DE4492361C2 - Farbarm arbeitendes Wärme- und Licht- Stabilisatorsystem für Polypropylenfaser - Google Patents

Farbarm arbeitendes Wärme- und Licht- Stabilisatorsystem für Polypropylenfaser

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft stabilisierte Po­ lypropylenfaser, ohne oder im wesentlichen ohne ein üblicher­ weise verwendetes phenolisches Antioxidans und mit erhöhter Lichtstabilität, erhöhter Langzeit-Wärmestabilität und insbe­ sondere erhöhter Gasfadingbeständigkeit. Diese Faserformu­ lierung wird durch eine wirksame Menge eines Gemisches eines ausgewählten gehinderten Amins, eines ausgewählten Hydro­ xylamins und eines ausgewählten Phosphits stabilisiert.
Polypropylenfaser wird üblicherweise mit einem Ge­ misch von ausgewähltem phenolischem Antioxidans, ausgewähltem Phosphit und ausgewähltem gehindertem Aminlichtstabilisator stabilisiert. Diese Formulierung liefert im allgemeinen hin­ reichende Verarbeitungs-, Wärme- und Lichtstabilisierungsei­ genschaften, stellt jedoch keine hinreichende Gasfadingbe­ ständigkeit bereit, die erforderlich ist, um Farbeigenschaf­ ten während der Lagerung und der letztlichen Anwendung beizu­ behalten. Es besteht daher seit langem kommerzieller Bedarf für ein Stabilisatorsystem, das dieses Gasfading und die Farbbildung, die mit der Verwendung von phenolischen An­ tioxidantien verbunden sind, verhindern kann. Gasfading ist in der Industrie als eine Verfärbung bekannt, die auftritt, wenn Kunststoffgegenstände einer Stickstoffoxide enthaltenden Atmosphäre ausgesetzt werden.
Die Komponenten des vorliegenden Stabilisatorsystems für Polypropylenfasern sind allgemein bekannte Stabilisatoren für eine Vielzahl organischer und polymerer Substrate. Die Komponenten des vorliegenden Stabilisatorsystems für Polypro­ pylenfaser sind eine spezielle Kombination von ausgewählten gehinderten Aminen vom 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-Typ, Phosphiten oder Phosphoniten und N,N-Dialkylhydroxylaminen in Abwesenheit oder wesentlicher Abwesenheit eines phenolischen Antioxidans. Diese vorliegende Stabilisatorformulierung lie­ fert unerwartet gute Gasfadingbeständigkeit und Wärme- und Lichtstabilitätseigenschaften für die Polypropylenfasern, die eigentlich schwierig wirksam zu stabilisieren sind. Das vorliegende phenolfreie Antioxidans-Stabilisatorsystem lie­ fert die beste Gesamtstabilisierung für Polypropylenfaser. Verfärbung von Polypropylenfasern, der man bei phenolischen Antioxidantien enthaltenden Systemen begegnet, wenn sie einer Stickstoffoxide enthaltenden Atmosphäre, beispielsweise Gas­ fadingbedingungen, ausgesetzt werden, macht derartige Systeme in dieser wichtigen Eigenschaft unannehmbar, obwohl die phe­ nolischen Antioxidantien in anderen Leistungskriterien hin­ reichend arbeiten.
Die gehinderten Amine sind eine sehr bedeutende Klasse von Licht- und thermischen Stabilisatoren auf der Grundlage von Verbindungen, die einen 2,2,6,6-Tetramethylpi­ peridinrest an beliebiger Stelle im Molekül aufweisen. Diese Verbindungen erzielten einen großen kommerziellen Erfolg und sind auf dem Fachgebiet bekannt.
Gleichfalls erzielten Phosphonite oder Phosphite, wie jene, beschrieben in US-A-4 360 617, als Stabilisatoren einen großen kommerziellen Erfolg.
N,N-Dialkylhydroxylamine sind ebenfalls auf dem Fach­ gebiet bekannt, wie ersichtlich in US-A-4 590 231, US-A-4 782 105, US-A-4 876 300 und US-A-5 013 510. Diese Verbin­ dungen sind als Verfahrensstabilisatoren für Polyolefine ge­ eignet, wenn sie einzeln oder in Kombination mit phenolischen Antioxidantien und/oder anderen Coadditiven, insbesondere ge­ mäß den Lehren in US-A-4 876 300, verwendet werden. Obwohl US-A-4 876 300 allgemein lehrt, daß N,N-Dialkylhydroxylamine in Kombination mit phenolischen Antioxidantien, gehinderten Aminen, Phosphiten, UV-Absorptionsmitteln und anderen Additi­ ven verwendet werden können, gibt es keine spezielle Offenba­ rung, daß Polypropylenfasern vorteilhaft durch spezielle Kom­ binationen ausgewählter gehinderter Amine, Phosphite oder Phosphonite und N,N-Dialkylhydroxylamine stabilisiert werden können. Somit ist die vorliegende Erfindung im wesentlichen eine Auswahl innerhalb des breiten allgemeinen Schutzberei­ ches von US-A-4 876 300.
