EA016339B1 - Полипропиленовые пленки, полученные раздувом - Google Patents

Полипропиленовые пленки, полученные раздувом Download PDF

Info

Publication number
EA016339B1
EA016339B1 EA200600571A EA200600571A EA016339B1 EA 016339 B1 EA016339 B1 EA 016339B1 EA 200600571 A EA200600571 A EA 200600571A EA 200600571 A EA200600571 A EA 200600571A EA 016339 B1 EA016339 B1 EA 016339B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
polypropylene composition
layer
polypropylene
polyethylene
polymer
Prior art date
Application number
EA200600571A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200600571A1 (ru
Inventor
Йоханнес Вольфшвенгер
Петер Нидерзюсс
Антон Вольфсбергер
Original Assignee
Бореалис Текнолоджи Ой
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34130199&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA016339(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Бореалис Текнолоджи Ой filed Critical Бореалис Текнолоджи Ой
Publication of EA200600571A1 publication Critical patent/EA200600571A1/ru
Publication of EA016339B1 publication Critical patent/EA016339B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/527—Cyclic esters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/10—Polymers of propylene
    • B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/10—Polypropylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
    • Y10T428/24975—No layer or component greater than 5 mils thick
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/259—Silicic material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2813—Heat or solvent activated or sealable
    • Y10T428/2817—Heat sealable
    • Y10T428/2826—Synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31801—Of wax or waxy material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Изобретение относится к полипропиленовым пленкам, полученным раздувом, которые отличаются прекрасными оптическими и механическими свойствами. Полипропиленовая композиция, используемая для пленок, содержит агенты зародышеобразования.

