DE69220096T2

DE69220096T2 - Thermoplastische Polymermasse

Info

Publication number: DE69220096T2
Application number: DE69220096T
Authority: DE
Inventors: Yukitaka Goto; Nobuya Kawamura; Takeyoshi Nishio; Takao Nomura; Hiroki Sato; Ikuo Tsutsumi; Akihiko Uchikawa
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Toyota Motor Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Toyota Motor Corp
Priority date: 1991-01-25
Filing date: 1992-01-23
Publication date: 1997-09-18
Anticipated expiration: 2012-01-24
Also published as: JPH0830131B2; EP0496625B1; EP0496625A3; AU1047492A; AU668080B2; US5302653A; JPH055051A; CA2059978C; DE69220096D1; EP0496625A2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine thermoplastische Polymerzusammensetzung. Insbesondere betrifft diese Erfindung eine spezielle thermoplastische Polymerzusammensetzung, die einen Ethylen-Propylen-Gummi, ein Ethylen-Copolymer, ein Propylenpolymer (einschliesslich eines Ethylen-Propylen-Blockcopolymers) und Talk umfasst, gute Verarbeitbarkeit beim Spritzguss aufweist, ein Formteil mit einem guten Erscheinungsbild ergeben kann, hervorragend im Elastizitätsmodul, den zugeigenschaften, der Oberflächenhärte, der Schlagzähigkeit und der Beschichtungshaftung ist, und die deshalb für die Herstellung von Spritzgussteilen, wie Automobilteilen, geeignet ist.
Bislang wurden viele Versuche unternommen, den Wert von Formteilen von verschiedenen Gummitypen, wie einem Ethylen-Propylen-Copolymergummi, durch Verbesserung ihrer Fliessfähigkeit und Verleihen von Steifigkeit zu steigern. Beispielsweise sind durch Einarbeitung von Polypropylen in Gummi hergestellte Zusammensetzungen bekannt, wie in den japanischen Patentveröffentlichungen Nrn. 57-57049, 62-5460 und 62-5461 offenbart. Der Anteil von Polypropylen in diesen Zusammensetzungen ist jedoch im allgemeinen klein, und Polypropylen mit hoher Fliessfähigkeit und hoher Kristallinität wird nicht besonders eingesetzt, so dass die Zusammensetzungen niedrige Kristallisationsgeschwindigkeiten besitzen. Eine lange Kühlzeit ist deshalb erforderlich, wenn grosse Formteile aus den Zusammensetzungen mittels Spritzguss hergestellt werden. Die Produktivität ist deshalb äusserst niedrig. Da die Zusammensetzungen weder Polyethylen noch Talk enthalten, ergeben sie zusätzlich nur solche Formteile, die im Elastizitätsmodul und der Oberflächenhärte unzureichend sind.
Die in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 61-19651 offenbarte Zusammensetzung umfasst eine relativ grosse Menge Polypropylen. Diese Zusammensetzung umfasst jedoch ebenso weder Polyethylen noch Talk. Darüber hinaus wird teilweise vernetzter Gummi als eine Gummikomponente verwendet. Aus diesen Gründen sieht sich die Zusammensetzung auch den gleichen Problemen gegenüber wie in den obigen Zusammensetzungen bezüglich der Produktivität beim Herstellen von Formteilen, dem Elastizitätsmodul und der Oberflächenhärte der Formteile.
Andererseits offenbart die japanische Patentveröffentlichung Nr. 60-3420 eine Zusammensetzung; die durch Einarbeiten eines Ethylen-Propylen-Gummis und Talk in ein Propylen-Ethylen-Blockcopolymer hergestellt wird. Diese Zusammensetzung ist hervorragend in der Beschichtungshaftung und der Schlagzähigkeit bei niedriger Temperatur. Weiterhin offenbaren die japanischen Patentveröffentlichungen Nrn. 59-49252 und 63-65223 und die JP-OSen 61-276840 und 1-204946 Zusammensetzungen, die einen Ethylen-Propylen-Gummi, ein Propylen-Ethylen- Blockcopolymer, ein Ethylenpolymer und Talk umfassen. Diese Zusammensetzungen können Formteile mit einem verbesserten Erscheinungsbild und erhöhter Beschichtungshaftung ergeben. Diese Formteile sind jedoch dennoch unzureichend bezüglich des Elastizitätsmoduls. Sie besitzen ebenfalls den Nachteil, dass sie wegen ihrer niedrigen Oberflächenhärte leicht reissen.
