JPH02178341A - プロピレン重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はプロピレン重合体組成物に関し、詳しくは一定
の性状を有するプロピレン重合体に、特定の有機リン系
化合物及び帯電防止剤を配合し２てなる剛性、耐熱性、
耐面衝撃性、帯電防止性等のすぐれたプロピレン重合体
組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題］一般に
ボリプ１コビレンは耐熱性、耐薬品性、剛性、耐衝撃性
、成形性等が良好であり、フィルム成形、シート成形、
ブロー成形、射出成形等の素材として広く利用されてい
る。

しかしながら、このポリプロピレンは上述の如＜−殻内
にはすぐれた物性を有しているものの、用途によっては
これらの性状が充分に満たされているわけではない。特
に、剛性及び耐面衝撃性がさらに向にすればその分だけ
成形品の薄肉化がｉ＋Ｊ能となり、生産性も向−トし、
また製品の軽量化にもつながる。

そこで、従来からポリプロピレンの剛性及び耐面衝撃性
を向りさせる目的で、結晶性の高いポリプロピレンを開
発することが試のられている（特開昭５５−８１１２５
号公報、特開昭５９２２３１３号公報）が、未だ充分に
剛性及び耐面衝撃性の満足しうるちのは得られていない
。

またプロピレン系重合体は、該プロピレン系重合体の無
極性に起因して帯電しやすいことにより、成形品表面が
汚れやずいという欠点を有するため、帯電防止性を要求
される用途には制限を受けるという問題がある。

Ｕ２かしながら、プロピレン系重合体に各種の造核剤や
帯電防止剤を配合したものは、帯電防止性の点では向上
するが、例えば特開昭４９１０３９４１号公報に提案さ
れたスルホン酸金属塩とノニオン系界面活性剤とを併用
してなる組成物では、該組成物の透明性、剛性及び耐熱
剛性の改善効果は未だ充分満足できるものではない。ま
た、特開昭５８−１５７８４０号公報に提案されたジベ
ンジリデンソルビトール（ＤＢＳ）系化合物と帯電防止
剤とを併用してなる組成物は、該組成物の成形直後の成
形品の透明性は著しく改善されるものの、ＤＢＳ系化合
物が時間の経過とともに成形品表面に滲出し、透明性及
び外観の著しい低下ならびに帯電防止剤の帯電防止効果
を阻害するなどの問題が起こる。また、該組成物の剛性
及び耐熱剛性の改善効果は未だ充分満足できるものでは
ない。

本出願人は、既に、ポリプロピレンと有機リン系化合物
からなる組成物を開発した（特開昭６３２４３１５０号
公報および特開昭６３ ２４３１５２号公報）が、両面衝撃性、剛性あるいは帯
電防止性等においてなお改良の余地があった。

本発明者らは、上述したような従来技術の問題点を解消
し、剛性、耐熱性、耐曲ｉｊｉ　”Ｊ性、帯電防止性等
のより向上したポリプロピレン組成物を開発すべく鋭意
研究を重ねた。

〔課題を解決するだめの手段〕

その結果、驚くべきことに、ポリプロピレンに配合した
特定の有機リン系化合物のネ１１大粒子を一定ｍ以下に
低減すること及び帯電防止剤を配合することにより、上
記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに
至った。

すなわち、本発明は（Ａ）極限粘度〔η）　ＰＰが０．
８〜４ｄｆ！／ｇであり、かつそのアイソタクチンクベ
ンタッＦ分率（１）が弐 （１）≧−１，０２（η〕ＰＰ＋９６．０　　（単位二
％）を満たすプロピレン単独重合体あるいは該単独重合
体とプロピレン−エチレン共重合体との混合物１００重
量部に対して （Ｂ）造核剤として一般式 （式中、Ｒ１は水素原子あるいは炭素数１〜１８のアル
キル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜１８のアまた、ＭはＮ
ａ、に、Ｍｇ、ＣａあるいはＡＩを示し、ａはＭの原子
価を示す。） で表わされる有機リン系化合物および／または（式中、
Ｒはメチレン基、エチリデン基、プロピリデン基あるい
はイソプロピリデン基を示し、Ｒ３゜Ｒ４はそれぞれ水
素原子あるいは炭素数１〜６のアルキル基を示す。また
、Ｍ、ａは前記と同じである。） で表わされる有機リン系化合物を０．００５〜１．０重
量部配合すると共に、前記を機リン系化合物の最大寸法
５０μｍ以上の粒子が、得られる組成物ｌ　ｒａｇあた
り１５０個以下であること及び（Ｃ）帯電防止剤を０，
０１〜５重量部配全部てなるプロピレン重合体組成物を
提供するものである。

