JP3290076B2 - ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、剛性、耐熱変形
性、耐衝撃性及び成形性に優れるとともに、外観の良好
な成形品を提供することのできるポリプロピレン系樹脂
組成物に関する。本発明は、インストルメントパネル類
やトリム類を中心とする自動車内装用部品に好適に使用
することができる。

【０００２】

【従来の技術】従来より、結晶性エチレン・プロピレン
ブロック共重合体などのポリプロピレン系樹脂を主成分
に、エチレン・プロピレンゴムやエチレン・ブテンゴ
ム、スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水添物な
どのエラストマー、及びタルクなどの無機充填剤を組み
合わせたポリプロピレン系樹脂組成物は、剛性や耐衝撃
性に優れ、高い成形性を有しているため、自動車部品用
途に広く用いられてきた。また、ポリプロピレン系樹脂
やエラストマー、あるいは無機充填剤を変えることによ
り、ポリプロピレン系樹脂組成物の剛性や耐衝撃性、成
形性などを改良することが色々と検討されてきた。

【０００３】このようなポリプロピレン系組成物として
は、結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体と特
定のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム、及びタル
クを組み合わせたもの（特開昭５８−１６８６４９号）
がある。また、結晶性エチレン・プロピレンブロック共
重合体に特定の水添スチレン・ブタジエンブロック共重
合体、エチレン・プロピレンゴム、及びタルクを組み合
わせること（特開平３−１７２３３９号）も検討され
た。更に、結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合
体に特定の水添スチレン・ブタジエンブロック共重合
体、エチレン・ブテンゴム、及びタルクを組み合わせる
こと（特開平４−５７８４８号）も検討された。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところで、近年、イン
ストルメントパネル類やトリム類を中心とする自動車内
装部品用ポリプロピレン系樹脂には、高剛性化、高衝撃
化及び成形性の容易さに加え、部品製造工程の簡略化の
見地から無塗装化に対応できる外観品質（例えばフロー
マークの発生がなく、低光沢であることなど）が求めら
れている。

【０００５】しかしながら、上記した従来のポリプロピ
レン系樹脂組成物は、機械的物性については確かに高い
レベルにあるが、成形加工の容易さという点では、流動
性が充分とは言えない。また、単に流動性だけを上げた
場合は、耐衝撃性が大幅に低下する。更に、自動車内装
用部品としての外観品質、例えばフローマークや表面光
沢等も充分満足できるものとは言えない。

【０００６】本発明は、このような従来の問題点に鑑み
てなされたものであり、剛性、耐熱変形性、耐衝撃性及
び成形性に優れるとともに、外観の良好な成形品を提供
できるポリプロピレン系樹脂組成物を得ることを目的と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明者は、主成分である結晶性エチレン・プロピ
レンブロック共重合体のポリマー組成と添加するエチレ
ン・α−オレフィン共重合体ゴムの最適化について鋭意
研究した。その結果、特定の組成を有する二つの結晶性
エチレン・プロピレンブロック共重合体を特定の割合で
組み合わせて、特定の性質を有するエチレン・α−オレ
フィン共重合体ゴムやタルクと複合することにより、高
流動性で、かつ剛性、耐熱変形性及び耐衝撃性に優れ、
更に外観的には、フローマークの発生がなく、かつ低光
沢である成形品、つまり無塗装化に対応できる成形品を
提供できるポリプロピレン系樹脂組成物を得ることがで
きることを見出した。

