JP2001040151A - ポリエチレン樹脂組成物 - Google Patents

ポリエチレン樹脂組成物

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JP2001040151A
JP2001040151A JP11215750A JP21575099A JP2001040151A JP 2001040151 A JP2001040151 A JP 2001040151A JP 11215750 A JP11215750 A JP 11215750A JP 21575099 A JP21575099 A JP 21575099A JP 2001040151 A JP2001040151 A JP 2001040151A
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Masayoshi Horikoshi
政良 堀越
Masakazu Suzuki
昌和 鈴木
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温衝撃強度があり、かつ透明性に優れた成
形品が得られるポリエチレン樹脂組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 高密度ポリエチレン樹脂に、造核剤と、
低密度ポリエチレン樹脂および/または直鎖状低密度ポ
リエチレン樹脂のそれぞれ特定量を配合してポリエチレ
ン樹脂組成物とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレン樹脂
組成物に関する。さらに詳しくは、高密度ポリエチレン
樹脂に特定の造核剤と、低密度ポリエチレン樹脂および
/または直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とがそれぞれ特
定量配合された低温衝撃強度と透明性に優れたポリエチ
レン樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】高密度ポリエチレン樹脂は低温衝撃強度
が優れることから、オートバイ部品、家電用品、工業部
品、日用品などの分野に、射出成形法による成形品とし
て幅広く使用されている。近年、各種製品において、ス
ケルトンタイプと称される透明な外郭をもつ製品が多数
見受けられる。しかしながら、高密度ポリエチレン樹脂
を素材として使用した成形品は、低温衝撃強度は良好で
あるが透明性が劣るといった欠点を有している。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高密度ポリ
エチレン樹脂を素材とし、低温衝撃強度に優れ、かつ、
透明性にも優れたポリエチレン樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題すなわち、低温衝撃強度に優れ、かつ、透明性にも優
れたポリエチレン樹脂組成物を得るべく鋭意研究した。
その結果、高密度ポリエチレン樹脂に、特定の造核剤
と、低密度ポリエチレン樹脂および/または直鎖状低密
度ポリエチレン樹脂とがそれぞれ特定量配合されたポリ
エチレン樹脂組成物が、所期の性能を有することを見い
出し、この知見にもとづいて本発明を完成した。
【0005】本発明は下記によって示される。 (1)高密度ポリエチレン樹脂100重量部に対して、
造核剤が0.1〜0.6重量部、低密度ポリエチレン樹
脂および/または直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が20
〜100重量部の割合で配合されたポリエチレン樹脂組
成物。
【0006】(2)高密度ポリエチレン樹脂が、メルト
フローレート(190℃、21.18N)1〜50g/
10分、密度0.941〜0.965g/cm3の高密
度ポリエチレン樹脂である前記第(1)項記載のポリエ
チレン樹脂組成物。
【0007】(3)低密度ポリエチレン樹脂が、メルト
フローレート(190℃、21.18N)5〜70g/
10分、密度0.915〜0.925g/cm3の低密
度ポリエチレン樹脂であり、直鎖状低密度ポリエチレン
樹脂が、メルトフローレート(190℃、21.18
N)0.5〜5g/10分、密度0.920〜0.93
0g/cm3の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂である、
前記第(1)項記載のポリエチレン樹脂組成物。
【0008】(4)造核剤が、1・3,2・4−ジベン
ジリデンソルビトール、1・3,2・4−ビス(p−メ