本発明の組成物の（Ａ）成分であるプロピレン単独重合
体は、通常は立体規則性触媒の存在下で製造されるもの
であり、１００％プロピレン単位からなるプロピレン単
独重合体は勿論、そのほか重合体中に２重量％以下のエ
チレン単位もしくはＣ１以上のオレフィン単位を含有す
る実質的なプロピレン単独重合体であってもよく、特に
特開昭６３−２４３１５０号公報に記載したプロピレン
単独重合体が好ましい。また、（Ａ）成分とじてプロピ
レン単独重合体成分とプロピレン−エチレン共重合体成
分との混合物よりなり、いわゆるプロピレンブロック共
重合体（厳密にはブロック共重合体はわずかじか形成さ
れていない）と称されるものを使用することもでき、こ
の種のものとしては、特開昭６３−２４３１５２号公報
に記載したプロピレン重合体が特に好ましい。

上述の如き性状を有するプロピレン単独重合体は、様々
な方法により製造することができる。そのうち好適な方
法としては、例えば立体規則性触媒の存在下に、公知の
スラリー重合法、溶液重合法、オレフィンモノマーを媒
体とする液相重合法。

気相重合法を適用することにより製造することができる
。

ここで用いられる立体規則性触媒とはエチレン。

プロピレンなどの立体規則性重合反応に一般的に使用さ
れる触媒であり、通常は少なくとも遷移金属ハロゲン化
合物成分と有機アルミニウム化合物成分とからなる混合
物が用いられる。

遷移金属ハロゲン化合物としては、チタンのハロゲン化
物が好ましく、例えば三塩化チタン、四塩化チタンがあ
げられ、特に三塩化チタンが好適である。三塩化チタン
としては、四塩化チタンを種々の方法で還元したちの；
これらをさらにボールミル処理および／または溶媒洗浄
（たとえば不活性溶媒および／または極性化合物含有不
活性溶媒を用いて洗浄）により活性化したちの；三塩化
チタンまたは三塩化チタン共晶体（例えばＴｉＣｌ３・
１／３ＡＩＣｈ）をさらにアミン、エーテル、エステル
、イオウ、ハロゲンの誘導体、有機または無機の窒素も
しくはリン化合物等と共粉砕処理したちの；エーテル化
合物の存在下に液状化した三塩化チタンから析出させて
得られるもの；特公昭５３−３３５６号公報に記載され
た方法により得られたもの等をあげることができる。ま
た、チタンのハロゲン化物をマグネシウム化合物上に担
持せしめたものを用いることもできる。

有機アルミニウム化合物としては、−ｉ式％式％ （ただし、式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルギル基、炭
素数１〜ＩＯのアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリー
ル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎはＯ＜ｎ≦３
の値を示す、、）で表わされる化合物が好適である。

このようなものとしては、例えばトリエチルアルミニウ
ム　トリイソブチルアルミニウム、１−リｎ−−プロピ
ルアルミニウム　ジエチルアルミニウムモノクロライド
、ジエチルアルミニウムモノブロマイド、ジエチルアル
ミニウムモノアイオダイド　ジエチルアルミニウムモノ
エトキサイドジイソブチルアルミニウムモノイソブトキ
サイドジエチルアルミニウムモノハイドライド、ジイソ
ブチルアルミニウムモノハイドライド、エチルアルミニ
ウムセスキクロライドなどがあげられ、これらの一種ま
たは二種以上を用いることができる。

これら触媒の混合物中におけるＡｌ／Ｍｔ（ＭｔはＴｉ
等の遷移金属を示す。）の原子比は、０，１〜１０００
、好ましくは１〜１００程度である。また、触媒の第三
成分として例えば、アルコール。

アルデヒド、エーテル、エステル、ラクトン、ケ１−ン
、アミン、アミド、有機リン化合物、有ａｂイ素化合物
、チオール、千オニーチル、千オニステルのような電子
供与性化合物を用いることもできる。

