JPS63243152A - プロピレン重合体組成物 - Google Patents
プロピレン重合体組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はプロピレン重合体組成物に関し、詳しくは一定
の性状を有するプロピレン単独重合体成分とプロピレン
−エチレン共重合体成分からなる重合体に、特定の有機
リン化合物を配合してなる剛性、耐熱性等のすぐれたプ
ロピレン重合体組成物に関する。
の性状を有するプロピレン単独重合体成分とプロピレン
−エチレン共重合体成分からなる重合体に、特定の有機
リン化合物を配合してなる剛性、耐熱性等のすぐれたプ
ロピレン重合体組成物に関する。
〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕一
般にポリプロピレンは耐熱性、耐薬品性、剛性、成形性
等が良好であり、フィルム成形、シート成形、ブロー成
形、射出成形等の素材として広く利用されている。
般にポリプロピレンは耐熱性、耐薬品性、剛性、成形性
等が良好であり、フィルム成形、シート成形、ブロー成
形、射出成形等の素材として広く利用されている。
しかしながら、このポリプロピレンは上述の如く一般的
にはすぐれた物性を有しているものの、用途によっては
これらの性状が充分に満たされているわけではない。特
に、剛性がさらに向上すればその分だけ成形品の薄肉化
が可能となり、生産性も向上し、また製品の軽量化にも
つながる。
にはすぐれた物性を有しているものの、用途によっては
これらの性状が充分に満たされているわけではない。特
に、剛性がさらに向上すればその分だけ成形品の薄肉化
が可能となり、生産性も向上し、また製品の軽量化にも
つながる。
そこで、従来からポリプロピレンの剛性を向上させる目
的で、結晶性の高いポリプロピレンを開発することが試
みられている(特開昭55−81125号公報、特開昭
59−22313号公報)が、未だ充分に剛性の満足し
うるちのは得られていない。
的で、結晶性の高いポリプロピレンを開発することが試
みられている(特開昭55−81125号公報、特開昭
59−22313号公報)が、未だ充分に剛性の満足し
うるちのは得られていない。
本発明者は上述したような従来技術の問題点を解消し、
剛性、耐熱性等のより向上したポリプロピレン組成物を
開発すべく鋭意研究を重ねた。
剛性、耐熱性等のより向上したポリプロピレン組成物を
開発すべく鋭意研究を重ねた。
その結果、一定の性状を有するいわゆるプロピレンブロ
ック共重合体と称されるプロピレン単独重合体成分とプ
ロピレン−エチレン共重合体成分の混合物よりなる重合
体に、特定の有機リン化合物を配合することにより、上
記課題を達成することを見出し、本発明を完成するに至
った。
ック共重合体と称されるプロピレン単独重合体成分とプ
ロピレン−エチレン共重合体成分の混合物よりなる重合
体に、特定の有機リン化合物を配合することにより、上
記課題を達成することを見出し、本発明を完成するに至
った。
すなわち本発明は、(A)(a+)極限粘度〔η〕、P
が0.8〜4d1.7gでありかつそのアイソタクチッ
クペンタッド分率〔I〕が式 %式%:) を満たすプロピレン単独重合体成分55〜97重量%お
よび(a2)極限粘度〔η〕P、が2〜7a/gであり
かつエチレン単位含量が20〜70重量%であるプロピ
レン−エチレン共重合体成分45〜3重量%からなる重
合体100重量部に対して、(B)CbI> 一般式 (式中、R1は水素原子あるいは炭素数1〜18のアル
キル基を示し、Rtは炭素数1〜18のアまた、MはN
a、に、Mg、CaあるいはAIを示し、aはMの原子
価を示す。) で表わされる有機リン化合物および/または(b t>
一般式 (式中、Rはメチレン基、エチリデン基、プロピリデン
基あるいはイソプロピリデン基を示し、Ri。
が0.8〜4d1.7gでありかつそのアイソタクチッ
クペンタッド分率〔I〕が式 %式%:) を満たすプロピレン単独重合体成分55〜97重量%お
よび(a2)極限粘度〔η〕P、が2〜7a/gであり
かつエチレン単位含量が20〜70重量%であるプロピ
レン−エチレン共重合体成分45〜3重量%からなる重
合体100重量部に対して、(B)CbI> 一般式 (式中、R1は水素原子あるいは炭素数1〜18のアル
キル基を示し、Rtは炭素数1〜18のアまた、MはN
a、に、Mg、CaあるいはAIを示し、aはMの原子
価を示す。) で表わされる有機リン化合物および/または(b t>
一般式 (式中、Rはメチレン基、エチリデン基、プロピリデン
基あるいはイソプロピリデン基を示し、Ri。
R4はそれぞれ水素原子あるいは炭素数1〜6のアルキ