【０００８】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、 成分（Ａ）：エチレン含有量が１５〜２６重量％で、か
つ固有粘度（１３５℃、デカリン中）が６ｄｌ／ｇ以上
である室温ｐ−キシレンに可溶なフラクションＡｃを含
有する結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体、 成分（Ｂ）：エチレン含有量が２７〜５０重量％で、か
つ固有粘度（１３５℃、デカリン中）が４ｄｌ／ｇ以下
である室温ｐ−キシレンに可溶なフラクションＢｃを含
有する結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体、 成分（Ｃ）：シングルサイト系触媒を用いて重合され
た、分子量分布（Ｍ_w ／Ｍ_n ）が２．５以下で、かつ、
メルトフロー比（ＭＩ₁₀／ＭＩ_2.16）が６〜１５の範囲
（但し、ＭＩ₁₀は１９０℃、１０ｋｇ荷重のメルトイン
デックス、ＭＩ_2.16は１９０℃、２．１６ｋｇ荷重のメ
ルトインデックスを表す）にあり、α−オレフィンの共
重合割合が７０モル％以下であるエチレン・α−オレフ
ィン共重合体、及び 成分（Ｄ）：レーザー回折法により測定した平均粒子径
が３〜７μｍのタルクを含み、（ａ）前記成分（Ａ）と
（Ｂ）との合計重量に対する前記室温ｐ−キシレン可溶
フラクションＡｃ及びＢｃの重量分率Ａｓ及びＢｓが下
記関係式（１）、（２）： Ａｓ＋Ｂｓ＝７〜１５重量％ （１） Ａｓ／（Ａｓ＋Ｂｓ）＝０．１〜０．６ （２） を満たし、（ｂ）前記成分（Ａ）及び（Ｂ）のそれぞれ
に含まれるポリプロピレン成分のアイソタクチックペン
タッド分率（ｍｍｍｍ）が９６％以上で、かつ成分
（Ａ）と（Ｂ）との混合物のメルトフローレート（２３
０℃、２１６０ｇ）が３０〜７０ｇ／１０分であり、
（ｃ）前記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有率が５０〜
８０重量％、前記成分（Ｃ）の含有率が５〜２０重量
％、かつ前記成分（Ｄ）の含有率が１５〜３０重量％で
あり、そして（ｄ）前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及
び（Ｄ）からなる組成物のメルトフローレート（２３０
℃、２１６０ｇ）が２５ｇ／１０分以上であることを特
徴とするものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明に用いられる成分（Ａ）及び（Ｂ）は、と
もに結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体であ
り、これら結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合
体は、結晶性プロピレンホモポリマー（以下ポリプロピ
レン成分と言う）とエチレン・プロピレン共重合体（以
下Ｅ／Ｐ共重合体ゴムと言う）との混合物である。結晶
性エチレン・プロピレンブロック共重合体の製造は、二
段重合法により行われ、第一工程でポリプロピレン成分
の重合を行い、第二工程でＥ／Ｐ共重合体ゴムの重合を
行う。重合反応は、通常、チーグラーナッタ型触媒と呼
称される三塩化チタン及びアルキルアルミニウム化合物
との組合せ触媒の存在下、あるいはマグネシウム化合物
とチタン化合物との複合触媒の存在下等にて行われる。

【００１０】この結晶性エチレン・プロピレンブロック
共重合体である成分（Ａ）及び（Ｂ）は、それぞれに含
まれるポリプロピレン成分のアイソタクチックペンタッ
ド分率（ｍｍｍｍ）が９６％以上で、成分（Ａ）と
（Ｂ）との混合物のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３
０℃、２１６０ｇ）が３０〜７０ｇ／１０分である。こ
こで、アイソタクチックペンタッド分率とは、¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲを使用して測定される結晶性ポリプロピレン分子鎖
中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖であり、
プロピレンモノマー単位で５個連続してメソ結合した連
鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。
具体的には¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の
全吸収ピーク中のｍｍｍｍピーク分率として求める。

【００１１】ｍｍｍｍが９６％未満の場合には、得られ
る樹脂組成物の剛性や耐熱性が低下する。ＭＦＲが３０
ｇ／１０分未満では、流動性や成形性等が低下し、更
に、フローマークが発生するため外観が劣る。また、Ｍ
ＦＲが７０ｇ／１０分を越えると、耐衝撃性が低下す
る。

【００１２】本発明に用いられる成分（Ａ）は、上記ｍ
ｍｍｍとＭＦＲを満足する結晶性エチレン・プロピレン
ブロック共重合体であり、その室温ｐ−キシレン可溶フ
ラクションＡｃのエチレン含有量が１５〜２６重量％、
好ましくは１８〜２２重量％、かつ固有粘度（１３５
℃、デカリン中）が６ｄｌ／ｇ以上である。

【００１３】また、本発明に用いられる成分（Ｂ）も成
分（Ａ）同様上記ｍｍｍｍとＭＦＲを満足する結晶性エ
チレン・プロピレンブロック共重合体であり、その室温
ｐ−キシレン可溶フラクションＢｃのエチレン含有量は
２７〜５０重量％、好ましくは２７〜３５重量％、かつ
固有粘度（１３５℃、デカリン中）が４ｄｌ／ｇ以下で
ある。

【００１４】ここで、室温ｐ−キシレン可溶フラクショ
ンとは、次のようにして回収される重合物をいう。ま
ず、前記結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体
５ｇを沸騰ｐ−キシレンに完全に溶解させた後、２３℃
に降温して一昼夜放置し、その後これを濾別しｐ−キシ
レン不溶分を分離する。続いて、濾液にアセトン１５０
０ｃｃを加え撹拌して重合物を析出させ、濾過、乾燥を
行いｐ−キシレンに可溶な重合物を得る。こうして回収
された室温ｐ−キシレン可溶フラクションは、前記第二
工程で重合されるＥ／Ｐ共重合体ゴムにほぼ等しい成分
である。