−Ｊ二二足ロピレン単独重合体の極限粘度〔η〕４．Ｐ
については、水素などの分子量調節剤を重合反応系へ適
量加えることにより効率よく制御することができる。ま
た、アイソタクチンクベンタソト分率（１）や密度（ｄ
、　）については触媒や助触媒の種類、温度等の重合条
件などを適宜選定することにより制御することができる
。更に、このプロピレン単独重合体は、その密度（ｄ）
が、極限粘度〔η〕２．との間に式 ％式％ （単位’　ｇ　／　Ｃボ） 特に〔ｄ）≧−０．００５６３（η）　ｒｐ＋　０．８
９０（単位：ｇ／ｃ＋ａ） を満たずものが望ましい。

また、（Ａ）成分が上記のようなプロピ１／ン単独重合
体とプロピレン−エチレン共重合体とのブロック共重合
体（混合物）である場合、このブロック共重合体を製造
するには、各種の方法があるが、一般には多段重合法、
特に二段重合法により効率よく製造される。ここで二段
重合法は様りな条件下で進行させることができるが、通
常は上記のような立体規則性触媒の存在で重合反応を行
うことによって進行させることができる。

このような立体規則性触媒は、通常用いられている壇な
らびに態様において重合反応の各段階に使用される。

各段の重合条件は、温度が通常ｏ−１ｏｏ’ｃ、好まし
くは３０〜９０°Ｃ１圧力が通常０．０１〜４５ｋｇ／
ｃＩｉ１、好ましくは０．０５〜４０　ｋｇ／　ａｆｌ
稈度とずればよい。重合の方法としζは、公知の方法を
適用することができ、例えば、スラリー重合。

溶液重合、気相重合、オレフィンモノマーを媒体としだ
渋川重合等をあげることができる。

なお、重合に際して溶媒を用いる場合には、その溶媒と
して、通常、化１ＩＪｊ族、脂Ｉス族２芳香族の不活性
炭化水素が好適に使用でき、具体的には例えば、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、ンクロヘニトサン、ヘンゼン
、トルエンなと゛をあ゛げることかできる。

二段重合法の具体的な操作としては、例えばまず第一段
階として反応系に適当な溶媒と立体規則性触媒を加え、
所定の重合条件下でプロピレンを導入して重合反応を進
行させて所望の性状のプＶ】ピレン単独重合体を得、次
いで必要に応して未反応のプロピレンモノマーを除去し
た後、第二段階として生成したプロピレン単独重合体の
存在する上記反応系に、所定の重合条件下でプロピレン
とエチレンを導入して共重合させてプ１コピレンーエチ
レン共重合体を得れば、これと前記ブ１コピレン単独重
合体との混合物として本発明の（Ａ）成分が得られる。

この（Ａ）成分として、（ａ、）プロピレン単独重合体
成分と（ａ２）プロピレン−エチレン共重合体成分との
混合物よりなるブロック共重合体を使用する場合には、
この混合比率は特に制御！ｖはないが、（ａｌ）プロピ
レン単独重合体成分５５〜９７重量％、好ましくは６０
〜９０重量％、（ａｌ）プロピレン−エチレン共重合体
成分４５〜３重量％、好ましくは４０〜１０重量％の範
囲である。

本発明の組成物の（Ａ）成分中のプロピレン単独重合体
は、上述の如き極限粘度〔η〕６．およびアイソタクチ
ックペンタッド分率（１）を有するものである。

ここで極限粘度〔η］　ＰＰは、１３５°Ｃに加熱され
たテトラリン中での測定値である。プロピレン単独重合
体の極限粘度〔η〕１．は、上述の如く０．８〜４ａ／
ｇであるが、好ましくは１４０〜３、Ｏａ／ｇである。

極限粘度〔η〕１．が０．８ｄｉ／ｇより小さいと耐衝
撃性を満足しうる組成物を得ることができず、一方、４
ｄ／ｇより大きいと、成形性のすぐれた組成物を得るこ
とができない。

また、このプロピレン単独重合体のアイツタクチ・ンク
ベンタッド分率ＣＩ）は、前述したように極限粘度〔η
〕２．との間に （１）≧−１，０２（η〕ＰＰ＋９６．０（単位二％）
の関係式を満たすこと、特に好ましくはＮ）≧−１，０
２（η）ＦＦ＋９６．５（単位二％）の関係式を満たず
ことを要する。

