなる、メルトフロー
レイトが5〜50g/10分の透明性、耐熱性及び耐衝
撃性に優れたプロピレン樹脂組成物及び 2.上記の樹脂組成物を用いて射出成形された容器であ
る。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明において、用いるエチレン
−プロピレンランダム共重合体はアイソタクチック構造
であるものであり、エチレン含有量が0.5〜0.6%
のものが例示できる。好ましくはエチレン含有量が3.
0〜5.8%、メルトフローレイトが4〜10g/10
分、好ましくは7〜9g/10分のものである。ここ
で、エチレンの一部をC4以上のα−オレフィンに変え
たものも利用できる。
【0009】このエチレンープロピレンランダム共重合
体の立体規則性は高いものが好ましく、キシレン可溶分
としては20%以下のものが好ましい。
【0010】本発明の組成物は、基本的にはこのエチレ
ン−プロピレンランダム共重合体80〜100重量部
と、プロピレン単独重合体0〜20重量部で合計が10
0重量部になる重合体から構成されるが、このプロピレ
ン単独重合体は、アイソタクチック構造のものであり、
メルトフローレイトが0.2〜5g/10分、好ましく
は1〜2g/10分のものが例示できる。この重合体の
立体規則性は高い方が好ましく13C−NMRで測定した
メソペンタッド分率として0.90以上、好ましくは
0.94以上のものである。
【0011】上述の基本となる重合体においてエチレン
−プロピレンランダム共重合体を100重量部、プロピ
レン単独重合体を0重量部にすると耐衝撃性重視とな
り、エチレン−プロピレンランダム共重合体を減らし、
その分プロピレン単独重合体を増加させていくと、耐熱
性重視となる。但し、重合体100重量部中20重量部
を超えると透明性の指標であるHaze値が悪化し、本
発明の目的の一つである成形品の透明性を満足させるこ
とができなくなる。これらのエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体及びプロピレン単独重合体は市場で入手で
きるものがそのまま利用できる。
【0012】本発明に使用される造核剤は、前記一般式
〔1〕で表すことができる化合物である。具体例として
2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフ
ェニル)リン酸アルミニウム1水酸化物があげられる。
造核剤の添加量は、エチレン−プロピレンランダム共重
合体及びプロピレン単独重合体の合計100重量部に対
し0.05〜1重量部、好ましくは0.1〜0.4重量
部である。この範囲未満の添加量では造核効果が小さ
く、これを越える添加量では不経済である。
【0013】その他の配合剤 酸化防止剤としては、リン系のもの一種類とヒンダード
アミン系のものが使われる。リン系酸化防止剤の具体例
としてトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォ
スファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−
ブチルフェニル)オクチルフォスファイト、ビス(2,
6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリ
スリトール−ジ−ホスファイト等があげられ、ヒンダー
ドアミン系酸化防止剤としてはコハク酸ジメチル・1−
(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物が例示され
る。使用量については、前記エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体およびプロピレン単独重合体の合計100
重量部あたり、リン系が0.05〜0.3重量部、ヒン
ダードアミン系が0.01〜0.5重量部であり、これ
ら範囲未満では酸化防止効果が小さく、これら範囲を越
える添加量では不経済である。本発明において重要なこ
とは、リン系の酸化防止剤一種類とヒンダードアミン系
酸化防止剤を併用することである。フェノール系、チオ
エーテル系の酸化防止剤の添加は成形品の経時による着
色という悪影響を及ぼし好ましくない。リン系の酸化防
止剤は1種類のみ用いる。リン系酸化防止剤を2種以上
用いても酸化防止効果は変わらず、かえって樹脂からブ
リードアウトし、金型汚染をきたし好ましくない。本発
明における酸化防止剤系は、他の酸化防止剤添加系と異
なり、成形品の経時による着色を抑制する効果を有す
る。
【0014】有機過酸化物としては下記一般式〔2〕に
示す構造のものが好ましく用いられる。
【0015】 R3 −O−O−R4 〔2〕 式中R3 ,R4 は各々独立に炭素数1〜16のアルキル
基であり、その中にさらに−O−O−結合を含んでも構
わない。具体例として、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンがあげられる。この
化合物はエチレン−プロピレン共重合体及びプロピレン
単独重合体の合計100重量部当たり0.01〜0.0
5重量部を用いる。この範囲の添加量とすることによ
り、本発明のプロピレン樹脂組成物のメルトフローレイ
トを5〜50の範囲とすることが可能であり、それによ
って前記造核剤の効果がより大きくなり、相乗効果が発
現し透明性が一段と向上する。さらにこのプロピレン樹
脂組成物を用いて容器を射出成形するときに、前記メル
トフローレイト範囲以下のものでは充填不足気味にな
り、この範囲以上では製品周囲に溶融樹脂のはみ出しに
起因するバリと呼ばれるものができ、いずれの場合も射
出成形を困難にしてしまう。その他の配合剤としては、
本発明の効果を著しく損なわない範囲で耐候剤、中和
剤、スリップ剤等を添加することができる。
【0016】本発明においてプロピレン樹脂組成物を製
造する方法については、各原料が加熱混合される限り特
に制限はないが、一般的には前記エチレン−プロピレン
ランダム共重合体80〜100重量部のパウダーと、プ
ロピレン単独重合体0〜20重量部と、前記造核剤、リ
ン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、有機
過酸化物、必要に応じて中和剤等他の添加剤をヘンシェ
ルミキサーに投入、攪拌して混合させた後、押出機にて
溶融混練して押し出し、組成物とする。
