JP3402547B2 - ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents
ポリオレフィン樹脂組成物Info
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- JP3402547B2 JP3402547B2 JP27305995A JP27305995A JP3402547B2 JP 3402547 B2 JP3402547 B2 JP 3402547B2 JP 27305995 A JP27305995 A JP 27305995A JP 27305995 A JP27305995 A JP 27305995A JP 3402547 B2 JP3402547 B2 JP 3402547B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polyolefin resin
- nucleating agent
- parts
- propylene
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
樹脂、特にプロピレンとエチレンまたは／及びブテンと
のランダム共重合体組成物に関し、さらに詳しくは成形
時に金型やロールへの付着物発生が改良された、透明性
に優れたポリプロピレン樹脂組成物に関するものであ
る。
樹脂、特にプロピレンとエチレンまたは／及びブテンと
のランダム共重合体組成物に関し、さらに詳しくは成形
時に金型やロールへの付着物発生が改良された、透明性
に優れたポリプロピレン樹脂組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術および問題点】日用雑貨包装用のシートや
射出成形容器など内容物が見えることが必要とされてい
る分野では、ポリオレフィン系樹脂、特に透明性の良好
なプロピレン−エチレンランダム共重合体やプロピレン
−エチレン−ブテンランダム共重合体（以下プロピレン
ランダム共重合体）に透明造核剤を添加した物が使用さ
れている。透明造核剤としては、タルクや安息香酸アル
ミでは透明性が不充分なため、近年ソルビトール系や燐
系の透明造核剤が主に使用される様になってきた。
射出成形容器など内容物が見えることが必要とされてい
る分野では、ポリオレフィン系樹脂、特に透明性の良好
なプロピレン−エチレンランダム共重合体やプロピレン
−エチレン−ブテンランダム共重合体（以下プロピレン
ランダム共重合体）に透明造核剤を添加した物が使用さ
れている。透明造核剤としては、タルクや安息香酸アル
ミでは透明性が不充分なため、近年ソルビトール系や燐
系の透明造核剤が主に使用される様になってきた。
【０００３】しかし、ソルビトール系の造核剤単独で
は、押出成形時冷却ロールに造核剤の分解物や昇華物が
付着し、そのまま成形を続けると製品に付着物が付き悪
影響が出るため成形を中止しロールを掃除しなければな
らない。また、射出成形の場合には金型を曇らせたりす
る問題が発生し製品表面に悪影響がでるため、同様に成
形を中止し掃除をしなければならない。
は、押出成形時冷却ロールに造核剤の分解物や昇華物が
付着し、そのまま成形を続けると製品に付着物が付き悪
影響が出るため成形を中止しロールを掃除しなければな
らない。また、射出成形の場合には金型を曇らせたりす
る問題が発生し製品表面に悪影響がでるため、同様に成
形を中止し掃除をしなければならない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】この改良方法として、
脂肪酸アミド、帯電防止剤、各種ワックス・オイルなど
を添加し、ロールへの付着物の量を低減させる方法や透
明造核剤の分解を防止するために、酸化防止剤の強化や
ポリプロピレン共重合体の触媒残渣を安定化する方法が
とられてきたが、いずれもまだ満足できる結果が得られ
ていない。
脂肪酸アミド、帯電防止剤、各種ワックス・オイルなど
を添加し、ロールへの付着物の量を低減させる方法や透
明造核剤の分解を防止するために、酸化防止剤の強化や
ポリプロピレン共重合体の触媒残渣を安定化する方法が
とられてきたが、いずれもまだ満足できる結果が得られ
ていない。
【０００５】また、燐系の造核剤として燐酸２、２−メ
チレンビス（４、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ナトリウム［式（II）］の使用は、ロール付着物の低減
効果は良好で有ったが、融点が４００℃以上と非常に高
く、実際には樹脂中で溶融することが無いため添加剤の
分散不良が起き、充分な透明性改良効果が安定して得ら
れないという問題点があった。
チレンビス（４、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ナトリウム［式（II）］の使用は、ロール付着物の低減
効果は良好で有ったが、融点が４００℃以上と非常に高
く、実際には樹脂中で溶融することが無いため添加剤の
分散不良が起き、充分な透明性改良効果が安定して得ら
れないという問題点があった。
【０００６】
【化２】
【０００７】また、透明造核剤として、特開平５−１５