このアイソタクチックペンタッド分率〔１〕が、上記の
関係式を満足しないと、得られる組成物は剛性、耐熱性
および硬度において充分なものとならない。

ここで、アイソタクチックペンタッド分率（１）とは、
Ａ、　Ｚａｍｂｅｌｌｉ　らによってＭａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ６．９２５（１９７３）に発表された方法
に従い、同位体炭素による核磁気共鳴スペクトル（＋＋
ｌｃＮＭＲ）を使用して測定されるポリプロピレン分子
鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率である
。換言すれば、アイソタクチックペンタッド分率は、プ
ロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合したプロ
ピレンモノマー単位の分率である。ただし、ピークの帰
属に関しては、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、　８　
、６８７　（１，９７５）に記載の上記文献の訂正版に
基いて行った。具体的には、”Ｃ−ＮＭＲスペクトルの
メチル炭素８ｎ域の全吸収ピーク中ｍｍｍｍピークの強
度分率をもってアイソタクチックペンタッド単位を測定
する。

一方、本発明の組成物の（Ａ）成分が、上記のようなプ
ロピレン単独重合体とプロピレン−エチレン共重合体と
の混合物である場合、このプロピレン−エチレン共重合
体の物性については、特に制限はなく、状況に応じて適
宜選定すればよいが、一般には極限粘度〔η〕、４が２
〜７ｄ１７ｇ、好ましくは２．２〜６．０　ｄｌ／　ｇ
であり、かつエチレン単位含量が２０〜７０重量％、好
ましくは２５〜６５重量％のものである。ここで、極限
粘度〔η）　Ｐｉが２ｄ１／ｇ未満のものでは、得られ
る組成物の耐衝撃性が不充分なものとなり、また７ｄ１
／ｇを超えるものでは、成形性や剛性が不充分なものと
なる場合がある。さらに、プロピレン−エチレン共重合
体のエチレン単位含量が２０〜７０重量％の範囲外では
、得られる組成物の耐衝撃性が低下するおそれがある。

なお、前記極限粘度〔η〕７．の値は、１３５°Ｃに加
熱されたテトラリン中での測定値である。ここで（ａｌ
）プロピレン−エチレン共重合体の極限粘度〔η）　Ｐ
Ｅは、（ａ、）成分と（ａｌ）成分の混合物である（Ａ
）成分たる重合体から（ａｌ）成分のみを取り出して測
定した値ではな（、下記の９口き計算手順によって算出
される便宜的な概念である。

まず（Ａ）成分である重合体の製造工程の第一段階で重
合される（ａ、）プロピレン単独重合体の極限粘度〔η
〕２．を測定しておき、次いで第一二段階の重合を経て
得られた（Ａ）成分たる重合体の極限粘度［η］、を測
定する。この時、（ａｌ）成分であるプロピレン−エチ
レン共重合体の比率をＸとして、〔η）、Ｅ、（η〕６
．および〔η）。

との間に下記０式が成立すると仮定すれば、（ａｌ）プ
ロピレン−エチレン共重合体の極限粘度〔η）　ｐｔは
０式によって求められる。

〔η）Ｃ−ｘ（η）ＰＥ＋（１ｘ）（η〕１．・・　・
■〔η）ＰＥ−１／Ｘ・〔η〕。−（１／ｘ−１）〔η
〕１．・・・■この（ａｌ）プロピレン−エチレン共重
合体の極限粘度〔η〕２．の制御についても、（ａｌ）
プロピレン単独重合体の極限粘度〔η）　ＰＰと同様に
、水素などの分子量調節剤を重合反応系へ加えることζ
ごよって行うことができる。

本発明の組成物では、上記のようなプロピレン単独重合
体あるいはプロピレン単独重合体とプロピレン−エチレ
ン共重合体の混合物よりなる重合体を（Ａ）成分とし、
これに（Ｂ）成分として造核剤としての特定の有機リン
系化合物を配合する。

