BR112016008951B1 - Método para produção de polímero estabilizado - Google Patents

Abstract

MÉTODO PARA PRODUÇÃO DE POLÍMERO ESTABILIZADO MÉTODO PARA PRODUÇÃO DE POLÍMERO ESTABILIZADO. É fornecido um método de produzir um polímero estabilizado pelo que, enquanto transmite efeito de estabilização suficiente ao polímero de um monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada, a quantidade de solvente residual no polímero pode ser reduzida e a ocorrência de espumação pode ser inibida. O método de produzir um polímero estabilizado compreende a etapa de adicionar um antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior a um sistema catalisador ou um sistema de polimerização antes ou durante polimerização de um monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada de modo que 0.005 a 0.5 partes por massa do antioxidante são incorporados com relação a 100 partes por massa de um polímero obtido pela polimerização do monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada.

Description

CAMPO TÉCNICO

[001] A presente invenção se refere a um método de produzir um polímero estabilizado que compreende a etapa de adicionar um antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior no momento de polimerizar um monômero de olefina e pelo que o polímero resultante do monômero de olefina é transmitido com excelente efeito de estabilização térmica e a ocorrência de espumação durante o processo de moldar o polímero pode ser inibida sem incorporar uma etapa de secagem.

TÉCNICA ANTECEDENTE

[002] Polímeros obtidos por polimerizar um monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada, como polietileno, polipropileno e cloreto de polivinil, têm estabilidade ruim contra calor e luz e são desse modo facilmente oxidados e degradados quando expostos a um ambiente de temperatura elevada ou luz forte; portanto, esses polímeros não podem obter uma vida em serviço que seja necessária para um artigo de plástico. Para inibir tal oxidação e degradação, um aditivo de resina como um antioxidante fenólico, um antioxidante à base de fósforo, um antioxidante à base de tio éter, um composto de hidroxil amina, um composto de amina impedida, um absorvedor ultravioleta ou um scavenger de ácido é comumente usado.

[003] Entre esses estabilizadores, antioxidantes fenólicos, antioxidantes à base de fósforo e antioxidantes à base de tio éter são conhecidos como antioxidantes que são capazes de transmitir excelente efeito de estabilização térmica como poliolefinas que são obtidas a partir de um monômero(s) tendo uma ligação etilenicamente insaturada, e estabilização a longo prazo é convencionalmente obtida por misturar tal(tais) antioxidante(s) no polímero em questão usando um granulador.

[004] Entretanto, em tal método de mistura usando um granulador, uma vez que um polímero é submetido a histórico térmico durante amassamento de fusão do polímero e um antioxidante, deterioração das propriedades físicas do polímero como uma redução no peso molecular é inevitável. Além disso, para diminuir a dispersão ruim do antioxidante, é necessário adicionar o antioxidante em uma quantidade que é maior que a quantidade necessária para estabilização do polímero, o que é economicamente desvantajoso.

[005] Em vista disso, para omitir a etapa de misturar um antioxidante por amassamento de fusão com um polímero, métodos nos quais um estabilizador é adicionado antes ou durante polimerização de um monômero foram estudados.

[006] Por exemplo, no documento de patente 1, é descrito que antioxidantes fenólicos como tetraquis(3- (3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propioniloximetil) metano são conhecidos por inibir as atividades de catalisadores de polimerização como antioxidantes de poliolefinas, e um método no qual um complexo é formado entre um composto de éter e cloreto de magnésio contendo um catalisador Ziegler e um antioxidante fenólico é subsequentemente adicionado ao mesmo, seguido por polimerização do resultante, é proposto.

[007] O documento de patente 2 propõe um método de polimerizar uma α-olefina na presença de pelo menos um antioxidante selecionado entre organofosfitos, difosfitos, fosfonatos e difosfonatos.

[008] No documento de patente 3, um método de polimerizar um monômero de olefina na presença de um antioxidante fenólico com o uso de um catalisador de titânio é proposto, e também é proposto adicionar pelo menos um aditivo de resina selecionado de estabilizadores de luz de amina impedida, organofosfitos, fosfonitos e amidas orgânicas contendo fósforo durante a polimerização.

[009] O documento de patente 4 propõe um método de adicionar um composto de 2,2,6,6-tetrametil piperidina e um éster de fósforo (III) à zona de polimerização de um polímero de olefina.

[0010] O documento de patente 5 propõe um método de produção no qual uma olefina cíclica é polimerizado com o uso de um solvente contendo um composto fenólico e/ou um antioxidante à base de fosfito.

[0011] Nos documentos de patente 6 a 8, os presentes inventores propuseram métodos de produção nos quais um monômero de olefina é polimerizado com uma adição de óxido de arila de alumínio obtido por mascarar um composto de organoalumínio com um antioxidante fenólico.

[0012] Nos documentos de patente 9 a 12, é descrito que compostos de monoéster e diéster de alquil mercapto ácido carboxílico de sulfeto de bisfenol e compostos de éster dialquila de ácido carboxílico tiodialquila transmitem excelente efeito de estabilização a várias resinas sintéticas como resinas de cloreto de polivinil, resinas de polietileno, resinas de polipropileno, resinas de polibuteno, resinas de tereftalato de polibutireno, resinas de policarbonato, resinas ABS, náilon 6, náilon 66, copolímeros de acetato de vinil-etileno, resinas de petróleo e resinas de coumarone. Entretanto, não é oferecida nenhuma descrição com relação a um método de adicionar esses compostos no momento de polimerizar um monômero à base de olefina, e o que é descrito no mesmo é somente um método de moldar um polímero por amassamento de fusão usando uma extrusora.

DOCUMENTOS DA TÉCNICA RELACIONADA DOCUMENTOS DE PATENTE

[0013] Documento de patente 1: publicação do pedido de patente não examinada japonesa no. H5-271335 (particularmente, Reivindicações e Exemplo comparativo 1)

[0014] Documento de patente 2 : publicação do pedido de patente não examinada j aponesa no. S63-92613

[0015] Documento de patente 3 : publicação do pedido de patente não examinada j aponesa no. H5-271335

[0016] Documento de patente 4 : publicação do pedido de patente não examinada j aponesa no. H2-53804

[0017] Documento de patente 5 : publicação do pedido de patente não examinada j aponesa no. H6-157672

[0018] Documento de patente 6 : publicação do pedido de patente não examinada japonesa no. 2005-206625 (particularmente, Reivindicações)

[0019] Documento de patente 7 : publicação do pedido de patente não examinada japonesa no. 2005-255953 (particularmente, Reivindicações)

[0020] Documento de patente 8 : publicação do pedido de patente não examinada japonesa no. 2006-282985 (particularmente, Reivindicações)

[0021] Documento de patente 9 : publicação do pedido de patente não examinada j aponesa no. S51-70192

[0022] Documento de patente 10 : publicação do pedido de patente não examinada j aponesa no. S52-154851

[0023] Documento de patente 11 : publicação do pedido de patente não examinada j aponesa no. S54-083950

[0024] Documento de patente 12 : publicação do pedido de patente não examinada j aponesa no. S55-149338

SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMAS A SEREM RESOLVIDOS PELA INVENÇÃO

[0025] Entretanto, no método descrito no Documento de patente 1, o tratamento do catalisador é complicado, e há, desse modo uma demanda por um método de estabilização de polímero que seja mais conveniente e não limite as ações catalíticas. Além disso, nos métodos de produção descritos nos Documentos de patente 2 a 5, uma técnica de dissolver um antioxidante em um solvente como heptano ou hexano e então adicionar a solução resultante durante polimerização de um monômero de olefina é empregado. Ainda, há casos onde o solvente usado para a adição do antioxidante permanece no polímero resultante e causa espumação durante moldagem do polímero. Além disso, o odor gerado pelo solvente residual pode deteriorar o ambiente de trabalho. Portanto, uma etapa de secar o polímero é necessária, o que é economicamente desvantajoso. Além disso, a geração de pó associada à adição do antioxidante pode também causar deterioração do ambiente de trabalho.

[0026] Nos métodos de produção descritos nos Documentos de patente 6 a 8 onde um óxido de aril de alumínio obtido por mascarar um antioxidante fenólico é usado, uma vez que esse óxido de aril de alumínio é incorporado usando um solvente, há casos onde o solvente permanente no polímero resultante e causa espumação durante granulação usando uma extrusora.

[0027] Em vista do acima, um objetivo da presente invenção é fornecer um método de produzir um polímero estabilizado pelo qual, enquanto transmite efeito de estabilização suficiente para o polímero resultante de um monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada, não somente a quantidade de um solvente que resta no polímero pode ser reduzida e a ocorrência de espumação pode ser inibida como também a geração de pó é suprimida. MEIO PARA RESOLVER OS PROBLEMAS

[0028] Os presentes inventores estudaram intensamente de modo a resolver os problemas acima descritos e descobriram que os problemas podem ser resolvidos por incorporar a etapa de adicionar um antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior a um sistema catalisador ou um sistema de polimerização antes ou durante polimerização de um monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada, desse modo concluindo a presente invenção.

[0029] Isto é, o método de produzir um polímero estabilizado de acordo com a presente invenção compreende a etapa de adicionar um antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior a um sistema catalisador ou um sistema de polimerização antes ou durante polimerização de um monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada de modo que 0,005 a 0,5 partes por massa do antioxidante são incorporados com relação a 100 partes por massa de um polímero obtido pela polimerização do monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada.