【００１５】室温ｐ−キシレン可溶フラクションのエチ
レン含有量は、プレスフィルム試験片を赤外分光光度計
にかけ、得られた赤外吸収スペクトルのメチル基（−Ｃ
Ｈ₃１１５５ｃｍ^-1）とメチレン基（−ＣＨ₂ −）の特
性吸収の吸光度を用いて、Ｇａｒｄｎｅｒ^* の検量線に
より求めたものである（^*I.J.Gardner et al, Rubber C
hem & Tech 44, 1015('71) ）。

【００１６】一般に、結晶性エチレン・プロピレンブロ
ック共重合体は、室温ｐ−キシレン可溶フラクションの
重量、エチレン含有量及び固有粘度によりその性能が異
なる。すなわち、室温ｐ−キシレン可溶フラクションの
重量が多いほど耐衝撃性は改良されるが、剛性は低下す
る。また、室温ｐ−キシレン可溶フラクションの重量が
同一の場合においては、室温ｐ−キシレン可溶フラクシ
ョンのエチレン含有量が低いほど高強度でフローマーク
が少なく、エチレン含有量が高いほど耐衝撃性に優れ、
低光沢である。更に、室温ｐ−キシレン可溶フラクショ
ンのエチレン含有量が同一の場合においては、室温ｐ−
キシレン可溶フラクションの固有粘度が大きいほどフロ
ーマークの発生が少なく、外観が良好である。この固有
粘度とフローマークの関係は、室温ｐ−キシレン可溶フ
ラクションのエチレン含有量が低いほど顕著に現れる
が、これは、エチレン含有量が低い室温ｐ−キシレン可
溶フラクション成分ほどポリプロピレン成分への溶解性
が高いことが起因している。

【００１７】上記説明からもわかるように、本発明に含
まれる成分（Ａ）は、主に樹脂組成物の強度及びフロー
マークを改良する成分であり、成分（Ｂ）は、主に耐衝
撃性及び光沢を改良する成分である。成分（Ａ）の室温
ｐ−キシレン可溶フラクションＡｃのエチレン含有量が
１５重量％未満では耐衝撃性の低下が著しく、２６重量
％を越えるとフローマークの改良効果が乏しい。また、
室温ｐ−キシレン可溶フラクション固有粘度が６ｄｌ／
ｇ未満でもフローマークの改良効果が乏しい。成分
（Ｂ）の室温ｐ−キシレン可溶フラクションＢｃのエチ
レン含有量が２７重量％未満では樹脂組成物の光沢が高
く、耐衝撃性も充分でない。また、５０重量％を越えて
も耐衝撃性改良効果に欠ける。更に、室温ｐ−キシレン
可溶フラクション固有粘度が４ｄｌ／ｇを越えるとポリ
マージェルの発生により耐衝撃性を低下させる。

【００１８】また、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計重量に
対する前記室温ｐ−キシレン可溶フラクションＡｃ及び
Ｂｃの重量分率Ａｓ及びＢｓは、Ａｓ＋Ｂｓ＝７〜１５
重量％、好ましくは９〜１３重量％の関係を満たす必要
がある。Ａｓ＋Ｂｓが７重量％未満の場合及び１５重量
％を越える場合には、いずれも自動車内装用部品として
の耐衝撃性及び剛性に欠ける。

【００１９】更に、ＡｓとＢｓの比率はＡｓ／（Ａｓ＋
Ｂｓ）＝０．１〜０．６、好ましくは０．３〜０．５と
する。Ａｓ／（Ａｓ＋Ｂｓ）が０．１未満では、フロー
マークの改良が認められず、０．６を越えると耐衝撃性
が低下し、光沢度も高くなるため、自動車内装用部品と
しては適さない。

【００２０】本発明に用いられる結晶性エチレン・プロ
ピレンブロック共重合体は、前記重合第二工程におい
て、エチレン／プロピレンモノマー組成を二段階に変
え、所定の二成分のＥ／Ｐ共重合体ゴムを得る方法、あ
るいは、重合第二工程において多段の重合槽を設け、各
段で二成分のそれぞれを段階的に作り分ける方法等によ
り得ることができる。更に、二成分のＥ／Ｐ共重合体ゴ
ムをそれぞれ単独で有する二つの結晶性エチレン・プロ
ピレンブロック共重合体を重合して、これらを所定の割
合でブレンドして用いてもかまわない。

【００２１】本発明の成分（Ａ）及び（Ｂ）の結晶性エ
チレン・プロピレンブロック共重合体の合計含有率は５
０〜８０重量％、好ましくは５５〜７５重量％である。
含有率が、５０重量％未満では組成物の流動性が不足
し、８０重量％を越えると剛性や耐衝撃性等の機械的物
性の改良効果が小さい。