ここで、有機リン系化合物としては、前述した一般式（
Ｂ−１）で表わされる有機リン系化合物および／または
一般式（Ｂ−ＩＩ）で表わされる有機リン系化合物が用
いられ、これらのうち一種又は二種以上を配合すること
ができる。このＣＢ）成分、即ち有機リン系化合物の配
合割合については、通常は（Ａ）成分たる重合体１００
重量部に対して、（Ｂ）成分を０．００５〜１，０重量
部、好ましくはｏ、ｏｉ〜０．７重量部の範囲で定めれ
ばよい。ここで、（Ｂ）成分の配合量が０．００５重量
部未満では、得られる組成物の剛性や耐熱性が不充分で
あり、また１、０重量部を超えても配合量に相当するほ
どの効果の向上が認められない。

−能代〔Ｂ〜１〕で表わされる有機リン系化合物は、式
中のＲ’、Ｒ２およびＭの種類により様々なものがあげ
られる。式中のＲ１は前述した如く水素原子あるいは炭
素数１〜１８のアルキル基を示す。ここで炭素数１〜１
日のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル＆、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、第２ブチル基、第３ブチル基、ｎ−アミル基、第３
７ミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基２
−エチルヘキシルＭ、第３オクチル基、ノニル基、デシ
ル暴、ウンデシル基、ドデシル基、トリデンル基、テト
ラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタ
デシル基あるいはオクタデシル基などがあげられる。

また、Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基（具体的には
上記Ｒ１と同様）あるいは リール基）またはＭ、７１を示す。さらにＭはＮａ。

Ｋ、Ｍｇ、ＣａあるいはＡＩであり、ａはこのＭの原子
値を示す。

この−能代（Ｂ−１）で表される有機リン系化合物の具
体例を化学式で示すと次の如くである。

一方、−能代（Ｂ−Ｉ［）で表わされる有機リン系化合
物（ｂ２）についても、式中のＲ，Ｒ”、Ｒ’およびＭ
の種類により様々なものがある。そのうちＲ：ｌ、Ｒ４
はそれぞれ水素原子あるいは炭素数１〜６のアルキル基
を示すが、このアルキル基としてはメチル基、エチル基
２　イソプロピル基、ｎブチル基、イソブチル基、第２
ブチル基、第３ブチル基、ｎ−アミル基、第３アミル基
、ヘキシル基などがある。

一般式（Ｂ−１１）で表わされる有機リン系化合物の具
体例を化学式で示すと、次の如くである。

（以下余白） ゝｔ−Ｂｕ 本発明の＆ｉｌ成物においては、組成物ｉｔｎｇ中に最
大寸法５０μｍ以−１−の有機リン系化合物粒子が１５
０個以下、好ましくは１００個以下、特に好ましくは５
０個以下となるようにする。組成物１１１ｇ中に最大寸
法５０μＩＴＩ以上の有機リン系化合物粒子が１５０個
より多く含まれると、剛性の向上が少なく、逆に耐面衝
撃性が著しく低下するという問題がある。また、組成物
中の有機リン系化合物の平均粒径は５０μｍ以下が好ま
しく、３０１ｉＩｎ以下であることがより好ましい。平
均粒径が５０μｍを越えると、剛性の向上が少なく、耐
面衝撃性が低Ｆすることがある。