[0030] Além disso outro método de produzir um polímero estabilizado de acordo com a presente invenção compreende a etapa de adicionar uma mistura de um antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior e um solvente a um sistema catalisador ou um sistema de polimerização antes ou durante polimerização de um monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada de modo que 0,005 a 0,5 partes por massa do antioxidante e 5 partes por massa ou menos do solvente são incorporados com relação a 100 partes por massa de um polímero obtido pela polimerização do monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada.

[0031] Nesses métodos de produzir um polímero estabilizado de acordo com a presente invenção, prefere-se que o monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada compreenda uma α-olefina.

[0032] Também se prefere que o solvente seja selecionado de óleos minerais, solventes alifáticos, solventes aromáticos e misturas dos mesmos.

[0033] Além disso, nos métodos de produzir um polímero estabilizado de acordo com a invenção, prefere-se que a polimerização seja polimerização de fase de vapor ou polimerização de volume.

[0034] Ainda adicionalmente, prefere-se que o antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior contenha pelo menos um composto representado pela seguinte fórmula (1) ou (2):

[0035] (em que, R1 e R2 representam, cada, independentemente qualquer de um grupo alquila tendo 1 a 40 átomos de carbono, um grupo de arila tendo 6 a 40 átomos de carbono, um grupo de aril alquila tendo 7 a 40 átomos de carbono, um grupo contendo heterociclo tendo 3 a 25 átomos de carbono e uma combinação dos mesmos, em que R1 e R2 são opcionalmente ligados juntos para formar 5,5-dialquil- 1,3,2-dioxafosforinano;

[0036] R3 representa uma ligação direta, um grupo alquilideno tendo 1 a 40 átomos de carbono ou um grupo arileno tendo 6 a 40 átomos de carbono;

[0037] B representa um número inteiro de 1 a 4;

[0038] Quando b é 1, T representa um átomo de hidrogênio, um grupo de alquila tendo 1 a 40 átomos de carbono ou um grupo arila tendo 6 a 40 átomos de carbono;

[0039] Quando b é 2, T representa um grupo de alquilideno tendo 1 a 40 átomos de carbono; um grupo de arileno tendo 6 a 40 átomos de carbono ou -0-;

[0040] Quando b é 3, T representa um grupo de alcanotriila tendo 1 a 40 átomos de carbono;

[0041] Quando b é 4, T representa um grupo de alcanotetraiila tendo 1 a 40 átomos de carbono;

[0042] Um grupo de metileno no grupo de alquila, o grupo de alquilideno, o grupo de alcanotriila e o grupo de alcanotetraiila são opcionalmente substituídos com >C=O, -O-, -S-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -NR4-, uma fosfina, um fosfinito, um fosfonito, um fosfito, um fosforano, um fosfonato ou uma combinação dos mesmos e também ramificado; e

[0043] R4 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo de alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono; ou

[0044] (em que R5 e R6 representam, cada, independentemente um grupo de alquila tendo 1 a 40 átomos de carbono ou um grupo de arila tendo 6 a 40 átomos de carbono).

[0045] Prefere-se que o antioxidante usado na presente invenção contenha um composto representado pela fórmula (1) em que R1 e R2 representam cada um grupo de alquila tendo 8 a 17 átomos de carbono, porque os efeitos da presente invenção são proeminentemente exercidos.

EFEITOS DA INVENÇÃO

[0046] Pelo método de produzir um polímero estabilizado de acordo com a presente invenção, um polímero transmitido com excelente efeito de estabilização térmica é obtido e a produtividade é esperada ser aperfeiçoada porque um processo de secagem do polímero resultante não é exigido. MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO

[0047] O método de produzir um polímero estabilizado de acordo com a presente invenção será descrito agora com base em modalidades preferidas.

[0048] O método de produzir um polímero estabilizado de acordo com a presente invenção compreende a etapa de adicionar um antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior a um sistema catalisador ou um sistema de polimerização antes ou durante polimerização de um monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada de modo que 0,005 a 0,5 partes por massa do antioxidante são incorporados com relação a 100 partes por massa de um polímero obtido pela polimerização do monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada.

[0049] Primeiramente, o antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior usado na presente invenção será descrito.

[0050] Na presente invenção, o “antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior” se refere a um composto tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior que é um antioxidante baseado em fósforo ou fenólico.

[0051] Na presente invenção, prefere-se que o antioxidante contenha pelo menos um composto representado pela seguinte fórmula (1) ou (2):

[0052] (em que, R1 e R2 representam, cada, independentemente qualquer de um grupo alquila tendo 1 a 40 átomos de carbono, um grupo de arila tendo 6 a 40 átomos de carbono, um grupo de aril alquila tendo 7 a 40 átomos de carbono, um grupo contendo heterociclo tendo 3 a 25 átomos de carbono e uma combinação dos mesmos, em que R1 e R2 são opcionalmente ligados juntos para formar 5,5-dialquil- 1,3,2-dioxafosforinano;

[0053] R3 representa uma ligação direta, um grupo alquilideno tendo 1 a 40 átomos de carbono ou um grupo arileno tendo 6 a 40 átomos de carbono;

[0054] B representa um número inteiro de 6 a 4;

[0055] Quando b é 1, T representa um átomo de hidrogênio, um grupo de alquila tendo 1 a 40 átomos de carbono ou um grupo arila tendo 6 a 40 átomos de carbono;

[0056] Quando b é 2, T representa um grupo de alquilideno tendo 1 a 40 átomos de carbono; um grupo de arileno tendo 6 a 40 átomos de carbono ou -0-;

[0057] Quando b é 3, T representa um grupo de alcanotriila tendo 1 a 40 átomos de carbono;

[0058] Quando b é 4, T representa um grupo de alcanotetraiila tendo 1 a 40 átomos de carbono; ou

[0059] (em que R5 e R6 representam, cada, independentemente um grupo de alquila tendo 1 a 40 átomos de carbono ou um grupo de arila tendo 6 a 40 átomos de carbono).

[0060] Os exemplos do grupo alquila tendo 1 a 40 átomos de carbono que podem ser representados por R1, R2 e T na fórmula (1) incluem metila, etila, propila, iso- propila, ciclopropila, butila, sec-butila, terc-butila, iso-butila, pentila, iso-pentila, terc-pentila, ciclopentila, 4-etil-2-metil heptila, hexila, 2-metil hexila, 3-metil hexila, cicloexila, 4-metil cicloexila, 2.4- dimetil hexila, cicloexila, 1,2,4-trimetil cicloexila, heptila, 2-heptila, 3-heptila, iso-heptila, terc-heptila, 1-octila, iso-octila, terc-octila, nonila, isononila, decila, undecila, dodecila, tridecila, isotridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, eicosila, adamantila e norbornila.

[0061] Os exemplos do grupo de arila tendo 6 a 40 átomos de carbono que podem ser representados por R1, R2 e T na fórmula (1) incluem fenil, naftil, antracenil, fenantril, fluorenil, indenil, 2-metilfenil, 3-metilfenil, 4-metilfenil, 4-vinilfenil, 3-iso-propilfenil, 4-iso- propilfenil, 4-butilfenil, 4-iso-butilfenil, 4-terc-butil- fenil, 4-hexilfenil, 4-ciclohexilfenil, 4-octilfenil, 4-(2- etilhexil)fenil, 4-estearilfenil, 2,3-dimetilfenil, 2,4- dimetilfenil, 2,5-dimetilfenil, 2,6-dimetilfenil, 3,4- dimetilfenil, 3,5-dimetilfenil, 2,4-di-terc-butilfenil, 2,5-di-terc-butilfenil, 2,6-di-terc-butilfenil, 2,4-di- terc-pentilfenil, 2,5-di-terc-amilfenil, 2,5-di-terc- octilfenil, 2,4-dicumilfenil, 4-ciclohexilfenil, (1,1'- bifenil)-4-il, 2,4,5-trimetilfenil e ferrocenil.

[0062] Os exemplos do grupo de aril alquila tendo 7 a 40 átomos de carbono que podem ser representados por R1 e R2 na fórmula (1) incluem benzil, 1-metil-1- feniletil, 2-fenil-propan-2-il, 1-naftilmetil, 9- antracenilmetil, fluorenil, indenil, 9-fluorenilmetil, 2- fenilpropan-2-il, difenilmetil, trifenilmetil, fenetil, estiril e cinamil.

[0063] Os exemplos do grupo de alquilideno tendo 1 a 40 átomos de carbono que podem ser representados por R3 e T na fórmula (1) incluem os grupos de arila acima exemplificados tendo 1 a 40 átomos de carbono dos quais um átomo de hidrogênio é retirado.

[0064] Os exemplos do grupo de arileno tendo 6 a 40 átomos de carbono que podem ser representados por R3 e T na fórmula (1) incluem os grupos de arila acima exemplificados tendo 6 a 40 átomos de carbono dos quais um átomo de hidrogênio aromático é retirado.

[0065] Os exemplos do grupo de alcanotriila tendo 1 a 40 átomos de carbono que podem ser representados por T na fórmula (1) incluem os grupos de alquila acima exemplificados tendo 1 a 40 átomos de carbono dos quais dois átomos de hidrogênio são retirados.