Description

Изобретение относится к пленке, полученной раздувом и состоящей из полипропиленовой композиции. В частности, изобретение относится к полипропиленовой пленке, полученной раздувом, имеющей прекрасные оптические, а также механические свойства.
В настоящее время полипропилен для пленок используется почти исключительно для получения литых пленок. В процессе получения литых пленок очень быстрое охлаждение расплава достигается с помощью охлаждающего барабана для того, чтобы использовать потенциально хорошие оптические и механические свойства полипропилена для получения пленок.
До сих пор полипропилен мог быть использован в способе производства пленки, полученной раздувом, только при охлаждении путем контакта с водой, позволяющего достигнуть такого же быстрого охлаждения, как и в способе получения литых пленок.
В обычном способе производства пленок, использующем охлаждение воздухом, расплав полипропилена и образующиеся из него пленки охлаждают только в незначительной степени. Это приводит к неудовлетворительным оптическим и механическим параметрам, поскольку медленный процесс охлаждения вызывает неконтролируемый рост кристаллической и сферолитной структуры. Полипропиленовые пленки, полученные раздувом, получаемые путем воздушного охлаждения, являются как мутными, так и хрупкими.
Были приняты меры для решения проблемы мутности и хрупкости полипропиленовых пленок, полученных раздувом, путем использования комбинации статистических сополимеров пропилена либо с неорганическим агентом зародышеобразования, либо с сорбитсодержащими агентами зародышеобразования. Улучшение оптических и механических параметров оказалось возможным лишь в очень малой степени.
\νϋ 03040202 раскрывает полимерную основу для изучения композиций для получения экструдируемых раздувом пленок с использованием натриевой соли метилен-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфата в качестве агента зародышеобразования. Образующаяся пленка, полученная раздувом, раскрытая в качестве примера для сравнения, обнаружила менее благоприятные свойства, чем смеси, состоящие из специальных Р/Е сополимеров, заявленных в νθ 03040202.
Таким образом, задача изобретения состоит в том, чтобы предложить пленку, полученную раздувом и обладающую хорошими оптическими параметрами по сравнению с теми, которые имеет литая пленка, а также имеющую хорошо сбалансированное соотношение жесткость/степень вытяжки.
Вышеуказанная задача может быть решена с помощью пленки, полученной раздувом, и состоящей из сополимера пропилена с этиленом, содержащего этилен в количестве вплоть до 8 мас.%, причем композиция полипропилена содержит осветлитель, включающий в себя агент α-зародышеобразования алюминий-гидрокси-бис-[2,2'-метилен-бис-(4,6-ди-(трет-бутил)фенил)фосфат], и/или полимерные агенты α-зародышеобразования, выбранные из группы, состоящей из винилциклоалкановых и винилалкановых полимеров.
Большой неожиданностью оказалась возможность получения полипропиленовой пленки, полученной раздувом, имеющей прекрасные оптические параметры, хорошую жесткость (модуль эластичности) и способность к вытяжке (растяжение при разрыве) на обычной пленочной установке для раздува, использующей воздушное охлаждение.
Это особенно удивительно, поскольку для большинства других применений, включающих формовку при раздуве, инжекционную формовку, а также литье пленки, агенты зародышеобразования, основанные на сорбите, дают наилучшие или сравнимые глянец и матовость.
Сополимер пропилена может быть гетерофазным или статистическим, причем последний предпочтителен. Он содержит этилен и/или другой α-олефин, α-олефин может быть С4-С10, предпочтительно αолефин С4-С6.
Содержание этилена в сополимере может составлять до 8 мас.%. Предпочтительное содержание составляет менее 5 мас%, например от 0,3 до 4,8 мас.%.
Дополнительно композиция может содержать другие полимеры, такие как ПЭВП (полиэтилен высокой плотности), ПЭНП (полиэтилен низкой плотности), ЛПЭНП (линейный полиэтилен низкой плотности), УБОРЕ (полиэтилен особо низкой плотности), иЬПРЕ (полиэтилен сверхнизкой плотности), или другие полимеры или сополимеры, содержащие этилен или другой α-олефин.
Агенты α-зародышеобразования, которые могут быть использованы для получения пленок, полученных раздувом, заявленных в данном изобретении, включают в себя алюминий-гидрокси-бис-[2,2'метилен-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат] и/или полимерные агенты α-зародышеобразования, выбранные из группы, состоящей из винилциклоалкановых и винилалкановых полимеров. Нуклеация, вызываемая этими полимерными агентами зародышеобразования, выполняется либо с помощью специального реактора, где катализатор предварительно полимеризуют с мономером, таким как винилциклогексан (УСН), либо путем смешения пропиленового полимера с винилциклоалкановым полимером. Эти способы описаны более подробно, например, в ЕР 0316187 А2 и νθ 99/24479.
Среди упомянутых выше агентов α-зародышеобразования алюминий-гидрокси-бис-[2,2'-метиленбис-(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат] является предпочтительным.
- 1 016339
Было показано, что ожидаемые эффекты, такие как повышенный глянец, уменьшенная матовость и улучшенная жесткость, особенно ярко выражены при использовании этого типа агентов αзародышеобразования.
Полипропиленовая композиция, используемая для производства пленок, полученных раздувом, содержит предпочтительно от 0,001 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 5 мас.% агентов αзародышеобразования.
Количества агентов зародышеобразования, меньшие чем 0,001 мас.%, обычно не дают эффекта желаемого уровня, в то время как большие чем 5 мас.%, хотя и дают желаемый эффект, но приводят к значительному удорожанию из-за высокой стоимости зародышеобразователей.