６０７が開示されている。これには本発明の式（Ｉ）で
示される燐酸アリールエステル化合物を主成分とし、こ
の透明増核剤の樹脂中での分散性を改良するために、有
機カルボン酸アルカリ金属塩、β−ジケトナートアルカ
リ金属塩及びβ−ケト酢酸エステルアルカリ金属塩の中
から選ばれた少なくとも１種を添加するものである。し
かし、これらはロール付着物が多い欠点がある。
６０７が開示されている。これには本発明の式（Ｉ）で
示される燐酸アリールエステル化合物を主成分とし、こ
の透明増核剤の樹脂中での分散性を改良するために、有
機カルボン酸アルカリ金属塩、β−ジケトナートアルカ
リ金属塩及びβ−ケト酢酸エステルアルカリ金属塩の中
から選ばれた少なくとも１種を添加するものである。し
かし、これらはロール付着物が多い欠点がある。
【０００８】
【発明を解決する為の手段】本発明は、剛性、透明性に
優れ、成形時にロールや金型への付着物を低減した組成
物を得ることを目的とし、鋭意努力してきた結果、
（Ａ）ポリオレフィン系樹脂合体１００重量部、（Ｂ）
式（Ｉ）で示される燐酸アリールエステル化合物を主成
分とする透明造核剤を０．０１〜０．５０重量部、及び
（Ｃ）炭素数１２〜２２の脂肪酸アミド０．００３〜
０．３重量部を溶融混練して得られるポリオレフィン樹
脂組成物を使用することにより、押出成形時にロール付
着物の発生が起こり難く、射出成形時に金型付着物を非
常に低減でき透明な成形品が得られることを見いだすこ
とにより本発明に到達した。
優れ、成形時にロールや金型への付着物を低減した組成
物を得ることを目的とし、鋭意努力してきた結果、
（Ａ）ポリオレフィン系樹脂合体１００重量部、（Ｂ）
式（Ｉ）で示される燐酸アリールエステル化合物を主成
分とする透明造核剤を０．０１〜０．５０重量部、及び
（Ｃ）炭素数１２〜２２の脂肪酸アミド０．００３〜
０．３重量部を溶融混練して得られるポリオレフィン樹
脂組成物を使用することにより、押出成形時にロール付
着物の発生が起こり難く、射出成形時に金型付着物を非
常に低減でき透明な成形品が得られることを見いだすこ
とにより本発明に到達した。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の構成について、以下に詳
しく説明する。本発明の（Ａ）ポリオレフィン系樹脂と
は、エチレン、プロピレンなつのαオレフィンの単独重
合体及びエチレン、プロピレンなどと他のαオレフィン
との共重合体である。具体的には、高、低密度ポリエチ
レン、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリプロピ
レン、プロピレン−エチレンランダム及びブロック共重
合体などである。これらの内特にプロピレンランダム共
重合体が好ましい。プロピレンランダム共重合体として
は、プロピレン含有量が９０重量％以上、好ましくは９
２重量％以上のエチレン及び／またはブテンとのランダ
ム共重合体で、特に特定するわけで無いがメルトフロー
レートは（２３０℃、２．１６ｋｇ）１〜５０ｇ／１０
分の物が好適である。ここでプロピレン含有量を９０重
量％以上としたのは、９０重量％未満では剛性が不足し
かつ成形品の表面に粘着性を帯びてくる。
しく説明する。本発明の（Ａ）ポリオレフィン系樹脂と
は、エチレン、プロピレンなつのαオレフィンの単独重
合体及びエチレン、プロピレンなどと他のαオレフィン
との共重合体である。具体的には、高、低密度ポリエチ
レン、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリプロピ
レン、プロピレン−エチレンランダム及びブロック共重
合体などである。これらの内特にプロピレンランダム共
重合体が好ましい。プロピレンランダム共重合体として
は、プロピレン含有量が９０重量％以上、好ましくは９
２重量％以上のエチレン及び／またはブテンとのランダ
ム共重合体で、特に特定するわけで無いがメルトフロー
レートは（２３０℃、２．１６ｋｇ）１〜５０ｇ／１０
分の物が好適である。ここでプロピレン含有量を９０重
量％以上としたのは、９０重量％未満では剛性が不足し
かつ成形品の表面に粘着性を帯びてくる。
【００１０】本発明の（Ｂ）式（Ｉ）で示される化合物
は特開平５−１５６０７に開示されている。式（Ｉ）の
化合物は成形中に発生または飛散する物質と、金属との
接着力がソルビトール系化合物と比較して小さく、ロー
ルや金型表面に移行するより成形品の表面に留まる傾向
があり、ロールや金型に付着しても取れ易い利点があ
る。
は特開平５−１５６０７に開示されている。式（Ｉ）の
化合物は成形中に発生または飛散する物質と、金属との
接着力がソルビトール系化合物と比較して小さく、ロー
ルや金型表面に移行するより成形品の表面に留まる傾向
があり、ロールや金型に付着しても取れ易い利点があ
る。
【００１１】成分（Ｂ）の添加量は０．０１〜０．５０
重量部であり、０．０１重量部未満だと充分な透明性改
良効果が得られず、０．５０重量部を超えるとほとんど
透明性改良効果は変わらず、むしろシートや成形品の表
面への移行が起こり透明性が悪化する。ここで言う
（Ｂ）成分の添加量は、式（Ｉ）で示される化合物とを