[0066] Os exemplos do grupo de alcanotetraila tendo 1 a 40 átomos de carbono que podem ser representados por T na fórmula (1) incluem os grupos de alquila acima exemplificados tendo 1 a 40 átomos de carbono dos quais três átomos de hidrogênio são retirados.

[0067] Os exemplos do grupo de alquila tendo 1 a 40 átomos de carbono que podem ser representados por R5 e R6 na fórmula (2) incluem os mesmos que aqueles exemplificados acima para o grupo de alquila tendo 1 a 40 átomos de carbono na fórmula (1).

[0068] Os exemplos do grupo de arila tendo 6 a 40 átomos de carbono que podem ser representados por R5 e R6 na fórmula (2) incluem os mesmos que aqueles exemplificados acima para o grupo de arila tendo 6 a 40 átomos de carbono na fórmula (1).

[0069] Na presente invenção, um átomo de hidrogênio de um grupo de metileno nesses grupos de alquila, grupos de aril alquila, grupos de alquilideno, grupos de alcanotriila e grupos de alcanotetraila são opcionalmente substituídos com um substituinte.

[0070] Os exemplos desse substituinte incluem grupos etilenicamente insaturados como vinil, alil, acril e metacril; átomos de halogênio como flúor, cloro, bromo e iodo; grupos de acila como acetil, 2-cloroacetil, propionil, octanoíl, acriloíl, metacriloíl, fenilcarbonil(benzoíl), ftaloíl, 4-trifluorometilbenzoíl, pivaloíl, saliciloíl, oxaloíl, estearoíl, metoxicarbonil, etoxicarbonil, terc-butoxicarbonil, n-octadeciloxicarbonil e carbamoíl; grupos de aciloxi como acetiloxi e benzoíloxi; grupos de amino substituído como amino, etilamino, metilamino, dietilamino, butilamino, ciclopentilamino, 2- etil hexilamino, dodecilamino, anilino, clorofenilamino, toluidino, anisidino, N-metil-anilino, difenilamino, naftilamino, 2-piridilamino, metoxicarbonil amino, fenoxicarbonil amino, acetilamino, benzoílamino, formilamino, pivaloílamino, lauroílamino, carbamoílamino, N,N-dimetilaminocarbonil amino, N,N-dietilaminocarbonil amino, morfolinocarbonil amino, metoxicarbonil amino, etoxicarbonil amino, terc-butoxicarbonil amino, n- octadeciloxicarbonil amino, N-metil-metoxicarbonil amino, fenoxicarbonil amino, sulfamoílamino, N,N- dimetilaminosulfonilamino, metilsulfonilamino, butilsulfonilamino e fenilsulfonilamino; um grupo de sulfonamida; um grupo de sulfonila; um grupo de carboxila; um grupo de ciano; um grupo de sulfo; um grupo de hidroxila; um grupo de nitro; um grupo de mercapto; um grupo de imida; um grupo de carbamoíla; um grupo de sulfonamida; um grupo de fosfonato; um grupo de fosfato; e sais de um grupo de carboxila, um grupo sulfo, um grupo fosfonato e um grupo de fosfato. Na presente invenção, a menos que de outro modo especificado, cada substituinte pode conter ainda um substituinte.

[0071] Na presente invenção, um átomo de hidrogênio aromático nesses grupos de arila, aril alquila e arileno podem ser substituídos com um substituinte.

[0072] Os exemplos desse substituinte incluem grupos etilenicamente insaturados como vinil, alila, acrila e metacrila; átomos de halogênio como flúor, cloro, bromo e iodo; grupos de acila como acetil, 2-cloroacetil, propionil, octanoíl, acriloíl, metacriloíl, fenilcarbonil(benzoíl), ftaloíl, 4-trifluorometilbenzoíl, pivaloíl, saliciloíl, oxaloíl, estearoíl, metoxicarbonil, etoxicarbonil, terc-butoxicarbonil, n-octadeciloxicarbonil e carbamoíl; grupos de aciloxi como acetiloxi e benzoíloxi; grupos de amino substituído como amino, etilamino, dimetilamino, dietilamino, butilamino, ciclopentilamino, 2- etilhexilamino, dodecilamino, anilino, clorofenilamino, toluidino, anisidino, N-metil-anilino, difenilamino, naftilamino, 2-piridilamino, metoxicarbonil amino, fenoxicarbonil amino, acetilamino, benzoílamino, formilamino, pivaloílamino, lauroílamino, carbamoílamino, N,N-dimetilaminocarbonil amino, N,N-dietilaminocarbonil amino, morfolinocarbonil amino, metoxicarbonil amino, etoxicarbonil amino, terc-butoxicarbonil amino, n- octadeciloxicarbonil amino, N-metil-metoxicarbonil amino, fenoxicarbonil amino, sulfamoílamino, N,N- dimetilaminosulfonilamino, metilsulfonilamino, butilsulfonilamino e fenilsulfonilamino; um grupo de sulfonamida; um grupo de sulfonila; um grupo de carboxila; um grupo de ciano; um grupo de sulfo; um grupo de hidroxila; um grupo nitro; um grupo mercapto; um grupo imida; um grupo carbamoíla; um grupo de sulfonamida; um grupo de fosfonato; composto de fósforo como fosfinas, fosfinitos, fosfonitos, fosfitos, fosforanos e fosfonatos. Esses grupos podem conter ainda um substituinte.

[0073] Exemplos específicos de um composto usado como o antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior na presente invenção incluem fosfito de trifenila, tris(nonilfenil)fosfito, bis(2-etilhexil)fenil fosfito, 2-etilhexildifenil fosfito, 2-etilhexildifenil fosfito, trioctil fosfito, isodecildifenil fosfito, diisodecil fosfito, triisodecil fosfito, trilauril fosfito, triestearil fosfito, ditridecilfenil fosfito, tri(isotridecil)fosfito, (1-metiletilideno)-di-4,1- fenileno-tetra(C12-15 alquil)fosfito, tetraisodecil bisfenol A difosfito, oxibis(metiletileno)tetradifenil difosfito, poli(dipropileno glicol)fenil fosfito, didecilpentaeritritol difosfito, 4,4'-butilideno-bis(3- metil-6-terc-butilfenil)butano, tris(dipropileno glicol)fosfito, pentaeritritol tetraquis(feniltridecil fosfito), 2-fenoxi-5,5-dimetil-1,3,2-dioxafosforinano, 2,4- bis(dodeciltiometil)-6-metilfenol, 2,4-bis(octiltiometil)- 6-metilfenol e 1,1-ditiobisoctadecano, entre os quais fosfitos de trialquila são preferidos.

[0074] No método de produção da presente invenção, o antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior é incorporado em uma quantidade de 0.005 a 0.5 partes por massa, preferivelmente 0.01 a 0.2 partes por massa, com relação a 100 partes por massa de um polímero obtido por um monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada. Quando a quantidade é menor que 0.005 partes por massa, o polímero resultante não pode ser transmitido com efeito de estabilização térmica suficiente, ao passo que quando a quantidade é maior que 0.5 partes por massa, o antioxidante pode sangrar para fora na superfície de um artigo moldado obtido por moldagem do polímero resultante.

[0075] Com relação a um método de ajustar a quantidade do antioxidante incorporado no polímero resultante para estar compreendido na faixa acima descrita, a quantidade do antioxidante incorporado pode ser ajustada para estar compreendida na faixa acima descrita por verificar a atividade de polimerização do monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada com base em um experimento preliminar e ajustar a quantidade do antioxidante a ser adicionado de acordo.

[0076] No método de produção da presente invenção, os exemplos do monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada incluem etileno, propileno, 1- buteno, 1-hexeno, 3-metil-1-buteno, 3-metil-1-penteno, 4- metil-1-penteno, vinilcicloalcano, estireno, e derivados desses monômeros. O monômero etilenicamente insaturado usado na presente invenção pode ser um ou uma pluralidade de monômeros; entretanto, é preferivelmente etileno ou uma combinação de α-olefinas.

[0077] O polímero obtido pelo método de produção da presente invenção é um polímero obtido por homopolimerização de qualquer um dos monômeros etilenicamente insaturados acima descritos ou por copolimerização de monômeros incluindo um monômero etilenicamente insaturado, e exemplos do polímero incluem polipropilenos, como homopolímeros de propileno e copolímeros de propileno e uma α-olefina(s) diferente de propileno (por exemplo, copolímeros de etileno-propileno e copolímeros de etileno-propileno-buteno); polietilenos de alta densidade compostos de polímeros de etileno; polietilenos de baixa densidade lineares; e cicloolefinas.