Дополнительный аспект изобретения относится к многослойным пленкам, полученным раздувом, в которых по крайней мере один слой состоит из полученной раздувом полипропиленовой пленки согласно изобретению.
При использовании полипропиленов, в которых центрами зародышеобразования служат агенты зародышеобразования на основе сорбита, невозможно без проблем соэкструдировать такие многослойные пленки, полученные раздувом, поскольку летучесть зародышеобразователей на основе сорбита уже очень высока в области температур, необходимых для обработки дополнительного слоя (слоев). Это приводит к быстро нарастающему осаждению зародышеобразователя вокруг экструзионной головки. Осадок следует периодически удалять, для чего необходимо нарушать непрерывность процесса.
Следовательно, дополнительный аспект изобретения относится к многослойным пленкам, полученным раздувом, в которых по крайней мере один слой состоит из полипропиленовой пленки, полученной раздувом, содержащей осветлитель, состоящий из одного или нескольких фосфатсодержащих агентов αзародышеобразования, и по крайней мере один дополнительный слой содержит полимер с более высокой температурой плавления, чем полипропилен.
Кроме преимуществ, полученных от улучшенных оптических и механических свойств полипропиленового слоя, такие многослойные пленки, полученные раздувом, могут быть получены путем соэкструзии, не вызывающей осаждения вокруг экструзионной головки.
Полимеры с более высокой температурой плавления, чем полипропилен, которые используются для соэкструзии многослойных пленок, полученных раздувом, представляют собой преимущественно любой (один или более) из следующих полимеров: полиамид, поливиниловый спирт и полиэтилентерефталат.
Согласно дальнейшему воплощению изобретения многослойная пленка, полученная раздувом, состоит по крайней мере из двух слоев, где по крайней мере один слой состоит из полипропиленовой композиции согласно изобретению и по крайней мере один дополнительный слой состоит из полиэтилена.
Было показано, что в тех областях, где требуется очень низкая температура начала размягчения (8ΙΤ) в сочетании с хорошими оптическими свойствами, комбинации полипропиленов с полиэтиленами (например, С4-ЛПЭНП или ПЭНП) предпочтительны. По сравнению с полиэтиленом (РЕ) полипропилен (РР) имеет более высокую термостойкость, в то время как РЕ имеет низкую 8ΙΤ. Для быстрого процесса размягчения на упаковочных линиях необходимо иметь возможно более высокую температуру размягчения. Следовательно, нужна пленка с верхним слоем (слоем, непосредственно контактирующим со сварочным барабаном), имеющим высокую температуру плавления, для того, чтобы противостоять высоким температурам размягчения, и уплотняющий слой с очень низкой температурой плавления, который начинает размягчаться при самой низкой из возможных температур и дает хороший шов. Такие свойства пленки могут быть достигнуты путем соединения прозрачного РР в качестве верхнего слоя и РЕ в качестве уплотняющего слоя.
В соответствии с дополнительным аспектом многослойная пленка, полученная раздувом, включает в себя адгезивный слой, промежуточный по отношению к слою, состоящему из полипропиленовой композиции согласно изобретению, и примыкающий как к этому слою, так и к дополнительному слою, состоящему из полиэтилена.
В случае обычного РЕ адгезивный слой необходимо расположить между этими слоями для того, чтобы обеспечить достаточную силу связывания между РР- и РЕ-слоем, т.к. РР и обычный РЕ имеют различные полярности и, следовательно, не обладают достаточной адгезией.
В соответствии с дополнительным осуществлением слой, состоящий из полипропиленовой композиции согласно изобретению, и дополнительный слой, состоящий из полиэтилена, соприкасаются друг с другом, а дополнительным слоем выбран тот, который имеет хорошую адгезию к слою, состоящему из полипропиленовой композиции.
Присутствие адгезивного слоя требует, чтобы такие пленки могли быть получены использованием по крайней мере трех слоев соэкструдированной пленки. Следовательно, является благоприятным, когда промежуточный адгезивный слой может быть пропущен, а сам следующий слой выбран так, чтобы обеспечить достаточную силу взаимодействия с РР-слоем.
В соответствии с благоприятным осуществлением, этиленовый полимер дополнительного слоя представляет собой РЕ, полученный на одноцентровом катализаторе (88С-РЕ).
Используя РЕ, полученный на одноцентровом катализаторе (88С-РЕ), характеризующийся низкой плотностью (ниже 0,920 г/см3), вместо стандартного РЕ, получают хорошую адгезию к РР, в результате
- 2 016339 чего не требуется дополнительных адгезионных слоев между РР- и РЕ-слоем.
Полипропиленовые композиции, использующиеся для пленок, раскрываемых в данном изобретении, могут содержать различные добавки, которые обычно используют в полипропиленовых композициях, такие как стабилизаторы, антиоксиданты, агенты, нейтрализующие кислоты, смазки, ультрафиолетовые абсорберы, антиадгезивные, антистатические, противовуалирующие агенты и т.д.
Предпочтительными антиоксидантами являются фенольные антиоксиданты, например 2-третбутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изоамилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-этилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диизопропилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-метоксиметилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диоктадецилфенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон,
2,6-ди-трет-бутил-4,4-гексадецилоксифенол, 2,2'-метилен-бис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 4,4'-тио-бис(6-трет-бутил-2-метилфенол), октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3',5'-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол и пентаэритритил-тетракис-3-(3,5-ди-третбутил-4-гидроксифенил)пропионат.