チルベンジリデン)ソルビトール、1・3−p−クロル
ベンジリデン−2・4−p−メチルベンジリデンソルビ
トール、1・3,2・4−ビス(p−エチルベンジリデ
ン)ソルビトール、およびビス(2,4,8,10−テ
トラ−tert−ブチル−6−ヒドロキシ−12H−ジ
ベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン−
6−オキシド)水酸化アルミニウム塩の中から選ばれた
1種以上の造核剤である、前記第(1)〜(3)項のい
ずれか1項記載のポリエチレン樹脂組成物。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明に用いる高密度ポリエチレ
ン樹脂は、エチレンの単独重合体、エチレン95重量%
以上とプロピレンおよび/もしくは1−ブテン各5重量
%以下とからなる(合計100重量%)共重合体であっ
て、メルトフロレート(190℃、21.18N)が1
〜50g/10分、密度が0.945〜0.965g/
cm3のポリエチレン樹脂である。
【0010】本発明で用いる低密度ポリエチレン樹脂
は、メルトフローレート(190℃、21.18N)5
〜70g/10分、、密度0.915〜0.925g/
cm3のポリエチレンであり、市販の低密度ポリエチレ
ン樹脂の中から適宜選択して使用できる。具体的には、
東ソー株式会社製グレード名「ペトロセン202」、
「ペトロセン248」、「ペトロセン249」や「ペト
ロセン342」を例示することができる。これら低密度
ポリエチレン樹脂の配合割合は、高密度ポリエチレン樹
脂100重量部に対して、20〜100重量部の割合で
ある。配合割合が20重量部未満では透明性の向上に十
分な効果を発揮することができず、100重量部を超え
ると透明性は良好であるが剛性の低下が大きくなる場合
がある。
【0011】本発明で用いる直鎖状低密度ポリエチレン
樹脂は、メルトフローレート(190℃、21.18
N)が0.5〜5g/10分、密度が0.920〜0.
930g/cm3の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂であ
り、市販の直鎖状低密度ポリエチレンの中から適宜選択
して使用できる。具体的には、旭化成工業株式会社製グ
レード名「サンテック−LL、LF2408」を例示す
ることができる。これら直鎖状低密度ポリエチレンの配
合割合は、高密度ポリエチレン樹脂100重量部に対し
て、20〜100重量部の割合である。配合割合がが2
0重量部未満では透明性の向上に十分な効果を発揮する
ことができず、100重量部を超えると透明性は良好で
あるが剛性の低下が大きくなる場合がある。
【0012】なお、低密度ポリエチレン樹脂と直鎖状低
密度ポリエチレン樹脂の両方を配合する場合にあっては
その両方の合計が、高密度ポリエチレン樹脂100重量
部に対して、20〜100重量部の割合になればよい。
【0013】本発明で使用する造核剤は、1・3,2・
4−ジベンジリデンソルビトール、1・3,2・4−ビ
ス(p−メチルベンジリデン)ソルビトール、1・3−
p−クロルベンジリデン−2・4−p−メチルベンジリ
デンソルビトール、1・3,2・4−ビス(p−エチル
ベンジリデン)ソルビトール、およびビス(2,4,
8,10−テトラ−tert−ブチル−6−ヒドロキシ
−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサ
ホスホシン−6−オキシド)水酸化アルミニウム塩の中
から選ばれる1種以上の造核剤である。これら造核剤の
配合割合は、高密度ポリエチレン樹脂100重量部に対
して、0.1〜0.6重量部、好ましくは0.2〜0.
4重量部の割合である。配合割合が0.1重量部未満で
は透明性の向上効果が不十分となり、0.6重量部を超
すと透明性の向上効果は飽和し、経済効率が悪くなっ
て、実用的でない。
【0014】本発明のポリエチレン樹脂組成物には、本
発明の効果を損なわない範囲内で、ポリプロピレン樹
脂、エチレン−プロピレンラバー、スチレン−ブタジエ
ンラバー、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重
合体およびその部分鹸化物などの重合体;タルク、マイ
カ、ガラス繊維、ワラストナイト、ゼオライト、炭酸カ
ルシウム、水酸化マグネシウムなどの無機充填剤、着色
剤などを配合することができる。
【0015】また、本発明のポリエチレン樹脂組成物に
は、ポリオレフィンに通常使用される各種の安定剤、添
加剤、改質剤、および微細結晶を生成することにより剛
性向上効果を発揮する剛性造核剤等を添加することがで