本発明の組成物では１．」−記（Ａ）成分及び（Ｂ）成
分とともに、（Ｃ）成分として帯電防止剤を配合する。

ここで、帯電防止剤としては、特に限定されず公知のも
のを用いることができるが、プロピレン系重合体の成形
加工時において熱的に安定なノニオン系界面活性剤から
なる帯電防止剤が好ましい。このノニオン系界面活性剤
としては、具体的にはグリセリンモノラウレート；グリ
セリンモノミリスチレート；グリセリンモノパルミテー
ト；グリセリンモノスデアレート；グリセリン七ノヘヘ
ネート；グリセリンモノオレー１・などのグＪセリン脂
肪酸エステル、ジグリセリンモノラウレ−１・；ジグリ
セリンモノミリスチレート；ジグリセリンモノバルミテ
ート；ジグリセリンモノスデアレート；ジグリセリンモ
ノベヘネート；ジグリセリンモノオレートなどのジグリ
セリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル：プ
ロピレングリコール脂肪酸エステル；ショ糖脂肪酸ニス
デル、クエン酸モノ（ジまたばｌ・す）ステアリルエス
テル；ペンタエリスリトール脂肪酸エステル；］・リメ
チ１コールプロパン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレ
ングリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル；ポリエチレングリコール脂肪酸
エステル；ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル；
ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル；ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル；ポリオキシブ
ロビレンーポリオキシエチレンブロンクポリマー；ポリ
エチレングリコール；ポリプロピレングリコール　さら
にはＮ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ミリスヂ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）バル
ミチルアミン；ＮＮ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ス
テアリルアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒ（′ロキシエチ
ル）オレイルアミンなどのＮ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）脂肪族アミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒｌｊ　
ｏキシイソプロピル）ラウリルアミン；Ｎ、Ｎビス（２
−ヒドロキシイソプロピル）ミリスチルアミン、Ｎ、Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）バルミチルアミ
ン；Ｎ、Ｎ−ビス（２ヒＩ・ロ；トシイソブロビル）ス
テアリルアミン；ＮＮ−ビス（２−ヒドロキイソブロビ
ル）オレイルアミンなどのＮＮ−ビス（２−ヒドロキシ
イソプロピル）ＪＩＷ肋族アミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシエチル）ラウリルアミド、Ｎ、Ｎ−ビス（２
−ヒドロ４−ジエチル）ミリスチルアミド；ＮＮ−ビス
（２−ヒドロキシエチル）バルミチルアミｔ’；Ｎ、Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミド、Ｎ
、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）へヘニルアミド、
Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミド
などのＮ、　　Ｎビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪酸
アミド、Ｎ。

Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）ラウリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）ミリ
スチルアミド、Ｎ、Ｎ−ビス（２ヒドロキシイソプロピ
ル）バルミチルアミド；Ｎ。

Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）ステアリルア
ミド、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）オ
レイルアミドなどのＮ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソ
プロピル）脂肪酸アミドもしくは前述のＮ、Ｎ−ビス（
２−ヒドロキシエチル）脂肪族アミンとラウリル酸、ス
テアリン酸などの脂肪酸とのモノあるいはジエステルを
例示できる。特にグリセリン脂肪酸モノエステル、Ｎ。

Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪族アミンまたは
Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪族アミンの
脂肪酸モノエステルが好ましい。そのほか次式で示され
るアミド化合物 （但し、ｍ＝７〜２１の整数、２≦Ｉ）＋（１≦４）も
好適なものとしてあげることができる。

本発明の組成物は、基本的には上述した（Ａ）成分およ
び予め微粉砕した（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を配合するご
とにより得られるが、二軸混練機を用いて（Ｂ）成分の
粒径が所定以下となるまで（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び
Ｃ）成分を強混練することによっても製造することがで
きる。さらに、所望により適量の通常ポリオレフィンに
添加される各種の添加剤、例えばフェノール系、チオエ
ーテル、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤
、造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキ
ング剤、無滴剤１顔料１重金属不活性化剤（銅害防止剤
）、過酸化物の如きラジカル発生剤、金属石鹸類などの
分散剤もしくは中和剤。

無機充填剤（例えばタルク、マイカ、クレー、ウオラス
トナイトゼオライトアスへスト、炭酸カルシウム、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、
ケイ酸カルシウム、ガラス繊維、炭素繊維など）もしく
はカップリング剤（例えばシラン系、チタネート系、ボ
ロン系、アルミネート系、ジルコアルミネート系など）
の如き表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤また
は有機充填剤（例えば木粉、パルプ、古紙１合成繊維１
天然繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用
することができる。

〔実施例］ 次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

実施例１〜６ 内容積１０１の撹拌機付きオートクレーブに脱水ｎ−ヘ
キサン５１を投入し、ジエチルアルミニウムクロライド
１．０ｇと三塩化チタン０．３ｇを加えた。

第一段の重合反応は、液相温度を６５°Ｃに維持し、生
成するポリプロピレンが所定の極限粘度になるように計
量された水素および反応圧力が９　ｋｇ／ｃＡになるよ
うにプロピレンを連続的に供給し、９０分間撹拌しなが
ら重合を行った。しかる後、未反応のプロピレンを反応
系外に除去し、液相温度を５７°Ｃまで下げた。

次に、第二段階の重合反応は、温度を５７°Ｃに維持し
ながら、所定の極限粘度およびエチレン単位含量になる
ように、プロピレンとエチレンの混合物および計量され
た水素を供給し、６０分間重合を行った。次いで、未反
応ガスを除去し、重合生成物にｎ−ブタノール５０ｍ１
を加え、６５°Ｃで１時間撹拌して触媒を分解した。し
かる後、分離工程、洗浄工程、乾燥工程を経て白色粉末
状ポリマーを得た。得られたポリマー〔（Ａ）重合体）
］の性状を第１表に示す。