Предпочтительные стабилизаторы - стабилизаторы на основе фосфитов, например трис-(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфит.
В качестве агентов, нейтрализующих кислоты, и/или смазок предпочтительно используют соли карбоновых кислот, в которых металл выбирают из 1-й или 2-й групп Периодической таблицы или из переходных металлов, подобных цинку. Кроме того, используют синтетический гидротальцит или оксид магния. Предпочтительными карбоксилатами являются литий-стеарат, натрий-стеарат, калий-стеарат, литий-миристат, натрий-миристат, калий-миристат, кальций-стеарат, магний-стеарат, кальций-12гидроксистеарат, магний-12-гидроксистеарат, кальций-миристат, кальций-пальмитат, кальций-лаурат, магний-миристат, магний-пальмитат, магний-лаурат и цинк-стеарат.
Описание методов измерения
МЕК.
Скорости истечения расплава были измерены под нагрузкой 2,16 кг при 230°С. Скорость истечения расплава - это количество полимера в граммах, которое экструдирует измерительный прибор, стандартизированный по Ι8Θ 1133, в течение 10 мин при температуре 230°С под нагрузкой 2,16 кг.
Содержание сомономера.
Содержание сомономера (этилена) было измерено с помощью метода инфракрасной спектроскопии с Фурье-преобразованием (ЕТ1К), калибровка 13С-ЯМР.
Глянец.
Глянец определяли по ϋΙΝ 67530 на литых пленках (толщина 50 мкм) и на пленках, полученных раздувом (толщина 40 мкм) под углом 20°.
Матовость.
Матовость определяли на А8ТМ Э 1003-92 на полученных экструзией пластинках для испытания (60x60x2 мм) на литых пленках (толщина 50 мкм) и на пленках, полученных раздувом (толщина 40 мкм).
Тест на растяжение.
Тест на растяжение был проведен согласно Ι8Θ 527-3 на литых пленках (толщина 50 мкм) и на пленках, полученных раздувом (толщина 40 мкм).
Тест Эльмендорфа.
Тест Эльмендорфа (определение сопротивления раздиранию) проводили на Ι8Θ 6383/2 (1983) на литых пленках (толщина 50 мкм) и на пленках, полученных раздувом (толщина 40 мкм).
Примеры
Следующие полимеры были использованы для примеров и сравнительных примеров.
- 3 016339
Таблица 1
Полимер Тип полимера мгк (г/10 мин) С2 (% масс.) Тип агента зародышеобразования Концентрация агента зародышеобразования (% масс.)
Полимер 1 Статистический сополимер 1,5 4,8 ΝΑ21 0,2
1 < Л Ъ ллнил аоое Λ о
сополимер ινχιιιανι
Полимер 3 гомополимер 2 - по -
Полимер 4 гомополимер 8 - по -
Матовость (определенная для пленок, полученных экструзией из расплава) (%)
Полимер 1 23,0
Полимер 2 21,3
Полимер 3 87,3
МШаб 3988...1,3: 2,4 бис-(3,4-диметилбензилиден)сорбит.
ΝΑ21 имеется в продаже от ΆχαΙιί Осика Кодуо, под названием АОК 8ΤΑΒ ΝΑ21Ε. ΝΑ21 содержит алюминий-гидрокси-бис-[2,2'-метилен-бис-(4,6-ди-трет-4-бутилфенил)фосфат].
Полимеры от 1 до 4 содержат обычные стабилизаторы, например 0,15 мас.% трис-(2,4-ди-третбутилфенил)фосфит, 0,1 мас.% пентаэритритилтетракис-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, и технологические добавки, например 0,05 мас.% стеарата кальция.
Ударные пленки были получены на одношнековом экструдере с диаметром барабана 70 мм и шириной головки 200 мм с 1 мм зазором головки в сочетании с однослойным охлаждающим кольцом и внутренним барботирующим охлаждением (1ВС), охлаждающим и натяжным роликом. Температура плавления в головке составляла 210°С; температуру охлаждающего воздуха выдерживали при 15°С и степенью раздува (ΒϋΚ) 3:1. Толщина пленки в 40 мкм была подобрана, исходя из соотношения между производительностью экструдера, скоростью отбора и ΒϋΚ.
Литые пленки были получены на одношнековом экструдере с диаметром барабана 52 мм и щелью головки 800x0,5 мм в сочетании с охлаждающим и натяжным роликом. Температура плавления в головке составляла 240°С; температуру охлаждающего воздуха выдерживали при 15°С, а температуру натяжного ролика 20°С. Толщина пленки в 40 мкм была подобрана, исходя из соотношения между производительностью экструдера и скоростью отбора.
Пленки были испытаны и проанализированы, как обрисовано в общих чертах и описано выше. Результаты представлены в табл. 2.
- 4 016339
Таблица 2
Пример Материал Е1 Полимер 1 Пленка полученная раздувом С1 Полимер 2 Пленка полученная раздувом С2 Полимер 3 Пленка полученная раздувом СЗ Полимер 4 Литая пленка
Тест на Модуль
растяжение эластичности МПа 925,7 912,5 1440 670
средний Предел текучести МПа 26,8 25,55 36,38 18,7
Удлинение на пределе текучести % 12,54 12,47 8,5 6,6
Предел прочности на разрыв МПа 50,21 52,84 60 33,8
Относительное
удлинение (при разрыве) % 581,32 656,75 681 715,6
Тест на Модуль 972,5 911,2 1380 693
эластичности МПа
растяжение
в попереч- Предел текучести МПа 24,42 23,97 35,45 18,8
ном на- Удлинение %
правлении на пределе
текучести 8,75 10,35 7,7 6,4
Предел прочности на разрыв МПа 34,31 39,04 32,1 31,8
Относительное % 665,07 728,21 9,71 730
удлинение (при разрыве)
Тест Тест на
Эльмен- растяжение, Н/мм 3,36 3,94 1,8 7,8
дорфа средний
Тест на растяжение, в поперечном направлении Н/мм 9,95 9,64 12,3 25,5
Глянец Внешняя % 70,8 16,3 1 120
Внутренняя % 65,3 30 1 115
Матовость % 3,96 10,33 64 2,2
Пример Е1 соответствует изобретению, примеры С1 и С3 приведены как примеры сравнения.
Пленка согласно примеру Е1 имеет прекрасную жесткость, т.е. модуль эластичности в обоих направлениях выше, чем для примера С2. Растяжимость (удлинение при разрыве) сравнима с приведенной для примеров сравнения и, разумеется, растяжимость пленки, полученной раздувом, на основе гомополимера в поперечном направлении практически отсутствует. Оптические свойства: глянец и матовость образца Е1 значительно улучшены по сравнению с С1.