【００２２】本発明に用いられる成分（Ｃ）のエチレン
・α−オレフィン共重合体は、シングルサイト系触媒に
よって製造されたものが良好である。本発明で用いられ
るシングルサイト系触媒としては、周期律表第IV又はＶ
族遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミニウム化
合物及び／又はイオン性化合物とを組み合わせてなるも
のが用いられる。周期律表第IV又はＶ族遷移金属として
は、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウ
ム（Ｈｆ）、バナジウム（Ｖ）などが好ましい。

【００２３】メタロセン化合物には、少なくとも一個の
シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基
（例えば、メチル、ジメチル、ペンタメチルなどのアル
キル置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、フル
オレニル基）を配位子とするもの、あるいはそれらのシ
クロペンタジエニル基がヒドロカルビル基（例えば、ア
ルキレン基、置換アルキレン基）、ヒドロカルビル珪素
（例えば、シラニレン基、置換シラニレン基、シラアル
キレン基、置換シラアルキレン）などによって架橋され
たもの、更にシクロペンタジエニル基が酸素、窒素、燐
原子に架橋されたもの（例えば、オキサシラニレン基、
置換オキサシラニレン基、オキサシラアルキレン基、ア
ミノシリル基、モノ置換アミノシリル基、ホスフィノシ
リル基、モノ置換ホスフィノシリル基）を配位子とす
る、いわゆる公知のメタロセン化合物をいずれも使用で
きる。

【００２４】それらの具体例としては、特開昭５８−１
９３０９号公報、同６０−３５００６号公報、同６１−
１３０３１４号公報、同６１−２６４０１０号公報、同
６１−２９６００８号公報、同６３−２２２１７７号公
報、同６３−２５１４０５号公報、特開平１−６６２１
４号公報、同１−７４２０２号公報、同１−２７５６０
９号公報、同１−３０１７０４号公報、同１−３１９４
８９号公報、同２−４１３０３号公報、同２−１３１４
８８号公報、同３−１２４０６号公報、同３−１３９５
０４号公報、同３−１７９００６号公報、同３−１８５
００５号公報、同３−１８８０９２号公報、同３−１９
７５１４号公報、同３−２０７７０３号公報、同５−２
０９０１３号公報、特表平１−５０１９５０号公報、同
１−５０２０３６号公報及び同５−５０５５９３号公報
に記載されたものを挙げることができる。

【００２５】また、上記以外のシングルサイト系触媒と
して、特開昭６１−１８０３１４号公報、同６３−１４
２００４号公報、特開平１−１２９００４号公報、同２
−７５６０５号公報、同３−１２４０７号公報、同４−
２２７７０８号公報、同４−２６８３０８号公報、同４
−３００８８７号公報、同６−２５３４３号公報などに
記載されているようなメタロセン化合物を挙げることが
できる。

【００２６】これらのメタロセン化合物は、それ自体が
Ｃ₂ 対称要素を有する錯体を形成できる架橋型及び／又
は多置換配位子を有する。その具体例としては、ジメチ
ルシリル（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３′，５′−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（２，４−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（３′，５′−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムジクロライドなどの珪素
架橋型メタロセン化合物、エチレンビスインデニルジル
コニウムジクロライド、エチレンビスインデニルハフニ
ウムジクロライド、エチレンビス（メチルインデニル）
ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（メチルイン
デニル）ハフニウムジクロライドなどのインデニル系架
橋型メタロセン化合物を挙げることができる。

【００２７】メタロセン化合物との組み合わせで用いら
れる有機アルミニウム化合物としては、一般式、（−Ａ
ｌ（Ｒ）Ｏ−）_n で示される直鎖状あるいは環状の重合
体（Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、一部ハロ
ゲン原子及び／又はＲＯ基で置換されたものも含む。ｎ
は重合度であり、５以上、好ましくは１０以上である）
が挙げられ、その具体例として、Ｒがそれぞれメチル、
エチル、イソブチル基であるメチルアルモキサン、エチ
ルアルモキサン、イソブチルエチルアルモキサンなどが
例示できる。

【００２８】更に、その他の有機アルミニウム化合物と
しては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルハロゲ
ノアルミニウム、セスキアルキルハロゲノアルミニウ
ム、アルケニルアルミニウム、ジアルキルハイドロアル
ミニウム、セスキアルキルハイドロアルミニウムなどが
挙げられる。その具体例としては、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジメチルア
ルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライ
ドなどのジアルキルハロゲノアルミニウム、セスキメチ
ルアルミニウムクロライド、セスキエチルアルミニウム
クロライドなどのセスキアルキルハロゲノアルミニウ
ム、エチルアルミニウムジクロライド、ジエチルアルミ
ニウムハイドライド、セスキエチルアルミニウムハイド
ライドを挙げることができる。これらの有機アルミニウ
ム化合物は、前記の有機アルニウムオキシ化合物と併用
することができる。