ル基を示す。また、M、aは前記と同じである。) で表わされる有機リン化合物を0.005〜1.0重量
部配合してなるプロピレン重合体組成物を提供するもの
である。
ル基を示す。また、M、aは前記と同じである。) で表わされる有機リン化合物を0.005〜1.0重量
部配合してなるプロピレン重合体組成物を提供するもの
である。
本発明の組成物の(A)成分である重合体は、通常は立
体規則性触媒の存在下で多段重合法により製造されたも
のであって、(a1)プロピレン単性重合体成分と(a
2)プロピレン−エチレン共重合体成分との混合物より
なり、いわゆるプロピレンブロック共重合体(厳密には
ブロック共重合体はわずかじか形成されていない)と称
されるものである。
体規則性触媒の存在下で多段重合法により製造されたも
のであって、(a1)プロピレン単性重合体成分と(a
2)プロピレン−エチレン共重合体成分との混合物より
なり、いわゆるプロピレンブロック共重合体(厳密には
ブロック共重合体はわずかじか形成されていない)と称
されるものである。
この(A)成分である重合体を製造するには、各種の方
法があるが、一般には多段重合法、特に二段重合法によ
り効率よく製造される。ここで二段重合法は様々な条件
下で進行させることができるが、通常は次の如くである
。即ち、まずここで用いる立、住、規則性触媒は、エチ
レン、プロピレンなどの立体規則性重合反応に一般的に
使用される触媒であり□、通常は少なくとも遷移金属ハ
ロゲン化合物成分と有機アルミニウム化合物成分とから
なる混合物が用いられる。
法があるが、一般には多段重合法、特に二段重合法によ
り効率よく製造される。ここで二段重合法は様々な条件
下で進行させることができるが、通常は次の如くである
。即ち、まずここで用いる立、住、規則性触媒は、エチ
レン、プロピレンなどの立体規則性重合反応に一般的に
使用される触媒であり□、通常は少なくとも遷移金属ハ
ロゲン化合物成分と有機アルミニウム化合物成分とから
なる混合物が用いられる。
遷移金属ハロゲン化合物としては、チタンのハロゲン化
物が好ましく、例えば三塩化チタン、四塩化チタンがあ
げられ、特に三塩化チタンが好適である。三塩化チタン
としては、四塩化チタンを種々の方法で還元したもの;
これらをさらにボールミル処理および/または溶媒洗浄
(たとえば不活性溶媒および/または極性化合物含有不
活性溶媒を用いて洗浄)により活性化したもの;三塩化
チタンまたは三塩化チタン共晶体(例えばTiCl3・
1/3AICh)をさらにアミン、エーテル、エステル
、イオウ、ハロゲンの誘導体、有機または無機の窒素も
しくはリン化合物等と共粉砕処理したちの;エーテル化
合物の存在下に液状化した三塩化チタンから析出させて
得られるもの;特公昭53−3356号公報に記載され
た方法により得られたもの等をあげることができる。ま
た、チタンのハロゲン化物をマグネシウム化合物上に担
持せしめたものを用いることもできる。
物が好ましく、例えば三塩化チタン、四塩化チタンがあ
げられ、特に三塩化チタンが好適である。三塩化チタン
としては、四塩化チタンを種々の方法で還元したもの;
これらをさらにボールミル処理および/または溶媒洗浄
(たとえば不活性溶媒および/または極性化合物含有不
活性溶媒を用いて洗浄)により活性化したもの;三塩化
チタンまたは三塩化チタン共晶体(例えばTiCl3・
1/3AICh)をさらにアミン、エーテル、エステル
、イオウ、ハロゲンの誘導体、有機または無機の窒素も
しくはリン化合物等と共粉砕処理したちの;エーテル化
合物の存在下に液状化した三塩化チタンから析出させて
得られるもの;特公昭53−3356号公報に記載され
た方法により得られたもの等をあげることができる。ま
た、チタンのハロゲン化物をマグネシウム化合物上に担
持せしめたものを用いることもできる。
有機アルミニウム化合物としては、
一般式 AIR,1X3−.1
(ただし、式中、Rは炭素数1〜10のアルキル基、炭
素数1〜10のアルコキシ基、炭素数6〜10のアリー
ル基を示し、Xはハロゲン原子を示し、nは0<n≦3
の値を示す。)で表わされる化合物が好適である。
素数1〜10のアルコキシ基、炭素数6〜10のアリー
ル基を示し、Xはハロゲン原子を示し、nは0<n≦3
の値を示す。)で表わされる化合物が好適である。
このようなものとしては、例えばトリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリーn−プロピル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、
ジエチルアルミニウムモノブロマイド、ジエチルアルミ
ニウムモノアイオダイド、ジエチルアルミニウムモノエ
トキサイド。