Claims (8)

1. Пленка, полученная раздувом, состоящая из полипропиленовой композиции, содержащей статистический сополимер пропилена с этиленом, где количество этилена составляет вплоть до 8 мас.%, отличающаяся тем, что полипропиленовая композиция содержит осветлитель, включающий агент αзародышеобразования, представляющий собой алюминий-гидрокси-бис-[2,2'-метилен-бис-(4,6-ди-(третбутил)фенил)фосфат], и/или полимерный агент α-зародышеобразования, выбранный из группы, состоящей из винилциклоалкановых полимеров и винилалкановых полимеров.
2. Пленка по п.1, отличающаяся тем, что полипропиленовая композиция содержит от 0,001 до 5 мас.% агентов α-зародышеобразования.
- 5 016339
3. Многослойная пленка, полученная раздувом, в которой по меньшей мере один слой состоит из полипропиленовой композиции, определенной в п.1 или 2, и по меньшей мере один дополнительный слой состоит из полимера с более высокой температурой плавления, чем полипропилен.
4. Многослойная пленка по п.3, отличающаяся тем, что полимер, имеющий более высокую температуру плавления, чем полипропилен, выбран из группы, состоящей из полиамида, поливинилового спирта и полиэтилентерефталата.
5. Многослойная пленка, полученная раздувом, в которой по меньшей мере один слой содержит полипропиленовую композицию, определенную в п.1 или 2, и по меньшей мере один дополнительный слой состоит из полиэтилена.
6. Многослойная пленка по п.5, отличающаяся тем, что дополнительно содержит адгезивный слой, расположенный между слоями и соприкасающийся как со слоем, содержащим полипропиленовую композицию, так и с дополнительным слоем, состоящим из полиэтилена.
7. Многослойная пленка по п.5, отличающаяся тем, что слой, содержащий полипропиленовую композицию, и дополнительный слой, содержащий полиэтилен, соприкасаются друг с другом, и в качестве дополнительного слоя выбран слой, который имеет хорошую адгезию к слою, содержащему полипропиленовую композицию.
8. Многослойная пленка по п.7, отличающаяся тем, что полиэтилен дополнительного слоя представляет собой полиэтилен, полученный на одноцентровом катализаторе (88С-РЕ).
4^8) Евразийская патентная организация, ЕАПВ
Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
EA200600571A 2003-09-12 2004-09-06 Полипропиленовые пленки, полученные раздувом EA016339B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20030020752 EP1514893A1 (en) 2003-09-12 2003-09-12 Polypropylene blown film
PCT/EP2004/009910 WO2005026240A1 (en) 2003-09-12 2004-09-06 Polypropylene blown film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200600571A1 EA200600571A1 (ru) 2006-08-25
EA016339B1 true EA016339B1 (ru) 2012-04-30