Es ist deshalb eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die obigen Probleme des Standes der Technik zu lösen und eine thermoplastische Polymerzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, die gute Verarbeitbarkeit beim Spritzguss aufweist, ein Spritzgussteil mit einem guten Erscheinungsbild ergeben kann und hervorragend bezüglich des Elastizitätsmoduls, der Zugeigenschaften, der Oberflächenhärte, der Schlagzähigkeit und der Beschichtungshaftung ist.
Es wurde nun gefunden, dass die obige Aufgabe durch Mischung eines Ethylen-Propylen-Gummis, eines Ethylen- Copolymers und eines Propylenpolymers und Talk in einem bestimmten Verhältnis erreicht werden kann.
Deshalb stellt die vorliegende Erfindung eine thermoplastische Polymerzusammensetzung zur Verfügung, umfassend:
(i) 100 Gew.-Teile einer thermoplastischen Polymerkomponente, die einen Ethylen-Propylen-Gummi, enthaltend 15 bis 25 Gew.% Propylen und mit einem Schmelzpunkt von 30 bis 60ºC, ein Ethylen-α-Olefin- Copolymer mit einem Schmelzpunkt von 65 bis 90ºC und einer Dichte von 0,91 g/cm³ oder weniger und ein Propylenpolymer (einschliesslich eines Ethylen-Propylen-Blockcopolymers) umfasst, wobei der Schmelzpunkt mit einem Differenzialkalorimeter gemessen wird, und (ii) 7 bis 25 Gew.-Teile Talk,
wobei die thermoplastische Polymerkomponente zusammengesetzt ist aus, gemäss Fraktionierung unter Verwendung von o-Dichlorbenzol als Lösungsmittel, Komponente (A), die eine bei 40ºC im Lösungsmittel lösliche Komponente ist, Komponente (B), die eine bei 40ºC im Lösungsmittel unlösliche aber bei 110ºC lösliche Komponente ist, und Komponente (C), die eine selbst bei 110ºC im Lösungsmittel unlösliche Komponente ist, in einem solchen Verhältnis, dass die Gesamtmenge der Komponenten (A) und (B) 50 bis 70 Gew.-Teile beträgt, das Gewichtsverhältnis der Komponente (A) zur Komponente (B) 0,5 bis 1,5 beträgt, und die Menge der Komponente (C) 50 bis 30 Gew.-Teile beträgt;
wobei besagte Zusammensetzung einen Elastizitätsmodul von 10.000 bis 20.000 kg/cm² besitzt.
Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung weist eine gute Verarbeitbarkeit auf, wenn sie dem Spritzguss unterzogen wird, kann Formteile ergeben, die ein gutes Erscheinungsbild besitzen, und ist hervorragend bezüglich des Elastizitätsmoduls, der Zugeigenschaften, der Oberflächenhärte, der Schlagzähigkeit und der Beschichtungshaftung.
Spezieller stellt die vorliegende Erfindung z.B. eine Zusammensetzung zur Verfügung mit einer Fliessfähigkeit (MFR) von 10 g/10 Min. oder mehr, einem Elastizitätsmodul von 10.000 kg/cm² oder mehr, einer Bruchdehnung von 200 % oder mehr, einer Rockwell-Härte von 50 oder mehr, einer Schlagbiegezähigkeit nach Izod bei -30ºC von 5,0 kg cm/cm oder mehr, und einer Abziehfestigkeit eines aufgetragenen Films, die später beschrieben wird, von 700 g/cm oder mehr.
Da der Anteil einer hochkristallinen Komponente, der Komponente (C), die in der erfindungsgemässen Zusammensetzung enthalten ist, grösser als der in herkömmlichen thermoplastischen Polymerzusammensetzungen ist, kann die Zusammensetzung der Erfindung darüber hinaus durch Abkühlen in kürzerer Zeit als zuvor verfestigt werden. Die im Spritzgussverfahren erforderliche Kühlzeit kann deshalb verkürzt werden. Dies liefert einen bedeutenden Anstieg in der Produktionsgeschwindigkeit von Formteilen.
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung, die die oben beschriebenen vorteilhaften Eigenschaften besitzt, wird in geeigneter Weise für Automobilspritzgussteile verwendet, besonders für grosse Teile, die eine Beschichtung benötigen und eine höhere Steifigkeit und Rissbeständigkeit erfordern, wie ein Stossdämpfer, ein Luftleitblech und ein Instrumentenbrett.
