KR20010049764A - 폴리올레핀 수지 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 낮은 온도에서 뛰어난 투명도 및 높은 충격 내성을 가지며, 특정량의 조핵제를 저-밀도 폴리에틸렌 수지 또는 선형 저-밀도 폴리에틸렌 수지 중 하나 이상과 함께 함유하는, 폴리올레핀 수지 조성물에 관한 것이다.
Description
본 발명은 폴리올레핀 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 특히, 본 발명은 낮은 온도에서 뛰어난 투명도를 갖는 폴리프로필렌 수지 조성물 및 뛰어난 투명도 및 높은 충격 내성을 갖는 폴리에틸렌 수지 조성물에 관한 것이며, 상기 조성물 각각은 특정량의 조핵제를 저-밀도 폴리에틸렌 수지 또는 선형 저-밀도 폴리에틸렌 수지 중 하나 이상과 함께 함유한다.
프로필렌-에틸렌 블록 공중합체는 이의 뛰어난 충격 내성으로 인해 자동차 부품, 가전 기구, 공업 부품, 일상용품 및 식품 포장 용기 같은 사출 성형 또는 사출 취입 성형에 의해 제조되는 다양한 분야의 성형물에서 광범위하게 사용되어져 왔다.
고-밀도 폴리에틸렌 수지도 또한 저온에서의 이의 뛰어난 충격 내성으로 인해 오토바이 부품, 가전 기구, 공업 부품 및 일상용품 같은 사출 성형에 의해 제조되는 성형물에서 광범위하게 사용되어져 왔다.
최근에, "골격 유형"으로 불리는 투명한 외형을 갖는 수 많은 성형물(성형된 제품)이 열가소성 제품 분야에서 제조되어져 왔다. 그러나, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체로부터 제조된 성형물은, 뛰어난 충격 내성을 갖기는 하지만, 투명도가 빈약하다. 또한, 고-밀도 폴리에틸렌 수지로부터 제조된 성형물은 저온에서 뛰어난 충격 내성을 갖기는 하지만, 투명도가 빈약하다.
본 발명자들은 상기 문제를 해결하기 위해서 광범위하게 연구를 수행하였으며, 마침내 특정량의 조핵제를 저-밀도 폴리에틸렌 및 선형 저-밀도 폴리에틸렌을 포함하는 수지 중 하나 이상과 함께 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 또는 고-밀도 폴리에틸렌에 부가함으로써 수득되는 폴리올레핀 수지 조성물이 상기 목적한 성능을 달성할 수 있다는 것을 확인하였다.
본 발명의 목적은 성형 물질로서 사용하는 경우, 뛰어난 충격 내성 및 투명도를 나타내는 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 성형 물질로서 사용하는 경우, 뛰어난 투명도 뿐만 아니라 저온에서 뛰어난 충격 내성을 나타내는 고-밀도 폴리에틸렌 수지계 폴리에틸렌 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 100 중량부, 조핵제 0.1 내지 0.6 중량부 및 저-밀도 폴리에틸렌 및 선형 저-밀도 폴리에틸렌으로부터의 수지 하나 이상 20 내지 100 중량부를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 및 2,5-디-메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산으로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 과산화물 하나 이상 0.001 내지 0.1 중량부를 추가로 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리프로필렌 수지 조성물의 한 가지 양태에서, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체는 0.5 내지 100g/10분의 멜트 유속(230℃, 21.18N), 0.895 내지 0.910g/㎤의 밀도, 3 내지 15 중량%의 에틸렌 함량 및 6 내지 30 중량%의 랜덤 공중합체 함량을 갖는다.
폴리프로필렌 수지 조성물의 한 가지 양태에서, 저-밀도 폴리에틸렌 수지는 5 내지 70g/10분의 멜트 유속(190℃, 21.18N) 및 0.915 내지 0.925g/㎤의 밀도를 가지며, 선형 저-밀도 폴리에틸렌 수지는 0.5 내지 5g/10분의 멜트 유속(190℃, 21.18N) 및 0.920 내지 0.930g/㎤의 밀도를 갖는다.
폴리프로필렌 수지 조성물의 또 다른 양태에서, 조핵제는 1,3:2,4-디벤질리덴 솔비톨, 1,3:2,4-비스(p-메틸벤질리덴) 솔비톨, 1,3-p-클로로벤질리덴-2,4-p-메틸벤질리덴 솔비톨, 1,3:2,4-비스(p-에틸벤질리덴) 솔비톨 및 비스(2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-하이드록시-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신-6-옥사이드) 수산화알루미늄 염으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 화합물 하나 이상이다.
본 발명은 또한 고-밀도 폴리에틸렌 수지 100 중량부, 조핵제 0.1 내지 0.6 중량부 및 저-밀도 폴리에틸렌 수지 및 선형 저-밀도 폴리에틸렌으로부터의 수지 하나 이상 20 내지 100 중량부를 포함하는 폴리에틸렌 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리에틸렌 수지 조성물의 한 가지 양태에서, 고-밀도 폴리에틸렌 수지는 1 내지 50g/10분의 멜트 유속(190℃, 21.18N) 및 0.941 내지 0.965g/㎤의 밀도를 갖는다.
폴리에틸렌 수지 조성물의 한 가지 양태에서, 저-밀도 폴리에틸렌 수지는 5 내지 70g/10분의 멜트 유속(190℃, 21.18N) 및 0.915 내지 0.925g/㎤의 밀도를 가지며 선형 저-밀도 폴리에틸렌 수지는 0.5 내지 5g/10분의 멜트 유속(190℃, 21.18N) 및 0.920 내지 0.930g/㎤의 밀도를 갖는다.
폴리에틸렌 수지 조성물의 또 다른 양태에서, 조핵제는 1,3:2,4-디벤질리덴 솔비톨, 1,3:2,4-비스(p-메틸벤질리덴) 솔비톨, 1,3-p-클로로벤질리덴-2,4-p-메틸벤질리덴 솔비톨, 1,3:2,4-비스(p-에틸벤질리덴) 솔비톨 및 비스(2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-하이드록시-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신-6-옥사이드) 수산화 알루미늄 염으로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 화합물 하나 이상이다.