Family

ID=34130199

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200600571A EA016339B1 (ru) 2003-09-12 2004-09-06 Полипропиленовые пленки, полученные раздувом

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7473463B2 (ru)
EP (3) EP1514893A1 (ru)
CN (1) CN100509928C (ru)
AT (1) ATE370982T1 (ru)
BR (1) BRPI0414315A (ru)
CA (1) CA2536370A1 (ru)
DE (1) DE602004008489T2 (ru)
DK (1) DK1664162T3 (ru)
EA (1) EA016339B1 (ru)
ES (1) ES2293323T3 (ru)
PL (1) PL1664162T3 (ru)
WO (1) WO2005026240A1 (ru)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE202004012943U1 (de) * 2004-08-17 2004-10-14 Eppendorf Ag Laboreinmalartikel
ATE482254T1 (de) * 2005-12-22 2010-10-15 Borealis Tech Oy Polypropylenzusammensetzung enthaltend ein propylencopolymer
ATE451421T1 (de) * 2005-12-22 2009-12-15 Borealis Tech Oy Polypropylenzusammensetzung enthaltend ein propylenhomopolymer
EP1813423A1 (en) 2006-01-27 2007-08-01 RKW AG Rheinische Kunststoffwerke Transparent, stiff and printable polypropylene blown films
PL2026965T3 (pl) 2006-05-16 2011-04-29 Basf Se Jedno- i wielowarstwowe folie rozdmuchiwane
US20100260989A1 (en) 2007-07-16 2010-10-14 Rkw Se Films for label facestock
EP2020291A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-04 Borealis Technology Oy Use of nucleated propylene butene random copolymers or terpolymers for the production of sterilizable blown films
ES2375767T3 (es) * 2008-08-01 2012-03-06 Borealis Ag Composición de polipropileno de baja contracción.
EP2159253A1 (en) * 2008-09-02 2010-03-03 Total Petrochemicals Research Feluy Metallocene-catalyzed polypropylene cast or blown film with improved film forming properties.
CN101434726B (zh) * 2008-12-11 2011-08-24 湛江包装材料企业有限公司 热收缩和抗静电复合母料及其制备方法和应用
EP2338931A1 (en) * 2009-12-23 2011-06-29 Borealis AG Blown grade showing superior stiffness, transparency and processing behaviour
EP2338930A1 (en) 2009-12-23 2011-06-29 Borealis AG Blownfilm grade showing superior stiffness, transparency and processing behaviour
WO2011100648A1 (en) * 2010-02-15 2011-08-18 Mallinckrodt Inc. Syringe products and related methods and uses
KR20120005256A (ko) * 2010-07-08 2012-01-16 현대자동차주식회사 블랙 하이글로시 표면 특성의 폴리프로필렌 수지 조성물
EP2418237A1 (en) 2010-08-12 2012-02-15 Borealis AG Easy tear polypropylene film without notch
EP2603548A1 (en) 2010-08-12 2013-06-19 Borealis AG Easy tear polypropylene film without notch
EP2554374B1 (en) 2011-08-01 2016-03-16 The Procter & Gamble Company A multilayer film, packages comprising the multilayer film, and processes for making
CN102532701A (zh) * 2011-12-16 2012-07-04 金发科技股份有限公司 一种低翘曲、耐蠕变的聚丙烯组合物及其制备方法与应用
US8829094B2 (en) * 2011-12-22 2014-09-09 Fina Technology, Inc. Use of nucleation in ICP resins
WO2013169325A1 (en) * 2012-05-11 2013-11-14 Milliken & Company Additive compositions and thermoplastic polymer composition comprising the same
PL2960279T3 (pl) 2014-06-27 2018-08-31 Borealis Ag Kompozycja polipropylenu poddana nukleacji
EP3006472A1 (en) 2014-10-07 2016-04-13 Borealis AG Process for the preparation of an alpha nucleated polypropylene
SG11201705368VA (en) * 2015-01-16 2017-07-28 Prime Polymer Co Ltd Laminate, container, method for producing container, and sheet for laminate raw material
PT3184587T (pt) 2015-12-21 2020-06-02 Borealis Ag Artigos extrudidos com propriedades óticas melhoradas
EP3184449B1 (en) 2015-12-21 2019-11-06 Borealis AG Articles with improved optical properties