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリーn−プロピル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、
ジエチルアルミニウムモノブロマイド、ジエチルアルミ
ニウムモノアイオダイド、ジエチルアルミニウムモノエ
トキサイド。
ジイソブチルアルミニウムモノイソブトキサイド。
ジエチルアルミニウムモノハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムモノハイドライド、エチルアルミニウムセ
スキクロライドなどがあげられ、これらの一種または二
種以上を用いることができる。
アルミニウムモノハイドライド、エチルアルミニウムセ
スキクロライドなどがあげられ、これらの一種または二
種以上を用いることができる。
これら触媒の混合物中におけるAl/Mt (MtはT
i等の遷移金属を示す。)の原子比は、0.1〜100
0、好ましくは1〜100程度である。また、触媒の第
三成分として例えば、アルコール。
i等の遷移金属を示す。)の原子比は、0.1〜100
0、好ましくは1〜100程度である。また、触媒の第
三成分として例えば、アルコール。
アルデヒド、エーテル、エステル、ラクトン、ケトン、
アミン、アミド、有機リン化合物、有機ケイ素化合物、
チオール、チオエーテル、チオエステルのような電子供
与性化合物を用いることもできる。
アミン、アミド、有機リン化合物、有機ケイ素化合物、
チオール、チオエーテル、チオエステルのような電子供
与性化合物を用いることもできる。
このような立体規則性触媒は、通常用いられている量な
らびに態様において重合反応の各段階に使用される。
らびに態様において重合反応の各段階に使用される。
各段の重合条件は、温度が通常0−100℃、好ましく
は30〜90℃、圧力が通常0.01〜45kg/c+
fl、好ましくは0.05〜40 kg/cn程度とす
ればよい。重合の方法としては、公知の方法を適用する
ことができ、例えば、スラリー重合。
は30〜90℃、圧力が通常0.01〜45kg/c+
fl、好ましくは0.05〜40 kg/cn程度とす
ればよい。重合の方法としては、公知の方法を適用する
ことができ、例えば、スラリー重合。
溶液重合、気相重合、オレフィンモノマーを媒体とした
液相重合等をあげることができる。
液相重合等をあげることができる。
なお、重合に際して溶媒を用いる場合には、その溶媒と
して、″通常、脂肪族、脂環族、芳香族の不活性炭化水
素が好適に使用でき、具体的には例えば、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ンなどをあげることができる。
して、″通常、脂肪族、脂環族、芳香族の不活性炭化水
素が好適に使用でき、具体的には例えば、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ンなどをあげることができる。
二段重合法の具体的な操作としては、例えばまず第一段
階として反応系に適当な溶媒と立体規則性触媒を加え、
所定の重合条件下でプロピレンを導入して重合反応を進
行させて所望の性状のプロピレン単独重合体を得、次い
で必要に応じて未反応のプロピレンモノマーを除去した
後、第二段階として生成したプロピレン単独重合体の存
在する上記反応系に、所定の重合条件下でプロピレンと
エチレンを導入して共重合させてプロピレン−エチレン
共重合体を得れば、これと前記プロピレン単独重合体と
の混合物として本発明の(A)成分である重合体が得ら
れる。
階として反応系に適当な溶媒と立体規則性触媒を加え、
所定の重合条件下でプロピレンを導入して重合反応を進
行させて所望の性状のプロピレン単独重合体を得、次い
で必要に応じて未反応のプロピレンモノマーを除去した
後、第二段階として生成したプロピレン単独重合体の存
在する上記反応系に、所定の重合条件下でプロピレンと
エチレンを導入して共重合させてプロピレン−エチレン
共重合体を得れば、これと前記プロピレン単独重合体と
の混合物として本発明の(A)成分である重合体が得ら
れる。
この(A)成分である重合体は前述の如く(a1)プロ
ピレン単独重合体成分と(a2)プロピレン−エチレン
共重合体成分との混合物よりなるが、この混合比率は(
a1)プロピレン単独重合体成分55〜97重量%、好
ましくは60〜90重量%、(a2)プロピレン−エチ
レン共重合体成分45〜3重量%、好ましくは40〜1
0重量%とすべきである。(al)成分の比率が97重
量%を超えると得られる組成物の耐衝撃性が低下し、5
5重量%未満では剛性が低下する。
ピレン単独重合体成分と(a2)プロピレン−エチレン
共重合体成分との混合物よりなるが、この混合比率は(