Der Ethylen-Propylen-Gummi zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung sollte ein MFR (bei 230ºC) von 0,3 bis 3,0 g/10 Min., bevorzugt von 0,5 bis 2,0 g/10 Min., besitzen und eine geeignete Menge von kristallinen Segmenten im Molekül enthalten. In der vorliegenden Erfindung wird ein Ethylen-Propylen-Gummi verwendet, der 15 bis 25 Gew.% Propylen enthält und einen durch ein Differenzialkalorimeter bestimmten Schmelzpunkt von 30 bis 60ºC, bevorzugt 35 bis 55ºC, besitzt, um die gewünschte Oberflächenhärte, Schlagzähigkeit und Beschichtungshaftung zu erhalten. Der Ethylen-Propylen-Gummi kann ein EPDM sein, enthaltend Ethylidennorbornen, Dicyclopentadien, 1,4-Hexadien oder dergleichen als eine dritte Komponente. Der Ethylen-Propylen-Gummi kann ebenfalls eine Mischung aus EPM und EPDM sein.
Vom Gesichtspunkt der Verarbeitbarkeit und der Schlagzähigkeit ist es erwünscht, dass das in der vorliegenden Erfindung zu verwendende Ethylen-α-Olefin- Copolymer ein MFR (bei 230ºC) von 1,0 bis 10 g/10 Min. besitzt, bevorzugt 2,0 bis 8,0 g/10 Min.. Das Ethylen- α-Olefin-Copolymer besitzt einen durch ein Differenzialkalorimeter bestimmten Schmelzpunkt von 65 bis 90ºC, da es wichtig ist, dass die Kristallinität des Ethylen-Copolymers nicht zu hoch ist, wenn die Verträglichkeit zwischen dem Ethylen-Propylen-Gummi und dem Ethylen-α-Olefin-Copolymer berücksichtigt wird; und vom Gesichtspunkt der Oberflächenhärte, der Schlagzähigkeit, der Zugeigenschaften und der Beschichtungshaftung eine Dichte von nicht mehr als 0,91 g/cm³.
Das oben beschriebene Ethylen-α-Olefin-Copolymer kann hergestellt werden durch Copolymerisation von Ethylen und einem α-Olefin in Gegenwart eines ionischen Polymerisationskatalysators, wie einem Ziegler- Katalysator, einem Phillips-Katalysator oder einem Kaminsky-Katalysator. Für die obige Copolymerisation anwendbare Herstellungsverfahren können sein ein Gasphasenwirbelschichtverfahren, ein Lösungsverfahren, ein Aufschlämmungsverfahren und ein ionisches Hochdruck- Polymerisationsverfahren, in dem die Polymerisation unter einem Druck von 200 kg/cm² oder mehr bei einer Temperatur von 150ºC oder höher ausgeführt wird. Solange der Schmelzpunkt des resultierenden Copolymers in den obigen Bereich fällt, wird das Copolymer in geeigneter Weise verwendet, unabhängig vom α-Olefingehalt. Das mit Ethylen zu copolymerisierende α-Olefin ist ein 1-Olefin mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen. Beispiele des 1-Olefins schliessen ein Propylen, Buten-1, 3-Methylbuten-1, Penten-1, 4-Methylpenten-1, Hexen-1, Hepten-1 und Octen-1. Solche α-Olefine können einzeln oder als eine Mischung von zwei oder mehr verwendet werden.
Vom Gesichtspunkt der Verarbeitbarkeit und der Schlagzähigkeit ist es bevorzugt, dass das Propylenpolymer zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung ein Propylen- Ethylen-Blockcopolymer ist mit einem MFR (bei 230ºC) von 30 bis 150 g/10 Min., bevorzugt von 50 bis 100 g/10 Min., und 1,5 bis 8,0 Gew.%, bevorzugt 2,0 bis 7,0 Gew.%, Ethylen enthält. Es ist ebenso bevorzugt, dass das Propylen-Ethylen-Blockcopolymer einen kristallinen Propylenpolymeranteil mit einer Dichte von 0,907 g/cm³ oder mehr enthält, bevorzugt von 0,908 g/cm³ oder mehr, wenn die Oberflächenhärte berücksichtigt wird.
Das oben erwähnte MFR des Propylenpolymers kann zum Zeitpunkt der Polymerisation reguliert werden oder durch ein organisches Peroxid, wie ein Diacylperoxid oder ein Dialkylperoxid, eingestellt werden, nachdem die Polymerisation beendet ist.
Das Propylenpolymer kann ein Copolymer mit einem anderen ungesättigten Monomer sein, wie Maleinsäureanhydrid, Methacrylsäure oder Trimethoxyvinylsilan, welches durch Pfropf- oder statistische Copolymerisation darin eingefügt wird. Insbesondere kann die Verwendung einer Mischung des Propylenpolymers und eines mit Maleinsäureanhydrid oder Trimethoxyvinylsilan gepfropften kristallinen Polypropylens die Oberflächenhärte der resultierenden Zusammensetzung verbessern.