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0369658A2 (en) * 1988-11-16 1990-05-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene stretched film
JPH02178341A (ja) * 1988-12-28 1990-07-11 Idemitsu Petrochem Co Ltd プロピレン重合体組成物
JPH03103456A (ja) * 1989-09-18 1991-04-30 Mitsubishi Petrochem Co Ltd プロピレン系樹脂組成物及びその延伸フィルム
US5685128A (en) * 1991-10-15 1997-11-11 The Dow Chemical Company Method of packaging food products
WO2003040202A2 (en) * 2001-11-06 2003-05-15 Dow Global Technologies Inc. Films comprising isotactic propylene copolymers

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1331416C (en) * 1987-11-10 1994-08-09 Kizuku Wakatsuki High-strength polypropylene fiber
DK0544098T3 (da) * 1991-11-27 1999-05-17 Mitsubishi Chem Corp Polyolefinbaseret emballagefolie
JP3046428B2 (ja) * 1991-12-05 2000-05-29 旭電化工業株式会社 結晶性合成樹脂組成物
JPH10298367A (ja) * 1997-04-28 1998-11-10 Mitsui Chem Inc 押出フィルム用ポリプロピレン樹脂組成物及び押出フィルム
JP3397095B2 (ja) * 1997-09-18 2003-04-14 住友化学工業株式会社 高透明性フィルム及びその製造方法
FI980342A0 (fi) * 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
JP2002019055A (ja) * 2000-06-30 2002-01-22 Sumitomo Chem Co Ltd 多層フィルムおよび自己粘着性包装用フィルム
ES2305347T3 (es) * 2001-10-03 2008-11-01 Total Petrochemicals Research Feluy Adhesion de polietileno sobre polipropileno.