a1)プロピレン単独重合体成分55〜97重量%、好
ましくは60〜90重量%、(a2)プロピレン−エチ
レン共重合体成分45〜3重量%、好ましくは40〜1
0重量%とすべきである。(al)成分の比率が97重
量%を超えると得られる組成物の耐衝撃性が低下し、5
5重量%未満では剛性が低下する。
本発明の組成物の(A)成分中の(a1)成分であるプ
ロピレン単独重合体は、上述の如き極限粘度〔η) 、
、、t5よびアイソタクチックペンタッド分率(I)を
有するものである。
ロピレン単独重合体は、上述の如き極限粘度〔η) 、
、、t5よびアイソタクチックペンタッド分率(I)を
有するものである。
ここで極限粘度〔η〕1.は、135°Cに加熱された
テトラリン中での測定値である。(al)成分であるプ
ロピレン単独重合体の極限粘度[η] PPは、上述の
如<0.8〜4algであるが、好ましくは1.0〜3
. Od/ gである。極限粘度〔η) ppが0.8
dJl/ gより小さいと耐衝撃性を満足しうる組成
物を得ることができず、一方、4di/gより大きいと
、成形性のすぐれた組成物を得ることができない。
テトラリン中での測定値である。(al)成分であるプ
ロピレン単独重合体の極限粘度[η] PPは、上述の
如<0.8〜4algであるが、好ましくは1.0〜3
. Od/ gである。極限粘度〔η) ppが0.8
dJl/ gより小さいと耐衝撃性を満足しうる組成
物を得ることができず、一方、4di/gより大きいと
、成形性のすぐれた組成物を得ることができない。
また、このプロピレン単独重合体のアイソタクチックペ
ンタッド分率(1)は、前述したように極限粘度〔η)
PPとの間に CI)≧−1,02(η) pp+ 96.0 (単位
二%)の関係式を満たすこと、特に好ましくは(I)≧
−1,02(η) PP+96.5 (単位二%)の関
係式を満たすことを要する。
ンタッド分率(1)は、前述したように極限粘度〔η)
PPとの間に CI)≧−1,02(η) pp+ 96.0 (単位
二%)の関係式を満たすこと、特に好ましくは(I)≧
−1,02(η) PP+96.5 (単位二%)の関
係式を満たすことを要する。
このアイソタクチックペンタッド分率(1)が、上記の
関係式を満足しないと、得られる組成物は剛性、耐熱性
および硬度において充分なものとならない。
関係式を満足しないと、得られる組成物は剛性、耐熱性
および硬度において充分なものとならない。
ここで、アイソタクチックペンタッド分率(1)とは、
A、 Zambelli らによってMacromol
ecules。
A、 Zambelli らによってMacromol
ecules。
6.925(1973)に発表された方法に従い、同位
体炭素による核磁気共鳴スペクトル(+30−NMR)
を使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタ
ッド単位でのアイソタクチック分率である。換言すれば
、アイソタクチックペンタッド分率は、プロピレンモノ
マ一単位が5個連続してメソ結合したプロピレンモノマ
一単位の分率である。ただし、ピークの帰属に関しては
、Macromolecules、 8 、687 (
1975)に記載の上記文献の訂正板に基いて行った。
体炭素による核磁気共鳴スペクトル(+30−NMR)
を使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタ
ッド単位でのアイソタクチック分率である。換言すれば
、アイソタクチックペンタッド分率は、プロピレンモノ
マ一単位が5個連続してメソ結合したプロピレンモノマ
一単位の分率である。ただし、ピークの帰属に関しては
、Macromolecules、 8 、687 (
1975)に記載の上記文献の訂正板に基いて行った。
具体的には、”C−NMRスペクトルのメチル炭素領域
の全吸収ピーク中mmmmピークの強度分率をもってア
イソタクチックペンタッド単位を測定する。
の全吸収ピーク中mmmmピークの強度分率をもってア
イソタクチックペンタッド単位を測定する。
この(aυ酸成分あるプロピレン単独重合体は、100
%プロピレン単位からなるものは勿論、そのほか重合体
中に2重量%以下のエチレン単位もしくはC1以上のオ
レフィン単位を含有する実質的なプロピレン単独重合体
であってもよい。
%プロピレン単位からなるものは勿論、そのほか重合体
中に2重量%以下のエチレン単位もしくはC1以上のオ
レフィン単位を含有する実質的なプロピレン単独重合体
であってもよい。
なお、この(a1)成分であるプロピレン単独重合体の
極限粘度〔η〕1.については、水素などの分子量調節
剤を重合反応系へ適量加えることにより効率よく制御す
ることができる。また、アイソタクチックペンタッド分