続いて、この（Ａ）重合体と（Ｂ）予め粉砕した平均粒
径２μｍの有機リン化合物および（Ｃ）帯電防止剤を単
軸押出機を用いて２３０°Ｃで均一に混練して樹脂組成
物を得た。

次いで、この樹脂組成物中の５０μｍ以上の有機系リン
化合物の粒子数および平均粒径を測定し、結果を第１表
に示す。

なお、樹脂組成物中の粗大粒子数の測定は、定の厚さ（
５０〜１００μｍ）のフィルムを作成し、常温あるいは
１８０°Ｃで偏光顕微鏡を用いて最大寸法５０μｍ以」
−の粒子の個数を測定し、測定点数ｎ−４０の平均値を
組成物１ｍｇ当たりに換算したものである。

さらに、この樹脂組成物について曲げ弾性率落錘衝撃強
さ１表面固有抵抗及び外観を測定した。

結果を第２表に示す。

実施例７〜１０ 内容積５ｐのステンレス鋼製重合反応器に、脱水精製し
たｎ−へブタン２１を入れ、さらに三塩化チタンとジエ
チルアルミニウムクロライドを加えて反応器温度を６５
°Ｃとし、気相部をプロピレンで充分置換し、水素を供
給した。その後、撹拌しながら全圧が９．０　ｋｇ　／
　ｃｍ　２Ｇで一定になるようにプロピレンを連続的に
供給し、６５゛Ｃの温度で６０分間車合を行った。第１
表に示ず性状のプロピレン単独重合体〔（Δ）重合体、
ＪＩＳＫ７１１２に【１転拠して測定した密度０．９０
０　ｇ　／ｃ１１りを得た。

この（Ａ）重合体と（Ｂ）予め粉砕した平均粒径２μｒ
ｎの有機リン系化合物及び（Ｃ）帯電防止剤を実施例１
〜６と同様に混練して樹脂組成物を得た。

この樹脂組成物について、実施例１〜６と同様にし７て
組成物中の最大寸法５０μｍ以上の粒子数及び平均粒径
を測定した結果を第１表に示し、曲げ弾性率、・落錘衝
撃強さ１表面固有抵抗および外観を測定した結果を第２
表に示す。

実施例１１〜１４ 平均粒径６０μｍの有機リン系化合物とプロピレン重合
体を二軸混練機を用いて強混練して樹脂組成物を製造し
た以外は、実施例１〜６あるいは実施例７〜１０と同様
にして樹脂組成物を製造した。

この樹脂組成物について、実施例１〜６と同様にして組
成物中の最大寸法５０μｍ以上の粒子数及び平均粒径を
測定した結果を第１表に示し、曲げ弾性率、落錘衝撃強
さ１表面固有抵抗および夕）観を測定した。結果を第２
表に示す。

実施例１５ ラジカル発生剤としての２．５−ジメチル−２５−ジ（
ターシャリ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０，０５重量
部の存在下で、実施例１〜６と同様にしてプロピレン系
重合体組成物を製造した。

この樹脂組成物について、実施例１〜６と同様にして組
成物中の最大寸法５０μｍ以上の粒子数及び平均粒径を
測定した結果を第１表に示し、曲げ弾性率、落錘衝撃強
さ１表面固有抵抗および外観を測定した。結果を第２表
に示す。

比較例１〜１１ 平均粒径６０μｍの有機リン系化合物もしくは他の造核
剤と第３表に示す性状の（Ａ）重合体とを単軸押出機を
用いて混練して、樹脂組成物を製造した。

この樹脂組成物について、実施例１〜６と同様にして組
成物中の最大寸法５０μｍ以上の粒子数及び平均粒径を
測定した結果を第３表に示し、曲げ弾性率、落錘衝撃強
さ１表面固有抵抗および外観を測定した。結果を第４表
に示す。

比較例１２〜１９ 予め粉砕した平均粒径２μｍの有機リン系化合物と（Ｃ
）帯電防止剤及び第３表に示す性状の（Ａ）重合体とを
単軸押出機を用いて混練して、樹脂組成物を製造した。