Ein stereospezifischer Katalysator wird zur Herstellung des obigen Propylenpolymers eingesetzt. Typische Herstellungsverfahren des Katalysators sind ein Verfahren, wie in den JP-Osen Nr. 56-100806, 56-120712 und 58-104907 offenbart, in dem eine Titantrichlorid-Zusammensetzung, die durch Reduktion von Titantetrachlond mit einer Organoaluminiumverbindung und anschliessender Behandlung mit unterschiedlichen Elektronendonatoren und Elektronenakzeptoren hergestellt wird, mit einer Organoaluminiumverbindung und einem aromatischen Carbonsäureester kombiniert wird; und ein Verfahren, wie in den JP-Osen Nr. 57-63310, 63-43915 und 63-83116 offenbart, in dem Titantetrachlorid und unterschiedliche Elektronendonatoren mit einem Magnesiumhalogenid in Kontakt gebracht werden, um einen Trägertyp-Katalysator zu ergeben.
Die obigen drei Arten von Polymerkomponenten werden gemischt, so dass die resultierende Polymermischung (thermoplastische Polymerkomponente) zusammengesetzt sein kann aus, gemäss der Fraktionierung unter Verwendung von o-Dichlorbenzol als Lösungsmittel, Komponente (A), die eine bei 40ºC im Lösungsmittel lösliche Komponente ist, Komponente (B), die eine im Lösungsmittel bei 40ºC unlösliche aber bei 110ºC lösliche Komponente ist, und Komponente (C), die eine selbst bei 110ºC im Lösungsmittel unlösliche Komponente ist, in einem solchen Verhältnis, dass die Gesamtmenge der Komponenten (A) und (B) von 50 bis 70 Gew. -Teilen beträgt, das Gewichtsverhältnis der Komponente (A) zur Komponente (B) von 0,5 bis 1,5 beträgt, und die Menge der Komponente (C) von 50 bis 30 Gew.-Teilen beträgt.
Im Fall, dass die Gesamtmenge der Komponenten (A) und (B) geringer als der obige Bereich ist, d.h. die Menge der Komponente .(C) ist grösser als der obige Bereich, besitzt die resultierende Zusammensetzung eine schlechte Schlagzähigkeit Wenn die Gesamtmenge der Komponenten (A) und (B) grösser als der obige Bereich ist, kann die resultierende Zusammensetzung andererseits keinen ausreichend hohen Elastizitätsmodul besitzen. Wenn das Gewichtsverhältnis der Komponente (A) zur Komponente (B) (Komponente (A) 1 Komponente (B)) kleiner als der obige Bereich ist, wird die resultierende Zusammensetzung weiterhin eine schlechte Beschichtungshaftung aufweisen; wohingegen die Zusammensetzung, wenn das Gewichtsverhältnis den obigen Bereich übertrifft, schlechte Zugeigenschaften besitzen wird, und ein Formteil der Zusammensetzung sollte leicht Sprödbruch verursachen, wenn ihm ein Schlag versetzt wird.
Wenn die Grenzviskosität [η] der Komponente (C) hoch ist, erfordert die resultierende Zusammensetzung eine hohe Presstemperatur, was zu einem Anstieg des Presszyklus führt. Es ist daher erwünscht, dass die Grenzviskosität der Komponente (C) 2,0 dl/g oder weniger beträgt, bevorzugt 1,7 dl/g oder weniger.
Die Kristallinität des Propylenpolymers kann dargestellt werden durch den Anteil an hochkristallinem Polypropylen, dessen Index durch die folgende Formel angegeben werden kann:
Menge der Komponente (C)/(Menge der Komponente (C) + Menge der Komponente (D)
worin Komponente (D) einen in der Komponente (B) enthaltenen Polypropylenanteil angibt, bestimmt durch ¹³C-NMR. In der vorliegenden Erfindung ist es vom Gesichtspunkt der Oberflächenhärte bevorzugt, dass der obige Index 0,70 oder mehr beträgt, bevorzugt 0,75 oder mehr.
In der vorliegenden Erfindung kann eine Mischung von zwei oder mehr Arten von Ethylen-Propylen-Gummi, zwei oder mehr Arten von Ethylen-Copolymer und zwei oder mehr Arten von Propylenpolymer verwendet werden, solange die Komponenten (A), (B), (C) und (D) der resultierenden thermoplastischen Polymerkomponente die vorher erwähnten Bedingungen erfüllen können.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendbare Talk sollte bevorzugt eine mittlere Teilchengrösse von 5,0 µm oder weniger besitzen, bevorzugt 0,5 bis 3,0 µm, und eine Oberflächenkennzahl von 3,5 m²/g oder mehr, bevorzugt 3,0 bis 6,0 m²/g. Solcher Talk kann hergestellt werden durch eine trockene Pulverisierung und anschliessende trockene Sichtung. Wenn die mittlere Teilchengrösse des Talks 5,0 µm übertrifft, wird die resultierende Zusammensetzung wahrscheinlich eine schlechte Schlagzähigkeit aufweisen.