率(1)については、触媒や助触媒の種類、温度等の重
合条件などを適宜選定することにより制御することがで
きる。
極限粘度〔η〕1.については、水素などの分子量調節
剤を重合反応系へ適量加えることにより効率よく制御す
ることができる。また、アイソタクチックペンタッド分
率(1)については、触媒や助触媒の種類、温度等の重
合条件などを適宜選定することにより制御することがで
きる。
一方、本発明の組成物の(A)成分中の(a2)成分で
あるプロピレン−エチレン共重合体は極限粘度〔η〕1
.が2〜7alg、好ましくは2.2〜6. Oal
gでありかつエチレン単位含量が20〜70重量%、好
ましくは25〜65重量%のものである。ここで、極限
粘度〔η) PEが2d1/g未満のものでは、得られ
る組成物の耐衝撃性が不充分なものとなり、また1al
gを超えるものでは、成形性や剛性が不充分なものとな
る。さらに、(a2)成分であるプロピレン−エチレン
共重合体のエチレン単位含量が20〜70重量%の範囲
外では、得られる組成物の耐衝撃性が低下する。
あるプロピレン−エチレン共重合体は極限粘度〔η〕1
.が2〜7alg、好ましくは2.2〜6. Oal
gでありかつエチレン単位含量が20〜70重量%、好
ましくは25〜65重量%のものである。ここで、極限
粘度〔η) PEが2d1/g未満のものでは、得られ
る組成物の耐衝撃性が不充分なものとなり、また1al
gを超えるものでは、成形性や剛性が不充分なものとな
る。さらに、(a2)成分であるプロピレン−エチレン
共重合体のエチレン単位含量が20〜70重量%の範囲
外では、得られる組成物の耐衝撃性が低下する。
なお、前記極限粘度〔η〕1.の値は、135°Cに加
熱されたテトラリン中での測定値である。ここで(az
)プロピレン−エチレン共重合体の極限粘度〔η〕1.
は、(al)成分と(ax)成分の混合物である(A)
成分たる重合体から(a2)成分のみを取り出して測定
した値ではなく、下記の如き計算手順によって算出され
る便宜的な概念である。
熱されたテトラリン中での測定値である。ここで(az
)プロピレン−エチレン共重合体の極限粘度〔η〕1.
は、(al)成分と(ax)成分の混合物である(A)
成分たる重合体から(a2)成分のみを取り出して測定
した値ではなく、下記の如き計算手順によって算出され
る便宜的な概念である。
まず(A)成分である重合体の製造工程の第一段階で重
合される(a1)プロピレン単独重合体の極限粘度〔η
〕1.を測定しておき、次いで第一。
合される(a1)プロピレン単独重合体の極限粘度〔η
〕1.を測定しておき、次いで第一。
二段階の重合を経て得られた(A)成分たる重合体の極
限粘度〔η〕、を測定する。この時、(aり成分である
プロピレン−エチレン共重合体の比率をXとして、〔η
)、、、(η) PPおよび〔η〕。
限粘度〔η〕、を測定する。この時、(aり成分である
プロピレン−エチレン共重合体の比率をXとして、〔η
)、、、(η) PPおよび〔η〕。
との間に下記0式が成立すると仮定すれば、(a2)プ
ロピレン−エチレン共重合体の極限粘度〔η〕、。
ロピレン−エチレン共重合体の極限粘度〔η〕、。
は0式によって求められる。
〔η)、=x(η〕□+(1−x)(η〕、・・・■〔
η)PE=1/X・〔η〕c (1/x 1)(η
) FP・・・■この(a2)プロピレン−エチレン共
重合体の極限粘度〔η〕、Eの制御についても、(a1
)プロピレン単独重合体の極限粘度〔η]1.と同様に
、水素などの分子量調節剤を重合反応系へ加えることに
よって行うことができる。
η)PE=1/X・〔η〕c (1/x 1)(η
) FP・・・■この(a2)プロピレン−エチレン共
重合体の極限粘度〔η〕、Eの制御についても、(a1
)プロピレン単独重合体の極限粘度〔η]1.と同様に
、水素などの分子量調節剤を重合反応系へ加えることに
よって行うことができる。
本発明の組成物は、上記(al)プロピレン単独重合体
と(a2)プロピレン−エチレン共重合体の混合物より
なる重合体を(A)成分とし、これに(B)成分として
前記一般式(B−I)で表わされる有機リン化合物(b
I)および一般式(B−If)で表わされる有機リン化
合物(b2)のいずれか一方あるいは両方を配合する。
と(a2)プロピレン−エチレン共重合体の混合物より
なる重合体を(A)成分とし、これに(B)成分として
前記一般式(B−I)で表わされる有機リン化合物(b
I)および一般式(B−If)で表わされる有機リン化
合物(b2)のいずれか一方あるいは両方を配合する。
この(B)成分、即ち有機リン化合物(bI)、(bz
)の配合割合については、通常は(A)成分たる重合体
100重量部に対して、(B)成分をo、oos〜1.