[0078] Além disso, o polímero obtido pelo método de produção da presente invenção pode ser também um copolímero do(s) monômero(s) etilenicamente insaturado(s) acima descrito(s) e outro(s) monômero(s), ou um copolímero contendo um monômero(s) de dieno não conjugado(s). os exemplos dos mesmos incluem resinas termoplásticas como resinas contendo halogênio (por exemplo, cloreto de polivinil, cloreto de polivinilideno, borrachas cloradas, copolímeros de cloreto de vinil-acetato de vinil, copolímeros de etileno-cloreto de vinil, copolímeros de cloreto de vinilideno-cloreto de vinil, copolímeros ternários de acetato de vinil-cloreto de vinilideno-cloreto de vinil, copolímeros de acrilato-cloreto de vinil, copolímeros de maleato-cloreto de vinil e copolímeros de cicloexil maleimida-cloreto de vinil), resinas de petróleo, resinas de coumarone, poliestirenos, acetatos de polivinil, resinas acrílicas, copolímeros (por exemplo, resinas AS, resinas ABS, resinas MBS e resinas ABS resistentes a calor) compostos de estireno e/ou α-metil estireno com outro(s) monômero(s) (por exemplo, anidrido maleico, fenil maleimida, metacrilato de metila, butadieno e acrilonitrila), poliésteres lineares (por exemplo, metacrilato de polimetil, álcoois de polivinil, formal de polivinil, butiral de polivinil, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno e tereftalato de politetrametileno), resinas de poliamida (por exemplo, óxido de polifenileno, policaprolactama e adipamida de poliexametileno), policarbonatos, policarbonatos ramificados, poliacetais, sulfetos de polifenileno, poliuretanos e resinas à base de celulose; misturas dessas resinas termoplásticas; e resinas termorrígidas como resinas de fenol, resinas de ureia, resinas de melamina, resinas de epóxi e resinas de poliéster insaturado. Os exemplos do polímero também incluem borrachas de isopreno, borrachas de butadieno, borrachas de copolímero de acrilonitrila-butadieno, e borrachas de copolímero- butadieno-estireno.

[0079] Como método de executar uma reação de polimerização do(s) monômero(s) tendo uma ligação etilenicamente insaturada, um método comumente usado pode ser empregado. Por exemplo, um método de executar polimerização em uma fase líquida na presença de um solvente inerte como um hidrocarboneto alifático (por exemplo, butano, pentano, hexano, heptano ou isooctano), um hidrocarboneto alicíclico (por exemplo, ciclopentano, cicloexano ou metil cicloexano), um hidrocarboneto aromático (por exemplo, tolueno, xileno ou etil benzeno), uma fração de gasolina ou uma fração de diesel hidrogenada; um método de polimerização no qual um monômero liquefeito é usado como um meio; um método de executar polimerização em uma fase de gás como uma atmosfera de gás inerte de nitrogênio ou similar sob uma condição onde substancialmente nenhuma fase de líquido está presente; ou uma combinação de dois ou mais desses métodos de polimerização, também pode ser empregado. Além disso, a polimerização pode ser realizada por um processo de batelada ou processo contínuo, e pode ser também realizada por um método de polimerização de etapa única ou um método de polimerização de múltiplas etapas.

[0080] No método de produção da presente invenção, os exemplos de um método de polimerização preferido incluem, como métodos de polimerização que usam somente uma pequena quantidade de um solvente, polimerização de fase de vapor e polimerização de volume.

[0081] Como método de adicionar o antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior ao(s) monômero(s) tendo uma ligação etilenicamente insaturada, por exemplo, em casos onde a reação de polimerização do(s) monômero(s) etilenicamente insaturado(s) é realizada em duas etapas, um método de adicionar o antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior a um recipiente de polimerização para a reação do(s) monômero(s) etilenicamente insaturado(s) é realizado em qualquer ponto antes da primeira etapa de polimerização, durante a primeira etapa de polimerização, após a primeira etapa de polimerização, antes da segunda etapa de polimerização e durante a segunda etapa de polimerização pode ser empregada. Além disso, o antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior pode ser diretamente adicionado ao recipiente de polimerização, ou pode ser adicionado após ser misturado com um solvente antecipadamente.

[0082] Os exemplos do solvente a ser misturado com o antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior incluem hidrocarbonetos alifáticos como butano, pentano, hexano, heptano e isooctano; hidrocarbonetos alicíclicos como ciclopentano, cicloexano e metil cicloexano; hidrocarbonetos aromáticos como benzeno, tolueno, xileno e etil benzeno; óleos minerais; frações de gasolina; e frações de diesel hidrogenado.

[0083] No método de produção da presente invenção, o solvente é preferivelmente um que não reduza a atividade de um catalisador de polimerização, e é particularmente preferivelmente heptano.

[0084] Em casos onde o antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior é misturado com um solvente, é preferível que o solvente seja usado em tal quantidade que menos de 5 partes por massa do solvente são incorporados com relação a 100 partes por massa do polímero resultante. A quantidade do solvente a ser misturado com 100 g do antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior está em uma faixa de preferivelmente 1 a 4.000 g, mais preferivelmente 1 a 1.000 g. Quando a quantidade do solvente é maior que essa faixa, os efeitos da presente invenção podem não ser obtidos porque o solvente permanece no polímero resultante.

[0085] O teor do solvente com relação a 100 partes por massa de um polímero obtido pelo método de produção da presente invenção é preferivelmente 0.1 a 5 partes por massa, mais preferivelmente 0.1 a 2 partes por massa. Quando o teor do solvente excede 5 partes por massa, espumação pode ocorrer durante moldagem do polímero e a atividade de polimerização pode ser adversamente afetada, que são economicamente desvantajosos.

[0086] No método de produção da presente invenção, por exemplo, um composto de hidrogênio ativo, um carreador particulado, um composto de organoalumínio, um composto em camadas de permuta de íon, um silicato inorgânico ou um componente de catalisador diferente do catalisador de polimerização abaixo descrito, como um carreador, também pode ser incorporado em tal quantidade que não iniba a polimerização.

[0087] No método de produção da presente invenção, o catalisador de polimerização não é particularmente limitado, e um catalisador de polimerização conhecido pode ser usado. Os exemplos do mesmo incluem compostos de metais de transição que pertencem a quaisquer dos grupos 3 a 11 da tabela periódica (como titânio, zircônio, háfnio, vanádio, ferro, níquel, chumbo, platina, ítrio e samário), e exemplos representativos de catalisador de polimerização que podem ser usados incluem catalisadores Ziegler; catalisadores Ziegler-Natta compostos de um componente de metal de transição sólido contendo titânio e um componente de metal orgânico; catalisadores Brookhart; que são compostos nos quais um heteroátomo de nitrogênio, oxigênio, enxofre, fosforo ou similar é ligado a um metal de transição que pertence a quaisquer dos grupos 4 a 10 da tabela periódica; e catalisadores de metaloceno compostos de um composto de metal de transição que pertence a quaisquer dos grupos 4 a 6 da tabela periódica, que tem pelo menos um esqueleto de ciclopentadienila, e um componente co-catalisador. O uso de um composto doador de elétron é preferido porque um polímero de alta qualidade pode ser obtido.

[0088] Os exemplos dos catalisadores Ziegler incluem aqueles catalisadores que são produzidos por submeter tricloreto de titânio ou uma composição de tricloreto de titânio, que é obtida por reduzir tetracloreto de titânio com organoalumínio ou similar, a um tratamento com um composto doador de elétrons e então ativar o resultante (vide, por exemplo, publicação de pedido de patente não examinada japonesa nos. S47-34478, S58-23806 e S63-146906); aqueles catalisadores que são compostos de uma composição de tricloreto de titânio, que é obtida por reduzir tetracloreto de titânio com um composto de organoalumínio e então tratar o resultante com uma variedade de doadores de elétrons e aceptores de elétrons, um composto organoalumínio e um éster de ácido carboxílico aromático (vide, por exemplo, as publicações de pedido de patente não examinada japonesa nos. S56-100806, S56-120712 e S58-104907); e catalisadores do tipo suportado que são compostos de tetracloreto de titânio e uma variedade de doadores de elétron que são suportados em cloreto de magnésio (vide, por exemplo, as publicações do pedido de patente não examinada japonesa nos. S57-63310, S58-157808, S58-83006, S58-5310, S61-2186-8, S63-43915 e S63-83116).

[0089] Os exemplos dos catalisadores de metaloceno incluem o catalisador de metaloceno de metal de transição descrito na publicação do pedido de patente não examinada japonesa no. H9-12621; e aqueles catalisadores de metaloceno de metal de transição que são principalmente usados para polimerização de polipropileno, que são descritos nas publicações do pedido de patente não examinada japonesa nos. H5-043616, H5-295022, H5-301917, H6-239914, H6-239915, H6-239917, H7-082311, H7-228621, H7- 330820, H8-059724, H8-085707, H8-085708, H8-127613, H10- 226712, H10-259143, H10-265490, H11-246582, H11-279189, H11-349633, 2000-229990, 2001-206914, 2002-37795, 2002194015 e 2002-194016, publicação do pedido de patente não examinada japonesa (tradução do pedido PCT) No. 2002535339, WO99/37654, WO99/45014 e WO00/8036.

[0090] Os exemplos do composto doador de elétron incluem compostos à base de éter, compostos à base de éster, compostos a base de cetona e compostos à base de alcoxisilano. Esses compostos doadores de elétron podem ser adicionados individualmente, ou uma pluralidade dos mesmos pode ser adicionada como necessário.

[0091] Os exemplos dos compostos à base de éter incluem éter dietílico, éter dipropílico, éter diisopropila, éter d-n-butila, éter dimetila de dietileno glicol, éter dimetila de propileno glicol, óxido de etileno, tetraidrofurano, 2,2,5,5-tetrametil tetraidrofurano e dioxano.

[0092] Os exemplos dos compostos à base de éster incluem acetato de metila, acetato de etila, acetato de n-propila, acetato de isopropila, propionato de metila, propionato de etila, propionato de n-propila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de n-propila, fenil acetato de etila, benzoato de metila, benzoato de etila, benzoato de fenila, toluato de metila, toluato de etila, anisato de metila, anisato de etila, metoxibenzoato de metila, metoxibenzoato de etila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, ftatlato de dimetila, ftalato de dietila, ftalato de dipropila, ftalato de dibutila, ftalato de diisobutila, ftatlato de diexila, Y-butirolactona e celosolve de etila.

[0093] Os exemplos dos compostos à base de cetona incluem acetona, dietil cetona, metil etil cetona e acetofenona.

[0094] Os exemplos dos compostos à base de alcoxi silano incluem tetrametoxisilano, etiltrimetoxisilano, propiltrimetoxisilano, isopropiltrimetoxisilano, terc-butiltrimetoxisilano, isobutiltrimetoxisilano, feniltrimetoxisilano, ciclohexiltrimetoxisilano, dietildimetoxisilano, dipropildimetoxisilano, diisopropildimetoxisilano, difenildimetoxisilano, terc-butilmetildimetoxisilano, terc- butiletildimetoxisilano, terc-butil-n-propildimetoxisilano, terc-butilisopropildimetoxisilano, ciclohexilmetildimetoxisilano, tetraetoxisilano, etiltrietoxisilano, propiltrietoxisilano, isopropiltrietoxisilano, terc-butiltrietoxisilano, feniltrietoxisilano, ciclohexiltrietoxisilano, dietildietoxisilano, dipropildietoxisilano, diisopropildietoxisilano, difenildietoxisilano, terc- butilmetildietoxisilano, ciclohexilmetildietoxisilano e diciclopentildimetoxisilano.

[0095] O tipo do carreador acima descrito não é particularmente limitado, e exemplos do carreador incluem carreadores inorgânicos como óxidos inorgânicos e carreadores orgânicos como poliolefinas porosas. Uma pluralidade desses carreadores pode ser usada em combinação também. Os exemplos dos carreadores inorgânicos incluem sílica, alumina, óxido de magnésio, óxido de zircônio, óxido de titânio, óxido de ferro, óxido de cálcio e óxido de zinco. Além disso, exemplos de outros carreadores inorgânicos incluem haletos de magnésio como cloreto de magnésio e brometo de magnésio; alcóxidos de magnésio como etóxido de magnésio; e compostos em camadas de permuta de íon. O termo “composto em camadas de permuta de íon” se refere a um composto que tem uma estrutura cristalina na qual planos constituídos por ligações iônicas e similares são laminados em paralelo entre si através de força de ligação fraca e contém íons permutáveis. Os exemplos específicos de tal composto em camadas de permuta de íon incluem caulim, bentonita, talco, caulinita, vermiculita, montmorilonita, mica, a-Zr(HAsO4)2 •H2O, α-Zr(HPO4)2 •H2O, α-Sn(HPO4)2 • H2O e Y- Ti (NH4PO4)2^H2O.

[0096] Os exemplos dos carreadores orgânicos incluem poliésteres como polietilenos, polipropilenos, poliestirenos, copolímeros de etileno-buteno, copolímeros de etileno-propileno, polimetacrilatos, poliacrilatos, poliacrilonitrilas, poliamidas, policarbonatos e tereftalatos de polietileno; e cloretos de polivinil. Esses carreadores orgânicos também podem ser reticulados como no caso, por exemplo, de um copolímero de estireno-divinil benzeno. Além disso, esses carreadores orgânicos nos quais um catalisador é quimicamente ligado também podem ser usados.

[0097] Esses carreadores têm um tamanho de partícula (volume-média) em uma faixa normalmente de 0.1 a 300 μm, preferivelmente 1 a 200 μm, mais preferivelmente 10 a 100 μm. Quando o tamanho de partícula é menor que 1 μm, o polímero resultante é provável de estar em uma forma de pó fino, ao passo que quando o tamanho de partícula é excessivamente grande, partículas grossas são geradas. Portanto, o tamanho de partícula do carreador deve ser selecionado de acordo com o formato de partícula desejado. O carreador acima descrito tem um volume de poro normalmente de 0.1 a 5 cm3/g, preferivelmente 0.3 a 3 cm3/g. O volume de poro pode ser medido, por exemplo, por um método BET ou porosimetria de mercúrio.

[0098] Como um recipiente de polimerização a ser usado para a reação de polimerização, um recipiente de reação contínua instalado em um equipamento de polimerização existente pode ser usado como está. Na presente invenção, não há limitação específica sobre o tamanho, formato, material e similar do equipamento de polimerização existente.

[0099] No polímero acima descrito, como necessário, um aditivo de resina normalmente usado em um polímero obtido a partir de um monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada também pode ser incorporado. Com relação a um método de incorporar tal aditivo de resina, outro aditivo de resina pode ser adicionado no momento de polimerizar o monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada desde que não iniba a polimerização. Alternativamente, após misturar o aditivo de resina em uma quantidade apropriada para fins da mesma com o polímero acima descrito ou misturar o polímero e o aditivo de resina com uma resina diferente a partir do polímero, a mistura resultante pode ser amassada por fusão para ser granulada e moldada utilizando uma máquina de moldagem como uma extrusora. Além disso, o aditivo de resina pode ser o antioxidante usado na presente invenção que tem um ponto de fusão de 70°C ou inferior.

[0100] Os exemplos do outro aditivo descrito acima incluem um antioxidante fenólico, um antioxidante baseado em fósforo, um absorvedor ultravioleta, um composto de amina impedida, um inativador de metal pesado, um agente de nucleação, um retardador de chamas, um sabão metálico, um hidrotalcite, uma carga, um lubrificante, um agente antiestático, um pigmento, um corante e um plastificante.

[0101] Os exemplos do antioxidante fenólico incluem 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2-terc-butil-4,6- dimetilfenol, fenol estirenado, 2,2'-metileno-bis(4-etil-6- terc-butilfenol), 2,2'-tiobis-(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiodietileno-bis[3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato], 2-metil-4,6- bis(octilsulfanilmetil)fenol, 2,2'-isobutilideno-bis(4,6- dimetilfenol), isooctil-3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato, N,N'-hexano-1,6-diilbis[3-(3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenil)propionamida, 2,2'-oxamida- bis[etil-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato], 2-etilhexil-3-(3',5'-di-terc-butil-4'-hidroxifenil) propionato, 2,2'-etileno-bis(4,6-di-terc-butilfenol), 3,5- bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzeno propanoato, ésteres de alquila C13-15, 2,5-di-terc-amil hidroquinona, polímero de fenol impedido (AO.OH998 (nome comercial), fabricado por ADEKA Palmarole), 2,2'-metileno-bis[6-(1-metil ciclohexil)- p-cresol], 2-terc-butil-6-(3-terc-butil-2-hidroxi-5- metilbenzil)-4-metilfenil acrilato, 2-[1-(2-hidroxi-3,5-di- terc-pentilfenil)etil]-4,6-di-terc-pentilfenil acrilato, 6- [3-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil)propoxi]-2,4,8,10-tetra- terc-butilbenzo[d,f][1,3,2]-dioxafosfepin, hexametileno- bis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato, fosfonato de bis[monoetil(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)de cálcio, um produto de reação entre 5,7- bis(1,1-dimetiletil)-3-hidroxi-2(3H)-benzofuranona e o-xileno, 2,6-di-terc-butil-4-(4,6-bis(octiltio)-1,3,5- triazina-2-ilamino)fenol, DL-a-tocofenol (vitamina E), 2,6- bis (α-metilbenzil)-4-metilfenol, éster de bis[3,3-bis-(4'- hidroxi-3'-terc-butil-fenil)ácido butírico]glicol, 2,6-di- terc-butil-p-cresol, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, estearil(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato, diestearil(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)fosfonato, tridecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil tioacetato, tiodietileno-bis[(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato], 4,4'-tiobis(6-terc-butil-m- cresol), 2-octiltio-4,6-di(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenoxi)-s-triazina, 2,2'-metileno-bis(4-metil-6- terc-butilfenol), éster de bis[3,3-bis(4-hidroxi-3-terc- butilfenil)ácido butírico]glicol, 4,4'-butilideno-bis(2,6- di-terc-butilfenol), 4,4'-butilideno-bis(6-terc-butil-3- metilfenol), 2,2'-etilideno-bis(4,6-di-terc-butilfenol), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)butano, bis[2-terc-butil-4-metil-6-(2-hidroxi-3-terc-butil-5- metilbenzil)fenil]tereftalato, 1,3,5-tris(2,6-dimetil-3- hidroxi-4-terc-butilbenzil) isocianurato, 1,3,5-tris(3,5- di-terc-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(3,5- di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,3,5-tris[(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propioniloxietil]isocianurato, tetraquis[metileno-3-(3',5'-di-terc-butil-4'- hidroxifenil)propionato]metano, 2-terc-butil-4-metil-6-(2- acriloíloxi-3-terc-butil-5-metilbenzil)fenol, 3,9-bis[2-(3- terc-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamoíloxi)-1,1- dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano, trietileno glicol-bis[β-(3-terc-butil-4-hidroxi-5- metilfenil)propionato], estearil-3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil) amida de ácido propiônico, palmitil-3-(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenil) amida de ácido propiônico, miristil-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) amida de ácido propiônico e lauril-3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil) amida de ácido propiônico.

[0102] Os exemplos do antioxidante baseado em fósforo incluem trifenil fosfito, trisnonilfenil fosfito, tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito, tris(2,4-di- terc-butil-5-metilfenil)fosfito, tris[2-terc-butil-4-(3- terc-butil-4-hidroxi-5-metilfeniltio)-5-metilfenil]fosfito, tridecil fosfito, octildifenil fosfito, di(decil)monofenil fosfito, di(tridecil)pentaeritritol difosfito, di(nonilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc- butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-terc-butil- 4-metilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tri-terc- butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4- dicumilfenil)pentaeritritol difosfito, tetra(tridecil)isopropilideno difenol difosfito, tetra(tridecil)-4,4'-n-butilideno-bis(2-terc-butil-5- metilfenol)difosfito, hexa(tridecil)-1,1,3-tris(2-metil-4- hidroxi-5-terc-butilfenil)butane trifosfito, tetraquis(2,4- di-terc-butilfenil)bifenilene difosfonito, 9,10-diidro-9- oxa-10-fosfafenantreno-10-óxido, 2,2'-metileno-bis(4,6-di- terc-butilfenil)-2-etilhexil fosfito, 2,2'-metileno- bis(4,6-di-terc-butilfenil)-octadecil fosfito, 2,2'- etilideno-bis(4,6-di-terc-butilfenil)fluorofosfito, tris(2- [(2,4,8,10-tetraquis-terc- butildibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepin-6-il)oxi]etil)amina, e fosfitos de 2-etil-2-butilpropileno glicol e 2,4,6-tri- terc-butilfenol.

[0103] Os exemplos do absorvedor ultravioleta incluem 2-hidroxibenzofenonas como 2,4- dihidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2- hidroxi-4-octoxibenzofenona e 5,5'-metileno-bis(2-hidroxi- 4-metoxibenzofenona); 2-(2-hidroxifenil)benzotriazois como 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5- terc-octilfenil)benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3,5-di-terc- butilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2-hidroxi-3-terc-butil- 5-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2-hidroxi-3,5- dicumilfenil)benzotriazol, 2,2'-metileno-bis(4-terc-octil- 6-benzotriazolilfenol), ésteres de polietileno glicol 2-(2- hidroxi-3-terc-butil-5-carboxifenil)benzotriazol, 2-[2- hidroxi-3-(2-acriloíloxietil)-5-metilfenil]benzotriazol, 2- [2-hidroxi-3-(2-metacriloíloxietil)-5-terc- butilfenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(2- metacriloíloxietil)-5-terc-octilfenil]benzotriazol, 2-[2- hidroxi-3-(2-metacriloíloxietil)-5-terc-butilfenil]-5- clorobenzotriazol, 2-[2-hidroxi-5-(2- metacriloíloxietil)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-terc- butil-5-(2-metacriloíloxietil)fenil]benzotriazol, 2-[2- hidroxi-3-terc-amil-5-(2- metacriloíloxietil)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-terc- butil-5-(3-metacriloíloxipropil)fenil]-5-clorobenzotriazol, 2-[2-hidroxi-4-(2-metacriloíloximetil)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-4-(3-metacriloíloxi-2- hidroxipropil)fenil]benzotriazol e 2-[2-hidroxi-4-(3- metacriloíloxipropil)fenil]benzotriazol; 2-(2- hidroxifenil)-4,6-diaril-1,3,5-triazinas como 2-(2-hidroxi- 4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4- hexiloxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4- octoxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2- [2-hidroxi-4-(3-alcoxi misturado C12 a C13 -2- hidroxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5- triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-acriloíloxietoxi)fenil]-4,6- bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxi-3- alilfenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina e 2,4,6-tris(2-hidroxi-3-metil-4-hexiloxifenil)-1,3,5- triazina; benzoatos como salicilato de fenil, resorcinol monobenzoato, 2,4-di-terc-butilfenil-3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzoato, octil(3,5-di-terc-butil-4- hidroxi)benzoato, dodecil(3,5-di-terc-butil-4- hidroxi)benzoato, tetradecil(3,5-di-terc-butil-4- hidroxi)benzoato, hexadecil(3,5-di-terc-butil-4- hidroxi)benzoato, octadecil(3,5-di-terc-butil-4- hidroxi)benzoato e beenil(3,5-di-terc-butil-4- hidroxi)benzoato; oxanilidas substituídas como 2-etil-2'- etoxioxanilida e 2-etoxi-4'-dodeciloxanilida; cianoacrilatos como etil-α-ciano-β,β-difenilacrilato e metil-2-ciano-3-metil-3-(p-metoxifenil)acrilato; variedade de sais de metal e quelatos de metal, particularmente sais e quelatos de níquel e cromo.

[0104] Os exemplos do composto de amina impedida incluem 2,2,6,6-tetrametil-4-estearato de piperidil, 1,2,2,6,6-pentametil-4- estearato de piperidil, 2,2,6,6-tetrametil-4- benzoato de piperidil, bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)sebacato, tetraquis(2,2,6,6-terc- octilamino-s-triazina)policondensados, 1,5,8,12- tetraquis[2,4-bis(N-butil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)amino)-s-triazina-6-il]-1,5,8,12- tetraazadodecano, 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(N-butil-N- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)amino)-s-triazina-6-il]- 1,5,8,12-tetraazadodecano, 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butil-N- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)amino)-s-triazina-6- il]aminoundecano, 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butil-N-(1,2,2,6,6- pentametil-4-piperidil)amino)-s-triazina-6- il]aminoundecano, bis{4-(1-octiloxi-2,2,6,6- tetrametil)piperidil}decanedionato, bis{4-(2,2,6,6- tetrametil-1-undeciloxi)piperidil}carbonato, e TINUVIN NOR 371 fabricado por Ciba Specialty Chemicals K.K.

[0105] Os exemplos do inativador de metal pesado incluem salicilamida-1,2,4-triazol-3-il, bis- hidrazida de ácido salicílico, dodecanedioíl-bis(2-(2- hidroxibenzoíl)hidrazida) e bis(3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)ácido propiônico)hidrazida.

[0106] Os exemplos do agente de nucleação incluem carboxilatos de metal como benzoato de sódio, 4- terc-butilbenzoato de alumínio, adipato de sódio e 2-sódio- biciclo[2.2.1]heptano-2,3-dicarboxilato; fosfatos de metal como sódio-bis(4-terc-butilfenil)fosfato, sódio-2,2'- metileno-bis(4,6-di-terc-butilfenil)fosfato e lítio-2,2'- metileno-bis(4,6-di-terc-butilfenil)fosfato; derivados de álcool poliídrico como dibenzilideno sorbitol, bis(metilbenzilideno)sorbitol, bis(p- etilbenzilideno)sorbitol e bis(dimetilbenzilideno)sorbitol; e composto de amida como N,N',N''-tris[2-metilciclohexil]- 1,2,3-propano tricarboxamida (RIKACLEAR PC1), N,N',N''- triciclohexil-1,3,5-benzeno tricarboxamida, N,N'- diciclohexil-naftaleno dicarboxamida e 1,3,5- tri(dimetilisopropoílamino)benzeno.

[0107] Os exemplos do retardador de chama incluem fosfatos aromáticos como trifenil fosfato, tricresil fosfato, trixilenil fosfato, cresidifenil fosfato, cresil-2,6-xilenil fosfato e resorcinol- bis(difenilfosfato); fosfonatos como divinil fenilfosfonato, dialil fenilfosfonato e (1- butenil)fenilfosfonato; fosfinatos como fenil difenilfosfinato, metil difenilfosfinato e derivados 9,10- dihidro-9-oxa-10-fosfafenantleno-10-óxido; compostos fosfazeno como bis(2-alilfenoxi)fosfazeno e dicresilfosfazeno; retardadores de chama baseados em fósforo como melamina fosfato, melamina pirofosfato, melamina polifosfato, melam polifosfato, amônio polifosfato, composto de vinil benzenil contendo fósforo e fósforo vermelho; hidróxidos de metal como hidróxido de magnésio e hidróxido de alumínio; e retardadores de chama baseado em bromo como resinas epóxi tipo bisfenol A bromado, resinas de epóxi tipo novolaca de fenol bromado, hexabromobenzeno, pentabromotolueno, etileno- bis(pentabromofenil), etileno-bis-tetrabromoftalimida, 1,2- dibromo-4-(1,2-dibromoetil)ciclohexano, tetrabromociclooctano, hexabromociclododecano, bis(tribromofenoxi)etano, éter de polifenileno bromado, poliestireno bromado, 2,4,6-tris(tribromofenoxi)-1,3,5- triazina, tribromofenil maleimida, tribromofenil acrilato, tribromofenil metacrilato, dimetacrilato do tipo tetrabromobisfenol A, pentabromobenzil acrilato e estireno bromado.

[0108] Os exemplos preferidos da carga incluem talco, mica, carbonato de cálcio, óxido de cálcio, hidróxido de cálcio, carbonato de magnésio, hidróxido de magnésio, óxido de magnésio, sulfato de magnésio, hidróxido de alumínio, sulfato de bário, pó de vidro, fibras de vidro, argilas, dolomita, sílica, alumina, fiapos de titanato de potássio, wollastonita e oxisulfato de magnésio fibroso. Entre os mesmos, aquelas cargas tendo um tamanho médio de partícula (no caso de uma carga na forma de placa ou esférica) ou um diâmetro médio de fibra (no caso de uma forma de agulha ou carga fibrosa) de 5 μm ou menos são preferidas.