【0017】本発明の容器を成形方法については特に制
限はなく、通常の射出成形機にて射出成形することによ
って本発明の射出成形された容器が得られる。
【0018】
【実施例】以下に示す実施例及び比較例において用いた
配合剤は、下記に示す化合物である。
【0019】 A:ステアリン酸カルシウム(中和剤) B:エルカ酸アミド(スリップ剤) C:トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォス
ファイト D:コハク酸ジメチル・1−(2−ヒドロキシエチル)
−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン重縮合物 E:2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン F:2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチ
ルフェニル)リン酸アルミニウム1水酸化物 G:2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチ
ルフェニル)リン酸ナトリウム(造核剤) 実施例1〜5及び比較例1〜3 表1に示すエチレン−プロピレンランダム共重合体単体
(キシレン可溶分11%、融点148℃(DSCで10
℃/分で昇温))及びこれにプロピレン単独重合体(13
C−NMRで測定したメソペンタッド分率が0.96
7、融点161℃(DSCで10℃/分で昇温))を添
加した混合系に、上記A〜Gの添加剤を配合し、50m
mφの押出機にて210℃の温度で溶融混練し、押し出
してプロピレン樹脂組成物とした。
【0020】この組成物のメルトフローレイト(AST
M D−1238)を測定し、また、これを用いて射出
成形機にて射出成形片を製作した。この試験片を用いて
引張り降伏強さ(ASTM D−638)、ロックウェ
ル硬度(ASTM D−785)を測定して剛性の評
価、アイゾット衝撃強度(ASTM D−256)を測
定して耐衝撃性の評価、ビカット軟化温度(ASTM
D−1525)を測定して耐熱性の評価、Haze(J
IS K−6714)を測定して透明性の評価を行っ
た。
【0021】
【表1】 表1の実施例の結果が示す通り、本発明のプロピレン樹
脂組成物は、従来の技術による比較例に比べ、透明性、
アイゾット衝撃強度、ビカット軟化温度すなわち耐熱性
も優れており、物性バランスに優れたものである。
【0022】比較例2は従来の造核剤を使用したもので
あるが、透明性の尺度であるHaze値が前記一般式
〔1〕で表される造核剤を、同一量添加した実施例に比
べ遥かに劣っている。また、比較例3の有機過酸化物を
使用しない系では、ビカット軟化温度は他の実施例より
優れるが、ヘイズ及びアイゾット衝撃強度は劣る。
【0023】このように、本発明は透明性(Haz
e)、耐熱性、耐衝撃性に優れるプロピレン樹脂成形物
を与えるプロピレン樹脂組成物であり、非常に有用なも
のである。この樹脂組成物を用いて射出成形された容器
は、経時の着色抑制効果も兼ね備えている。
【0024】
【発明の効果】本発明のプロピレン樹脂組成物は、プロ
ピレン樹脂の好ましい特徴である耐熱性を損なうことな
く、かつ欠点であった透明性不足を格段に改善し、既存
のプロピレン樹脂組成物では達成することのできない特
性を有する組成物であり、極めて有用なものである。こ
の樹脂組成物を用いて射出成形された容器は、他のプロ
ピレン樹脂を用いて射出成形された容器よりも遥かに透
明性に優れており、かつ耐熱性も有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5/14 C08K 5/3435 5/3435 5/524 5/524 5/527 5/527 B65D 1/00 A //(C08L 23/16 23:12) B29K 23:00 (72)発明者 大日方 俊治 大阪府高石市高砂1丁目6番地 三井東圧 化学株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 メルトフローレイトが4〜10g/10
    分のエチレン−プロピレンランダム共重合体80〜10
    0重量部、メルトフローレイトが0.2〜5g/10分
    のプロピレン単独重合体0〜20重量部、リン系酸化防
    止剤0.05〜0.3重量部、ヒンダードアミン系酸化
    防止剤0.01〜0.5重量部、下記一般式〔1〕で表
    される造核剤0.1〜0.4重量部、有機過酸化物0.
    01〜0.05重量部を加熱溶融混合してなる、メルト
    フローレイトが5〜50g/10分の透明性、耐熱性及
    び耐衝撃性に優れたプロピレン樹脂組成物。 【化1】 (式中のR1 ,R2 は各々独立に水素原子またはアルキ
    ル基であり、Xはアルキリデン基を示す。)
  2. 【請求項2】 請求項1に示すプロピレン樹脂組成物を
    用いて射出成形された容器。
JP17170297A 1997-06-27 1997-06-27 透明性、耐熱性及び耐衝撃性に優れたプロピレン樹脂組成物及び容器 Pending JPH1112409A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005087864A1 (ja) * 2004-03-11 2005-09-22 Idemitsu Unitech Co., Ltd. 無機系造核剤含有樹脂組成物、その成形品及びその製造方法
WO2006022095A1 (ja) * 2004-08-27 2006-03-02 Coki Engineering Inc. 医療用容器成形材料及び医療用容器
US7935763B2 (en) 2006-10-11 2011-05-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate compositions having improved extrusion performance and methods of formation thereof
CN103087422A (zh) * 2013-02-19 2013-05-08 复旦大学 一种无规共聚聚丙烯改性料

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