主成分とするもので、式（Ｉ）で示す化合物に分散剤な
どを含めたものの量である。ここで分散剤などとはアル
カリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナー
ト、アルカリ金属β−ケト酢酸エステルなどである。
重量部であり、０．０１重量部未満だと充分な透明性改
良効果が得られず、０．５０重量部を超えるとほとんど
透明性改良効果は変わらず、むしろシートや成形品の表
面への移行が起こり透明性が悪化する。ここで言う
（Ｂ）成分の添加量は、式（Ｉ）で示される化合物とを
主成分とするもので、式（Ｉ）で示す化合物に分散剤な
どを含めたものの量である。ここで分散剤などとはアル
カリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナー
ト、アルカリ金属β−ケト酢酸エステルなどである。
【００１２】成分（Ｃ）脂肪酸アミドは上記透明造核剤
だけではまだロールや金型に付着改良効果が充分でな
く、脂肪酸アミドの添加が非常に効果が有った。本発明
の成分（Ｃ）炭素数１２〜２２の脂肪酸アミドは好まし
くは、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン
酸アミド、ベヘニン酸アミドなどである。添加量は０．
００３〜０．３重量部である。０．００３重量部未満の
添加ではロールや金型への付着改良効果が小さく、０．
３重量部を超えると表面に脂肪酸アミドが必要以上に移
行してしまい、逆に透明性を悪化させるためである。こ
の際、脂肪酸アミド以外の帯電防止剤、酸化防止剤など
は効果がない。また、炭素数１２未満では表面へ非常に
移行しやすくなるが、表面に出すぎるために白化したり
粘着性が出てくるため好ましくなく、２２を超えると成
形品の表面への移行速度が非常に遅くなるため、充分な
改良効果が得られない。
だけではまだロールや金型に付着改良効果が充分でな
く、脂肪酸アミドの添加が非常に効果が有った。本発明
の成分（Ｃ）炭素数１２〜２２の脂肪酸アミドは好まし
くは、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン
酸アミド、ベヘニン酸アミドなどである。添加量は０．
００３〜０．３重量部である。０．００３重量部未満の
添加ではロールや金型への付着改良効果が小さく、０．
３重量部を超えると表面に脂肪酸アミドが必要以上に移
行してしまい、逆に透明性を悪化させるためである。こ
の際、脂肪酸アミド以外の帯電防止剤、酸化防止剤など
は効果がない。また、炭素数１２未満では表面へ非常に
移行しやすくなるが、表面に出すぎるために白化したり
粘着性が出てくるため好ましくなく、２２を超えると成
形品の表面への移行速度が非常に遅くなるため、充分な
改良効果が得られない。
【００１３】また、本発明には以上の化合物以外に、必
要に応じて触媒中和剤として金属石鹸や合成ハイドロタ
ルサイト系化合物、酸化防止剤として一般に市販されて
いるフェノール系酸化防止剤、燐系酸化防止剤、イオウ
系酸化防止剤、帯電防止剤として多価アルコール脂肪酸
エステル、アルキルジエタノールアミン、直鎖アルキル
アルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン系化合物
などから選ばれた１種以上からなる化合物、ヒンダード
アミン系光安定剤、耐候剤、防曇剤、アンチブロッキン
グ剤、他の透明核剤及び透明性が悪化しない範囲で無機
充填剤を添加することができる。以下実施例及び比較例
を示す。
要に応じて触媒中和剤として金属石鹸や合成ハイドロタ
ルサイト系化合物、酸化防止剤として一般に市販されて
いるフェノール系酸化防止剤、燐系酸化防止剤、イオウ
系酸化防止剤、帯電防止剤として多価アルコール脂肪酸
エステル、アルキルジエタノールアミン、直鎖アルキル
アルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン系化合物
などから選ばれた１種以上からなる化合物、ヒンダード
アミン系光安定剤、耐候剤、防曇剤、アンチブロッキン
グ剤、他の透明核剤及び透明性が悪化しない範囲で無機
充填剤を添加することができる。以下実施例及び比較例
を示す。
【００１４】
［実施例１］プロピレン含有量９７重量％でメルトフロ
ーレート３．０ｇ／１０分のプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体１００重量部に対して、式（Ｉ）を主成分
とする透明造核剤として式（Ｉ）に示す化合物５８重量
％とステアリン酸リチウム４２重量％からなる混合物を
０．１０重量部とオレイン酸アミド０．０２５重量部を
加え、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、酸化防
止剤としてテトラキス〔メチレン（３、５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）〕メタン
０．０５重量部とトリス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト０．０５重量％、帯電防止剤として
多価アルコール脂肪酸エステルを０．０５重量％を添加