0重量部、好ましくは0.01〜0.7重量部の範囲で
定めればよい。ここで、(B)成分の配合量が0.00
5重量部未満では、得られる組成物の剛性や耐熱性が不
充分であり、また1、0重量部を超えても配合量に相当
するほどの効果の向上が認められない。
)の配合割合については、通常は(A)成分たる重合体
100重量部に対して、(B)成分をo、oos〜1.
0重量部、好ましくは0.01〜0.7重量部の範囲で
定めればよい。ここで、(B)成分の配合量が0.00
5重量部未満では、得られる組成物の剛性や耐熱性が不
充分であり、また1、0重量部を超えても配合量に相当
するほどの効果の向上が認められない。
一般式CB−1)で表わされる有機リン化合物(bl)
は、式中のRt、RzおよびMの種類により様々なもの
があげられる。式中のR1は前述した如く水素原子ある
いは炭素@1〜18のアルキル基を示す。ここで炭素数
1〜18のアルキル基としては、メチル基、エチル基、
n−プロピル基。
は、式中のRt、RzおよびMの種類により様々なもの
があげられる。式中のR1は前述した如く水素原子ある
いは炭素@1〜18のアルキル基を示す。ここで炭素数
1〜18のアルキル基としては、メチル基、エチル基、
n−プロピル基。
イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基。
第2ブチル基、第3ブチル基、n−アミル基、第3アミ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、n−オクチル基、2−
エチルヘキシル基、第3オクチル基。
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、n−オクチル基、2−
エチルヘキシル基、第3オクチル基。
ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基。
トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基。
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基あるいはオクタデシル
基などがあげられる。
基などがあげられる。
また、R2は炭素数1〜18のアルキル基(具体的には
上記R’と同様)あるいは リール基)またはM 、 7□を示す。さらにMはNa
。
上記R’と同様)あるいは リール基)またはM 、 7□を示す。さらにMはNa
。
K、Mg、CaあるいはAIであり、aはこのMの原子
値を示す。
値を示す。
この有機リン化合物(b1)の具体例を化学式で示すと
次の如くである。
次の如くである。
一方、一般式(B−11)で表わされるを機リン化合物
(b2)についても、式中のR,R’、R’およMの種
類により様々なものがある。そのうちRi。
(b2)についても、式中のR,R’、R’およMの種
類により様々なものがある。そのうちRi。
R4はそれぞれ水素原子あるいは炭素数1〜6のアルキ
ル基を示すが、このアルキル基としてはメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、
第2ブチル基、第3ブチル基。
ル基を示すが、このアルキル基としてはメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、
第2ブチル基、第3ブチル基。
n−アミル基、第37ミル基、ヘキシル基などがある。
この有機リン化合物(b2)の具体例を化学式で示すと
次の如くである。
次の如くである。
本発明の組成物は、基本的には上述した(A)成分およ
び(B)成分を配合することにより得られるが、さらに
所望により適量の熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤
、アンチブロッキング剤。
び(B)成分を配合することにより得られるが、さらに
所望により適量の熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤
、アンチブロッキング剤。
帯電防止剤、中和剤、滑剤1着色剤、顔料、無機充填剤
等を配合することができる。
等を配合することができる。
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例1〜12
内容積10fの撹拌機付きオートクレーブに脱水n−ヘ
キサン51を投入し、ジエチルアルミニウムクロライド