きる。安定剤としては、リン系酸化防止剤、フェノール
系酸化防止剤、光安定剤を挙げることができ、添加剤と
しては、高級脂肪酸カルシウム、アンチブロッキング
剤、帯電防止剤を挙げることができ、改質剤としては、
ラジカル発生剤、およびシラン系、チタネート系、ボロ
ン系、アルミネート系等の各種のカプリング剤が挙げら
れる。また、剛性造核剤としてはソジウム−2,2’−
メチレン−ビス−(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
フォスフェート、ソジウム−ビス(p−t−ブチルフェ
ニル)フォスフェートおよびP−t−ブチル安息香酸ア
ルミニウムなどを挙げることができる。これらの安定剤
等は、ポリエチレン樹脂組成物100重量部に対して、
それぞれ0.01〜2.0重量部の割合で配合される。
【0016】本発明のポリエチレン樹脂組成物は、上述
の各種配合成分の所定量を、例えばヘンシェルミキサー
(商品名)、スーパーミキサー、リボンブレンダー、タ
ンブラーミキサー、バンバリーミキサー等の通常の混合
装置を用いて混合することによって得ることができる。
得られた混合物を、単軸もしくは2軸の押出機やロール
などを用いて、溶融混練温度150〜300℃、好まし
くは180〜250℃でペレタイズすることによって、
ペレット状の組成物とすることもできる。
【0017】本発明のポリエチレン樹脂組成物は、各種
の成形法により各種の成形品にすることができ、例えば
射出成形法では、成形温度150〜300℃、好ましく
は180〜260℃、金型温度0〜80℃、好ましくは
20〜60℃の成形条件で、フェンダーカバーなどのオ
ートバイ用品、各種家電用品、コンテナー,部品ケース
などの工業部品、雪かきシャベル,雪ソリ,工具箱,風
呂用品,キッチン用品,サニタリー用品などの日用品、
灯油缶,化粧品,洗剤,医薬品,油,飲料水容器などの
キャップ類、アイスクリーム,かき氷などの氷菓容器、
プリン,ゼリー,飲料水などの食品容器などの各種成形
品とすることができ、透明性を必要とする各種分野に幅
広く使用することができる。
【0018】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、実施例および比較例で物性評価は
次の方法によった。
【0019】1)高密度ポリエチレン樹脂のメルトフロ
ーレート:JIS K6760(190℃ 21.18
N)に準拠。
【0020】2)低密度ポリエチレン樹脂のメルトフロ
ーレート:JIS K6760(190℃ 21.18
N)に準拠。 3)直鎖状低密度ポリエチレン樹脂のメルトフローレー
ト:JIS K6760(190℃ 21.18N)に
準拠。
【0021】4)ヘイズ:ASTM D1003に定め
られたヘイズ試験法に準拠(単位:%)。 単軸押出機
を用いチッソ雰囲気下で溶融混練温度230℃で造粒を
行ったペレットを用いて、樹脂温度250℃、射出1次
圧1000kg/cm2、金型温度50℃、サイクルタ
イム25秒の成形条件で成形した試験片(肉厚1.0m
m、幅25×50mm)を、、23±2℃の恒温室に4
8時間静置した後、測定する。
【0022】5)曲げ弾性率:JIS K7203に定
められた曲げ試験法に準拠(単位:MPa)。単軸押出
機を用いチッソ雰囲気下で溶融混練温度230℃で造粒
したペレットを用い、射出1次圧1000kg/c
2、金型温度50℃、サイクルタイム25秒の成形条
件で射出成形した試験片を、23±2℃の恒温室に48
時間静置した後、測定する。
【0023】6)アイゾット衝撃強度:JIS K71
10に定められた衝撃試験法に準拠(単位:KJ/
2)。単軸押出機を用いチッソ雰囲気下で溶融混練温
度230℃で造粒を行ったペレットを用い、射出1次圧
1000kg/cm2、金型温度50℃、サイクルタイ
ム25秒の成形条件で射出成形した試験片を、23±2
℃の恒温室に48時間静置した後、メチルアルコールを
冷媒とした−20℃の恒温槽中に30分間静置して冷却
した後、JISK7110に定められた衝撃試験法に準
拠して測定する。
【0024】実施例1〜21 高密度ポリエチレン樹脂に造核剤と、低密度ポリエチレ
ン樹脂または直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを配合し
たポリエチレン樹脂組成物に、それぞれ、リン系酸化防
止剤、フェノール系酸化防止剤、および高級脂肪酸カル
シウム(中和剤)のそれぞれを、後述の表1〜4に記載
の割合で配合し、ヘンシェルミキサー(商品名)で2分
間混合し、得られた混合物を口径40mmの単軸押出機
を用いて、溶融混練温度230℃で押し出して、ペレタ