し、６５ｍｍφ単軸押出機にて設定温度２４０℃にて造
粒した。
ーレート３．０ｇ／１０分のプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体１００重量部に対して、式（Ｉ）を主成分
とする透明造核剤として式（Ｉ）に示す化合物５８重量
％とステアリン酸リチウム４２重量％からなる混合物を
０．１０重量部とオレイン酸アミド０．０２５重量部を
加え、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、酸化防
止剤としてテトラキス〔メチレン（３、５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）〕メタン
０．０５重量部とトリス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト０．０５重量％、帯電防止剤として
多価アルコール脂肪酸エステルを０．０５重量％を添加
し、６５ｍｍφ単軸押出機にて設定温度２４０℃にて造
粒した。
【００１５】付着物の発生状況の評価は、設定温度２６
０℃のＴ−ダイ成形機にてフィルム成形した時の、１時
間後のロールへの付着物の状態を目視にて３段階にて評
価し、その結果を表１に示した。×：ロール全面に激し
く付着物が発生、△：ロールに薄く付着物が発生する、
○：殆どロール付着物が発生しない。
０℃のＴ−ダイ成形機にてフィルム成形した時の、１時
間後のロールへの付着物の状態を目視にて３段階にて評
価し、その結果を表１に示した。×：ロール全面に激し
く付着物が発生、△：ロールに薄く付着物が発生する、
○：殆どロール付着物が発生しない。
【００１６】ヘイズについては、射出成形機にてシリン
ダ−温度２５０℃設定で、金型温度６０℃にて成形した
厚み１．６ｍｍのシートを作成し、４０℃のオーブン中
で５日間エージングしたものを日本電色工業株式会社製
ＮＤＨ型ヘイズメーターにて測定し、その結果を表１に
示した。
ダ−温度２５０℃設定で、金型温度６０℃にて成形した
厚み１．６ｍｍのシートを作成し、４０℃のオーブン中
で５日間エージングしたものを日本電色工業株式会社製
ＮＤＨ型ヘイズメーターにて測定し、その結果を表１に
示した。
【００１７】機械物性については、以下の測定方法にて
測定し、その結果を表１に示した。 引張降伏点強度 ＡＳＴＭ Ｄ６３８ 引張破断点伸び ＡＳＴＭ Ｄ６３８ 曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０ アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６ 表面硬度 ＡＳＴＭ Ｄ７８５ 熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８
測定し、その結果を表１に示した。 引張降伏点強度 ＡＳＴＭ Ｄ６３８ 引張破断点伸び ＡＳＴＭ Ｄ６３８ 曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０ アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６ 表面硬度 ＡＳＴＭ Ｄ７８５ 熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８
【００１８】［実施例２］実施例１の透明造核剤の添加
量を０．２０重量部とした以外は、実施例１と同様に成
形し評価し、その結果を表１に示した。
量を０．２０重量部とした以外は、実施例１と同様に成
形し評価し、その結果を表１に示した。
【００１９】［実施例３］実施例１の透明造核剤の添加
量を０．４０重量部とした以外は、実施例１と同様に成
形し評価し、その結果を表１に示した。
量を０．４０重量部とした以外は、実施例１と同様に成
形し評価し、その結果を表１に示した。
【００２０】［実施例４］実施例１のスリップ剤をエル
シン酸アミド０．０５０重量部とした以外は、実施例１
と同様に成形し評価し、その結果を表１に示した。
シン酸アミド０．０５０重量部とした以外は、実施例１
と同様に成形し評価し、その結果を表１に示した。
【００２１】［実施例５］実施例１のプロピレン−エチ
レンランダム共重合体のプロピレン含有率９６重量％で
メルトフローレート２．５ｇ／１０分とした以外は、実
施例１と同様に成形し評価し、その結果を表１に示し
た。
レンランダム共重合体のプロピレン含有率９６重量％で
メルトフローレート２．５ｇ／１０分とした以外は、実
施例１と同様に成形し評価し、その結果を表１に示し
た。
【００２２】［比較例１］実施例１の透明造核剤の添加
量を０．２０重量部とし、オレイン酸アミドの添加を０
重量部とした以外は、実施例１と同様に成形し評価し、
その結果を表１に示した。
量を０．２０重量部とし、オレイン酸アミドの添加を０
重量部とした以外は、実施例１と同様に成形し評価し、
その結果を表１に示した。
【００２３】［比較例２］実施例１の透明造核剤を市販
ソルビトール系透明造核剤としてイーシー化学（株）製
ＥＣ−４（０．２０重量部）とした以外は、実施例１と
同様に成形し評価し、その結果を表１に示した。