본 발명에서 사용되는 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체는 제1 중합화 단계에 의해 수득되는 주로 프로필렌을 포함하는 프로필렌 중합체 부분(이후 종종 PP 부분으로 인용됨) 60 내지 95 중량% 및 제2 중합화 단계에 의해 수득되는 상대적으로 대량의 에틸렌을 포함하는 에틸렌 중합체 부분(이후 종종 RC 부분으로 인용됨) 5 내지 40 중량%로 이루어지는 블록 공중합체이다. 상기 블록 공중합체는 0.5 내지 100g/10분의 멜트 유속(230℃, 21.18N), 0.895 내지 0.910g/㎤의 밀도 및 3 내지 15 중량%의 에틸렌 함량(전체 블록 공중합체에 대한 상대 비율)을 갖는다. 블록 공중합체의 PP 부분은 프로필렌 단독중합체 또는 프로필렌 95 중량% 이상 및 에틸렌 5 중량% 이하를 포함하는 랜덤 공중합체이며; RC 부분은 프로필렌 60 내지 95 중량% 및 에틸렌 5 내지 40 중량%를 포함하는 랜덤 공중합체이다.
두 개 이상의 중합 반응기를 연속적으로 사용하여 제1 중합화 단계에 의해 수득된 PP 부분 60 내지 95 중량% 및 RC 부분 5 내지 40 중량%를 포함하는 고강도 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체가 또한 바람직하게 사용되며, 이때, 제1 중합화 단계의 각각의 반응기내에서 수득되는 중합체의 멜트 유속의 최대값[이후 MFR(h)로 인용됨] 및 멜트 유속의 최소값[이후 MFR(l)로 인용됨]은 다음 순서 관계(0.1 ≤ log(MFR(h)/MFR(l)) ≤ 1)를 가지며, PP 부분의 멜트 유속[이후 MFR(p)로 인용됨] 및 RC 부분의 멜트 유속[이후 MFR(r)로 인용됨]은 다음 순서 관계(3 ≤ log(MFR(p)/MFR(r)) ≤ 7)를 갖는다.
상기 고강도 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체는 문헌[JP-A 제8-59766호]에 기술된 방법에 따라 제조할 수 있으며, 상기 문헌에서, 주로 프로필렌을 포함하는 중합체는 두 개 이상의 반응기를 연속적으로 사용하여 제1 중합화 단계에서 제조되며, 후속적으로 상대적으로 대량의 에틸렌을 포함하는 중합체가 사염화티탄, 탄산마그네슘 및 디-n-부틸 프탈레이트를 포함하는 고체 촉매 성분을 트리에틸 알루미늄 및 디이소프로필 디메톡시실란과 혼합하여 수득된 촉매 시스템을 사용하여 제2 중합화 단계에서 제조한다. 제1 및 제2 중합화 단계에서, PP 부분 및 RC 부분의 멜트 유속 각각은 수소 같은 공지된 분자량 조절제를 사용하여 바람직한 멜트 유속으로 조정할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 고-밀도 폴리에틸렌 수지는 1 내지 50g/10분의 멜트 유속(190℃, 21.18N) 및 0.945 내지 0.965g/㎤의 밀도를 갖는, 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌 95 중량% 이상 및 프로필렌 및 1-부텐 하나 이상 5 중량% 이하로 이루어진 공중합체이다.
본 발명에서 사용되는 저-밀도 폴리에틸렌 수지는 바람직하게는 5 내지 70g/10분의 멜트 유속(190℃, 21.18N) 및 0.915 내지 0.925g/㎤의 밀도를 가지며, Petrothen 202, 248, 249 및 342(제조원: Tosoh Ltd.) 같은 시판중인 저-밀도 폴리에틸렌으로부터 적합하게 선택할 수 있다. 저-밀도 폴리에틸렌은 사용되는 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 또는 고-밀도 폴리에틸렌 수지 100 중량부에 대해 20 내지 100 중량부의 비율로 혼입된다. 폴리에틸렌 20 중량부 미만이 혼입되는 경우, 수득되는 성형물의 투명도는 불충분하게 되는 반면, 폴리에틸렌 100 중량부 초과량은 투명도는 충분하지만, 때로는 성형물의 강도를 크게 떨어뜨린다.
본 발명에서 사용되는 선형 저-밀도 폴리에틸렌 수지는 바람직하게는 0.5 내지 5g/10분의 멜트 유속(190℃, 21.18N) 및 0.920 내지 0.930g/㎤의 밀도를 가지며, Suntec-LL의 LF2408(제조원: Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) 같은 시판중인 선형 저-밀도 폴리에틸렌으로부터 적합하게 선택할 수 있다. 선형 저-밀도 폴리에틸렌은 사용되는 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 또는 고-밀도 폴리에틸렌 100 중량부에 대해 20 내지 100 중량부의 비율로 혼입된다. 폴리에틸렌 20 중량부 미만이 혼입되는 경우, 수득되는 성형물의 투명도는 불충분하게 되는 반면, 폴리에틸렌 100 중량부 초과량은 투명도는 충분하지만, 때로는 성형물의 강도를 크게 떨어뜨린다.
본 발명에서 사용되는 조핵제는 1,3:2,4-디벤질리덴 솔비톨, 1,3:2,4-비스(p-메틸벤질리덴) 솔비톨, 1,3-p-클로로벤질리덴-2,4-p-메틸벤질리덴 솔비톨, 1,3:2,4-비스(p-에틸벤질리덴) 솔비톨 및 비스(2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-하이드록시-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신-6-옥사이드) 수산화알루미늄 염으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 화합물 하나 이상이다.
상기 조핵제는 사용되는 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 또는 고-밀도 폴리에틸렌 수지 100 중량부에 대해 0.1 내지 0.6 중량부, 바람직하게는 0.2 내지 0.4 중량부의 비율로 부가할 수 있다. 0.1 중량부 미만이 혼입되는 경우, 투명도의 개선은 불충분하게 되는 반면, 0.6 중량부 이상은 실용적이지 못한데, 이는 투명도 개선이 더 이상 기대될 수 없어 경제적 효율이 적기 때문이다.
추가로, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 또는 고-밀도 폴리에틸렌 수지, 조핵제, 및 저-밀도 폴리에틸렌 및 선형 저-밀도 폴리에틸렌으로부터의 수지 중 하나 이상에 부가하여, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 및 2,5-디-메틸-2,5-디 (t-부틸퍼옥시)헥산 같은 과산화물을 개질제로서 본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물에 부가하여 투명도를 개선시킬 수 있다. 상기 개질제는 단독으로 또는 두 개 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 개질제는 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체, 조핵제, 및 저-밀도 폴리에틸렌 또는 선형 저-밀도 폴리에틸렌으로부터의 수지 하나 이상을 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물 100 중량부에 대해 0.001 내지 0.1 중량부의 비율로 부가할 수 있다. 0.001 중량부 미만이 혼입되는 경우, 투명도는 개선되지 않는 반면, 0.1 중량부 이상은 투명도를 효과적으로 개선시키기 못하며, 결과적으로 낮은 경제적 효율로 실용적이지 못하다.
고-밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-프로필렌 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 폴리비닐 아세테이트 또는 이의 부분적인 가수분해물, 및 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 또는 이의 부분적인 가수분해물 같은 중합체를, 본 발명의 효과에 악영향을 미치지 않는 한, 본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물에 부가할 수 있다.
폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 폴리비닐 아세테이트 또는 이의 부분적인 가수분해물, 및 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 또는 이의 부분적인 가수분해물 같은 중합체를, 본 발명의 효과에 악영향을 미치는 않는 한, 본 발명의 폴리에틸렌 수지 조성물에 부가할 수 있다.
활석, 운모, 유리 섬유, 월라스토나이트, 제올라이트, 탄산칼슘 및 수산화 마그네슘 같은 무기 충전제, 및 색소 등을, 본 발명의 효과에 악영향을 미치지 않는 한, 본 발명의 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌 수지 조성물에 추가로 부가할 수 있다.
또한, 안정화제, 중화제, 개질제, 항차단제, 정전기 방지제 또는 폴리올레핀의 미세결정을 생성시킴으로써 강도를 개선하기 위한 조핵제 같은 폴리올레핀용의 다양한 통상적인 부가제를 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌 수지 조성물에 부가할 수 있다.
안정화제는 인산계 항산화제, 페놀계 항산화제 및 광 안정화제를 포함하고; 중화제는 고급 지방산의 칼슘 염을 포함하고; 개질제는 라디칼 발생제 및 실란, 티타네이트, 보론 및 알루미네이트의 다양한 커플링화제를 포함하며; 조핵제는 나트륨-2,2'-메틸렌-비스-(4,6-디-t-부틸페닐)포스페이트, 나트륨-비스(p-t-부틸페닐)포스페이트 및 알루미늄 p-t-부틸 벤조에이트 등을 포함한다. 이러한 부가제 각각은 폴리프로필렌 수지 조성물 또는 폴리에틸렌 수지 조성물 100 중량부에 대해 0.01 내지 2.0 중량부의 비율로 부가할 수 있다.
본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물 또는 폴리에틸렌 수지 조성물은 헨셜 혼합기(Henschel Mixer, 상표명), 슈퍼 혼합기, 리본 교반기, 회전식 혼합기 및 밴버리 혼합기 같은 통상적인 혼합 장치를 통해 특정량의 상기 언급된 성분들을 혼합하여 수득할 수 있다. 이후, 생성되는 혼합물을 150 내지 300℃, 바람직하게는 180 내지 250℃의 멜트-반죽 온도에서 단독- 또는 트윈-스크루 압출기 또는 롤러를 사용하여 압출하여 펠렛 모양의 조성물을 수득한다.
폴리프로필렌 수지 조성물을 사출 성형, 사출 취입 성형 등의 임의의 성형 방법을 사용하여 성형된 물품으로 성형시킬 수 있다. 성형 온도는 180 내지 300℃, 바람직하게는 200 내지 260℃의 범위이고, 주형 온도는 0 내지 80℃, 바람직하게는 20 내지 60℃의 범위이다.
폴리프로필렌 수지 조성물로부터 성형된 물품의 예는 다음과 같다: 배터리 상자, 거울 커버 및 필러(pillar) 같은 자동차 부품; 식탁용 기구 건조기 케이스, 가습기 본체 및 믹서 뚜껑 같은 가전 기구; 컨테이너 또는 부품 상자 같은 공업 부품; 옷 케이스, 연장 박스, 욕실용품, 호스 걸이, 부엌용품, 위생용품 및 분무기 같은 일상용품; 화장품, 세제, 의약, 오일 및 음료수 용기의 마개; 아이스크림 및 빙수 같은 얼음으로 차게 한 케이크의 용기; 및 푸딩, 젤리 및 음료수 같은 식품용 용기. 이들은 투명도를 요구하는 다양한 분야의 물건용으로 광범위하게 사용할 수 있다.
또한 폴리에틸렌 수지 조성물은 다양한 성형 방법을 사용하여 성형된 물품으로 성형시킬 수 있다. 사출 성형의 경우에 있어서, 예를 들면, 성형 온도는 150 내지 300℃, 바람직하게는 180 내지 260℃이며, 주형 온도는 0 내지 80℃, 바람직하게는 20 내지 60℃이다. 상기 성형 조건하에서, 완충 장치 커버 같은 오토바이 부품; 다양한 가전 기구; 컨테이너 및 부품 케이스 같은 공업 부품; 제설삽, 눈썰매, 연장 박스, 욕실용품, 부엌용품 및 위생용품 같은 일상용품; 연료탱크, 화장품, 세제, 의약, 오일 및 음료수 용기의 마개; 아이스크림 및 빙수 같은 얼음으로 차게 한 케이크의 용기; 및 푸딩, 젤리 및 음료수 같은 식품용 용기를 수득할 수 있다. 이들은 투명도를 요구하는 다양한 분야의 물건용으로 광범위하게 사용할 수 있다.
본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물은 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체에 특정량의 조핵제 및 저-밀도 폴리에틸렌 및 선형 저-밀도 폴리에틸렌으로부터의 수지 하나 이상을 부가함으로써 제조되며, 이로부터 뛰어난 충격 내성 및 투명도를 갖는 성형된 물품을 수득할 수 있다. 상기 성형물은 배터리 상자, 거울 커버 및 필러 같은 자동차 부품; 식탁용 기구 건조 케이스, 가습기 본체 및 믹서 뚜껑 같은 가전 기구; 컨테이너 및 부품 상자 같은 공업 부품; 옷 상자, 연장 박스, 욕실용품, 호스 걸이, 부엌용품, 위생용품 및 분무기 같은 일상용품; 화장품, 세제, 의약 및 음료수 용기의 마개; 아이스크림 및 빙수 같은 얼음으로 차게 한 케이크의 용기; 푸딩, 젤리 및 음료수 같은 식품용 용기를 포함하는 다양한 분야에서 광범위하고 적합하게 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 폴리에틸렌 수지 조성물은 고-밀도 폴리에틸렌 수지에 특정량의 조핵제 및 저-밀도 폴리에틸렌 및 선형 저-밀도 폴리에틸렌으로부터의 수지 하나 이상을 부가함으로써 제조되며, 이로부터 뛰어난 충격 내성 및 투명도를 갖는 성형된 물품을 수득할 수 있다. 상기 성형물은 완충 장치 커버 같은 오토바이 부품; 다양한 가전 기구; 컨테이너 및 부품 케이스 같은 공업 부품; 제설삽, 눈썰매, 연장 박스, 욕실용품, 부엌용품 및 위생용품 같은 일상용품; 연료탱크, 화장품, 세제, 의약, 오일 및 음료수 용기의 마개; 아이스크림 및 빙수 같은 얼음으로 차게 한 케이크의 용기; 및 푸딩, 젤리 및 음료수 같은 식품용 용기를 포함하는 다양한 분야에서 광범위하고 적합하게 사용할 수 있다.
실시예
본 발명은 하기 실시예 및 비교 실시예에 의해 예시되며, 이는 어떠한 방법으로도 본 발명의 범위를 제한하지는 않는다. 이러한 실시예에서 사용되는 평가는 하기 방법에 기초한다:
(1) 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체의 멜트 유속은 JIS K 6758(230℃, 21.18N)에 따라 측정한다.
(2) 고-밀도 폴리에틸렌 수지의 멜트 유속은 JIS K 6760(190℃, 21.18N)에 따라 측정한다.
(3) 저-밀도 폴리에틸렌 수지의 멜트 유속은 JIS K 6760(190℃, 21.18N)에 따라서 측정한다.
(4) 선형 저-밀도 폴리에틸렌 수지의 멜트 유속은 JIS K 6760(190℃, 21.18N)에 따라 측정한다.
(5) 헤이즈(Haze)는 ASTM D 1003(단위: %)에서 기술된 "헤이즈 시험 방법"에 따라 측정한다. 질소 대기하에서 230℃의 온도에서 단독 스크루 압출기를 사용하여 멜트-반죽시켜 수득한 수지 조성물을 펠렛화시킨다. 상기 펠렛을 250℃의 수지 온도, 1000㎏/㎠의 초기 사출 압력, 50℃의 주형 온도 및 25초의 주기 시간의 조건하에서 사출 성형시켜 폭 25 x 50㎜ 및 두께 1.0㎜의 시험편을 형성시킨다. 23±2℃에서 조절되는 등온실에서 48시간 동안 컨디셔닝을 수행한 후, 시험편을 헤이즈에 대해 측정한다.
(6) 굴곡 계수는 JIS K 7203(단위: MPa)에 기술된 "굽힘 시험 방법"에 따라 측정한다. 230℃의 온도에서 멜트-반죽시켜 수득한 수지 조성물을 펠렛화시킨다. 상기 펠렛을 1000㎏/㎠의 초기 사출 압력, 50℃의 주형 온도 및 25초의 주기 시간의 조건하에서 사출 성형시켜 시험편을 형성시킨다. 23±2℃에서 조절되는 등온실에서 48시간 동안 컨디셔닝을 수행한 후, 시험편을 굴곡 계수에 대해 측정한다.
(7) 아이조드 충격 강도는 JIS K 7110(단위: KJ/㎡)에 기술된 "충격 시험 방법"에 따라 측정한다. 230℃의 온도에서 멜트-반죽시켜 수득된 수지 조성물을 펠렛화시킨다. 상기 펠렛을 1000㎏/㎠의 초기 사출 압력, 50℃의 주형 온도 및 25초의 주기 시간의 조건하에서 사출 성형시켜 시험편을 형성시킨다. 23±2℃에서 조절되는 등온실에서 48시간 동안 컨디셔닝을 수행한 후, 시험편을 아이조드 충격 강도에 대해 측정한다.
실시예 1 내지 23
프로필렌-에틸렌 블록 공중합체, 조핵제 및 저-밀도 폴리에틸렌 수지 또는 선형 저-밀도 폴리에틸렌 수지를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물에 인산계 항산화제, 페놀계 항산화제 및 고급 지방산의 칼슘 염(중화제)을 하기되는 표 1 내지 4에서 기술된 비율로 부가한 후, 이를 헨셜 혼합기(상표명)를 사용하여 2분 동안 혼합시킨다. 수득되는 혼합물을 230℃의 온도에서 40㎜ 직경을 갖는 단독 스크루 압출기를 사용하여 멜트-반죽시키고 펠렛으로 압출시킨다. 각각의 실시예에서 수득된 펠렛을 규정된 형태의 시험편으로 성형하고, 이를 사용하여 상기된 시험 방법에 따라서 헤이즈, 굴곡 계수 및 아이조드 충격 강도를 포함하는 물리적 특성을 평가한다. 그 결과를 표 1 내지 4에 나타낸다.
실 시 예 | |||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
PP 수지 A (PW) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
PE 수지 A (PW) | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 |
조핵제 A (PW) | 0.30 | - | - | - | - |
조핵제 B (PW) | - | 0.30 | - | - | - |
조핵제 C (PW) | - | - | 0.30 | - | - |
조핵제 D (PW) | - | - | - | 0.30 | - |
조핵제 E (PW) | - | - | - | - | 0.30 |
인산계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
페놀계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
중화제 (PW) | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
헤이즈 (%) | 33 | 28 | 32 | 33 | 33 |
굴곡 계수 (MPa) | 820 | 850 | 850 | 840 | 880 |
아이조드 충격 강도 (KJ/㎡) | 20 | 20 | 20 | 11 | 12 |
주) PW: 중량부 PP 수지 A: 30(g/10분)의 MFR, 86/14의 PP/RC, 7.0 중량%의 에틸렌 함량 (RC 부분의 에틸렌 함량이 48 중량%) 및 0.902g/㎤의 밀도를 갖는 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 PE 수지 A: 58(g/10분)의 MFR 및 0.917g/㎤의 밀도를 갖는 저-밀도 폴리에틸렌(상표명 Petrothen 등급명 248, 제조원: Tosoh Ltd.) 조핵제 A: 1,3:2,4-디벤질리덴 솔비톨 조핵제 B: 1,3:2,4-비스(p-메틸벤질리덴) 솔비톨 조핵제 C: 1,3-p-클로로벤질리덴-2,4-p-메틸벤질리덴 솔비톨 조핵제 D: 1,3:2,4-비스(p-에틸 벤질리덴) 솔비톨 조핵제 E: 비스(2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-하이드록시-12H-디벤조[d,g] [1,3,2]디옥사포스포신-6-옥사이드) 수산화알루미늄 염 인산계 항산화제: 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)-포스파이트 페놀계 항산화제: 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-하이드록시 -페닐)프로피오네이트]메탄 중화제: 스테아르산 칼슘 |
실 시 예 | |||||
6 | 7 | 8 | 9 | 10 | |
PP 수지 B (PW) | 100 | - | - | - | - |
PP 수지 C (PW) | - | 100 | - | - | - |
PP 수지 D (PW) | - | - | 100 | - | - |
PP 수지 E (PW) | - | - | - | 100 | - |
PP 수지 F (PW) | - | - | - | - | 100 |
PP 수지 A (PW) | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 |
조핵제 B (PW) | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
인산계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
페놀계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
중화제 (PW) | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
헤이즈 (%) | 29 | 28 | 27 | 45 | 26 |
굴곡 계수 (MPa) | 820 | 820 | 900 | 780 | 1000 |
아이조드 충격 강도 (kJ/㎡) | 40 | 15 | 7 | 40 | 7 |
주) PP 수지 B: 1(g/10분)의 MFR, 86/14의 PP/RC(중량비), 7.0 중량%의 에틸렌 함량 (RC 부분의 에틸렌 함량이 48 중량%) 및 0.902g/㎤의 밀도를 갖는 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 PP 수지 C: 60(g/10분)의 MFR, 86/14의 PP/RC(중량비), 7.0 중량%의 에틸렌 함량 (RC 부분의 에틸렌 함량이 48 중량%) 및 0.902g/㎤의 밀도를 갖는 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 PP 수지 D: 30(g/10분)의 MFR, 92/8의 PP/RC(중량비), 4.0 중량%의 에틸렌 함량 (RC 부분의 에틸렌 함량이 48 중량%) 및 0.902g/㎤의 밀도를 갖는 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 PP 수지 E: 30(g/10분)의 MFR, 81/19의 PP/RC(중량비), 11.0 중량%의 에틸렌 함량 (RC 부분의 에틸렌 함량이 58 중량%) 및 0.902g/㎤의 밀도를 갖는 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 PP 수지 F: 30(g/10분)의 MFR, 88/12의 PP/RC(중량비), 4.5 중량%의 에틸렌 함량 (RC 부분의 에틸렌 함량이 54 중량%), log[MFR(h)/MFR(l)] = 0.29, 및 log[MFR(p)/MFR(r)] = 4.2를 갖는 고강도 프로필렌- 에틸렌 블록 공중합체 |
실 시 예 | ||||||||
11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | |
PP 수지 A (PW) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
PP 수지 A (PW) | 43 | 43 | 20 | 100 | - | - | - | - |
PP 수지 B (PW) | - | - | - | - | 43 | - | - | - |
PP 수지 C (PW) | - | - | - | - | - | 43 | - | - |
PP 수지 D (PW) | - | - | - | - | - | - | 43 | - |
PP 수지 E (PW) | - | - | - | - | - | - | - | 43 |
조핵제 B (PW) | 0.20 | 0.50 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
인산계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
페놀계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
중화제 (PW) | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
헤이즈 (%) | 30 | 27 | 35 | 23 | 29 | 31 | 33 | 31 |
굴곡 계수 (MPa) | 810 | 840 | 900 | 750 | 810 | 810 | 820 | 830 |
아이조드 충격 강도 (kJ/㎡) | 20 | 20 | 15 | 40 | 22 | 20 | 20 | 40 |
주) PE 수지 B: 8(g/10분)의 MFR 및 0.919g/㎤의 밀도를 갖는 저-밀도 폴리에틸렌 수지 (상표명: Petrothen 등급명 342, 제조원: Tosoh Ltd.) PE 수지 C: 23(g/10분)의 MFR 및 0.918g/㎤의 밀도를 갖는 저-밀도 폴리에틸렌 수지 (상표명: Petrothen 등급명 202, 제조원: Tosoh Ltd.) PE 수지 D: 70(g/10분)의 MFR 및 0.916g/㎤의 밀도를 갖는 저-밀도 폴리에틸렌 수지 (상표명: Petrothen 등급명 249, 제조원: Tosoh Ltd.) PE 수지 E: 0.8(g/10분)의 MFR 및 0.924g/㎤의 밀도를 갖는 선형 저-밀도 폴리에틸렌 수지 (상표명: Suntec-LL 등급명 LF2408, 제조원: Asahi Chemical Co.) |
실 시 예 | |||||
19 | 20 | 21 | 22 | 23 | |
PP 수지 A (PW) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
PE 수지 A (PW) | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 |
조핵제 B (PW) | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
강화 조핵제 A (PW) | 0.20 | - | - | - | - |
강화 조핵제 B (PW) | - | 0.20 | - | - | - |
강화 조핵제 C (PW) | - | - | 0.20 | - | - |
과산화물 A (PW) | - | - | - | 0.01 | - |
과산화물 B (PW) | - | - | - | - | 0.01 |
인산계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
페놀계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
중화제 (PW) | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
헤이즈 (%) | 29 | 29 | 29 | 25 | 25 |
굴곡 계수 (MPa) | 1000 | 950 | 900 | 810 | 810 |
아이조드 충격 강도 (kJ/㎡) | 18 | 18 | 19 | 15 | 15 |
주) 강화 조핵제 A: 나트륨-2,2'-메틸렌-비스-(4,6-디-t-부틸 페닐) 포스페이트 B: 나트륨-비스(p-t-부틸 페닐) 포스페이트 C: p-t-부틸 벤조산 알루미늄 과산화물 A: 1,3-비스(t-부틸퍼옥시 이소프로필) 벤젠 과산화물 B: 2,5-디-메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시) 헥산 |
비교 실시예 1 내지 25
다양한 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체에 저-밀도 폴리에틸렌 수지 또는 선형 저-밀도 폴리에틸렌 수지, 조핵제, 인산계 항산화제, 페놀계 항산화제 및 중화제를 하기 언급되는 표 5 내지 9에서 기술된 비율로 부가한 후, 혼합하고 실시예 1 내지 23과 유사하게 펠렛으로 압출시킨다. 각각의 비교 실시예에서 수득한 펠렛을 규정된 형태의 시험편으로 성형시킨다. 상기 시험편을 사용하여 상기된 시험 방법에 따라서 물리적 특성을 평가한다. 결과를 표 5 내지 9에 나타낸다.
비 교 실 시 예 | |||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
PP 수지 A (PW) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
PE 수지 A (PW) | - | 20 | 43 | 100 | - | - | - |
조핵제 B (PW) | - | - | - | - | 0.10 | 0.30 | 0.60 |
인산계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
페놀계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
중화제 (PW) | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
헤이즈 (%) | 90 | 50 | 40 | 37 | 90 | 90 | 89 |
굴곡 계수 (MPa) | 980 | 770 | 700 | 600 | 1100 | 1250 | 1300 |
아이조드 충격 강도 (kJ/㎡) | 8 | 9 | 10 | 15 | 7 | 7 | 7 |
비 교 실 시 예 | ||||
8 | 9 | 10 | 11 | |
PP 수지 A (PW) | 100 | 100 | 100 | 100 |
조핵제 A (PW) | 0.30 | - | - | - |
조핵제 C (PW) | - | 0.30 | - | - |
조핵제 D (PW) | - | - | 0.30 | - |
조핵제 E (PW) | - | - | - | 0.30 |
인산계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
페놀계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
중화제 (PW) | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
헤이즈 (%) | 89 | 89 | 89 | 89 |
굴곡 계수 (MPa) | 1200 | 1200 | 1200 | 1300 |
아이조드 충격 강도 (kJ/㎡) | 7 | 7 | 7 | 7 |
비 교 실 시 예 | |||||
12 | 13 | 14 | 15 | 16 | |
PP 수지 B (PW) | 100 | - | - | - | - |
PP 수지 C (PW) | - | 100 | - | - | - |
PP 수지 D (PW) | - | - | 100 | - | - |
PP 수지 E (PW) | - | - | - | 100 | - |
PP 수지 F (PW) | - | - | - | - | 100 |
PE 수지 A (PW) | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 |
인산계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
페놀계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
중화제 (PW) | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
헤이즈 (%) | 40 | 40 | 40 | 55 | 39 |
굴곡 계수 (MPa) | 700 | 700 | 1000 | 650 | 900 |
아이조드 충격 강도 (kJ/㎡) | 25 | 8 | 7 | 15 | 9 |
비 교 실 시 예 | |||||
17 | 18 | 19 | 20 | 21 | |
PP 수지 B (PW) | 100 | - | - | - | - |
PP 수지 C (PW) | - | 100 | - | - | - |
PP 수지 D (PW) | - | - | 100 | - | - |
PP 수지 E (PW) | - | - | - | 100 | - |
PP 수지 F (PW) | - | - | - | - | 100 |
조핵제 B (PW) | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
인산계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
페놀계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
중화제 (PW) | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
헤이즈 (%) | 90 | 90 | 89 | 90 | 90 |
굴곡 계수 (MPa) | 1200 | 1250 | 1300 | 1000 | 1300 |
아이조드 충격 강도 (kJ/㎡) | 20 | 6 | 6 | 12 | 7 |
비 교 실 시 예 | ||||
22 | 23 | 24 | 25 | |
PP 수지 A (PW) | 100 | 100 | 100 | 100 |
PP 수지 B (PW) | 43 | - | - | - |
PP 수지 C (PW) | - | 43 | - | - |
PP 수지 D (PW) | - | - | 43 | - |
PP 수지 E (PW) | - | - | - | 43 |
인산계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
페놀계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
중화제 (PW) | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
헤이즈 (%) | 40 | 30 | 39 | 39 |
굴곡 계수 (MPa) | 700 | 700 | 700 | 750 |
아이조드 충격 강도 (kJ/㎡) | 10 | 9 | 8 | 11 |
실시예 24 내지 44
고-밀도 폴리에틸렌, 조핵제 및 저-밀도 폴리에틸렌 수지 또는 선형 저-밀도 폴리에틸렌 수지를 포함하는 폴리에틸렌 수지 조성물에 인산계 항산화제, 페놀계 항산화제 및 고급 지방산의 칼슘 염(중화제)을 하기 언급되는 표 10 내지 13에 기술된 비율로 부가한 후, 헨셜 혼합기(상표명)를 사용하여 2분 동안 혼합한다. 수득되는 혼합물을 230℃의 온도에서 40㎜ 직경을 갖는 단독 스크루 압출기를 사용하여 멜트-반죽시키고 펠렛으로 압출시킨다. 각각의 실시예에서 수득한 펠렛을 규정된 형태의 시험편으로 성형하고, 이를 사용하여 상기된 시험 방법에 따라 헤이즈, 굴곡 계수 및 아이조드 충격 강도를 포함하는 물리적 특성을 평가한다. 결과를 표 10 내지 13에 나타낸다.
실 시 예 | |||||
24 | 25 | 26 | 27 | 28 | |
PE 수지 A (PW) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
PE 수지 M (PW) | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 |
조핵제 A (PW) | 0.30 | - | - | - | - |
조핵제 B (PW) | - | 0.30 | - | - | - |
조핵제 C (PW) | - | - | 0.30 | - | - |
조핵제 D (PW) | - | - | - | 0.30 | - |
조핵제 E (PW) | - | - | - | - | 0.30 |
인산계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
페놀계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
중화제 (PW) | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
헤이즈 (%) | 67 | 58 | 67 | 67 | 70 |
굴곡 계수 (MPa) | 740 | 740 | 740 | 740 | 740 |
아이조드 충격 강도 (kJ/㎡) | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
주) PE 수지 A: 20(g/10분)의 MFR 및 0.960g/㎤의 밀도를 갖는 고-밀도 에틸렌-프로필렌 공중합체 PE 수지 M: 58(g/10분)의 MFR 및 0.917g/㎤의 밀도를 갖는 저-밀도 폴리에틸렌 수지 (상표명: Petrothen, 등급명 248, 제조원: Tosoh Ltd.) 조핵제 A: 1,3:2,4-디벤질리덴 솔비톨 조핵제 B: 1,3:2,4-비스(p-메틸벤질리덴) 솔비톨 조핵제 C: 1,3-p-클로로벤질리덴-2,4-p-메틸벤질리덴 솔비톨 조핵제 D: 1,3:2,4-비스(p-에틸벤질리덴) 솔비톨 조핵제 E: 비스(2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-하이드록시-12H-디벤조[d,g][1,3,2]- 디옥사포스포신-6-옥사이드) 수산화알루미늄 염 인산계 항산화제: 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트 페놀계 항산화제: 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-하이드록시페닐)- 프로피오네이트]메탄 중화제: 스테아르산 칼슘 |
실 시 예 | |||||
29 | 30 | 31 | 32 | 33 | |
PE 수지 B (PW) | 100 | - | - | - | - |
PE 수지 C (PW) | - | 100 | - | - | - |
PE 수지 D (PW) | - | - | 100 | - | - |
PE 수지 E (PW) | - | - | - | 100 | - |
PE 수지 F (PW) | - | - | - | - | 100 |
PE 수지 M (PW) | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 |
조핵제 B (PW) | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
인산계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
페놀계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
중화제 (PW) | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
헤이즈 (%) | 60 | 59 | 58 | 58 | 59 |
굴곡 계수 (MPa) | 740 | 740 | 780 | 600 | 600 |
아이조드 충격 강도 (kJ/㎡) | 40 | 4 | 40 | 6 | 4 |
주) PE 수지 B: 2.5(g/10분)의 MFR 및 0.960g/㎤의 밀도를 갖는 고-밀도 에틸렌-프로필렌 공중합체 PE 수지 C: 40(g/10분)의 MFR 및 0.960g/㎤의 밀도를 갖는 고-밀도 에틸렌-프로필렌 공중합체 PE 수지 D: 5(g/10분)의 MFR 및 0.962g/㎤의 밀도를 갖는 고-밀도 에틸렌 단독중합체 PE 수지 E: 20(g/10분)의 MFR 및 0.950g/㎤의 밀도를 갖는 고-밀도 에틸렌-부텐 공중합체 PE 수지 F: 20(g/10분)의 MFR 및 0.950g/㎤의 밀도를 갖는 고-밀도 에틸렌-프로필렌 공중합체 |
실 시 예 | ||||||||
34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | 41 | |
PE 수지 A (PW) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
PE 수지 M (PW) | 43 | 43 | 20 | 100 | - | - | - | - |
PE 수지 N (PW) | - | - | - | - | 43 | - | - | - |
PE 수지 P (PW) | - | - | - | - | - | 43 | - | - |
PE 수지 Q (PW) | - | - | - | - | - | - | 43 | - |
PE 수지 R (PW) | - | - | - | - | - | - | - | 43 |
조핵제 B (PW) | 0.20 | 0.50 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
인산계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
페놀계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
중화제 (PW) | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
헤이즈 (%) | 65 | 59 | 65 | 54 | 60 | 60 | 61 | 61 |
굴곡 계수 (MPa) | 740 | 750 | 850 | 550 | 760 | 760 | 760 | 760 |
아이조드 충격 강도 (kJ/㎡) | 6 | 6 | 5 | 30 | 6 | 6 | 6 | 6 |
주) PE 수지 N: 8(g/10분)의 MFR 및 0.919g/㎤의 밀도를 갖는 저-밀도 폴리에틸렌 수지 (상표명: Petrothen, 등급명 342, 제조원: Tosoh Ltd.) PE 수지 P: 23(g/10분)의 MFR 및 0.918g/㎤의 밀도를 갖는 저-밀도 폴리에틸렌 수지 (상표명: Petrothen, 등급명 202, 제조원: Tosoh Ltd.) PE 수지 Q: 70(g/10분)의 MFR 및 0.916g/㎤의 밀도를 갖는 저-밀도 폴리에틸렌 수지 (상표명: Petrothen, 등급명 249, 제조원: Tosoh Ltd.) PE 수지 R: 0.8(g/10분)의 MFR 및 0.924g/㎤의 밀도를 갖는 선형 저-밀도 폴리에틸렌 수지 (상표명: Suntec-LL, 등급명 LF2408, 제조원: Asahi Chemical Co.) |
실 시 예 | |||
42 | 43 | 44 | |
PE 수지 A (PW) | 100 | 100 | 100 |
PE 수지 M (PW) | 43 | 43 | 43 |
조핵제 B (PW) | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
강화 조핵제 A (PW) | 0.20 | - | - |
강화 조핵제 B (PW) | - | 0.20 | - |
강화 조핵제 C (PW) | - | - | 0.20 |
인산계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
페놀계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
중화제 (PW) | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
헤이즈 (%) | 59 | 59 | 59 |
굴곡 계수 (MPa) | 750 | 750 | 750 |
아이조드 충격 강도 (kJ/㎡) | 6 | 6 | 6 |
주) 강화 조핵제 A: 나트륨-2,2'-메틸렌-비스(4,6-디-t-부틸페닐)-포스페이트 B: 나트륨-비스(p-t-부틸페닐)포스페이트 C: p-t-부틸벤조산 알루미늄 |
비교 실시예 26 내지 50
다양한 고-밀도 폴리에틸렌에 저-밀도 폴리에틸렌 수지 또는 선형 저-밀도 폴리에틸렌 수지, 조핵제, 인산계 항산화제, 페놀계 항산화제 및 중화제를 하기 언급된 표 14 내지 18에서 기술된 비율로 부가한 후, 혼합하고 실시예 24 내지 44와 유사하게 펠렛으로 압출시킨다. 각각의 비교 실시예에서 수득된 펠렛을 규정된 형태의 시험편으로 성형시킨다. 상기 시험편을 사용하여 상기된 시험 방법에 따라 물리적 특성을 평가한다. 결과를 표 14 내지 18에 나타낸다.
비 교 실 시 예 | |||||||
26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | |
PE 수지 A (PW) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
PE 수지 M (PW) | - | 20 | 43 | 100 | - | - | - |
조핵제 B (PW) | - | - | - | - | 0.10 | 0.30 | 0.60 |
인산계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
페놀계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
중화제 (PW) | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
헤이즈 (%) | 91 | 91 | 90 | 90 | 85 | 75 | 75 |
굴곡 계수 (MPa) | 1070 | 900 | 670 | 500 | 1070 | 1080 | 1100 |
아이조드 충격 강도 (kJ/㎡) | 3 | 3 | 6 | 30 | 3 | 3 | 3 |
비 교 실 시 예 | ||||
33 | 34 | 35 | 36 | |
PE 수지 A (PW) | 100 | 100 | 100 | 100 |
조핵제 A (PW) | 0.30 | - | - | - |
조핵제 C (PW) | - | 0.30 | - | - |
조핵제 D (PW) | - | - | 0.30 | - |
조핵제 E (PW) | - | - | - | 0.30 |
인산계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
페놀계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
중화제 (PW) | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
헤이즈 (%) | 83 | 83 | 85 | 85 |
굴곡 계수 (MPa) | 1080 | 1080 | 1080 | 1080 |
아이조드 충격 강도 (kJ/㎡) | 3 | 3 | 3 | 3 |
비 교 실 시 예 | |||||
37 | 38 | 39 | 40 | 41 | |
PE 수지 B (PW) | 100 | - | - | - | - |
PE 수지 C (PW) | - | 100 | - | - | - |
PE 수지 D (PW) | - | - | 100 | - | - |
PE 수지 E (PW) | - | - | - | 100 | - |
PE 수지 F (PW) | - | - | - | - | 100 |
PE 수지 M (PW) | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 |
인산계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
페놀계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
중화제 (PW) | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
헤이즈 (%) | 91 | 91 | 91 | 91 | 91 |
굴곡 계수 (MPa) | 670 | 670 | 700 | 500 | 500 |
아이조드 충격 강도 (kJ/㎡) | 40 | 5 | 40 | 6 | 6 |
비 교 실 시 예 | |||||
42 | 43 | 44 | 45 | 46 | |
PE 수지 B (PW) | 100 | - | - | - | - |
PE 수지 C (PW) | - | 100 | - | - | - |
PE 수지 D (PW) | - | - | 100 | - | - |
PE 수지 E (PW) | - | - | - | 100 | - |
PE 수지 F (PW) | - | - | - | - | 100 |
조핵제 (PW) | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
인산계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
페놀계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
중화제 (PW) | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
헤이즈 (%) | 77 | 76 | 75 | 75 | 76 |
굴곡 계수 (MPa) | 1080 | 1080 | 1200 | 900 | 900 |
아이조드 충격 강도 (kJ/㎡) | 25 | 3 | 9 | 3 | 3 |
비 교 실 시 예 | ||||
47 | 48 | 49 | 50 | |
PE 수지 A (PW) | 100 | 100 | 100 | 100 |
PE 수지 N (PW) | 43 | - | - | - |
PE 수지 P (PW) | - | 43 | - | - |
PE 수지 Q (PW) | - | - | 43 | - |
PE 수지 R (PW) | - | - | - | 43 |
인산계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
페놀계 항산화제 (PW) | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
중화제 (PW) | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
헤이즈 (%) | 90 | 90 | 91 | 91 |
굴곡 계수 (MPa) | 750 | 670 | 750 | 800 |
아이조드 충격 강도 (kJ/㎡) | 7 | 6 | 7 | 20 |
실시예 및 비교 실시예에서 사용되는 폴리프로필렌 수지, 다양한 폴리에틸렌 수지 및 부가제는 표 1 내지 4 및 표 10 내지 13의 하단 끝부분에 각각 기술된다. 각각의 성분의 부가량은 폴리프로필렌 수지 또는 고-밀도 폴리에틸렌 수지 100 중량부에 상대적인 중량부로서 나타낸다.
본 발명은 낮은 온도에서 뛰어난 투명도 및 높은 충격 내성을 가지며, 특정량의 조핵제를 저-밀도 폴리에틸렌 수지 또는 선형 저-밀도 폴리에틸렌 수지 중 하나 이상과 함께 함유하는, 폴리프로필렌 수지 조성물 및 폴리에틸렌 수지 조성물을 제공한다.
Claims (10)
- 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 및 고-밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 폴리올레핀 중합체 100 중량부, 조핵제 0.1 내지 0.6 중량부 및 저-밀도 폴리에틸렌 및 선형 저-밀도 폴리에틸렌으로부터의 하나 이상의 수지 20 내지 100 중량부를 포함하는 폴리올레핀 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 폴리올레핀이 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체인 폴리올레핀 수지 조성물.
- 제2항에 있어서, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 및 2,5-디-메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 하나 이상의 과산화물 0.001 내지 0.1 중량부를 추가로 포함하는 폴리올레핀 수지 조성물.
- 제2항에 있어서, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체가 0.5 내지 100g/10분의 멜트 유속(230℃, 21.18N), 0.895 내지 0.910g/㎤의 밀도, 3 내지 15 중량%의 에틸렌 함량 및 6 내지 30 중량%의 랜덤 공중합체 함량을 갖는 폴리올레핀 수지 조성물.
- 제2항에 있어서, 저-밀도 폴리에틸렌 수지가 5 내지 70g/10분의 멜트 유속(190℃, 21.18N) 및 0.915 내지 0.925g/㎤의 밀도를 가지며, 선형 저-밀도 폴리에틸렌 수지가 0.5 내지 5g/10분의 멜트 유속(190℃, 21.18N) 및 0.920 내지 0.930g/㎤의 밀도를 갖는, 폴리올레핀 수지 조성물.
- 제2항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 조핵제가 1,3:2,4-디벤질리덴 솔비톨, 1,3:2,4-비스(p-메틸벤질리덴) 솔비톨, 1,3-p-클로로벤질리덴-2,4-p-메틸벤질리덴 솔비톨, 1,3:2,4-비스(p-에틸벤질리덴) 솔비톨 및 비스(2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-하이드록시-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신-6-옥사이드) 수산화알루미늄 염으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 화합물 하나 이상인, 폴리올레핀 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 폴리올레핀이 고-밀도 폴리에틸렌 수지인 폴리올레핀 수지 조성물.
- 제7항에 있어서, 고-밀도 폴리에틸렌 수지가 1 내지 50g/10분의 멜트 유속(190℃, 21.18N) 및 0.941 내지 0.965g/㎤의 밀도를 갖는 폴리올레핀 수지 조성물.
- 제7항에 있어서, 저-밀도 폴리에틸렌 수지가 5 내지 70g/10분의 멜트 유속(190℃, 21.18N) 및 0.915 내지 0.925g/㎤의 밀도를 가지며, 선형 저-밀도 폴리에틸렌 수지가 0.5 내지 5g/10분의 멜트 유속(190℃, 21.18N) 및 0.920 내지 0.930g/㎤의 밀도를 갖는, 폴리올레핀 수지 조성물.
- 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 조핵제가 1,3:2,4-디벤질리덴 솔비톨, 1,3:2,4-비스(p-메틸벤질리덴) 솔비톨, 1,3-p-클로로벤질리덴-2,4-p-메틸벤질리덴 솔비톨, 1,3:2,4-비스(p-에틸벤질리덴) 솔비톨 및 비스(2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-하이드록시-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신-6-옥사이드) 수산화알루미늄 염으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 화합물 하나 이상인, 폴리올레핀 수지 조성물.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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WITN | Withdrawal due to no request for examination |