[0109] O lubrificante acima descrito é adicionado para fins de transmitir a superfície do artigo moldado resultante com lubricidade e melhorar o efeito de prevenção de dano. Os exemplos do lubrificante incluem amidas de ácido graxo insaturado como amida de ácido oléico e amida de ácido erúcico, e amidas de ácido graxo saturado como amida de ácido beênico e amida de ácido esteárico. Esses lubrificantes podem ser usados individualmente ou dois ou mais dos mesmos podem ser usados em combinação.

[0110] O agente antiestático acima descrito é adicionado para fins de reduzir a eletroestaticidade do artigo moldado resultante e inibir adesão de poeira causada por carga eletrostática. Há uma ampla variedade de tais antes antiestáticos, incluindo catiônicos, aniônicos e não iônicos. Exemplos preferidos dos mesmos incluem polioxietileno alquil aminas, polioxietileno alquil amidas, ésteres de ácido graxo dos mesmos, e ésteres de ácido graxo de glicerina. Esses agentes antiestáticos podem ser usados individualmente, ou dois ou mais dos mesmos podem ser usados em combinação. Além disso, o(s) agente(s) antiestático(s) é/são adicionado(s) em uma quantidade de preferência 0,03 a 2 partes por massa, mais preferivelmente 0,04 a 1 parte por massa, com relação a 100 partes por massa do polímero acima descrito. Quando a quantidade do(s) agente(s) antiestático(s) é excessivamente pequena, o efeito antiestático é insuficiente ao passo que quando a quantidade é excessivamente grande, o(s) agente(s) antiestático(s) pode(m) sangrar para fora para a superfície e causar deterioração nas propriedades físicas do polímero.

[0111] A quantidade de tais outros aditivos a serem usados na presente invenção está preferivelmente em uma faixa de uma quantidade na qual o efeito da adição é exercido para uma quantidade na qual um aperfeiçoamento no efeito da adição não mais é observado. Quantidades preferidas dos aditivos respectivos a serem usados com relação a 100 partes por massa do polímero acima descrito são como a seguir: 0,1 a 20 partes por massa de um plastificante(s), 1 a 50 partes por massa de uma carga(s), 0,001 a 1 parte por massa de um agente(s) de tratamento de superfície, 0,001 a 10 partes por massa de um antioxidante(s) fenólico(s), 0,001 a 10 partes por massa de um antioxidante(s) baseado(e) em fósforo, 0,001 a 5 partes por massa de um absorvedor(es) ultravioleta(s), 0,01 a 1 parte por massa de um composto(s) de amina impedida, 1 a 50 partes por massa de um retardador(es) de chama, 0,03 a 2 partes por massa de um lubrificante(s), e 0,03 a 2 partes por massa de um agente(s) antiestático(s). Esses aditivos podem ser usados individualmente ou dois ou mais dos mesmos podem ser usados em combinação.

[0112] O polímero obtido pelo método de produção da presente invenção pode ser moldado em um artigo moldado por um método de moldagem conhecido como moldagem por extrusão, moldagem por injeção, moldagem oca ou moldagem por compressão. Os exemplos das aplicações do artigo moldado desse modo obtido incluem componentes interior e exterior de automóveis, recipientes de alimentos; recipientes de cosméticos e roupas; garrafas como garrafas de alimento, garrafas de bebidas, garrafas de óleo de cozinha e frascos para temperos, materiais de embalagem; folhas e filmes, como filmes de proteção de materiais eletrônicos e folhas de proteção de aparelhos elétricos; fibras, artigos diários diversos; e brinquedos. EXEMPLOS

[0113] A presente invenção será descrita agora em mais detalhe por meio de exemplos e exemplos comparativos dos mesmos; entretanto, a presente invenção não é limitada aos mesmos por nenhum meio. Exemplo de produção 1 - Método de polimerização de volume

[0114] De acordo com os procedimentos descritos acima ([1] Preparação de pasta de catalisador, [2] Pré-polimerização e [3] Polimerização de monômero de olefina), um polímero baseado em olefina foi obtido por um método de polimerização de volume. (1) Preparação de pasta de catalisador

[0115] Após preparar uma solução homogênea por adicionar e permitir que 4,76 g (50 mmol) de cloreto de magnésio anidro, 25 mL de decano e 23,4 mL (150 mmol) de 2- etil hexil álcool para reagir sob aquecimento a 130°C por 2 horas. 1,11 g (7,5 mmol) de anidrido ftálico foram adicionados à solução homogênea desse modo obtida e a mistura resultante foi mantida com agitação a 130 °C por 1 hora para dissolver anidrido ftálico na solução homogênea. Então, essa solução homogênea foi resfriada até a temperatura ambiente e a quantidade total da mesma foi adicionada em gotas a 200 mL (1.8 mol) de tetracloreto de titânio, que tinha sido mantido a -20°C durante um período de 1 hora. posteriormente, o resultante foi aquecido a 110°C durante um período de 4 horas. Após a temperatura atingir 110°C, 2,68 m L (12.5 mmol) de ftalato de diisobutila foram adicionados, e a mistura resultante foi deixada reagir por 2 horas com agitação enquanto mantém a temperatura a 110°C. Após término da reação, o resíduo resultante foi recuperado por filtração quente e suspenso novamente em 200 ml de tetracloreto de titânio, e essa suspensão foi aquecida a 110°C e deixada reagir por 2 horas. Após conclusão da reação, o resíduo resultante foi recuperado novamente por filtração quente e totalmente lavado com decano e hexano a 110°C até que nenhum composto de titânio livre foi detectado nas lavagens, desse modo obtendo um componente de catalisador de titânio sólido. Quando uma porção desse componente de catalisador de titânio sólido foi seca e a composição do catalisador foi analisada, verificou-se que o componente catalisador de titânio sólido continha 3,1% em massa de titânio, 56,0% em massa de cloro, 17,0% em massa de magnésio e 20,9% em massa de ftalato de isobutila.

[0116] Uma pasta de catalisador foi preparada por adicionar heptano a esse componente catalisador de titânio sólido sintetizado pelo método de produção acima descrito de modo que a pasta tinha uma concentração de 5 mg/ml. (2) Pré-polimerização

[0117] A taxa de reação de polimerização foi determinada antes de adicionar um antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior.

[0118] Em um recipiente de reação resistente a pressão de 1.000 ml, substituído por nitrogênio, 74 mg de trietil alumínio, 14,85 mg (0,065 mmol) de diciclopentil dimetoxi silano e a pasta de catalisador preparada no [1] acima (3.3 μmol como um componente de titânio) foram adicionados e agitados por 2 minutos. a seguir, a atmosfera no recipiente de reação resistente à pressão foi substituída com propileno, hidrogênio foi injetado no mesmo em uma pressão de hidrogeno de 0.2 barG, e pré- polimerização foi realizada a 25°C por 3 minutos enquanto introduz continuamente propileno no recipiente de reação resistente à pressão com sua pressão total sendo mantida a 38.2 barG. Após a pré-polimerização, a temperatura foi elevada para 70°C enquanto mantém a pressão de propileno a 38.2 barG, desse modo realizando reação de polimerização por 1 hora. após a conclusão da reação, propileno foi purgado para obter 200 g de um polímero sólido branco. O polímero desse modo obtido tinha uma taxa de fluxo de fusão de 20 g/10 min. a 230°C em todos os casos. (3) Polimerização de monômero de olefina (método de polimerização de volume)

[0119] A atividade de polimerização foi calculada com base no rendimento do polímero obtido no processo de pré-polimerização acima descrito, e cada antioxidante mostrado na Tabela 1 foi adicionado a um recipiente de reação resistente à pressão de 1.000 ml substituído com nitrogênio em uma quantidade ajustada de modo que o antioxidante foi incorporado na quantidade respectiva mostrada na Tabela 1. Em casos onde uma mistura de um antioxidante e um solvente foi adicionada, o antioxidante e o solvente foram misturados sob uma atmosfera de nitrogênio de acordo com a quantidade incorporada mostrada na Tabela 2 e então adicionados a 1.000 ml substituído com nitrogênio.

[0120] A seguir, um polímero foi obtido por realizar polimerização sob as mesmas condições que no experimento preliminar descrito acima, exceto que cada antioxidante ou uma mistura de cada antioxidante e solvente foi adicionada de modo que o antioxidante foi incorporado na quantidade respectiva mostarda na Tabela 1 ou 3. O polímero desse modo obtido tinha uma taxa de fluxo de fusão de 20g/10 min. a 230°C em todos os casos. Nas Tabelas abaixo, os compostos mostrados na coluna de “Antioxidante” representam os seguintes nomes de produtos.

[0121] 3010: ADEKA STAB 3010 (nome comercial), fabricado por ADEKA Corporation (triisodecil fosfito, liquido em temperatura ambiente (25°C))

[0122] 3012: ADEKA STAB 3012 (nome comercial), fabricado por ADEKA Corporation (triestearil fosfito, liquido em temperatura ambiente (25°C))

[0123] 2112: ADEKA STAB 2112 (nome comercial), fabricado por ADEKA Corporation (tris(2,4-di- terc-butilfenil)fosfito, ponto de fusão: 180 a 190°C) (4) Atividade de polimerização

[0124] O efeito sobre o comportamento de polimerização foi avaliado com base no rendimento dos respectivos polímeros obtidos acima. A atividade de polimerização (g-PP/g-catalisador) representa a quantidade de um polímero sintetizado por 1 g de um catalisador. (5) Efeito de estabilização

[0125] Os polímeros desse modo obtidos foram individualmente granulados quatro vezes usando uma extrusora uniaxial (aparelho: LABO-PLASTOMILL u, fabricado por Toyo Seiki Seisaku-sho, ltd.; temperatura de extrusão: 230°C, velocidade de parafuso: 50 rpm), e o efeito de estabilização de cada polímero foi avaliado por medir o peso molecular médio ponderal do polímero.

[0126] O peso molecular médio ponderal foi medido por cromatografia de permeação de gel (aparelho: Modelo 350 HTGPC fabricado por Viscotek, colunas: TSKgel GMHHR-H HT, TSKgel HHR (20) HT e coluna TSKguard HHR (30)HT fabricada por Tosoh Corporation, temperatura de medição: 145°C, solvente: o-diclorobenzeno, concentração: 30 mg/10 g) para cada polímero antes do processo de extrusão acima descrito bem como uma pelota obtida por extrusão da pelota quatro vezes. Os resultados do mesmo são mostrados nas tabelas 1 e 3 abaixo. (6) Presença ou ausência de espumação durante granulação

[0127] Na avaliação do efeito de estabilização, a presença ou ausência de espumação foi checada no momento de extrusão de cada dos polímeros desse modo obtidos pela primeira vezes. Os resultados da mesma são mostrados nas tabelas 1 e 3 abaixo. (7) Ambiente de trabalho

[0128] Na polimerização de um monômero etilenicamente insaturado, uma avaliação “NG” foi dada quando geração de poeira foi observada durante a alimentação das matérias primas e uma avaliação “Bom” foi dada quando nenhuma geração de poeira foi observada. Os resultados da mesma são mostrados nas tabelas 1 e 3 abaixo. (8) Teste de fluidez

[0129] A fluidez de cada dos polímeros desse modo obtidos foi avaliada pelo seguinte método.

[0130] Em um funil que foi constituído por um corpo cônico tendo um fundo circular de 160 mm em diâmetro e uma extensão tubular de 17 mm em diâmetro de abertura conectado ao ápice do corpo cônico e tinha um ângulo de 55° entre o lado do corpo cônico e o eixo estendendo a partir da extensão até o ápice na direção vertical, a abertura na extremidade da extensão foi obstruída para evitar que um material seja drenado da extensão do funil e, após colocar um receptáculo embaixo do funil e dispor o funil com seu lado de extensão voltado para baixo, 180 g de cada dos polímeros desse modo obtidos foram carregados no lado de abertura do corpo cônico de funil. Então o material que obstrui a extensão foi removido e o polímero foi deixado cair livre sobre o receptáculo. Posteriormente, o peso do polímero que caiu sobre o receptáculo foi medido e a razão do mesmo com relação aos 180 g carregados foi calculado para avalizar a fluidez. Um valor maior representa fluidez superior, com um valor de 100% representando a quantidade inteira do polímero carregado que caiu sobre o receptáculo. Os resultados do mesmo são mostrados nas tabelas 1 e 3 abaixo. Tabela 1

: Quantidade de antioxidante com relação a 100 partes por massa de cada polímero (partes por massa) *2: Peso molecular médio ponderai após granulação (n = 4) (*103)/Peso molecular médio ponderai após polimerização (*103) 1) 3010: ADEKA STAB 3010 (nome comercial) fabricado por ADEKA Corporation; triisodecil fosfito 2) Fenólico AO: um compost de fenóxido de alumínio obtido por misturar estearil-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) amida de ácido propiônico com trietilalumínio 3) 2112: ADEKA STAB 2112 (nome comercial) fabricado por ADEKA Corporation; tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito 4) 3012: ADEKA STAB 3012 (nome comercial) fabricado por ADEKA Corporation; triestearil fosfito Tabela 2

Tabela 3

3: Quantidade de solvent (partes por massa) com relação a 100 partes por massa de cada polímero

[0131] A partir dos Exemplos comparativos 2-2, 2-4 e 2-5, foi confirmado que a espumação ocorreu durante a extrusão dos polímeros obtidos quando o teor do solvente era maior que 5 partes por massa com relação a 100 partes por massa dos respectivos polímeros. Além disso, a partir dos Exemplos comparativos 1-2, 2-3 e 2-4, foi confirmado que o uso de um antioxidante tendo um ponto de fusão mais elevado que 70°C resultou em geração de poeira durante a alimentação das matérias primas e similares, e o ambiente de trabalho não era favorável.

[0132] Por outro lado, a partir dos Exemplos 1-1 a 1-8 e 2-1 a 2-6, foi confirmado que, de acordo com a presente invenção, enquanto transmite efeito de estabilização suficiente a um polímero de um monômero tendo uma ligação etilenicamente insaturada, não somente a quantidade do solvente residual no polímero resultante pode ser reduzida e a ocorrência de espumação pode ser inibida como também a geração de poeira pode ser suprimida. Além disso, a partir dos exemplos 1-4 e 1-8, foi confirmado que os efeitos da presente invenção foram obtidos também quando outro antioxidante foi usado em combinação de um antioxidante tendo um ponto de fusão de 70°C ou inferior.

Claims (10)

1. Método de produzir um polímero estabilizado, caracterizado por compreender a etapa de adicionar um antioxidante possuindo um ponto de fusão de 70°C ou inferior a um sistema catalisador ou um sistema de polimerização antes ou durante a polimerização de um monômero possuindo uma ligação etilenicamente insaturada, em que de 0,005 a 0,5 partes por massa do referido antioxidante é incorporado, com relação a 100 partes por massa de um polímero obtido pela referida polimerização do referido monômero possuindo uma ligação etilenicamente insaturada, em que o referido antioxidante possuindo um ponto de fusão de 70°C ou inferior contém pelo menos um composto representado pela seguinte Fórmula (1) ou (2):

(em que R1 e R2 cada um, independentemente representam qualquer de um grupo alquila possuindo de 1 a 40 átomos de carbono, um grupo arila possuindo de 6 a 40 átomos de carbono, um grupo arilalquila possuindo de 7 a 40 átomos de carbono, um grupo contendo heterociclo possuindo de 3 a 25 átomos de carbono e uma combinação destes, em que R1 e R2 são opcionalmente ligados juntos para formar 5,5-dialquil- 1,3,2-dioxafosforinano; R3 representa uma ligação direta, um grupo alquilideno possuindo de 1 a 40 átomos de carbono ou um grupo arileno possuindo de 6 a 40 átomos de carbono; b representa um número inteiro de 1 a 4; quando b é 1, T representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila possuindo de 1 a 40 átomos de carbono ou um grupo arila possuindo de 6 a 40 átomos de carbono; quando b é 2, T representa um grupo alquilideno possuindo de 1 a 40 átomos de carbono, um grupo arileno possuindo de 6 a 40 átomos de carbono ou -O-; quando b é 3, T representa um grupo alcanotriila possuindo de 1 a 40 átomos de carbono; quando b é 4, T representa um grupo alcanotetraiila possuindo de 1 a 40 átomos de carbono; um grupo metileno no referido grupo alquila, no referido grupo alquilideno, no referido grupo alcanotriila e no referido grupo alcanotetraiila pode ser substituído por >C=O, -O-, -S-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, - NR4-, uma fosfina, um fosfinito, um fosfonito, um fosfito, um fosforano, um fosfonato ou uma combinação destes e também pode ser ramificado; e R4 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila possuindo de 1 a 4 átomos de carbono); ou

(em que R5 e R6 cada um, independentemente, representam um grupo alquila possuindo de 1 a 40 átomos de carbono ou um grupo arila possuindo de 6 a 40 átomos de carbono).

2. Método de produzir um polímero estabilizado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo oxidante estar em uma mistura com um solvente, em que r partes por massa ou menos do referido solvente estão incorporadas, em relação a 100 partes por massa do polímero obtido peal referida polimerização do referido monômero possuindo uma ligação etilenicamente insaturada.

3. Método de produzir um polímero estabilizado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo referido monômero possuindo uma ligação etilenicamente insaturada compreender uma α-olefina.

4. Método de produzir um polímero estabilizado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo antioxidante ser um antioxidante fenólico ou um antioxidante à base de fósforo.

5. Método de produzir um polímero estabilizado, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo solvente ser selecionado dentre óleos minerais, solventes alifáticos, solventes aromáticos e misturas destes.

6. Método de produzir um polímero estabilizado, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pela quantidade de solvente a ser misturada com 100g de antioxidante ser na faixa de 1g a 4.000g.

7. Método de produzir um polímero estabilizado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado por ser adicionado um catalisador de polimerização.

8. Método de produzir um polímero estabilizado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado por ser adicionado um lubrificante.

9. Método de produzir um polímero estabilizado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado por ser adicionado um agente antiestático.

10. Método de produzir um polímero estabilizado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pela referida polimerização ser polimerização em fase vapor ou polimerização em massa.