【００２９】イオン性化合物としては、一般式、Ｃ⁺ Ａ
^- で示されるものが挙げられる。ここで、Ｃ⁺ は有機化
合物、有機金属化合物、あるいは無機化合物の酸化性の
カチオン、又はルイス塩基とプロトンからなるブレンス
テッド酸であり、メタロセン配位子のアニオンと反応し
てメタロセンのカチオンを生成することができる。Ａ^-
は嵩高く、非配位性のアニオンであり、メタロセンに配
位せずにメタロセンカチオンを安定化することができる
ものである。それらの具体例としては、特開平４−２５
３７１１号公報、同４−３０５５８５号公報、特表平５
−５０７７５６号公報、同５−５０２９０６号公報に記
載されたようなものを用いることができる。

【００３０】特に、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートアニオンとトリフェニルカルボニウムカチ
オンあるいはジアルキルアニリニウムカチオンとのイオ
ン化合物が好ましい。これらのイオン化合物は、前記の
有機アルミニウム化合物と併用することができる。

【００３１】シングルサイト系触媒を用いて行うエチレ
ンとα−オレフィンの共重合方法としては、よく知られ
た各種の方法を採用でき、不活性ガス中での流動床式気
相重合あるいは撹拌式気相重合、不活性溶媒中でのスラ
リー重合、モノマーを溶媒とするバルク重合などが挙げ
られる。重合温度は、通常、１０〜１５０℃、好ましく
は２０〜９０℃であり、重合時間は、通常０．１〜１０
時間である。

【００３２】エチレン・α−オレフィン共重合体の重合
のためのシングルサイト系触媒として、メタロセン化合
物と有機アルミニウム化合物を用いる場合、有機アルミ
ニウム化合物のアルミニウム原子とメタロセン化合物の
遷移金属原子のモル比は、通常、１０〜１０００００、
好ましくは１０〜１０００である。

【００３３】また、エチレン・α−オレフィン共重合体
の重合のためのシングルサイト系触媒として、有機アル
ミニウム化合物に代えて、イオン性化合物を単独で又は
有機アルミニウム化合物と混合して用いてもよい。イオ
ン性化合物とメタロセン化合物の遷移金属原子のモル比
は、通常、０．１〜５０、好ましくは０．５〜５であ
る。

【００３４】本発明に用いられる成分（Ｃ）の分子量分
布（Ｍ_w ／Ｍ_n ）は２．５以下である。分子量分布（Ｍ
_w ／Ｍ_n ）が２．５を越えると、成分（Ｃ）と成分
（Ａ）及び成分（Ｂ）との相溶性が劣り、結果的に組成
物の耐衝撃性が低下する。また、成分（Ｃ）のメルトフ
ロー比（ＭＩ₁₀／ＭＩ_2.16）は６〜１５である（但し、
ＭＩ₁₀は１９０℃、１０ｋｇ荷重のメルトインデック
ス、ＭＩ_2.16は１９０℃、２．１６ｋｇ荷重のメルトイ
ンデックスを表す）。メルトフロー比（ＭＩ₁₀／ＭＩ
_2.16）が６未満の場合は、組成物の耐衝撃性が劣り、１
５を越える場合は、流動性が劣る。

【００３５】また、成分（Ｃ）のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体のα−オレフィンは炭素数３〜１２の１−
オレフィンであり、α−オレフィンの共重合割合は７０
モル％以下、好ましくは５０モル％以下である。α−オ
レフィンの共重合割合が７０モル％を越えると組成物の
流動性が劣り、かつ剛性や耐熱変形性が低下する。

【００３６】成分（Ｃ）の含有率は、５〜２０重量％、
好ましくは７〜１８重量％である。含有率が５重量％未
満では耐衝撃性の改良効果がなく、２０重量％を越える
と剛性や耐熱変形性の低下が著しくなる。更に、本発明
のポリプロピレン樹脂組成物の特徴を損なわない範囲
で、上記成分（Ｃ）と、一般的なバナジウム系触媒やチ
タン系触媒等を用いて重合されたエチレン・α−オレフ
ィン共重合体ゴムやスチレン・ブタジエンブロック共重
合体の水添物などのエラストマー及び水素化ポリブタジ
エン系ブロック重合体など、すでに公知のゴム成分とを
併用してもかまわない。