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0369658A2 (en) * 1988-11-16 1990-05-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene stretched film
JPH02178341A (ja) * 1988-12-28 1990-07-11 Idemitsu Petrochem Co Ltd プロピレン重合体組成物
JPH03103456A (ja) * 1989-09-18 1991-04-30 Mitsubishi Petrochem Co Ltd プロピレン系樹脂組成物及びその延伸フィルム
US5685128A (en) * 1991-10-15 1997-11-11 The Dow Chemical Company Method of packaging food products
WO2003040202A2 (en) * 2001-11-06 2003-05-15 Dow Global Technologies Inc. Films comprising isotactic propylene copolymers

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 014, no. 453 (C-0764), 28 September 1990 (1990-09-28) & JP 02178341 A (IDEMITSU PETROCHEM CO LTD.), 11 July 1990 (1990-07-11) abstract -& DATABASE WPI Section Ch, Week 199034 Derwent Publications Ltd., London, GB; Class A17, AN 1990-256477 XP002309691 -& JP 02178341 A (IDEMITSU PETROCHEM CO) 11 July 1990 (1990-07-11) abstract *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 015, no. 289 (C-0852), 23 July 1991 (1991-07-23) & JP 03103456 A (MITSUBISHI PETROCHEM CO LTD.), 30 April 1991 (1991-04-30) abstract -& DATABASE WPI Section Ch, Week 199123 Derwent Publications Ltd., London, GB; Class A17, AN 1991-169145 XP002309692 -& JP 03103456 A (MITSUBISHI PETROCHEMICAL CO LTD.) 30 April 1991 (1991-04-30) abstract *

Also Published As

Publication number Publication date
EP1514893A1 (en) 2005-03-16
DK1664162T3 (da) 2007-12-17
CA2536370A1 (en) 2005-03-24
EP1664162B1 (en) 2007-08-22
CN100509928C (zh) 2009-07-08
CN1849364A (zh) 2006-10-18
EA200600571A1 (ru) 2006-08-25
PL1664162T3 (pl) 2007-10-31
EP1842872A2 (en) 2007-10-10
ATE370982T1 (de) 2007-09-15
DE602004008489T2 (de) 2008-01-03
US7473463B2 (en) 2009-01-06
US20070032580A1 (en) 2007-02-08
EP1842872A3 (en) 2015-04-15
EP1664162A1 (en) 2006-06-07
BRPI0414315A (pt) 2006-10-31
DE602004008489D1 (de) 2007-10-04
ES2293323T3 (es) 2008-03-16
WO2005026240A1 (en) 2005-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA016339B1 (ru) Полипропиленовые пленки, полученные раздувом
US4514534A (en) Modified polypropylene for film
US8809433B2 (en) Barrier properties of substantially linear HDPE film with nucleating agents
US20050197456A1 (en) Sealing layer resin compositions
KR20080034991A (ko) 필름 및 필름 제조방법
KR20080080141A (ko) 시클로올레핀계 공중합체
JP7411454B2 (ja) ポリプロピレン系複合フィルムおよびそれを用いた積層体
JP5561106B2 (ja) ポリエチレン樹脂組成物
EP2159253A1 (en) Metallocene-catalyzed polypropylene cast or blown film with improved film forming properties.
JP3984657B2 (ja) ポリプロピレン系未延伸成形体
JP2002348421A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物及び透明シート
US6429262B1 (en) Molded polypropylene
AU2004285862B2 (en) Method to improve the cling performance of film products
JP3432411B2 (ja) 縦裂き性ポリオレフィン系積層フィルム
KR100201191B1 (ko) 올레핀 중합체 조성물 및 올레핀 중합체 조성물을 포함하는 필름 및 금속화필름
KR100370265B1 (ko) 무광 적층필름 및 그의 제조방법
EP1608506B1 (en) Multilayer films
JP3556460B2 (ja) 縦裂き性ポリオレフィン系フィルム
JP2000063533A (ja) ポリプロピレン系成形品
JPH0772239B2 (ja) ひねり包装用フイルム
JPH11255910A (ja) 縦裂き性プロピレン系樹脂フィルム
JP3448127B2 (ja) 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
JPH11172018A (ja) 軟質ポリオレフィンフィルム
JP2021176691A (ja) 無延伸多層フィルム
JP2024152239A (ja) 乾物包装用積層体およびそれを用いた乾物用包装袋

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU