JPS62185723A - 着色防止性に優れたポリオレフイン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、着色防止性に優れたポリオレフィン組成物に
関する。さらに詳しくは、光照射後のポリオレフィンの
着色防止性に優れたポリオレフィン組成物に関する。

〔従来の技術〕

一般にポリオレフィンは該ポリオレフィンの融点以上の
温度で成形加工されるが、その際の溶融混線時の熱によ
シ酸化劣化を受け、該ポリオレフィンの分子鎖の切断に
よる加工性および機械的強度の低下または架橋による加
工性の低下ならびに酸化劣化に起因する着色、臭いの問
題が起こる。

また、ポリオレフィン特にポリプロピレン系重合体は、
該重合体中に酸化を受は易い第３級炭素を有するため、
溶融混練時の耐熱酸化劣化性（以下、加工安定性という
。）および実用時の耐熱酸化劣化性（以下、実用時の熱
的安定性という。）に問題がある。このため、従来ヱシ
ボリオレフインの溶融混線時の熱酸化劣化を防止する目
的で、２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨ
Ｔ　）の如き低分子量のフェノール系酸化防止剤が、ま
た実用時の熱的安定性を付与するために高分子量のフェ
ノール系酸化防止剤が広く用いられている。

他方、ポリオレフィンは光の作用に対して敏感であり、
該作用により光酸化劣化すなわち着色もしくは機械的強
度の低下その他を引き起こし、光の照射の著しい条件下
では、ポリオレフィン成形品は長期の使用に耐えられな
いことが知られている。係るポリオレフィンの光酸化劣
化を防止する目的で、従来から各種の光安定剤が用いら
れている。とりわけ光安定剤の中でヒンダードアミン系
化合物からなる光安定剤（以下、ＨＡＬＳと略記する。

）は、それ自体非着色性であり、またその作用効果も優
れているので近年特に注目を集めている。

しかしながら、ポリオレフィンに加工安定性および実用
時の熱的安定性を付与する目的で用いる前記フェノール
系酸化防止剤と、光酸化劣化を防止する目的で用いる該
ＨＡＬＳを併用してなるポリオレフィン組成物は、光を
照射すると該組成物が著しく着色するといった問題が起
こる。これらの問題点を解決するために、従来からフォ
スファイト系化合物等からなる各種リン系酸化防止剤を
併用することが知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、従来公知のリン系酸化防止剤を併用して
なる組成物は、該組成物の光照射後の着色はある程度改
善されるものの未だ充分ではない。とシわけ特開昭５４
−１０１８４６号公報に開示された特定のカルシウムフ
オスフオネート系化合物からなるリン系酸化防止剤を併
用してなる組成物は、光照射後の着色防止効果はかなシ
優れているものの未だ充分満足できるものではない。

本発明者は、上述のフェノール系酸化防止ＩＦＩＩとＨ
ＡＬ　Ｓを併用してなるポリオレフィン組成物の光照射
後において、該組成物が着色するといった問題点を解決
子るため、先に特開昭６０−１２０７３２号、特開昭６
０−１２４６４２号、特開昭６０−１３０６３５号なら
びに特開昭６０−１９９０３９号において特定の７オス
フアイト系化合物もしくはフォス７才ナイト系化合物か
らなるリン系酸化防止剤を併用した組成物を提案したが
、これに満足することなくさらに鋭意研究した。その結
果、フェノール系酸化防止剤とＨＡＬＳとを併用してな
るポリオレフィンに下記一般式〔目で示される芳香族カ
ルボン酸塩（以下、化合物Ａという。）を配合してなる
組成物が上述のポリオレフィンの問題点を解決すること
ができることを見い出し、この知見に基づき本発明を完
成した。

（ただし、式中Ｒは水素もしくは炭素数１〜４のアルキ
ル基を、Ｍは１価〜３価の金属原子を、ｎは１〜３の整
数を示す。） 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は光照射
後の着色性の改善効果に優れたポリオレフィン組成物を
提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は下記の構成を有する。

