JP2007077262A - プロピレン（共）重合体組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】臭気の問題がなく、透明性に優れた成形品を与えるプロピレン（共）重合体組成物。
【解決手段】異なるメルトフローレートを有するプロピレン（共）重合体の混合物（ＰＰＡ−Ａ，ＰＰＡ−Ｂ）であり、各々のメルトフローレート（ＭＦＲ）と軟化点（Ｔｓ）が、０．５＜ｌｏｇ（ＭＦＲ（ＰＰ−Ａ）／ＭＦＲ（ＰＰ−Ｂ））＜２ （１）及び｜Ｔｓ（ＰＰ−Ａ）−Ｔｓ（ＰＰ−Ｂ）｜＜２５（℃） （２）の関係を満足し、（ＰＰ−Ａ）／（ＰＰ−Ｂ）＝９５／５〜８０／２０ （質量比）の重合体混合物に、一般式（Ｉ）での芳香族リン酸エステル金属塩を添加したプロピレン（共）重合体樹脂組成物。

（式中、Ｒ₁は炭素原子数４〜８のアルキル基、Ｒ₂は水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基、Ｒ₃は炭素原子数１〜４のアルキリデン基、Ａは（ｎ＋ｘ）価の金属、ｎは１〜３の数、ｘは０〜２の数を表す。）
【選択図】 なし

Description

本発明は、異なるメルトフローレートを有する二種類のプロピレン（共）重合体の特定範囲の混合物にリン酸エステル金属塩を添加したプロピレン（共）重合体組成物に関する。本発明のプロピレン（共）重合体組成物を使用すると透明性に優れた成形品が得られる。

ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂といった結晶性合成樹脂は、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、ジベンジリデンソルビトール類、芳香族リン酸エステル金属塩、ビシクロ[２，２，１]ヘプテン−１，２−カルボン酸金属塩、ビシクロ[２，２，１]ヘプタン−１，２−カルボン酸金属塩などの造核剤（結晶核剤ともいう）を添加することで、透明性や力学特性を向上したり、結晶化速度が高くなることで成形サイクルが向上することが知られている。

本発明に用いられる芳香族リン酸エステル金属塩は、結晶性合成樹脂の結晶化温度、透明性及び力学特性を向上する造核剤として広く用いられている。特開昭５８−１７３６号公報には、芳香族環状リン酸エステルの金属塩が提案され、特開平５−１５６０７８号公報には芳香族環状リン酸エステルの金属塩とアルカリ金属の脂肪酸塩などを併用することでより物性改良効果の大きな造核剤として機能することが提案されている（特許文献１及び２参照）。

一方、樹脂のモノマーシーケンスに関する研究も行われており、プロピレン共重合体におけるブロック構造の持続性比が定義されている（非特許文献１参照）。

特に、プロピレン系樹脂は耐熱性などに優れるものの、透明性が低く、透明性の改良効果に優れるジベンジリデンソルビトール類は熱分解してアルデヒド臭を生じるため、臭気の問題がなく、透明性に優れた成形品を与えるプロピレン系樹脂が望まれている。

特開昭５８−１７３６号公報（特許請求の範囲） 特開平５−１５６０７８号公報（特許請求の範囲） 高分子実験の基礎−分子特性解析 ｐ．３５９（高分子学会編 共立出版）

臭気の問題がなく、透明性に優れた成形品を与えるプロピレン（共）重合体組成物を提供する。

本発明者らは上記の現状に鑑み鋭意検討を行った結果、特定範囲の溶融特性を有する２種類のプロピレン（共）重合体を混合したプロピレン（共）重合体混合物に芳香族リン酸エステル金属塩を配合することにより、臭気の問題がなく、透明性に特に優れた成形品を与えるプロピレン（共）重合体組成物が得られることを見出し本発明に到達した。

即ち、本発明の第１は、異なるメルトフローレートを有するプロピレン（共）重合体の混合物であり、各々をプロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ａ）とプロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ｂ）としたとき、
各々のメルトフローレート（ＭＦＲ）と軟化点（Ｔｓ）が、
０．５＜ｌｏｇ（ＭＦＲ（ＰＰ−Ａ）／ＭＦＲ（ＰＰ−Ｂ））＜２ （１）
｜Ｔｓ（ＰＰ−Ａ）−Ｔｓ（ＰＰ−Ｂ）｜＜２５（℃） （２）
の関係を満足する２種類のプロピレン（共）重合体を
（ＰＰ−Ａ）／（ＰＰ−Ｂ）＝９５／５〜８０／２０ （質量比） （３）
で用いたプロピレン（共）重合体混合物に、下記一般式（Ｉ）で表される芳香族リン酸エステル金属塩を添加してなるプロピレン（共）重合体樹脂組成物を提供する。

（式中、Ｒ₁は炭素原子数４〜８のアルキル基を、Ｒ₂は水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を、Ｒ₃は炭素原子数１〜４のアルキリデン基を、Ａは（ｎ＋ｘ）価の金属を、ｎは１〜３の数を、ｘは０〜２の数を表す。）

本発明の第２は、用いるプロピレン（共）重合体の少なくとも１種は、エチレン又は炭素原子数４以上のα−オレフィンの１種以上からなる共重合モノマーを０．１〜５モル％含有する本発明の第１記載のプロピレン（共）重合体組成物を提供する。

本発明の第３は、用いるプロピレン（共）重合体の少なくとも１種は、エチレン又は炭素原子数４以上のα−オレフィンの１種以上からなる共重合モノマーを０．１〜５モル％含有して、下記数式で表される共重合モノマーの持続性比（ρ）が１以下である本発明の第１又は２に記載のプロピレン（共）重合体組成物を提供する。
ρ＝Ｒ_ran/Ｒ
（上記数式中、Ｒはモノマー単位１００個あたりに存在する連鎖の変わり目の数を、Ｒ_ranはエチレンが統計的にランダムに挿入されたときのＲの値を表す。）

本発明の第４は、有機酸リチウム塩及び／又はリチウムを含有する複合金属塩を更に含んでなる本発明の第１〜３のいずれかに記載のプロピレン（共）重合体組成物を提供する。

本発明の第５は、有機酸リチウム塩が、脂肪酸リチウム塩及び／又はヒドロキシ脂肪酸リチウム塩である本発明の第１〜４のいずれかに記載のプロピレン（共）重合体組成物を提供する。

本発明のプロピレン（共）重合体組成物により、臭気の問題がなく、透明性にも特に優れた成形品が得られる。

本発明に用いられる２種類のプロピレン（共）重合体は、プロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ａ）とプロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ｂ）であり、それぞれ、プロピレン単独重合体又はプロピレン共重合体が用いられる。該共重合体に用いられる共重合モノマーとしては、エチレン又はα−オレフィンが挙げられ、α−オレフィンとしてはブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、３−メチルブテン−１などが挙げられ、具体記には、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体などの２元系共重合体やプロピレン−エチレン−ブテン共重合体などの３元系共重合体などが挙げられる。

本発明に用いられるプロピレン（共）重合体としては、少なくとも一種、即ち、片方は共重合成分の含有率が０．１〜５モル％、好ましくは０．３〜３モル％含む共重合体が好ましい。共重合モノマーが０．１モル％未満では共重合体としての特性が得られず、５モル％より多いと一般式（Ｉ）の化合物による透明性改善効果が小さい。

また、本発明に用いるプロピレン（共）重合体は、ＪＩＳ Ｋ７２１０におけるメルトフローレート（２３０℃で１．８５ｋｇ加重）の比が、式（１）を満たすが、
０．５＜ｌｏｇ（ＭＦＲ（ＰＰ−Ａ）／ＭＦＲ（ＰＰ−Ｂ））＜２ （１）
各々のメルトフローレートは０．０１〜３５ｄｇ／ｍｉｎであることが好ましく、０．０５〜２５がより好ましい。上記メルトフローレートの範囲が０．０１未満では加工生産性が低く、３５より大きいと一般式（Ｉ）の化合物による透明性改善効果が小さい。プロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ａ）のメルトフローレートは０．３〜２５ｄｇ／ｍｉｎで、プロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ｂ）のメルトフローレートは０．０５〜２０ｄｇ／ｍｉｎが特に好ましい。

また、本発明に用いる各々のプロピレン（共）重合体の軟化点は、式（２）を満たす。
｜Ｔｓ（ＰＰ−Ａ）−Ｔｓ（ＰＰ−Ｂ）｜＜２５（℃） （２）
上記軟化点の差は好ましくは２０℃以下である。
軟化点の差が２５℃以上のプロピレン（共）重合体を混合すると、加工時に各成分に分離して透明性が低下したり、物理的特性が低下する。

また、本発明に用いるプロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ａ）とプロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ｂ）の配合質量比は、式（３）の範囲である。
（ＰＰ−Ａ）／（ＰＰ−Ｂ）＝９５／５〜８０／２０ （３）
上記配合質量比は、好ましくは９３／７〜８５／１５である。
この範囲を外れると透明性の改良効果が小さく、加工性も低下する。

また、本発明に用いるプロピレン（共）重合体の少なくとも一方の、好ましくはプロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ｂ）の持続性比（ρ）は、１以下であるものが好ましく、０．９９より小さいものが特に好ましい。１より大きいと一般式（Ｉ）の化合物による透明性改善効果が小さい。

また、プロピレン（共）重合体混合物の分子量分布を示す比、重量平均分子量／数平均分子量が、４〜１０の範囲にあることが好ましく、４〜６がさらに好ましく、４〜５が特に好ましい。４より小さいと一般式（Ｉ）の化合物による透明性改善効果が小さく、１０より大きいとエチレンなどのコモノマーの含有量の高い低分子量成分により透明性が低下する。

本発明では、上記プロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ａ）およびプロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ｂ）は、それぞれ、前記条件（１）〜（３）を満たす範囲内において、単一プロピレン（共）重合体であっても、二種以上のプロピレン（共）重合体の混合物であってもよい。

上記プロピレン（共）重合体に関しては、立体規則性、比重、重合触媒の種類、重合触媒の除去の有無や程度、温度や圧力などの重合条件などには、特に制限はない。

本発明で使用されるリン酸エステル金属塩は前記一般式（Ｉ）で表される。
一般式（Ｉ）におけるＲ₁で表される炭素原子数４〜８のアルキル基としては、例えば、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、へプチル、オクチル、イソオクチル、第三オクチルなどが挙げられる。Ｒ₁のアルキル基の炭素数は、好ましくは４又は５である。

Ｒ₂は水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ₂で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、へプチル、オクチル、イソオクチル、第三オクチルなどが挙げられる。Ｒ₂のアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜５である。

Ｒ₃は炭素原子数１〜４のアルキリデン基を表す。Ｒ₃で表されるアルキリデン基としては、例えば、メチレン、エチリデン、プロピリデン、ブチリデンなどが挙げられる。Ｒ₃は、好ましくはメチレンである。

本発明に使用される一般式（Ｉ）で表される化合物は、平均粒径、平均アスペクト比およびかさ比重、結晶構造などの物理的な特性や塩素含有率、結晶水の有無などの化学的な特性は限定されないが、平均粒径は１０μｍ以下、特に５μｍ以下、平均アスペクト比は１０以下、特に５以下、かさ比重は０．１以上、塩素含有率は１００ｐｐｍ以下、特に３０ｐｐｍ以下の範囲が好ましい。平均粒径が大きいと得られる樹脂組成物の力学特性があまり向上せず、フィルムや薄いシート状に成形した場合には、外観不良や強度低下の原因となる。平均粒径が小さいと得られる樹脂組成物の力学特性は向上するが、粉塵の発生など取り扱いが困難になるので、顆粒化やマスターバッチ化することが好ましい。平均アスペクト比が大きいと、得られる成形品の力学特性が方向によりことなるなどの好ましくない現象が起きる。かさ比重が小さいと、自動軽量が困難であったり、流動性が低く、加工機への供給速度が一定しにくいなど、粉体としての取り扱い性が悪くなる。また、塩素含有量が多くなると得られる樹脂組成物が着色する。

好ましい特定の範囲内に物理的特性を制御するための、芳香族リン酸エステル金属塩の製造方法としては、従来公知の方法で合成した芳香族リン酸エステル金属塩をボールミル、ヘンシェル、ニーダなどの粉砕装置を用いて粉砕することで製造できる。また、化学的特性を制御することは、洗浄工程を繰り返すなどの精製工程により可能である。

一般式（Ｉ）で表わされる芳香族リン酸エステル金属塩としては、より具体的には以下のＮｏ．１〜６の化合物などが挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物によりなんら制限を受けるものではない。

化合物Ｎｏ．１

化合物Ｎｏ．２

化合物Ｎｏ．３

化合物Ｎｏ．４

化合物Ｎｏ．５

化合物Ｎｏ．６

本発明のプロピレン（共）重合体組成物は、造核剤の助剤として、アルカリ金属の脂肪酸塩を併用してもよい。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられ、特に透明性向上効果に優れるリチウムが好ましい。脂肪酸としては例えば、オクチル酸、ノニル酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラルリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などが挙げられる。
上記アルカリ金属脂肪酸塩の併用比率は、樹脂（プロピレン（共）重合体混合物のことを言う。以下同じ。）１００質量部に対して、１０質量部以下、好ましくは０．０１〜５質量部である。
上記併用により透明性の向上が得られる。

本発明のプロピレン（共）重合体組成物は、必要に応じてフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ヒドロキシアミン系酸化防止剤などの酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、他の造核剤を併用することが好ましい。これら添加剤の樹脂への配合は、個別に行っても、造核剤成分と一緒に顆粒化やマスターバッチ化したものを配合してもよい。併用する配合物は安定化効果などの主たる効果の他、本発明の臭気や透明性に優れる効果を損なわないことなども考慮して選択する。

上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などがあげられ、樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部、より好ましくは、０．０５〜５質量部が用いられる。

上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−n−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールのホスファイトなどがあげられる。

チオエーテル系酸化防止剤としては、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類などがあげられる。

紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリールトリアジン類があげられる。

ヒンダ−ドアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノウンデカン等のヒンダードアミン化合物があげられる。

他の造核剤としては、アルミニウム−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、リチウム−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート等の安息香酸類の金属塩；ジベンジリデンソルビトール、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（４−エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール等のベンジリデンソルビトール類；グリセリン亜鉛等の金属アルコラート類；グルタミン酸亜鉛等のアミノ酸金属塩；ビシクロヘプタンジカルボン酸またはその塩などのビシクロ構造を有する脂肪族二塩基酸およびその金属塩などがあげられる。
他の造核剤の併用比率は、一般式（Ｉ）で表されるリン酸エステル金属塩１００質量部に対して、１００質量部以下、好ましくは３〜５０質量部である。

また、本発明の組成物は必要に応じてハイドロタルサイト類やカルシウムステアレート、マグネシウムステアレートなどのアルカリ土類金属の脂肪酸塩、難燃剤、重金属不活性化剤、帯電防止剤、充填剤、エチレンビスステアリルアミドやエルカ酸アミドなどの滑剤などを配合してもよい。

ハイドロタルサイト類としては、下記一般式（Ｖ）で表される化合物や下記式で表される化合物の炭酸アニオンの一部を過塩素酸などで置換した化合物が用いられる。
Ｚｎ_pＭｇ_qＡｌ_rＣＯ₃（ＯＨ）_(2p+2q+3r-2)・ｎＨ₂Ｏ （Ｖ）
（式中、ｐは０≦ｐ≦４、ｑは２≦ｑ≦６、ｒは１≦ｒ≦３、ｎは０≦ｎ≦２０の数を表す。）

難燃剤としては、デカブロモジフェニルエーテルやテトラブロモビスフェノールＡなどのハロゲン系難燃剤、トリフェニルホスフェイト、レゾルシノールやビスフェノールＡなどの多価フェノールとフェノールや２，６−キシレノールなどの１価フェノールの縮合リン酸エステル；赤燐、リン酸メラミンなどの無機リン化合物；メラミンシアヌレートなどの含窒素難燃剤；水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムなどの無機系難燃剤；酸化アンチモンや酸化ジルコニウムなどの難燃助剤；ポリテトラフルオロエチレンなどのドリップ防止剤などが用いられる。

重金属不活性化剤としては、例えば、２−ヒドロキシベンズアミド−Ｎ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イルやドデカンジオイックアシッドビス[２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジド]などが挙げられる。

本発明のプロピレン（共）重合体組成物は、成形加工温度が２００℃以下で顕著な効果が得られる。成形方法としては、射出成形、ブロー成形、押出成形、圧縮成形、延伸フィルム成形、カレンダー成形などが挙げられる。好ましくは、射出成形及びブロー成形である。

本発明のプロピレン共重合体組成物は、建築資材、農業用資材、自動車部品、包装用資材、雑貨、玩具、家電製品、医療器具など種々の用途に用いることができる。特に高度の透明性を有するので、輸液バッグ、シリンジ、薬液充填シリンジなどの医療用途やフィルムなどに好適に用いられる。

（実施例）
以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例によりなんら制限されるものではない。

プロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ａ）として、メルトフローレート２０ｄｇ／ｍｉｎ、ρ＝１．０１、軟化点１４０℃のプロピレン共重合体（エチレン含有率４．０ｍｏｌ％）を、プロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ｂ）としてメルトフローレート２ｄｇ／ｍｉｎ、ρ＝０．９７、軟化点１４３℃のプロピレン共重合体（エチレン含有率２．１ｍｏｌ％）を用い、（ＰＰ−Ａ）／（ＰＰ−Ｂ）＝９０／１０（質量比）で混合してプロピレン共重合体混合物（ａ）を得た。
プロピレン共重合体混合物（ａ）は以下の条件を満たす。
｜Ｔs（ＰＰ−Ａ）−Ｔs（ＰＰ−Ｂ）｜＝３℃、
ｌｏｇ（ＭＦＲ（ＰＰ−Ａ）／ＭＦＲ（ＰＰ−Ｂ））＝１、
メルトフローレート１８ｄｇ／ｍｉｎ、及び
Ｍｗ／Ｍｎ＝４．７
上記プロピレン共重合体混合物（ａ）１００質量部、カルシウムステアレート０．１質量部、テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン０．１質量部、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部、造核剤として化合物Ｎｏ．３を０．１質量部とミリスチン酸リチウムを０．１質量部とをヘンシェルミキサーでブレンドし、２４０℃で押出して、ペレットとした。このペレットを２００℃で射出成形してシート状の試験片を作製した。得られた試験片をＡＳＴＭ Ｄ−１００３−６１に基づいて霞度（％）を測定した。結果を表１に示す。
また、ペレット１０ｇをガラス瓶に入れ１００℃のオーブンで２４時間後の臭気について、１０人による官能試験を実施したが以下の実施例のいずれのペレットも臭気は無かった。

プロピレン共重合体混合物として、プロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ａ）として、メルトフローレート２０ｄｇ／ｍｉｎ、ρ＝１．０１、軟化点１４０℃のプロピレン共重合体（エチレン含有率４．０ｍｏｌ％）を、プロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ｂ）としてメルトフローレート２ｄｇ／ｍｉｎ、ρ＝０．９８、軟化点１６０℃のプロピレン単独重合体（エチレン含有率０．０ｍｏｌ％）を用い、（ＰＰ−Ａ）／（ＰＰ−Ｂ）＝９０／１０（質量比）で混合してプロピレン共重合体混合物（ｂ）を得た。
プロピレン共重合体混合物（ｂ）は以下の条件を満たす。
｜Ｔｍ（ＰＰ−Ａ）−Ｔｍ（ＰＰ−Ｂ）｜＝２０℃、
ｌｏｇ（ＭＦＲ（ＰＰ−Ａ）／ＭＦＲ（ＰＰ−Ｂ））＝１、
メルトフローレート１８ｄｇ／ｍｉｎ、及び
Ｍｗ／Ｍｎ＝４．７
該プロピレン共重合体混合物（ｂ）１００質量部を用いた以外は実施例１と同様にして試験片を作成し、評価した。結果を表１に示す。

造核剤として化合物Ｎｏ．１を０．１５質量部とヒドロキシステアリン酸リチウムを０．０５質量部の混合物を用いたこと以外は実施例１と同様にして試験片を作成し、評価した。結果を表１に示す。

造核剤として化合物Ｎｏ．１を０．１５質量部とヒドロキシステアリン酸リチウムを０．０５質量部の混合物を用いたこと以外は実施例２と同様にして試験片を作成し、評価した。結果を表１に示す。

（比較例１）
プロピレン共重合体混合物（ａ）に代えて、メルトフローレート１８ｄｇ／ｍｉｎ、ρ＝０．９９、軟化点１４１℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０の１種類のプロピレン共重合体（エチレン含有率２．１ｍｏｌ％）１００質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして試験片を作製し、評価した。結果を表１に示す。

（比較例２）
造核剤として化合物Ｎｏ．１を０．１５質量部とヒドロキシステアリン酸リチウムを０．０５質量部の混合物を用いたこと以外は比較例１と同様にして試験片を作製し、評価した。結果を表１に示す。

（比較例３）
プロピレン共重合体混合物（ａ）に代えて、メルトフローレート１５ｄｇ／ｍｉｎ、ρ＝０．９９、軟化点１４２℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．５の１種類のプロピレン共重合体１００質量部（エチレン含有率２．１ｍｏｌ％）を用いたこと以外は実施例１と同様にして試験片を作製し、評価した。結果を表１に示す。

（比較例４）
プロピレン共重合体混合物として、プロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ａ）として、メルトフローレート２０ｄｇ／ｍｉｎ、ρ＝１．０１、軟化点１４０℃のプロピレン共重合体（エチレン含有率４．０ｍｏｌ％）を、プロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ｂ）としてメルトフローレート１５ｄｇ／ｍｉｎ、ρ＝０．９８、軟化点１４２℃のプロピレン共重合体（エチレン含有率２．１ｍｏｌ％）を用い、（ＰＰ−Ａ）／（ＰＰ−Ｂ）＝９０／１０（質量比）で混合してプロピレン共重合体混合物（ｄ）を得た。
プロピレン共重合体混合物（ｄ）は以下の条件を満たす。
｜Ｔｍ（ＰＰ−Ａ）−Ｔｍ（ＰＰ−Ｂ）｜＝２℃、
ｌｏｇ（ＭＦＲ（ＰＰ−Ａ）／ＭＦＲ（ＰＰ−Ｂ））＝０．１２、
メルトフローレート１５ｄｇ／ｍｉｎ、及び
Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０
該プロピレン共重合体混合物（ｄ）１００質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして試験片を作製し、評価した。結果を表１に示す。

（比較例５）
プロピレン共重合体混合物（ａ）に換えて、メルトフローレート２０ｄｇ／ｍｉｎ、ρ＝０．９９、軟化点１４０℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０の１種類のプロピレン共重合体（エチレン含有率 ２．１ｍｏｌ％）１００質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして試験片を作製し、評価した。結果を表１に示す。

＊１：化合物Ｎｏ．３とミリスチン酸リチウムの混合物
＊２：化合物Ｎｏ．１と１２−ヒドロキシステアリン酸リチウムの混合物

Claims (5)

1. 下記一般式（１）および（２）で表わされる、それぞれ異なったメルトフローレート（ＭＦＲ）並びに軟化点（Ｔｓ）を有するプロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ａ）とプロピレン（共）重合体（ＰＰ−Ｂ）を、質量比（ＰＰ−Ａ）／（ＰＰ−Ｂ）が９５／５〜８０／２０となるように混合した混合物に、下記一般式（Ｉ）で表される芳香族リン酸エステル金属塩を添加してなることを特徴とするプロピレン（共）重合体樹脂組成物；
   ０．５＜ｌｏｇ（ＭＦＲ（ＰＰ−Ａ）／ＭＦＲ（ＰＰ−Ｂ））＜２ （１）
   ｜Ｔｓ（ＰＰ−Ａ）−Ｔｓ（ＰＰ−Ｂ）｜＜２５（℃） （２）
   
   但し、式中のＲ1は、炭素原子数４〜８のアルキル基、Ｒ2は水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基、Ｒ３は炭素原子数１〜４のアルキリデン基、Ａは（ｎ＋ｘ）価の金属、ｎは１〜３の数、ｘは０〜２の数を表す。
2. 前記プロピレン（共）重合体の少なくとも１種が、エチレンおよび炭素原子数４以上のα−オレフィンからなる群の中から選択された少なくとも１種の共重合モノマーを０．１〜５モル％含有する、請求項１に記載されたプロピレン（共）重合体組成物。
3. 前記プロピレン（共）重合体の少なくとも１種が、エチレンおよび炭素原子数４以上のα−オレフィンからなる群の中から選択された少なくとも１種の共重合モノマーを０．１〜５モル％含有すると共に、下式で表される共重合モノマーの持続性比（ρ）が１以下である、請求項１又は２に記載されたプロピレン（共）重合体組成物；
   ρ＝Ｒran/Ｒ
   但し、上式中、Ｒはモノマー単位１００個あたりに存在する連鎖の変わり目の数、Ｒranはエチレンが統計的にランダムに挿入されたときのＲの値を表す。
4. 有機酸リチウム塩及び／又はリチウムを含有する複合金属塩を更に含んでなる、請求項１〜３のいずれかに記載されたプロピレン（共）重合体組成物。
5. 前記有機酸リチウム塩が、脂肪酸リチウム塩及び／又はヒドロキシ脂肪酸リチウム塩である請求項４に記載されたプロピレン（共）重合体組成物。