JP5346039B2 - 安定化されたポリマー組成物 - Google Patents
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Description
(a)フェノール系酸化防止剤、3−アリールベンゾフラノン、ヒンダードアミン安定剤、紫外光吸収剤、有機リン化合物、脂肪酸のアルカリ金属塩、ヒドロキシルアミン、及びチオ共力剤からなる群より選択される安定化量の安定剤、並びに(b)ジオクチルメチルアミンオキシド、トリオクチルアミンオキシド、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、ジ(ココアルキル)メチルアミンオキシド、トリ(ココアルキル)アミンオキシド、ジ(タローアルキル)メチルアミンオキシド、トリ(タローアルキル)アミンオキシド、トリ(C20〜C22)アミンオキシド、ジ(C20〜C22アルキル)メチルアミンオキシド、及びそれらの混合物からなる群より選択される安定化量の第三級アミンオキシドを含む、安定化された熱可塑性樹脂組成物が開示されている。好ましいフェノール系酸化防止剤には、n−オクタデシル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート、ネオペンタンテトライルテトラキス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、ジ−n−オクタデシル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、チオジエチレンビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、1,3,5−メチル−2,4−6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、3,6−ジ−オキサオクタメチレンビス(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、1,3,5−トリス(2,6−ジメチル4−tert−ブチル−3−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリス[2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ)−エチル]−イソシアヌレート、3,5−ジ−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−メシトール、ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、1−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−3,5−ジ(オクチルチオ)−s−トリアジン、N,N’−ヘキサメチレン−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナムアミド)、カルシウムビス(エチル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート)、エチレンビス[3,3−ジ(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ブチレート]、オクチル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナモイル)ヒドラジド、及びN,N’−ビス[2−(3,5ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロキソシンナモイルオキシ)エチル]オキサミドが含まれる。
(式中、R1及びR2は、同じか又は異なり、直鎖又は分枝鎖のC1〜C18アルキル基であり、R3は直鎖又は分枝鎖のC8〜C18アルキル基である)を有する立体障害フェノールのエステル、又はエステルの混合物からなる群より選択される液体化合物、及び(b)式
(式中、nは0乃至10の範囲の整数である)を有する立体障害フェノールからなる群より選択される固体化合物を含む、有機ポリマー又はコポリマーのための液体の安定化混合物であって、その混合物が、室温及び−30℃程度に低い温度の両方で恒久的に液体であるものが開示されている。この液体の安定化混合物には、多種多様な共安定剤、例えば、ホスファイト;例えば、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト;ヒドロキシルアミン、例えば、N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン及びN,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン;並びにニトロン、例えば、N−テトラデシル−α−トリデシル−ニトロン、N−ヘキサデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、及びN−オクタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロンも含まれ得る。
(a)p−クレゾールとジシクロペンタジエンとを反応させて前駆体を生成し、該前駆体をイソブチレンでアルキル化することによって生成される立体障害フェノール;及び
(b)第三級アミンオキシド
を含む、有機ポリマーを安定化させるための組成物に存する。更なる一面において、本発明は、
(a)式:
(式中、nは0乃至10の範囲の整数である)
を有する立体障害フェノール;及び
(b)第三級アミンオキシド
の混合物を含む、有機ポリマーを安定化させるための組成物に存する。
R1R2R3N→O
(式中、R1、R2及びR3は、アルキル(alkyl)、アリール(aryl)、アラルキル(aralkyl)、アルカリル(alkaryl)、ヒドロキシアルキル(hydroxyalkyl)(特に、2−ヒドロキシアルキル(2−hydroxyalkyl))、シクロアルキル(cycloalkyl)、アルクシクロアルキル(alkcycloalkyl)及びシクロアルクアルキル(cycloalkalkyl)から独立して選択され、それぞれは基1個当たり1乃至36個の炭素原子を有する)
を有することは好都合である。一実施形態において、R1はメチル基であり、R2及びR3は同じか異なり、それぞれが14乃至24個の炭素原子を有するアルキル基である。
少なくとも1種の有機ポリマー又はコポリマー;
(a)p−クレゾールとジシクロペンタジエンとを反応させて前駆体を生成し、該前駆体をイソブチレンでアルキル化することによって生成される立体障害フェノール;及び
(b)第三級アミンオキシド
を含む、安定化されたポリマー組成物に存する。
(a)p−クレゾールとジシクロペンタジエンとを反応させて前駆体を生成し、該前駆体をイソブチレンでアルキル化することによって生成される立体障害フェノール;及び
(b)第三級アミンオキシド、アルキルヒドロキシルアミン及びニトロンの少なくとも1種
を含む、有機ポリマーを安定化させるための固体組成物に存する。
によって特徴付けることができる。
R1R2R3N→O
(式中、R1、R2及びR3はアルキル、アリール、アラルキル、アルカリル、ヒドロキシアルキル(特に、2−ヒドロキシアルキル)、シクロアルキル、アルクシクロアルキル及びシクロアルクアルキルから独立して選択され、それぞれは基1個当たり1乃至36個の炭素原子を有する)
によって表される、飽和トリアルキルアミンオキシドであるのが典型的である。一実施形態において、R1はメチル基であり、R2及びR3は同じか異なり、それぞれは14乃至24個の炭素原子を有するアルキル基である。基R1,R2及びR3の1個又は複数が少なくとも1つの−O−、−S−、−SO−、−CO2−、−CO−又は−CON−部分を含むことは好都合である。
[式中、Kは、アミンオキシド(単数又は複数)を含む炭素鎖であり、YはC1〜30アルキル部分、−C(O)R部分(式中、Rは、C1〜30アルキル基である)、又は−OR部分(式中、RはC1〜30アルキル基である)であり、各R4は独立にC1〜30アルキル基であり、好ましくはメチル基である]のものが含まれる。分子1個当たり1個より多いヒンダードアミン及び1個より多い飽和アミンオキシドを含むアミンオキシドも含まれる。ヒンダードアミンは、上に検討したように、ポリ(第三級アミンオキシド)に結合していても、ポリマー性物質に結合していてもよい。
(式中、Tは8乃至18個の炭素原子の直鎖又は分枝鎖のアルキルであり、Gは水素、メチル又はエチルであり、Eは5乃至17個の炭素原子の直鎖又は分枝鎖のアルキルであり、GとEの炭素原子の合計は7乃至17個に等しい)の長鎖N−アルキル−アルファ−アルキルニトロンであるのは好都合である。好ましくは、Tはn−オクチル、n−デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル又はオクタデシルであり、より好ましくは、水添タローアミンに見出されるアルキル混合物である。好ましくは、Gは水素又はメチル、特に水素である。好ましくは、Eはn−ヘプチル、n−ノニル、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル又はヘプタデシルである。最も好ましくは、Eはアルキル基1個当たり1個少ない炭素原子と水添タローアミンに見出されるアルキル混合物である。
Basell Polyolefinsにより供給されるポリプロピレン樹脂Moplen HF550Nを安定化させるための種々の酸化防止剤の組合せの能力を確証するために一連の試験を行った。Moplen HF500Nは押出用途に好適な薄片形状のホモポリマーであり、表1にまとめた特性を有する。
・Anox20 テトラキスメチレン(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)メタン
・Alkanox240(トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフェート)
・Genox EP
・Lowinox CPL
であった。
BL2571−NとしてBorealisにより供給され、表4にまとめた特性を有する高密度Cr−触媒系ポリエチレン樹脂を安定化させるための種々の酸化防止剤のブレンドの能力を確証するために、一連の試験を行った。
Claims (11)
- (a)p−クレゾールとジシクロペンタジエンとを反応させて前駆体を生成し、該前駆体をイソブチレンでアルキル化することによって生成される立体障害フェノール;及び
(b)第三級アミンオキシド
を含む、有機ポリマーを安定化させるための組成物。 - (b)が、以下の式:
R 1 R 2 R 3 N→O
(式中、R 1 、R 2 及びR 3 はアルキル(alkyl)、アリール(aryl)、アラルキル(aralkyl)、アルカリル(alkaryl)、ヒドロキシアルキル(hydroxyalkyl)、シクロアルキル(cycloalkyl)、アルクシクロアルキル(alkcycloalkyl)及びシクロアルクアルキル(cycloalkalkyl)から独立して選択され、それぞれは基1個当たり1乃至36個の炭素原子を有する)
を有する第三級アミンオキシドを含む、請求項1に記載の組成物。 - R 1 がメチル基であり、R 2 及びR 3 は同じか又は異なり、それぞれが14乃至24個の炭素原子を有するアルキル基である、請求項2に記載の組成物。
- (b)が前記組成物の5乃至80重量%の量で存在する、請求項1から3までのいずれか一項に記載の組成物。
- 少なくとも1種の有機ポリマー又はコポリマー;
(a)p−クレゾールとジシクロペンタジエンとを反応させて前駆体を生成し、該前駆体をイソブチレンでアルキル化することによって生成される立体障害フェノール;及び
(b)第三級アミンオキシド
を含む、安定化されたポリマー組成物。 - 前記第三級アミンオキシドが、以下の式:
R 1 R 2 R 3 N→O
(式中、R 1 、R 2 及びR 3 はアルキル、アリール、アラルキル、アルカリル、ヒドロキシアルキル、シクロアルキル、アルクシクロアルキル及びシクロアルクアルキルから独立して選択され、それぞれは基1個当たり1乃至36個の炭素原子を有する)
を有する、請求項6又は7に記載のポリマー組成物。 - R 1 がメチル基であり、R 2 及びR 3 は同じか又は異なり、それぞれが14乃至24個の炭素原子を有するアルキル基である、請求項8に記載のポリマー組成物。
- 前記第三級アミンオキシドが、成分(a)と(b)との組合せの5乃至80重量%の量で存在する、請求項6から9までのいずれか一項に記載のポリマー組成物。
- 前記成分(a)と(b)との組合せが、ポリマー組成物全体の0.01乃至0.5重量%の量で存在する、請求項6から10までのいずれか一項に記載のポリマー組成物。
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