イズした。実施各例で得られたペレットを用いて、所定
の試験片を調製し、上記の評価方法によって、ヘイズ、
曲げ弾性率およびアイゾット衝撃強度の評価を行った。
その結果を後述の表1〜4に示した。
【0025】比較例1〜25 各種の高密度ポリエチレン樹脂に、低密度ポリエチレン
樹脂または直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、造核剤、リ
ン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、および中和
剤のそれぞれを、後述の表5〜9に記載の割合で配合
し、実施例1〜21に準拠して混合し、ペレタイズし
た。比較各例で得られたペレットを用いて、所定の試験
片を調製し、上記の評価方法によって評価を行った。そ
の結果を表5〜9に示した。
【0026】実施例および比較例に使用した各種ポリエ
チレン樹脂および配合剤と、表中で用いた省略名の関係
は、表1〜4の下段に記載した。また配合量は高密度ポ
リエチレン樹脂100重量部に対する重量部である。
【0027】
【発明の効果】本発明のポリエチレン樹脂組成物は、高
密度ポリエチレン樹脂に造核剤と、低密度ポリエチレン
樹脂および/または直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が、
それぞれ特定量配合された組成物であり、該組成物を用
いることにより、低温衝撃強度と透明性に優れた成形品
とすることができ、フェンダーカバーなどのオートバイ
用品、各種家電用品、コンテナー,部品ケースなどの工
業部品、雪かきシャベル、雪ソリ、工具箱、風呂用品、
キッチン用品、サニタリー用品などの日用品、灯油缶、
化粧品、洗剤、医薬品、油、飲料水などの容器のキャッ
プ類、アイスクリーム、かき氷などの氷菓容器、プリ
ン、ゼリー、飲料水などの食品の容器等、衝撃強度と透
明性とを必要とする各分野の成形品に幅広く好適に使用
することができる。
【0028】
【表1】
【0029】
【表2】
【0030】
【表3】
【0031】
【表4】
【0032】
【表5】
【0033】
【表6】
【0034】
【表7】
【0035】
【表8】
【0036】
【表9】

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 高密度ポリエチレン樹脂100重量部に
    対して、造核剤が0.1〜0.6重量部、低密度ポリエ
    チレン樹脂および/または直鎖状低密度ポリエチレン樹
    脂が20〜100重量部の割合で配合されたポリエチレ
    ン樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 高密度ポリエチレン樹脂が、メルトフロ
    ーレート(190℃、21.18N)1〜50g/10
    分、密度0.941〜0.965g/cm3の高密度ポ
    リエチレンである請求項1記載のポリエチレン樹脂組成
    物。
  3. 【請求項3】 低密度ポリエチレン樹脂がメルトフロー
    レート(190℃、21.18N)5〜70g/10
    分、密度が0.915〜0.925g/cm3の低密度
    ポリエチレン樹脂であり、直鎖状低密度ポリエチレン樹
    脂が、メルトフローレート(190℃、21.18N)
    0.5〜5g/10分、密度0.920〜0.930g
    /cm3の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂である請求項
    1記載のポリエチレン樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 造核剤が1・3,2・4−ジベンジリデ
    ンソルビトール、1・3,2・4−ビス(p−メチルベ
    ンジリデン)ソルビトール、1・3−p−クロルベンジ
    リデン−2・4−p−メチルベンジリデンソルビトー
    ル、1・3,2・4−ビス(p−エチルベンジリデン)
    ソルビトール、およびビス(2,4,8,10−テトラ
    −tert−ブチル−6−ヒドロキシ−12H−ジベン
    ゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン−6−
    オキシド)水酸化アルミニウム塩の中から選ばれた1種
    以上の造核剤である請求項1〜3のいずれか1項記載の
    ポリエチレン樹脂組成物。
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