ポリオレフィン１００重量部に１下記一般式ＣＩ）で示
される芳香族カルボン酸塩（以下、化合物Ａという。）
、ヒンダードアミン系化合物（以下、化合物Ｂという。

）およびヒンダードフェノール系化合物（以下、化合物
Ｃという。）をそれぞれ０．０１〜１重量部配合してな
る着色防止性に優れたポリオレフィン組成物。

（ただし、式中Ｒは、水素もしくは炭素数１〜４のアル
キル基を、ＩＬＩは１価〜３価の金属原子を、ｎは１〜
３の整数を示す。） 本発明に用いるポリオレフィンとしては、エチレン、フ
ロピレン、ブテン−１、ペンテン−１，４−メチル−ペ
ンテン−１などのα−オレフィンの単独重合体、これら
２以上のα−オレフィンのランダム共重合体もしくはブ
ロック共重合体、またはこれらα−オレフィンと酢酸ビ
ニル、アクリル酸エステルなどとの共重合体本しくけそ
のケン化物またはこれらα−オレフィンと不飽和カルボ
ン酸もしくはその無水物との共重合体もしくは該共重合
体と金属イオン化合物との反応生成物およびこれらの２
以上の混合物などを例示することができる。さらにポリ
オレフィンに不飽和カルボン酸もしくはその誘導体をグ
ラフト重合した変性ポリオレフィンまたは該変性ポリオ
レフィンと未変性ポリオレフィンとの混合物を用いるこ
ともできる。また上記ポリオレフィンと合成ゴム（例え
ばエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、ポリブタジェン、
ポリイソプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロ
ピレン、スチレン−ブタジェン系ゴム、スチレン−ブタ
ジェン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体など）または熱
可塑性合成樹脂（例えばポリスチレン、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニ
ルなど）との混合物を用いることもできる。プロピレン
単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、
プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体、エチレン−
プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレン−
ブテン−１３元共重合体、プロピレン−ヘキセン−ブテ
ン−１３元共重合体およびこれらの２以上の混合物など
のプロピレン系重合体が特に好ましい。