1.0gと三塩化チタン0.3gを加えた。
キサン51を投入し、ジエチルアルミニウムクロライド
1.0gと三塩化チタン0.3gを加えた。
第一段の重合反応は、液相温度を65°Cに維持し、生
成するポリプロピレンが所定の極限粘度になるように計
量された水素および反応圧力が9kg/ crAになる
ようにプロピレンを連続的に供給し、90分間撹拌しな
がら重合を行った。しかる後、未反応のプロピレンを反
応系外に除去し、液相温度を57°Cまで下げた。
成するポリプロピレンが所定の極限粘度になるように計
量された水素および反応圧力が9kg/ crAになる
ようにプロピレンを連続的に供給し、90分間撹拌しな
がら重合を行った。しかる後、未反応のプロピレンを反
応系外に除去し、液相温度を57°Cまで下げた。
次に、第二段階の重合反応は、温度を57°Cに維持し
ながら、所定の極限粘度およびエチレン単位含量になる
ように、プロピレンとエチレンの混合物および計量され
た水素を供給し、60分間重合を行った。次いで、未反
応ガスを除去し、重合生成物にn−ブタノール50dを
加え、65°Cで1時間撹拌して触媒を分解した。しか
る後、分離工程、洗浄工程、乾燥工程を経て白色粉末状
ポリマーを得た。得られたポリマー((A)重合体)の
性状を第1表に示す。
ながら、所定の極限粘度およびエチレン単位含量になる
ように、プロピレンとエチレンの混合物および計量され
た水素を供給し、60分間重合を行った。次いで、未反
応ガスを除去し、重合生成物にn−ブタノール50dを
加え、65°Cで1時間撹拌して触媒を分解した。しか
る後、分離工程、洗浄工程、乾燥工程を経て白色粉末状
ポリマーを得た。得られたポリマー((A)重合体)の
性状を第1表に示す。
続いて、この(A)重合体と(B)有機リン化合物を2
30℃で均一に混練して樹脂組成物を得た。
30℃で均一に混練して樹脂組成物を得た。
次いで、この樹脂組成物について曲げ弾性率。
熱変形温度(アニールなし)、アイゾツト衝撃強さおよ
びロックウェル硬さを測定した。結果を第1表に示す。
びロックウェル硬さを測定した。結果を第1表に示す。
比較例1〜12
実施例1〜12において、(B)有機リン化合物の代わ
りに他の添加成分を配合したこと以外は、実施例1〜1
2と同様の操作を行った。結果を第2表に示す。
りに他の添加成分を配合したこと以外は、実施例1〜1
2と同様の操作を行った。結果を第2表に示す。
比較例13〜16
実施例1〜12において、(A)重合体の性状を変えた
こと以外は、実施例1〜12と同様の操作を行った。結
果を第3表に示す。
こと以外は、実施例1〜12と同様の操作を行った。結
果を第3表に示す。
*1式
で表わされるリン酸ビス(4−も−ブチルフェニル)ナ
トリウム *2式 で表わされるメチレンビス(2,4−ジ−t−ブチルフ
ェノール)アシッドホスフェートナトリウム *3 JIS K 7203に準拠*4 JI
S K 7110に準拠、温度−20°C*5 J
IS K 7207に準拠、アニールなし、荷重4.6
kg/a++” *6 JIS K 7202に準拠〔発明の効果〕 以上の如(、本発明のプロピレン重合体組成物は、プロ
ピレンが本来存する耐衝撃性、硬度、透明性、成形性等
を充分に維持しつつ、剛性や耐熱性において著しくすぐ
れたものである。
トリウム *2式 で表わされるメチレンビス(2,4−ジ−t−ブチルフ
ェノール)アシッドホスフェートナトリウム *3 JIS K 7203に準拠*4 JI
S K 7110に準拠、温度−20°C*5 J
IS K 7207に準拠、アニールなし、荷重4.6
kg/a++” *6 JIS K 7202に準拠〔発明の効果〕 以上の如(、本発明のプロピレン重合体組成物は、プロ
ピレンが本来存する耐衝撃性、硬度、透明性、成形性等
を充分に維持しつつ、剛性や耐熱性において著しくすぐ
れたものである。
したがって、本発明のプロピレン重合体組成物を用いれ
ば、成形品の剛性が向上するため薄肉化が可能となり、
省資源や生産性の点で有利である。
ば、成形品の剛性が向上するため薄肉化が可能となり、
省資源や生産性の点で有利である。
それ故、本発明のプロピレン重合体組成物は、射出、フ
ィルム、シートプロー成形材料等として幅広くかつ有効
に利用される。
ィルム、シートプロー成形材料等として幅広くかつ有効
に利用される。
手続補正書(自発)
昭和62年4月23日
Claims (1)
- (1)(A)(a_1)極限粘度〔η〕_P_Pが0.