【００３７】本発明に使用される成分（Ｄ）のタルク
は、レーザー回折法で測定した平均粒子径が３〜７μ
ｍ、好ましくは３〜５μｍのものである。平均粒子径が
３μｍ未満の細かいタルクは平均アスペクト比が小さ
く、剛性の改善効果が少ない。平均粒子径が７μｍを越
えると耐衝撃性が悪く、剛性の改善効果も少ない。タル
クの平均粒子径はマイクロトラック粒度分布計（日機装
( 株) 製 ７９９５−４０ＤＲＡ型）を用い、レーザー
光源前方散乱光のフラウンホーファー回析式及びハロゲ
ン光源の側方散乱光強度回折式により求めた。

【００３８】成分（Ｄ）の含有率は１５〜３０重量％、
好ましくは１５〜２５重量％である。含有率が１５重量
％未満では剛性の改良効果が乏しく、３０重量を越える
と流動性、成形性が低下し、フローマークが発生して外
観が劣る。

【００３９】本発明に用いられるタルクは、タルク原石
をローラーミルやクラッシャー等の公知の粉砕機で所定
の平均粒子径付近まで粉砕後、公知の乾式分級機を用い
平均粒子径３〜７μｍ以外のものを除く方法により製造
できる。また、公知の粉砕機で再粉砕しつつ分級しても
よい。

【００４０】また、本発明に用いられるタルクはその目
的に反しない限り、各種処理剤で表面処理されてもよ
い。表面処理としては、例えば、シランカップリング剤
系、高級脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、不飽和有機酸又は
その誘導体、有機チタネート系、樹脂酸系等の各種処理
剤での化学的又は物理的表面処理を挙げることができ
る。

【００４１】前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）から構成される本発明のポリプロピレン樹脂組成
物のメルトフローレート（２３０℃、２１６０ｇ）は２
５ｇ／１０分以上、好ましくは２５〜５０ｇ／１０分で
ある。メルトフローレートが２５ｇ／１０分未満の場合
は組成物の流動性が不充分であり、成形加工性が改善さ
れない。

【００４２】本発明のポリプロピレン樹脂組成物を得る
には、結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体
（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））、エチレン−αオレフィン
共重合体（成分（Ｃ））及びタルク（成分（Ｄ））を前
記範囲で種々の公知の方法、例えばヘンシェルミキサ
ー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー等でブレンド
し、一軸押出機、二軸押出機、通常の原料供給口の他に
シリンダー部に原料供給口を備えた二軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサー等で溶融混合後、ペレット化す
る方法を採用することができる。

【００４３】また、本発明の樹脂組成物を成形して得ら
れる成形品の性能を更に高めたり、用途により必要な機
能を一般的に備えるため、本発明の組成物の各成分を混
合する際に、あるいは混合後に、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、光安定剤、顔料、分散剤、塗装性改良剤、成形性
改良剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、離型剤等を配合する
ことができる。特に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安
定剤、顔料等は添加が望ましい。

【００４４】酸化防止剤としては、２，６−ジターシャ
リーブチルフェノール、２，６−ジターシャリーブチル
−４−エチルフェノール、２，６−ジターシャリーブチ
ル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジターシャリ
ーブチル−α−ジメチルアミノ−パラ−クレゾール、６
−（４−ヒドロキシ−３，５−ジターシャリーブチルア
ニリン）−２，４−ビスオクチル−チオ−１，３，５−
トリアジン、ｎ−オクタデシル−３−（４′−ヒドロキ
シ−３′，５′−ジターシャリーブチルフェニル）プロ
ピオネート、トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ターシャリーブチルフェニル）ブタン、テトラキス
−［メチレン−３−（３′，５′−ジターシャリーブチ
ル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジターシャリーブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、ジラウリルチオジプロピオネート等が
挙げられる。

【００４５】紫外線吸収剤及び光安定剤としては、２−
ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−オクタデシルキシベンゾフェノン、４
−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ターシャリーブチル−５′
−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジノールトリデシルアルコール縮合物等を挙げることが
できる。