本発明で用いられる化合物Ａとしては安息香酸ナトリウ
ム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸カ
ルシウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸バリウム、
安息香酸アルミニウム、安息香酸チタン、０−）ルイル
酸ナトリウム、ｏ−トルイル酸カリウム、０−トルイル
酸リチウム、０−）ルイル酸カルシウム、０−トルイル
酸マグネシウム、０−トルイル酸バリウム、０−）ルイ
ル酸アルミニウム、０−）ルイル酸チタン、ｐ−トルイ
ル酸ナトリウム、ｐ−トルイル酸カリウム、ｐ−トルイ
ル酸リチウム、ｐ−トルイル酸カルシウム、ｐ−トルイ
ル酸マグネシウム、ｐ−トルイル酸バリウム、ｐ−トル
イル酸アルミニウム、ｐ−）ルイル酸チタン、０−イン
プロピル安息香酸ナトリウム、Ｏ−インプロピル安息香
酸カリウム、０−イソプロピル安息香酸リチウム、Ｏ−
イソプロピル安息香！’！カルシウム、Ｏ−イソプロピ
ル安息香酸マグネシウム、０−イソプロピル安息香酸バ
リウム、０−イソプロピル安息香酸アルミニウム、０−
イソプロピル安息香酸チタン、ｐ−イソプロピル安息香
酸ナトリウム、ｐ−インプロピル安息香酸カリウム、ｐ
−イソプロピル安息香酸リチウム、ｐ−イソプロピル安
息香酸カルシウム、ｐ−イソプロピル安息香酸マグネシ
ウム、ｐ−イソプロピル安息香酸バリウム、ｐ−イソプ
ロピル安息香酸アルミニウム、ｐ−イソプロピル安息香
酸チタン、０−ｔ−ブチル安息香酸ナトリウム、０−ｔ
−ブチル安息香酸カリウム、０−１−ブチル安息香酸リ
チウム、０−１−ブチル安息香酸カルシウム、ｏ−ｔ−
ブチル安息香酸マグネシウム、ｏ−ｔ−ブチル安息香酸
バリウム、ｏ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、０−
１−ブチル安息香酸チタン、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ナ
トリウム、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸カリウム、ｐ−ｔ−
ブチル安息香酸リチウム、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸カル
シウム、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸マグネシウム、ｐ−ｔ
−ブチル安息香酸バリウム、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ア
ルミニウムおよびｐ−ｔ−ブチル安息香酸チタンを例示
できる。特にｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウムが好
ましい。化合物Ｂとしては４−ヒドロキシ−２，２，６
，６−チトラメチルビペリジン、１−アリル−４−ヒド
ロキシ−２，２，６，６−チトラメチルピペリジン、１
−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラ
メチルビペリジン、１−（４−ｔ−ブチル−２−ブテニ
ル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラメチル
ピベリジン、４−ステアロイルオキシ−２、２，６，６
−チトラメチルピペリジン、１−エチル−４−サリチロ
イルオキシ−２，２，６，６−チトラメチルビペリジン
、４−メタアクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−
ペンタメチルピペリジン、１、２．２．６．６−ベンタ
メチルー４−ピペリジル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）フロビオネート、１−ベ
ンジル−２゜２．６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ルマレエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）アジペート、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２
，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）フマレ
ート、ビス（１，２，３，６−チトラメチルー２．６−
ジエチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ア
リル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）フタレート、ビス（１，２，２，６゜６−ベンタメチ
ルー４−ピペリジル）セバケート、１−プロパギル−４
−β−シアノエチルオキシ−２，２，６，６−チトラメ
チルピベリジン、１−アセチル−２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル−アセテート、トリメリット
酸−トリ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）エステル、１−アクリロイル−４−ベンジルオ
キシ−２，２，６，６−チトラメチルビペリジン、ビス
（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジル
）ジブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）ブチル−（３゜５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート、
ビス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジル）ジベンジル−マロネート、ビス（１，２，３，６
−テトラメチル−２，６−ジエテルー４−ピペリジル）
ジブチルマロネート、ヘキサン−１’、　６’−ビス−
（４−カルバモイルオキシ−１−ｎ−ブチル−２，２，
６，６−テトラメチルビベリジン）、トルエン−２／、
　４／−ビス−（４−カルバモイルオキシ−１−ｎ−７
’チル−２，２゜６．６−チトラメチルピベリジン）、
ジメチル−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−４−オキシ）−シラン、フェニル−トリス−（２
゜２．６，６−テトラメチルピペリジン−４−オキシ）
−シラン、トリス−（１−プロピル−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−７オスフアイト、ト
リス−（１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）−フォスフェート、フェニル−〔ビ
ス−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジル）〕−７オスフオネート、ジメチルサクシネー）−
２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジル）エタノール縮合物、ポリ〔（１，６−〔（
１，１，１，３，３−テトラメチルプチル）アミノ）　
−１，３，５−）リアジン−２，４−ジイル）　〔（１
，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イ
ミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，２，６，６−テト２
メチル−４−ピペリジル）イミノ〕〕、テトラキス（２
，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）　１，
２，３．４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキ
ス（１゜２．２，６．６−ベンタメチルー４−ピペリジ
ル）１゜２．３．４−ブタンテトラカルボキシレート、
ジ（トリデシル）・ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）１２３４−ブタンテトラカルボキ
シレートおよびジ（トリデシル）・ピ“ス（１゜２．２
，６．６−ベンタメチルー４−ピペリジル）１゜２．３
．４−ブタンテトラカルボキシレートを例示できる。化
合物Ｃとしては２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、２−ｔ−ブチル−４，６−シメチルフエノール、２
，６−ジーｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６
−ジーｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６
−ジーｉ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２．６
−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（
α−メチルシクロヘキシル）−４，６−シメチルフエノ
ール、２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノー
ル、２ｔ４ｔ６−　）　！Ｊ−シクロヘキシルフェノー
ル、２，６−ジーｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェ
ノール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフ
ェノール、　２，４．６−トリス（３′、５′−ジ−ｔ
−ブチル−４′−ヒドロキシベンジルチオ）　−１，３
，５−）リアジン、２゜６−ジーｔ−ブチル−４−メト
キシフェノール、２．５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、２．２’
−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、２，２′−チオ−ビス−（４−オクチルフェノー
ル）、２，２′−チオ−ビス−（６−１−ブチル−３−
メチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス−（６−ｔ
−ブチル−２−メチルフェノール）、２．２′−メチレ
ン−ビス−（６−１−ブチル−４−メチルフェノール）
、２．２’−メチレン−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−
エチルフェノール）、２．２′−メチレン−ビス−〔４
−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノ
ール）、２゜２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６
−シクロヘキジルフエノール）、２．２’−メチレン−
ビス−（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２．２
′−メチレン−ビス−〔６−（α−メチルベンジル）−
４−ノニルフェノール〕、２，２′−メチレン−ビス−
（６−（α、α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェ
ノール〕、２．２′−メチレン−ビス−（４，６−ジー
ｔ−ブチルフェノール）、２．２′−エチリデン−ビス
−（４，６−ジーｔ−ブチルフェノール）、２．２’−
エチリデン−ビス−（６−１−ブチル−４−ｉ−ブチル
フェノール）、４．４′−メチレン−ビス−（２，６−
ジーｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレン−ビ
ス−（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４．
４′−ブチリデン−ビス−（６−ｔ−ブチル−２−エチ
ルフェノール）、４．４’−ブチリデン−ビス−（６−
ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４．４′−ブチ
リデン−ビス−（２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）
、４．４’−７”チリテン−ビス−（３，６−ジーをニ
ブチルフェノール）、１．１−ビス−（５−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン、２
，６−ジー（３−１−ブチル−５−メチル−２−ヒドロ
キシペンジル）−４−メチルフェノール、１，１．３−
　）リス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メ
チルフェニル）−ブタン、ビス（３，５−ビス−（４−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフエニル）ブチリックアシ
ッドコグリコールエステル、ジー（３−１−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジシクロペンタ
ジェン、ジー（２−（３’−ｔ−ブチル−２′−ヒドロ
キシ−５−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メ
チルフエニル〕テレフタレート、　　１，３．５−トリ
メチル−２，４，６−）リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１゜３．５−）
リス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）インシアヌレ）　、１４ｔ５−トリス−（４−ｔ
−ブチル−３−ヒドロキ’／−２，６−シメチルペンジ
ル）インシアヌレート、１，３．５−トリス−〔（１，
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）フ
ロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレートおよびテト
ラキス〔メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル
−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン
を例示できる。化合物Ａ１化合物Ｂおよび化合物Ｃの配
合割合は、ポリオレフィン１００重量部に対してそれぞ
れ０，０１〜１重量部、好れす、また１重量部を超えて
も構わないが、それ以上の効果の向上が期待できず実際
的でないばかりで々〈また不経済である。

本発明の組成物は、通常ポリオレフィンに添加される各
種の添加剤例えばフェノール系、チオエーテル系、リン
系などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、造核剤、滑
剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴
剤、顔料、重金属不活性化剤（銅害防止剤）、難燃剤、
難燃助剤、過酸化物の如きラジカル発生剤、金属石鹸類
などの分散剤もしくは中和剤および無機充填剤（例えば
タルク、マイカ、クレー、ウオラストナイト、ゼオライ
ト、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム
、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウ
ム、ガラス繊維、炭素繊維′など）あるいはカップリン
グ剤（例えばシラン系、チタネート系、ボ日ン系、アル
ミネート系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処
理剤で表面処理された前記無機充填剤または有機充填剤
（例えば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など
）を本発明の目的を損なわない範囲で併用することがで
きる。特にリン系酸化防止剤を併用すると相乗的に着色
防止効果を発揮するので該併用は好ましい。好ましいリ
ン系酸化防止剤としてはジステアリルーペンタエリスリ
トールージフオスファイト、テトラキス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフエニル）−４，４’−ビフェニレンージ＝
７オス７オナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエ
ニル）−ペンタエリスリトール−ジフオスフアイトおよ
びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）フォスフ
ァイトを例示できる。

本発明の組成物は、通常ポリオレフィンに添加される前
述の各種添加剤と同様に所定景の化金物Ａ１化合物Ｂお
よび化合物Ｃを通常の混合装置例えばヘンセルミキサー
（商品名）、スーハーミキサー、リボンプレンダー、パ
ンバリミキサーなどを用いてポリオレフィンと混合し、
通常の単軸押出機、２軸押出機、プラベンダーまたはロ
ールなどで、溶融混線温度１５０℃〜３００℃、好まし
くは１８０℃〜２５０℃で溶融混線ペレタイズすること
により実用に供する組成物を得ることができる。得られ
た組成物は射出成形法、押出成形法、プロー成形法など
の各燻入椴去１；よソ已的乙するへ弗品／ｌ　＠ｉ　＋
　％伝、ｒバろ。

〔作　用〕

本発明において、前記化合物Ａがポリオレフィンの光照
射時において、どのような作用をするのかその作用機構
自体は明らかではない。しかしながら、化合物Ａで示さ
れる芳香族カルボン酸塩は、光照射時ポリオレフィン中
に生成する着色化合物（化合物Ｂの作用による化合物Ｃ
のキノン化物）の生成を抑制あるいは生成する着色化合
物の分解作用に優れているためと推定される。

〔効　果〕

本発明の組成物は、公知のリン系酸化防止剤を配合して
なる組成物にくらべて、光によるポリオレフィンの着色
を防止する効果、すなわち着色防止性に著しく優れてい
る。従って本発明の組成物は各種の成形分野の製品に好
適に使用することができる。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

尚、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法に
よった。

着色防止性：得られたペレットを用いて長さ５０詣、巾
５０　ｙｎｘ、　、厚み２龍の試験片を射出成形法によ
り作成し、該試験片に殺菌灯（１５Ｗ。

λｍａｘ２５３．７ｎｍ）を２４時間照射する。光照射
前後の試験片のＹ　Ｉ　（Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ　Ｉｎ
ｄｅｘ）を測定（ＪＩＳ　Ｋ　７１０３　Ｋ準拠）し、
この時のＹＩ値をそれぞれＹＩ、、ＹＩとする。ＹＩと
ＹＩｏとの差これらの数値が小さい程、着色防止性が優
れていることを示す。

実施例１〜１）、比較例１〜１０ ポリオレフィンとして、ＭＦＲ（２３０℃における荷重
２．１６　ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐
出量）６．０．９／１０分の粉末状プロピレン単独重合
体１００重量部に、化合物Ａとしてｐ−ｔ−ブチル安息
香酸アルミニウムまたは安息香酸ナトリウム、化合物Ｂ
としてビス（２，２，６，６−テトランチル−４−ピペ
リジル）セパケート、ジメチルサクシネート−２−（４
−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラメチルピペリジ
ル）エタノール縮合物、ポリ（Ｃ６−〔（１，１，１゜
３．３−テトラメチルブチル）アミノ）　−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジイル）　〔（１，２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサ
メチレン〔（２，、２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）イミノ〕〕またはテトラキス（２゜２、
６．６−テトラメチル−４−ピペリジル）　１，２゜３
．４−ブタンテトラカルボキシレート、化合物Ｃとして
２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾールまたはテトラ
キス〔メチレン−３−（３’、５’　−れ所定量を後述
の第１表に記載の配合割合でヘンセルミキサー（商品名
）に入れ、混合した後口径４０ｍの単軸押出機で２００
℃にて溶融混練しペレタイズした。また比較例１〜１０
としてＭＦＲが６．０１）／１０分の粉末状プロピレン
単独重合体１００重量部に後述の第１表記載の添加剤の
それぞれ所定量を配合し、実施例１〜１）に準拠してペ
レットを得た。

着色防止性試験に用いる試験片は、得られたペレットを
樹脂温度２５０℃で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により着色防止
性の評価を行った。

これらの結果を第１表に示した。

実施例１２〜２２、比較例１）〜２０ ポリオレフインとして、ＭＦＲ４，０，９／１０分の粉
末状エチレン−プロピレンブロック共！合体（エチレン
含量８，５重量％）１００重量部に、化合物Ａとしてｐ
−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウムまたは安息香酸ナト
リウム、化合物Ｂとしてビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、ジメチルサクシ
ネー）−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チト
ラメチルピペリジル）エタノール縮合物、ポリ〔Ｃ６−
〔（１，１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミン
）　−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ〕〕またはテトラキス（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）　１
，２，３．４−ブタンテトラカルボキシレート、化合物
Ｃとして２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾールまた
はテトラキス〔メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−
ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）グロピオネート〕
メタンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第２
表に記載の配合割合でヘンセルミキサー（商品名）に入
れ、混合した後口径４０關の単軸押出機で２００℃にて
溶融混練しペレタイズした。また比較例１）〜２０とし
てＭＦＲが４．０＃／１０分の粉末状エチレン−プロピ
レンブロック共重合体（エチレン含量８．５重ｔ％）１
００重量部に後述の第２表記載の添加剤のそれぞれ所定
量を配合し、実施例１２〜２２に準拠してペレットを得
た。

着色防止性試験に用いる試験片は、得られたペレットを
樹脂温度２５０℃で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により着色防止
性の評価を行った結果を第２表に示した。

実施例２３〜３３、比較例２１〜３０ ポリオレフインとして、ＭＩ（１９０℃における荷重２
．１６に９を加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出ｉ
）５．０ｇ／１０分の粉末状チーグラ・ナツタ系エチレ
ン単独重合体１００重量部に、化合物Ａとしてｐ−ｔ−
ブチル安息香酸アルミニウムまたは安息香酸ナトリウム
、化合物Ｂとしてビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ジメチルサクシネー）
−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラメチ
ルピペリジル）エタノール縮合物、ポリ〔（１，６−Ｃ
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミン）　−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔２，２，
ｇ、６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕へキ
サメチレｙ　〔（１，２＃２＃ｆ３ｅ６−テトラメチル
−４−ピペリジル）イミノ〕〕またはテトラキス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）　１，２
，３．４−ブタンテトラカルボキシレート、化合物Ｃと
して２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾールまたはテ
トラキス〔メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタ
ンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第３表に
記載の配合割合でヘンセルミキサー（商品名）に入れ、
混合した後口径４０龍の単軸押出機で２００℃にて溶融
混練しペレタイズした。また比較例２１〜３０としてＭ
Ｉがｓ、ｏｙ／１ｏ分の粉末状チーグラ・ナツタ系エチ
レン単独重合体１００重量部に後述の第３表記載の添加
剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例２３〜３３　ｔｚ
弗ｓしてペレットを得た。

着色防止性試験に用いる試験片は、得られたペレットを
樹脂温度２５０℃で射出成形によシ調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により着色防止
性の評価を行った。結果を第３表に示した。

第１〜３表に示される本発明に係わる化合物および添加
剤は下記の通りである。

化合物Ａ（１）；ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム 化合物Ａ（ＩＩ）；安息香酸ナトリウム化合物Ｂ（ｆ）
；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セパケート 化合物Ｂ　（ＩＩ）　：ジメチルサクシネー）−２−（
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラメチルピペリ
ジル）エタノール縮合物 化合物Ｂ　（ＩＩＩ）　；ポリ〔（１，６−Ｃ（１，１
，３，３−テトラメチルブチル）アミン）　−１，３，
５−）リアジン−２，４−ジイル）　〔（１，２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕へキ
サメチレン〔（２，２，６，６−チトラメチルー４−ピ
ベリジル〕イミノ〕〕 化合物Ｂ　（ｍＶ）　；テトラキス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３．４−ブタ
ンテトラカルボキシレート 化合物ＣＣ１）　；　２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール 化合物ＣＣＩＩ）；テトラキス〔メチレン−３−（３’
。

５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ７エ二ル）プ
ロピオネートコメタン リン系酸化防止剤１；ジステアリルーペンタエリスリト
ールージフオスファイト リン系酸化防止剤２：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル）　−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォ
ス７オナイト リン系酸化防止剤３；ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）−ペンタエリスリトール−ジフオスフアイト リン系酸化防止剤４；トリス（２，４−ジーを一ブチル
フェニル）フォスファイト リン系酸化防止剤５；カルシウム−ビス−〔モノエチル
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）フオスフオネート〕Ｃａ−８ｔ　ニステアリン酸カル
シウム第１表に記載の実施例および比較例は、ポリオレ
フィンとしてプロピレン単独重合体を用いた場合である
。第１表かられかるように、実施例１〜１）は本発明に
係わる化合物Ａ１化合物Ｂおよび化合物Ｃを用いたもの
である。実施例１〜５．１０と比較例１〜５をくらべる
と、実施例１〜５．１０が着色防止性が優れていること
がわかる。実施例２．１０と化合物Ａの替わシにリン系
酸化防止剤を用いた比較例６〜１０をくらべると、比較
例６〜１０において比較例６．７．１０は着色防止効果
はかなシ改善されるものの未だ充分ではなく、実施例２
．１０が優れた着色防止効果を有することがわかる。さ
らに本発明に係わる化合物Ａ１化合物Ｂおよび化合物Ｃ
を配合してなる組成物にリン系酸化防止剤を併用した実
施例６〜９．１）においても、比較例６〜１０にくらべ
て化合物Ａの優れた着色防止効果が阻害されることなく
顕著な相乗効果が認められることがわかる。

第２〜３表は、ポリオレフィンとしてそれぞれエチレン
−プロピレンブロック共重合体、チーグラ・ナツタ系エ
チレン単独重合体を用いたものであり、これらについて
も上述と同様の効果が確認された。

このことから本発明の組成物が、従来がら知られた着色
防止効果を有する化合物を配合してなる組成物にくらべ
て、着色防止性が著しく優れていることがわかシ本発明
の組成物の顕著な効果が確認された。

以上 特許出願人　　　チッソ株式会社 代理人　弁理士　　　　　佐々井　彌太部同　　上　　
　　　　　野　　中　　克　　彦手続補正書（自発） 昭和６１年号４月Ｚ日 特許庁長官　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第２７２５８号 ２、発明の名称 着色防止性に優れたポリオレフィン組成物８、補正をす
る者 事件との関係　特許出願人 大阪府大阪市北区中之島三丁目６番３２号（〒５３０）
（２０７）チッソ株式会社 代表者野木貞雄 ４、代理人 東京都新宿区新宿２丁目８番１号（〒１６０）新宿セブ
ンビル３０３号室 （６６０１）弁理士　佐々井　彌太部 （電話　３５４−１２８５） ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書？Ｊ１６頁６行目ｒ１２３４−Ｊを「１゜
２．３．４−Ｊに訂正する。

（２）明細書簡１９頁３〜５行目「ビス（３，５−ビス
−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフエニル）ブチリ
ックアシッドコグリコールエステル」を「ビス（３，３
−ビス（４′−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフエニル
）フーＦ−ＩＪツクアシッド〕エチレングリコールエス
テル」に、同頁９行目「５−メチルベンジル」を「５′
−メチルベンジル」に、訂正する。

（３）明細書簡２１頁６〜７行目「パルプ」を「バルブ
」に訂正する。

（４）明細書第２８頁６行目「評価を行った結果を」を
「評価ケ行った。結果を」に訂正する。

以上

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフイン１００重量部に、下記一般式〔
   I 〕で示される芳香族カルボン酸塩（以下、化合物Ａと
   いう。）、ヒンダードアミン系化合物（以下、化合物Ｂ
   という。）およびヒンダードフエノール系化合物（以下
   、化合物Ｃという。）をそれぞれ０．０１〜１重量部配
   合してなる着色防止性に優れたポリオレフイン組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （ただし、式中Ｒは水素もしくは炭素数１〜４のアルキ
   ル基を、Ｍは１価〜３価の金属原子を、ｎは１〜３の整
   数を示す。）
2. （２）化合物Ａとしてｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニ
   ウムを用いる特許請求の範囲第（１）項に記載の着色防
   止性に優れたポリオレフイン組成物。
3. （３）化合物Ｂとしてビス（２，２，６，６−テトラメ
   チル−４−ピペリジル）セバケート、ジメチルサクシネ
   ート−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−−テト
   ラメチルピペリジル）エタノール縮合物、ポリ〔〔６−
   〔（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ〕−
   １，３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔（２，２
   ，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘ
   キサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−
   ピペリジル）イミノ〕〕またはテトラキス（２，２，６
   ，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４
   −ブタンテトラカルボキシレートを用いる特許請求の範
   囲第（１）項に記載の着色防止性に優れたポリオレフイ
   ン組成物。
4. （４）化合物Ｃとしてテトラキス〔メチレン−３−（３
   ′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル
   ）プロピオネート〕メタンを用いる特許請求の範囲第（
   １）項に記載の着色防止性に優れたポリオレフイン組成
   物。
5. （５）ポリオレフインがプロピレン単独重合体、エチレ
   ン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレ
   ンブロツク共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−
   １　３元共重合体、プロピレン−ヘキセン−ブテン−１
   　３元共重合体およびこれらの２以上の混合物のなかか
   ら選ばれたプロピレン系重合体である特許請求の範囲第
   （１）項に記載の着色防止性に優れたポリオレフイン組
   成物。
6. （６）ポリオレフイン１００重量部にリン系酸化防止剤
   を０．０１〜１重量部配合してなる特許請求の範囲第（
   １）項に記載の着色防止性に優れたポリオレフイン組成
   物。
7. （７）リン系酸化防止剤としてジステアリル−ペンタエ
   リスリトール−ジフオスフアイト、テトラキス（２，４
   −ジ−ｔ−ブチルフエニル）−４，４′−ビフエニレン
   −ジ−フオスフオナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
   ルフエニル）−ペンタエリスリトール−ジフオスフアイ
   トまたはトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）フ
   オスフアイトのなかから選ばれた１以上を配合してなる
   特許請求の範囲第（６）項に記載の着色防止性に優れた
   ポリオレフイン組成物。