8〜4dl/gでありかつそのアイソタクチックペンタ
ッド分率〔I〕が式 〔I〕≧−1.02〔η〕_P_P+96.0(単位:
%)を満たすプロピレン単独重合体成分55〜97重量
%および(a_2)極限粘度〔η〕_P_Eが2〜7d
l/gでありかつエチレン単位含量が20〜70重量%
であるプロピレン−エチレン共重合体成分45〜3重量
%からなる重合体100重量部に対して、(B)(b_
1)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^1は水素原子あるいは炭素数1〜18のア
ルキル基を示し、R^2は炭素数1〜18のアルキル基
、▲数式、化学式、表等があります▼あるいはM_1_
/_aを示す。 また、MはNa、K、Mg、CaあるいはAlを示し、
aはMの原子価を示す。) で表わされる有機リン化合物および/または(b_2)
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rはメチレン基、エチリデン基、プロピリデン
基あるいはイソプロピリデン基を示し、R^3、R^4
はそれぞれ水素原子あるいは炭素数1〜6のアルキル基
を示す。また、M、aは前記と同じである。) で表わされる有機リン化合物を0.005〜1.0重量
部配合してなるプロピレン重合体組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62075931A JPS63243152A (ja) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | プロピレン重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62075931A JPS63243152A (ja) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | プロピレン重合体組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63243152A true JPS63243152A (ja) | 1988-10-11 |
JPH0528731B2 JPH0528731B2 (ja) | 1993-04-27 |
Family
ID=13590503
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62075931A Granted JPS63243152A (ja) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | プロピレン重合体組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63243152A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0249047A (ja) * | 1988-08-11 | 1990-02-19 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン重合体組成物 |
JPH02178341A (ja) * | 1988-12-28 | 1990-07-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン重合体組成物 |
WO2019159804A1 (ja) | 2018-02-15 | 2019-08-22 | 株式会社Adeka | 粒状核剤、樹脂組成物、成形品およびその製造方法 |
WO2019220658A1 (ja) | 2018-05-18 | 2019-11-21 | 株式会社Adeka | 粒状核剤、樹脂組成物、成形品およびその製造方法 |
WO2020008668A1 (ja) | 2018-07-04 | 2020-01-09 | 株式会社Adeka | 粒状核剤、樹脂組成物、成形品およびその製造方法 |
WO2021149524A1 (ja) | 2020-01-20 | 2021-07-29 | 株式会社Adeka | 樹脂組成物の製造方法、および成形品の製造方法 |
WO2021186862A1 (ja) | 2020-03-16 | 2021-09-23 | 株式会社Adeka | 粒状核剤、樹脂組成物およびその製造方法ならびに成形品 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6337148A (ja) * | 1986-08-01 | 1988-02-17 | Chisso Corp | 高剛性プロピレン単独重合体組成物 |
JPS63210152A (ja) * | 1987-02-26 | 1988-08-31 | Chisso Corp | 高剛性高溶融粘弾性プロピレン単独重合体組成物 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5662843A (en) * | 1979-10-29 | 1981-05-29 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Polypropylene resin composition |
JPS581736A (ja) * | 1981-06-25 | 1983-01-07 | Adeka Argus Chem Co Ltd | ポリオレフイン系樹脂組成物 |
JPS58201816A (ja) * | 1982-05-19 | 1983-11-24 | Chisso Corp | 高剛性成形品用プロピレンエチレンブロツク共重合体とその製造法 |
JPS6337152A (ja) * | 1986-08-01 | 1988-02-17 | Chisso Corp | 高剛性エチレン−プロピレンブロツク共重合体組成物 |
-
1987
- 1987-03-31 JP JP62075931A patent/JPS63243152A/ja active Granted
Patent Citations (2)
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JPS6337148A (ja) * | 1986-08-01 | 1988-02-17 | Chisso Corp | 高剛性プロピレン単独重合体組成物 |
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WO2019159804A1 (ja) | 2018-02-15 | 2019-08-22 | 株式会社Adeka | 粒状核剤、樹脂組成物、成形品およびその製造方法 |
WO2019220658A1 (ja) | 2018-05-18 | 2019-11-21 | 株式会社Adeka | 粒状核剤、樹脂組成物、成形品およびその製造方法 |
WO2020008668A1 (ja) | 2018-07-04 | 2020-01-09 | 株式会社Adeka | 粒状核剤、樹脂組成物、成形品およびその製造方法 |
WO2021149524A1 (ja) | 2020-01-20 | 2021-07-29 | 株式会社Adeka | 樹脂組成物の製造方法、および成形品の製造方法 |
WO2021186862A1 (ja) | 2020-03-16 | 2021-09-23 | 株式会社Adeka | 粒状核剤、樹脂組成物およびその製造方法ならびに成形品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0528731B2 (ja) | 1993-04-27 |
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