【００４６】

【実施例】以下、実施例によって、本発明を更に詳細に
説明するが、本発明をこれらの実施例に限定するもので
ないことは言うまでもない。

【００４７】実施例における物性の測定法を下記に示
す。なお、機械的物性の測定に用いた試験片は、日本製
鋼所( 株) 製Ｊ１００ＳＡII型射出成形機を用い、シリ
ンダー設定温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で射出
成形して製造した。 （１）メルトフローレイト（ＭＦＲ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に規定された方法により測定し
た。 （２）引張破断点伸び（ＴＢＥ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８に規定された方法により測定した。 （３）曲げ弾性率（ＦＭ） ＡＳＴＭ Ｄ７９０に規定された方法により測定した。 （４）熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ Ｄ６４８に規定された方法により測定した。
ファイバーストレスは１８．５ｋｇ／ｃｍ² で測定し
た。 （５）表面硬度（ＲＨ） ＡＳＴＭ Ｄ６８５に規定された方法により測定した。
鋼球はＲを用い、評価の値はＲスケールで示した。 （６）アイゾット衝撃強度（ＩＺＯＤ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に規定された方法により測定した。
測定温度は２３℃とした。 （７）脆化温度（ＢＴ） ＡＳＴＭ Ｄ７４６に規定された方法により測定した。 （８）フローマーク発生率 フローマークは金型面が忠実に転写されずに流れ方向に
垂直に発生する規則的な帯状の凸凹であり、ミクロンオ
ーダーの歪みが成形品表面に発生する不良現象である。
フローマーク発生率は、厚さ３ｍｍ、巾１０ｍｍ、長さ
２０００ｍｍのスパイラル状の流路をもつ樹脂流動長測
定用金型を用いて射出成形を行い、フローマークが発生
しはじめた流動長を測定し、全流動長に対するフローマ
ークの発生している流動長の割合で求めた。 （９）光沢度 厚さ３ｍｍ、縦７５ｍｍ、横１５０ｍｍの平板試験片
を、内面を鏡面仕上げした金型で、射出成形により成形
した。射出成形は名機製作所( 株) 製Ｍ１００ＳＪ成形
機を用い、シリンダー設定温度２１０℃、金型温度４０
℃の条件で行った。光沢度の測定は、日本電色工業(
株) 製デジタル変角光沢計ＶＧ−１Ｄ型を用い、ＪＩＳ
Ｚ８７４１の方法−２（光入射角６０゜、受光角６０
゜）に則って、試験片の中央部で測定し求めた。

【００４８】実施例及び比較例にて使用した各成分の特
性は以下のとおりである。成分（Ａ）：結晶性エチレン・プロピレンブロック共重
合体

【表１】

【００４９】成分（Ｂ）：結晶性エチレン・プロピレン
ブロック共重合体

【表２】

【００５０】成分（Ｃ）：エチレン−αオレフィン共重
合体 Ｒ−１：シングルサイト系触媒を用いて重合した、メル
トインデックス（１９０℃）が５、分子量分布（Ｍ_w ／
Ｍ_n ）が２．１、メルトフロー比（ＭＩ₁₀／ＭＩ_2.16）
が７．２、オクテン−１含有量が７．３モル％のエチレ
ン・オクテン共重合体。 Ｒ−２：シングルサイト系触媒を用いて重合した、メル
トインデックス（１９０℃）が３、分子量分布（Ｍ_w ／
Ｍ_n ）が２．０、メルトフロー比（ＭＩ₁₀／ＭＩ_2.16）
が７．１、ヘキセン−１含有量が１１．５モル％のエチ
レン・ヘキセン共重合体。 Ｒ−３：通常のバナジウム系触媒を用いて重合した、メ
ルトインデックス（１９０℃）が１．５、分子量分布
（Ｍ_w ／Ｍ_n ）が２．１、メルトフロー比（ＭＩ₁₀／Ｍ
Ｉ_2.16）が５．５、ブテン−１含有量が１４．３モル％
のエチレン・ブテン共重合体。 Ｒ−４：通常のバナジウム系触媒を用いて重合した、メ
ルトインデックス（１９０℃）が０．５、分子量分布
（Ｍ_w ／Ｍ_n ）が２．２、メルトフロー比（ＭＩ₁₀／Ｍ
Ｉ_2.16）が５．４、プロピレン含有量が１６．６モル％
のエチレン・プロピレン共重合体。

【００５１】成分（Ｄ）：タルク Ｔ−１：平均粒子径が４μｍのタルク。 Ｔ−２：平均粒子径が８μｍのタルク。 （いずれもカルシード( 株) 製分級タルクを用いた。）

【００５２】〔実施例１〜４、比較例１〜１４〕表３及
び表４に示した配合処方で成分（Ａ）〜（Ｄ）を配合
し、更に下記酸化防止剤、光安定剤及び顔料を加え、タ
ンブラーミキサーで混合した後、２軸混練押出機で溶融
混練し、ペレット化した。酸化防止剤としては、２，６
−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノール及びテ
トラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジターシャ
リーブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタンを、成分（Ａ）〜（Ｄ）の混合物１００重量
部に対し、それぞれ０．１重量部、０．３重量部用い
た。光安定剤としては、ビス−（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケートを、成分（Ａ）
〜（Ｄ）の混合物１００重量部に対し、０．３重量部用
いた。顔料としては、酸化鉄及び酸化チタンを、成分
（Ａ）〜（Ｄ）の混合物１００重量部に対し、それぞれ
０．３重量部、０．６重量部用いた。上記のようにして
得たペレットを射出成形機で試験片に成形し、物性試験
を行った。その結果を表３及び表４に示す。