Die vorliegende Zusammensetzung unterscheidet sich jedoch von den Zusammensetzungen des Standes der Technik in einigen wesentlichen Gesichtspunkten, die nachstehend aufge­ führt sind:
  • 1. Kombinationen von gehinderten phenolischen Anti­ oxidantien plus Phosphiten weisen im allgemeinen eine mangel­ hafte Gasfadingbeständigkeit auf;
  • 2. Phosphiten allein fehlt der hinreichende Verfah­ rens- und thermische Stabilisierungswirkungsgrad und
  • 3. Phosphiten plus gehinderten Aminen fehlt hinrei­ chende Verfahrensstabilisierung.
Die vorliegende Kombination von Stabilisatoren lie­ fert alle erforderlichen Voraussetzungen für Gasfadingbe­ ständigkeit und Verfahrens- und thermische Stabilität.
Die Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung ei­ nes Stabilisatorsystems für Polypropylenfaser, das den Poly­ propylenfasern in Abwesenheit eines üblicherweise verwendeten phenolischen Antioxidans oder in Anwesenheit nur sehr gerin­ ger Mengen an phenolischem Antioxidans erhöhte Licht- und Langzeit-Wärmestabilität und insbesondere erhöhte Gasfading­ beständigkeit verleihen kann, während Verfahrensstabilisie­ rung, vergleichbar mit einem System unter Verwendung pheno­ lischer Antioxidantien, beibehalten wird.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur Verbesserung der Gas­ fadingbeständigkeit und zur Verminderung der Farbbildung bei Polypropylenfasern durch die Verwendung des vorliegenden Sta­ bilisatorsystems, das kein phenolisches Antioxidans aufweist.
Die vorliegende Erfindung betrifft stabilisierte Po­ lypropylenfaser, ohne oder im wesentlichen ohne ein phenoli­ sches Antioxidans und mit erhöhter Lichtstabilität, erhöhter Langzeit-Wärmestabilität und erhöhter Gasfadingbeständigkeit, wobei die Faser durch ein Gemisch stabilisiert wird von
  • a) einem gehinderten Amin, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
    dem Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexamethylen- bis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6- tert-octylamino-s-triazin;
    dem Polykondensationsprodukt von 1-(2-Hydroxyethyl)- 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure;
    N,N',N",N'''-Tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrame­ thylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7- diazadecan;
    dem Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexamethylen- bis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6- morpholino-s-triazin;
    Poly[methyl-3-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy)- propyl]siloxan;
    Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)cyclohexylendi­ oxydimethylmalonat;
    1,3,5-Tris{N-cyclohexyl-N-[2-(2,2,6,6-tetramethylpi­ perazin-3-on-4-yl)ethyl]amino-s-triazin;
    dem Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexamethylen- bis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6-cy­ clohexylamino-s-triazin; und Poly{N-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1,4,7-tri­ azanonan}-ω-N"-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin- 4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]amin;
  • b) einem Phosphit oder Phosphonit, ausgewählt aus der Gruppe, beste­ hend aus
    Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit;
    3,9-Di(2,4-di-tert-butylphenyl)-2,4,8,10-tetraoxa- 3,9-diphospha[5.5]undecan;
    2,2',2"-Nitrilo-tris[ethyl(3,3',5,5'-tetra-tert-bu­ tyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit];
    Ethyl-bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)phosphit; und Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-bis(diphenylen)- phosphonit; und
  • c) einem Hydroxylamin, ausgewählt aus der Gruppe, be­ stehend aus
    N,N-Dioctadecylhydroxylamin;
    N,N-Dialkylhydroxylamin der Formel T1T2NOH, wobei T1 und T2 das in hydriertem Talgamin vorliegende Gemisch aus Al­ kylresten darstellen und
    dem N,N-Dialkylhydroxylaminprodukt, hergestellt durch die direkte Oxidation von N,N-Di(hydriertem Talg)amin
    wobei das Gewichtsverhältnis der Komponenten (a) : (b) : (c) 1 : 1 : 1 bis 100 : 2 : 1, vorzugsweise 10 : 1 : 1 bis 10 : 2 : 1 und am meisten bevorzugt 6 : 1 : 1 bis 6 : 2 : 1, ist.
Die wirksame Menge des Stabilisatorgemisches ist zum Beispiel 0,05 bis 5%, vorzugsweise 0,1 bis 2%, am meisten bevorzugt 0,15 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Faser.
Stabilisierte Polypropylenfasern, die von besonderem Interesse sind, sind jene, bei denen Komponente (a) ausge­ wählt ist aus der Gruppe, bestehend aus
dem Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexamethylen- bis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6- tert-octylamino-s-triazin;
dem Polykondensationsprodukt von 1-(2-Hydroxyethyl)- 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure;
N,N',N",N'''-Tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrame­ thylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7- diazadecan;
dem Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexamethylen- bis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6- morpholino-s-triazin;
Poly[methyl-3-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy)- propyl]siloxan;
Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)cyclohexylendi­ oxydimethylmalonat und
1,3,5-Tris{N-cyclohexyl-N-[2-(2,2,6,6-tetramethylpi­ perazin-3-on-4-yl)ethyl]amino-s-triazin.