ソルビトール系透明造核剤としてイーシー化学（株）製
ＥＣ−４（０．２０重量部）とした以外は、実施例１と
同様に成形し評価し、その結果を表１に示した。
【００２４】［比較例３］比較例１の透明造核剤をＥＣ
−４とした以外は、比較例１と同様に成形し評価し、そ
の結果を表１に示した。
−４とした以外は、比較例１と同様に成形し評価し、そ
の結果を表１に示した。
【００２５】［比較例４］比較例２の透明造核剤を市販
ソルビトール系透明造核剤として新日本理化（株）製の
ゲルオールＭＤとした以外は、比較例２と同様に成形し
評価し、その結果を表１に示した。
ソルビトール系透明造核剤として新日本理化（株）製の
ゲルオールＭＤとした以外は、比較例２と同様に成形し
評価し、その結果を表１に示した。
【００２６】［比較例５］実施例１のオレイン酸アミド
の添加を０．５重量部とした以外は、実施例１と同様に
成形し評価し、その結果を表１に示した。
の添加を０．５重量部とした以外は、実施例１と同様に
成形し評価し、その結果を表１に示した。
【００２７】［比較例６］実施例１の透明造核剤の添加
を０重量部とした以外は、実施例１と同様に成形し評価
し、その結果を表１に示した。
を０重量部とした以外は、実施例１と同様に成形し評価
し、その結果を表１に示した。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明の組成物は剛性が高く、透明性が
良好である。また、成形加工時にロールや金型への付
着、成形品表面へのブリードが少なく、長時間、安定し
た操業ができる利点がある。
良好である。また、成形加工時にロールや金型への付
着、成形品表面へのブリードが少なく、長時間、安定し
た操業ができる利点がある。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 23/00 - 23/36
C08K 3/00 - 13/08
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量
部、（Ｂ）式（Ｉ）で示される燐酸アリールエステル化
合物を主成分とする透明造核剤を０．０１〜０．５０重
量部、及び（Ｃ）炭素数１２〜２２の脂肪酸アミド０．
００３〜０．３重量部を溶融混練して得られるポリオレ
フィン樹脂組成物。 【化１】 - 【請求項２】 ポリオレフィン系樹脂がプロピレン含有
量９０重量％以上のプロピレンとエチレンまたは／及び
ブテンとのランダム共重合体である請求項１に記載のポ
リオレフィン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27305995A JP3402547B2 (ja) | 1995-10-20 | 1995-10-20 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27305995A JP3402547B2 (ja) | 1995-10-20 | 1995-10-20 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09111055A JPH09111055A (ja) | 1997-04-28 |
| JP3402547B2 true JP3402547B2 (ja) | 2003-05-06 |
Family
ID=17522584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27305995A Expired - Lifetime JP3402547B2 (ja) | 1995-10-20 | 1995-10-20 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3402547B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2402159B1 (en) | 1998-07-14 | 2015-12-02 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Decorative material |
| EP2316643A1 (en) | 2009-10-27 | 2011-05-04 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Decorative sheet and decorative material laminated with the same |
| JP5895447B2 (ja) * | 2011-10-25 | 2016-03-30 | 東ソー株式会社 | 押出ラミネート用ポリエチレン樹脂組成物及び積層体 |
-
1995
- 1995-10-20 JP JP27305995A patent/JP3402547B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09111055A (ja) | 1997-04-28 |
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