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

【００５５】表３及び表４に示すように、本発明の実施
例に比べ、比較例１及び８は脆化温度が劣るとともに光
沢度が高すぎて外観品質が悪く、比較例２、７及び１３
はフローマーク発生率が高いため外観品質が悪い。比較
例３、４及び５はアイゾット衝撃強度や引張破断点伸び
が劣り、比較例６は脆化温度が著しく劣っている。ま
た、比較例９は流動性が大幅に劣る（メルトフローレー
トが低すぎる）ため成形加工性が悪く、比較例１０及び
１１はアイゾット衝撃強度が劣っている。比較例１２は
ほとんどの項目で実施例より劣っている。比較例１４は
光沢度が高すぎて外観品質が悪い。

【００５６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリプロ
ピレン樹脂組成物は、剛性、耐熱変形性、耐衝撃性等の
機械的物性に優れるだけでなく、高流動性で成形加工性
にも非常に優れるものである。更に、フローマークの発
生が非常に少なく、かつ低光沢で高級感のある表面外観
を持った成形品が得られる。したがって、成形加工性や
高品質の表面外観等が要求されるインストルメントパネ
ル、トリム材料を中心とする自動車内装用部品全般に好
適に用いられる。

フロントページの続き (72)発明者 日根野谷 三郎 大阪府堺市築港新町３−１ 宇部興産株 式会社 堺工場内 (72)発明者 井上 薫 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 野村 孝夫 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 西尾 武純 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (56)参考文献 特開 平９−87481（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−302103（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−41277（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−285143（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−153334（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−47252（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−87482（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−157627（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−157626（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−254649（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−184547（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−263665（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−124736（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 53/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】成分（Ａ）：エチレン含有量が１５〜２６
   重量％で、かつ固有粘度（１３５℃、デカリン中）が６
   ｄｌ／ｇ以上である室温ｐ−キシレンに可溶なフラクシ
   ョンＡｃを含有する結晶性エチレン・プロピレンブロッ
   ク共重合体、 成分（Ｂ）：エチレン含有量が２７〜５０重量％で、か
   つ固有粘度（１３５℃、デカリン中）が４ｄｌ／ｇ以下
   である室温ｐ−キシレンに可溶なフラクションＢｃを含
   有する結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体、 成分（Ｃ）：シングルサイト系触媒を用いて重合され
   た、分子量分布（Ｍ_w ／Ｍ_n ）が２．５以下で、かつ、
   メルトフロー比（ＭＩ₁₀／ＭＩ_2.16）が６〜１５の範囲
   （但し、ＭＩ₁₀は１９０℃、１０ｋｇ荷重のメルトイン
   デックス、ＭＩ_2.16は１９０℃、２．１６ｋｇ荷重のメ
   ルトインデックスを表す）にあり、α−オレフィンの共
   重合割合が７０モル％以下であるエチレン・α−オレフ
   ィン共重合体、及び 成分（Ｄ）：レーザー回折法により測定した平均粒子径
   が３〜７μｍのタルクを含み、（ａ）前記成分（Ａ）と
   （Ｂ）との合計重量に対する前記室温ｐ−キシレン可溶
   フラクションＡｃ及びＢｃの重量分率Ａｓ及びＢｓが下
   記関係式（１）、（２）： Ａｓ＋Ｂｓ＝７〜１５重量％ （１） Ａｓ／（Ａｓ＋Ｂｓ）＝０．１〜０．６ （２） を満たし、（ｂ）前記成分（Ａ）及び（Ｂ）のそれぞれ
   に含まれるポリプロピレン成分のアイソタクチックペン
   タッド分率（ｍｍｍｍ）が９６％以上で、かつ成分
   （Ａ）と（Ｂ）との混合物のメルトフローレート（２３
   ０℃、２１６０ｇ）が３０〜７０ｇ／１０分であり、
   （ｃ）前記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有率が５０〜
   ８０重量％、前記成分（Ｃ）の含有率が５〜２０重量
   ％、かつ前記成分（Ｄ）の含有率が１５〜３０重量％で
   あり、そして（ｄ）前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及
   び（Ｄ）からなる組成物のメルトフローレート（２３０
   ℃、２１６０ｇ）が２５ｇ／１０分以上であることを特
   徴とするポリプロピレン樹脂組成物。