Wenn die Oberflächenkennzahl des Talks weniger als 3,5 m²/g beträgt, wird die resultierende Zusammensetzung wahrscheinlich einen unzureichenden Elastizitätsmodul besitzen. Die mittlere Teilchengrösse von Talk ist hier eine Teilchengrösse bei einer kumulierten Menge von 50 Gew.% in einer Siebrückstandskurve, die durch ein Flüssigphasensedimentations-Lichttransmissions-Verfahren unter Verwendung beispielsweise eines Modells CP, hergestellt von Shimadzu Corp., erhalten wird. Die Oberflächenkennzahl kann durch ein Luftpermeationsverfahren gemessen werden unter Verwendung beispielsweise eines Oberflächenkennzahl-Messgeräts, Modell SS-100, hergestellt von Shimadzu Corp.
Um einem Formteil der Zusammensetzung der Erfindung eine hohe Beschichtungshaftung zu verleihen, ist es bevorzugt, die Menge des nicht-kristallinen Anteils im Formteil auf 50 Gew.% oder mehr der Gesamtmenge der darin enthaltenen Harzkomponenten einzustellen. Es ist speziell bevorzugt, dass die thermoplastische Polymerkomponente, umfassend den Ethylen-Propylen-Gummi, das Ethylen-Copolymer und das Propylenpolymer, einen durch gepulstes NMR bestimmten Kristallinitätsgrad von 50 % oder weniger besitzt.
Die Menge des zu verwendenden Talks beträgt von 7 bis 25 Gew.-Teile, bevorzugt von 10 bis 20 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge des Ethylen-Propylen- Gummis, des Ethylen-Copolymers und des Propylenpolymers. Wenn die Menge des Talks weniger als 7 Gew.-Teile beträgt, kann die resultierende Zusammensetzung keinen ausreichend hohen Elastizitätsmodul besitzen. Wenn die Talkmenge 25 Gew.-Teile übertrifft, besitzt die resultierende Zusammensetzung andererseits eine schlechte Schlagzähigkeit.
Der Talk kann verwendet werden, ohne dass er irgendeiner Behandlung unterzogen wird. Um die Adhäsion zwischen dem Talk und den Polymeren oder das Dispersionsvermögen des Talks in den Polymeren zu verbessern, wird der Talk jedoch mit verschiedenen organischen Titanathaftvermittlern, Silanhaftvermittlern, Fettsäuren, Metallsalzen von Fettsäuren, Fettsäureestern und dergleichen behandelt.
Andere Hilfsstoffe können der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung zugesetzt werden, es sei denn sie verschlechtern die vorteilhaften Eigenschaften der Zusammensetzung wesentlich.
Beispiele für in der vorliegenden Erfindung verwendbare Hilfsstoffe schliessen ein Zusatzstoffe, die herkömmlich in thermoplastischen Polymerzusammensetzungen verwendet werden, beispielsweise einen Verarbeitungsstabilisator, einen Oxidationsinhibitor, einen Ultraviolettabsorber, ein Lichtschutzmittel, verschiedene Seifen, wie Metallseifen, ein Antistatikmittel, ein Gleitmittel, einen Keimbildner, ein Pigment und ein Dispergiermittel für Pigmente. Zusätzlich können gegebenenfalls Whiskerkristalle eingesetzt werden, wie faseriges Kaliumtitanat, faseriges Magnesiumoxalat und faseriges Aluminiumborat, und Kohlenstoffasern, die als Stoffe bekannt sind, die einen höheren Elastizitätsmodul verleihen können, als das, welches durch Talk verliehen wird.
Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann hergestellt werden durch Kneten der Polymerkomponenten, des Talks und gegebenenfalls der Hilfsstoffe, durch einen gewöhnlichen Extruder, einen Banbury-Mischer, eine Walze, einen Brabender und einen Kneter. Die Verwendung eines Doppelschneckenextruders ist jedoch in der vorliegenden Erfindung wünschenswert.
Aus der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung können Formteile durch ein beliebiges Formverfahren hergestellt werden, wie ein Spritzgussverfahren, ein Strangpressverfahren und ein Blasformverfahren. Wegen der inhärenten Eigenschaften der Zusammensetzung wird jedoch ein Spritzgussverfahren am vorteilhaftesten eingesetzt.
Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung besitzt einen Elastizitätsmodul von 10.000 bis 20.000 kg/cm², bevorzugt 12.000 bis 18.000 kg/cm². Wenn der Elastizitätsmodul zu niedrig ist, wird die praktische Festigkeit eines Formteils erniedrigt sein. Es kann deshalb notwendig sein, die Dicke des Formteils zu erhöhen oder es zu verstärken. Zusätzlich neigt ein Formteil mit einem niedrigen Elastizitätsmodul dazu, eine niedrige Oberflächenhärte zu besitzen, so dass es leicht reisst. Wenn der Elastizitätsmodul zu hoch ist, ist andererseits die Schlagzähigkeit der Zusammensetzung oftmals zu schlecht.
Diese Erfindung wird nun detaillierter unter Bezug auf die folgenden Beispiele erklärt, welche lediglich zur Beschreibung dieser Erfindung angegeben werden und nicht zu deren Einschränkungen gedacht sind.
In den Beispielen wurde die Lösungsmittelfraktionierung in der folgenden Weise ausgeführt:
(1) 5 g einer Probe und 1,5 g 2,6-Di-t-butyl-p- phenol als ein Oxidationsinhibitor wurden in 1,5 l o-Dichlorbenzol bei 140ºC aufgelöst. Die resultierende Mischung wurde durch einen 0,45 µm-Teflonfilter bei 140ºC filtriert, um unlösliche Komponenten, wie einen Füllstoff, zu entfernen.
(2) Nach Wiederauflösen des Filtrats bei 140ºC wurden 300 g Celite (#545) zur Lösung hinzugefügt. Unter Rühren wurde die Mischung auf Raumtemperatur bei einer Abkühlgeschwindigkeit von 10ºC/h abgekühlt, um einen Überzug auf der Oberfläche des Celite zu ergeben.
(3) Das beschichtete Celite wurde in eine zylindrische Säule gefüllt. Zu dieser Säule wurde o-Dichlorbenzol hinzugefügt, das den obigen Oxidationsinhibitor in der gleichen Konzentration wie oben enthielt, und Fraktionierung wurde durch Aufheizen der Säule auf Temperaturen von 40ºC, 110ºC und 140ºC durchgeführt, wodurch die Beschichtung eluiert wurde.
(4) Nach Beendigung der Fraktionierung wurde eine grosse Menge Methanol zu jeder Fraktion hinzugegeben, gefolgt von Filtration durch einen 0,45 µm-Teflonfilter. Nach Trocknung im Vakuum wurde jede Fraktion gewogen. Der Anteil jeder Fraktion wurde, bezogen auf das Gesamtgewicht der drei Fraktionen, bestimmt.
Die in den Beispielen verwendeten Messverfahren sind wie folgt:
(i) Schmelzpunkt: 10 mg einer Probe wurden in ein Differenzialkalorimeter, z.B. Modell 910, hergestellt von Du Pont Corp., gegeben. Nach Aufheizen auf eine Temperatur von + 180ºC wurde die Probe auf -100ºC bei einer konstanten Abkühlgeschwindigkeit von 10ºC/Min. abgekühlt. Danach wurde die Probe wieder bei einer konstanten Aufheizgeschwindigkeit von 20ºC/Min. erwärmt. Eine dem Peak des erhaltenen Thermogramms entsprechende Temperatur wurde als Schmelzpunkt der Probe herangezogen.
(ii) Grenzviskosität: Ein Probenpolymer wurde in o-Dichlorbenzol aufgelöst, welches 0,2 Gew.% des oben erwähnten Oxidationsinhibitors enthielt, um Lösungen verschiedener Konzentrationen, von 0,1 bis 0,3 g/dl, des Polymers zu erhalten. Die Viskositätsmessungen wurden bei einer Temperatur von 140ºC durchgeführt. Die Grenzviskosität des Polymers wurde durch Extrapolation auf eine Nullpunkt-Konzentration der Lösung bestimmt.
(iii) Propylengehalt in Komponente (B): der Propylengehalt wurde bestimmt durch eine von einem Polypropylenkohlenstoff stammende integrierte Signalintensität, die in einem ¹³C-NMR-Spektrum in der Umgebung um 46,5 ppm von TMS (Tetramethylsilan) erscheint.
(iv) Gesamtkristallinität des Harzes: Bestimmt durch gepulstes NMR (siehe Kobunshi Jikkengaku 18, "Magnetic Resonance of Polymer", Seiten 143 bis 144, Kyoritsu Shuppan Kabushiki Kaisha).
(v) MFR: Gemessen gemäss ASTM-D1238 mit Anwendung einer Belastung von 2,16 kg bei einer Temperatur von 230ºC.
(vi) Dichte: Gemessen gemäss ASTM-D1505 bei einer Temperatur von 23ºC.
(vii) Elastizitätsmodul: Gemessen gemäss ASTM-D790 bei einer Temperatur von 23ºC.
(viii) Bruchdehnung: Gemessen gemäss ASTM-D638 bei einer Temperatur von 23ºC.
(ix) Oberflächenhärte: Ausgewertet durch eine Rockwell-Härte (Skala R), gemessen gemäss ASTM-D785 bei einer Temperatur von 23ºC.
(x) Schlagzähigkeit: Ausgewertet durch einen Izod- Wert bei einer Temperatur von -30ºC, gemessen gemäss ASTM-D256.
(xi) Beschichtungshaftung: Ausgewertet durch die Abziehfestigkeit eines aufgetragenen Films, bestimmt gemäss der folgenden Art und Weise:

(1) Beschichtungsverfahren:

(a) Ein Spritzgussteil wurde dem Dampf von siedendem 1,1,1-Trichlorethan für 30 Sekunden ausgesetzt und dann bei Raumtemperatur für 30 Minuten zum Trocknen stehen gelassen.
(b) Die untere Hälfte der Probenoberfläche wurde mit einem Abdeckband maskiert, während deren obere Hälfte unbedeckt blieb.
(c) Ein Polyurethan-modifiziertes Polyolefin- Grundierungsmittel für Polypropylen, "Soflex 2500", hergestellt von Kansai Paint Co., Ltd., wurde auf die Probe mittels Sprühbeschichtung aufgetragen, um eine Grundierungsschicht mit einer Dicke von etwa 10 µm zu bilden. Nach Trocknung der Grundierung bei Raumtemperatur für 30 Minuten wurde das Abdeckband von der Probe abgezogen.
(d) Ein Ein-Topf-Urethanbeschichtungsmittel, enthaltend einen Isocyanathärter, "Flexen 105", hergestellt von Nihon B-Chemical K.K., wurde dann auf die Probe mittels Sprühbeschichtung aufgetragen, um eine Überzugsschicht mit einer Dicke von etwa 80 µm zu bilden. Die Probe wurde dann in einen auf eine Temperatur von 120ºC eingestellten Luftofen für 30 Minuten gestellt, um die Beschichtung einzubrennen, und dann 48 Stunden lang bei Raumtemperatur stehen gelassen. Die so erhaltene Probe wurde im unten beschriebenen Schältest verwendet.

(2) Messung:

(a) Ein Zellophanklebeband wurde auf die gesamte Oberfläche der oben erhaltenen Testprobe geklebt. Auf der Oberfläche des Klebebandes wurden bis auf den Grund reichende Schnitte mit einem Schneidemesser in Längsrichtung der Probe in 10 mm-Intervallen gemacht.
(b) Die auf der nicht mit dem Grundierungsmittel bedeckten Oberfläche gebildete Überzugsschicht wurde zusammen mit dem darauf klebenden Zellophanklebeband von der Probe abgezogen und in 180º-Richtung gebogen. In diesem Zustand wurde die Probe in ein Zugversuchsmessgerät gesetzt.
(c) Das Messgerät wurde bei 23ºC mit einer Zuggeschwindigkeit von 50 mm/Min. betrieben. Aus der auf dem Aufzeichnungsgerät erhaltenen Kurve wurde ein dem Peak entsprechender Wert bestimmt. Der Mittelwert solcher Werte von 10 Peaks wurde hierbei als Wert herangezogen, um die Abziehfestigkeit des Überzugs der Probe anzugeben.

BEISPIELE 1 BIS 6 UND VERGLEICHSBEISPIELE 1 BIS 6

Die in Tabelle 1 gezeigten Materialien wurden gemäss der in Tabelle 2 gezeigten Rezepturen gemischt. Zur resultierenden Mischung wurden 0,1 Gew.-Teile 2,6-Di-t- butyl-p-phenol, 0,1 Gew.-Teile Tetrakis[methylen-3-(3',5'- di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat]methan und 0,5 Gew.- Teile Russ hinzugefügt und mit einem "Supermixer", hergestellt von Kawada Seisakusho K.K., für 5 Minuten gemischt. Die so erhaltene Mischung wurde mit einem Doppelschneckenkneter "FCM", hergestellt von Kobe Steel Ltd., bei 210ºC geknetet und granuliert, um eine thermoplastische Polymerzusammensetzung zu ergeben. TABELLE 1 Materialen zur Verwendung in den Beispielen und Vergleichbeispielen
* nicht erindungsgemäss TABELLE 2 Rezeptur
Spritzgussproben der oben erhaltenen thermoplastischen Polymerzusammensetzungen wurden entsprechend hergestellt durch eine Spritzgussmaschine mit einem Schliessdruck von 100 t bei einer Presstemperatur von 220ºC. Die Eigenschaften der Proben wurden gemäss den oben beschriebenen Messverfahren ausgewertet. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 3 und 4 gezeigt. TABELLE 3 Beispiele
Anmerkung: Hochkristalliner PP-Anteil = Menge der Komponente (C) / (Menge der Komponente (C) + Menge der Komponente (D)) TABELLE 4 Vergleichbeispiele
Anmerkung: Hochkristalliner PP-Anteil = Menge der Komponente (C) / (Menge der Komponente (C) + Menge der Komponente (D))

Claims

1. Thermoplastische Polymerzusammensetzung, umfassend:

(i) 100 Gew.-Teile einer thermoplastischen Polymerkomponente, die einen Ethylen-Propylen-Gummi, enthaltend 15 bis 25 Gew.% Propylen und mit einem Schmelzpunkt von 30 bis 60ºC, ein Ethylen-α-Olefin- Copolymer mit einem Schmelzpunkt von 65 bis 90ºC und einer Dichte von nicht mehr als 0,91 g/cm³ und ein Propylenpolymer (einschliesslich eines Ethylen- Propylen-Blockcopolymers) umfasst, wobei der Schmelzpunkt mit einem Differenzialkalorimeter gemessen wird, und (ii) 7 bis 25 Gew.-Teile Talk,

wobei die thermoplastische Polymerkomponente zusammengesetzt ist aus, gemäss der Fraktionierung unter Verwendung von o-Dichlorbenzol als Lösungsmittel, Komponente (A), die eine bei 40ºC im Lösungsmittel lösliche Komponente ist, Komponente (B), die eine bei 40ºC im Lösungsmittel unlösliche aber bei 110ºC lösliche Komponente ist, und Komponente (C), die eine selbst bei 110ºC im Lösungsmittel unlösliche Komponente ist, in solch einem Verhältnis, dass die Gesamtmenge der Komponenten (A) und (B) 50 bis 70 Gew.-Teile beträgt, das Gewichtsverhältnis der Komponente (A) zur Komponente (B) 0,5 bis 1,5 beträgt, und die Menge der Komponente (C) 50 bis 30 Gew.-Teile beträgt;

wobei die Zusammensetzung einen Elastizitätsmodul von 10.000 bis 20.000 kg/cm² besitzt.

2. Thermoplastische Polymerzusammensetzung gemäss Anspruch 1, worin die Komponente (C) eine Grenzviskosität von 2,0 dl/g oder weniger besitzt.

3. Thermoplastische Polymerzusammensetzung gemäss Anspruch 1 oder 2, worin die Menge der Komponente (C) und die der Komponente (D), die ein in der Komponente (B) enthaltener Polypropylenanteil ist, bestimmt durch ¹³C-NMR, den folgenden Bedingungen genügen:

Menge der Komponente (C) / (Menge der Komponente (C) + Menge der Komponente (D)) > 0,70.

4. Thermoplastische Polymerzusammensetzung gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, die einen Kristallinitätsgrad von 50 % oder weniger besitzt, gemessen durch gepulstes NMR.

5. Thermoplastische Polymerzusammensetzung gemass einem der vorhergehenden Ansprüche, worin der Talk eine mittlere Teilchengrösse von 0,5 bis 5,0 µm und eine Oberflächenkennzahl von 3,5 bis 6,0 m²/g besitzt.