この樹脂組成物について、実施例１〜６と同様にして組
成物中の最大寸法５０μｍ以上の粒子数及び平均粒径を
測定した結果を第３表に示し、曲げ弾性率、落錘衝撃強
さ１表面固有抵抗および外観を測定した。結果を第４表
に示す。

なお、実施例及び比較例において、有機リン系化合物と
しては、下記の物質を用いた。

弐 で表わされるリン酸ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ナ
トリウム（ＮＡ−１０と記す）で表わされるメチレンビ
ス （２，４ ジーむ− ブチルフェノール） アシッドホスフェ−トナトリ ラム （ＮＡ−１ ■と記す） （以下余白） ＊　１ Ｃ−１；グリセリンモノステア （＞２．Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒ チル）ステアリルアミ （、−３；Ｎ、Ｎ−−ビス（２−ヒ チル）ステアリルアミ テアレート Ｃ−４：式 で表わされるアミド化合物 Ｂ−１；タルク Ｂ−２；ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム Ｂ−３；　Ｉ、３，２．４−ジヘンジリデンソルビトー
ル ＪＩＳ　　Ｋ　　７２０３に準拠 ＪＩＳ　　Ｋ　　７２１１に準拠、温度−２０°ＣＪＩ
Ｓ　　Ｋ　　６９１１に準拠 厚さ２胴、１辺１２０　ｃｍの射出成形板を室温にて４
週間放置後、目視により該試験片のプリードアうト性を
観察し、次の３段階に区分した。

規定基準　×：表面が白化して欠落し、あるいはべたつ
く △：裏表面白化し、あるいはべ たつく Ｏ：表面が殆ど白化してない、 あるいはべたつきがない 〔発明の効果〕 以上の如く、本発明のプロピレン重合体組成物は、プロ
ピレンが本来有する硬度、外観、成形性等を充分に維持
しつつ、剛性、耐面衝撃性、帯電防止性において著しく
すぐれたものである。

したがって、本発明のプロピレン重合体組成物を用いれ
ば、成形品の剛性が向上するため薄肉化が可能となり、
省資源や生産性の点で有利である。

それ故、本発明のプロピレン重合体組成物は、射出成形
、フィルム成形、シー（・成形、ブロー成形材料等とし
て幅広くかく有効に利用される。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）極限粘度〔η〕＿Ｐ＿Ｐが０．８〜４ｄｌ
   ／ｇであり、かつそのアイソタクチックペンタッド分率
   〔 I 〕が式 〔 I 〕≧−１．０２〔η〕＿Ｐ＿Ｐ＋９６．０（単位
   ：％）を満たすプロピレン単独重合体あるいは該単独重
   合体とプロピレン−エチレン共重合体との混合物１００
   重量部に対して （Ｂ）造核剤として一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素原子あるいは炭素数１〜１８のア
   ルキル基を示し、Ｒ＾２は炭素数１〜１８のアルキル基
   、▲数式、化学式、表等があります▼あるいはＭ＿１＿
   ／＿ａを示す。 また、ＭはＮａ、Ｋ、Ｍｇ、ＣａあるいはＡｌを示し、
   ａはＭの原子価を示す。） で表わされる有機リン系化合物および／または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはメチレン基、エチリデン基、プロピリデン
   基あるいはイソプロピリデン基を示し、Ｒ＾３、Ｒ＾４
   はそれぞれ水素原子あるいは炭素数１〜６のアルキル基
   を示す。また、Ｍ、ａは前記と同じである。） で表わされる有機リン系化合物を０．００５〜１．０重
   量部配合すると共に、前記有機リン系化合物の最大寸法
   ５０μｍ以上の粒子が、得られる組成物１ｍｇあたり１
   ５０個以下であること及び （Ｃ）帯電防止剤を０．０１〜５重量部配合してなるプ
   ロピレン重合体組成物。
2. （２）帯電防止剤が、ノニオン系界面活性剤である請求
   項１記載のプロピレン重合体組成物。
3. （３）帯電防止剤が、グリセリン脂肪酸モノエステル；
   Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪族アミン；
   Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪族アミンの
   脂肪酸モノエステルあるいは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、ｍ＝７〜２１の整数、２≦ｐ＋ｑ≦４）で表わ
   されるアミド化合物である請求項１または２記載のプロ
   ピレン重合体組成物。