Stabilisierte Polypropylenfasern, die ebenfalls von besonderem Interesse sind, sind jene, worin Komponente (b) ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus
Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit;
3,9-Di(2,4-di-tert-butylphenyl)-2,4,8,10-tetraoxa- 3,9-diphospha[5.5]undecan;
2,2',2"-Nitrilo-tris[ethyl-(3,3',5,5'-tetra-tert-bu­ tyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit] und
Ethyl-bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)phosphit.
Stabilisierte Polypropylenfasern, die besonders be­ vorzugt sind, sind jene, worin Komponente (c) das N,N-Dial­ kylhydroxylaminprodukt, hergestellt durch direkte Oxidation von N,N-Di (hydriertem Talg) amin ist.
Zusätzlich betrifft die vorliegende Erfindung ein binäres Stabilisatorsystem, wobei die Polypropylenfaser ohne oder im wesentlichen ohne phenolisches Antioxidans stabili­ siert ist und erhöhte Lichtstabilität, erhöhte Langzeit-Wär­ mestabilität und erhöhte Gasfadingbeständigkeit aufweist, wobei die Faser stabilisiert ist durch ein Gemisch von
  • A) einem gehinderten Amin, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
    dem Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexamethylen- bis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6- tert-octylamino-s-triazin;
    dem Polykondensationsprodukt von 1-(2-Hydroxyethyl)- 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure;
    N,N',N",N'''-Tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrame­ thylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7- diazadecan;
    dem Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexamethylen- bis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6- morpholino-s-triazin;
    Poly[methyl-3-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy)- propyl] siloxan;
    Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)cyclohexylendi­ oxydimethylmalonat;
    1,3,5-Tris{N-cyclohexyl-N-[2-(2,2,6,6-tetramethylpi­ perazin-3-on-4-yl)ethyl]amino-s-triazin und dem Polykondensa­ tionsprodukt von 4,4'-Hexamethylen-bis(amino-2,2,6,6-tetrame­ thylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6-cyclohexylamino-s-triazin und
  • B) dem N,N-Dialkylhydroxylaminprodukt, hergestellt durch die direkte Oxidation von N,N-Di(hydriertem Talg)amin;
    wobei das Gewichtsverhältnis der Komponenten (I) : (II) 100 : 1, bis 1 : 2, vorzugsweise 10 : 1 bis 1 : 1 und am meisten be­ vorzugt 5 : 1 bis 3 : 1, ist.
Binäre, stabilisierte Polypropylenfasern von beson­ derem Interesse sind jene, worin Komponente (I) ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus
dem Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexamethylen- bis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6- tert-octylamino-s-triazin;
dem Polykondensationsprodukt von 1-(2-Hydroxyethyl)- 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure und
N,N',N",N'''-Tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrame­ thylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7- diazadecan.
Die wirksame Menge des Stabilisatorgemisches beträgt 0,05 bis 5%, vorzugsweise 0,1 bis 2%, am meisten bevorzugt 0,15 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Faser.
Die vorliegende Erfindung bezieht ein ausgewähltes Stabilisatorgemisch ohne oder im wesentlichen ohne ein pheno­ lisches Antioxidans ein. Einige Hersteller von Polypropylen fügen geringe Mengen, gewöhnlich < 0,01 Gew.-%, phenolisches Antioxidans zur Unterstützung der anfänglichen Herstellung des Polypropylenharzes zu. Die zur Herstellung der Polypropy­ lenfaser verwendete Menge an phenolischem Antioxidans, die in dem Harz verbleibt, ist weit geringer als die in den Ausfüh­ rungsbeispielen von US-A-4 876 300 verwendeten 0,05 Gew.-% phenolisches Antioxidans. Der Begriff "ohne oder im wesentli­ chen ohne phenolisches Antioxidans", der hier im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung verwendet wird, bedeutet, daß 0 bis 0,01 Gew.-% phenolisches Antioxidans in den vorliegen­ den Zusammensetzungen vorliegen können. Kein phenolisches An­ tioxidans wird absichtlich zu den vorliegenden Zusammenset­ zungen gegeben, um die vorstehend beschriebenen Stabilisie­ rungswirkungsgrade zu erreichen.
Ein weiterer, äußerst wichtiger Aspekt der vorliegen­ den Erfindung ist ein Verfahren zur Verbesserung der Gas­ fadingbeständigkeit und zur Verminderung der Farbbildung in stabilisierter Polypropylenfaser durch Einmischen einer wirk­ sam stabilisierenden Menge des vorstehend beschriebenen Sta­ bilisatorgemisches ohne Verlust einer anderen Stabilisie­ rungseigenschaft.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Erhöhung der Beständigkeit von Polypropy­ lenfaser gegen Abbau aufgrund UV-Bestrahlung über das Maß hinaus, das durch ausschließliche Verwendung üblicher Stabi­ lisatoren durch Einmischen einer wirksam stabilisierenden Menge des vorstehend beschriebenen Stabilisatorgemisches er­ reicht werden kann.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist außerdem ein Verfahren zur Erhöhung der thermischen Stabili­ tät von Polypropylenfaser über das Maß hinaus, das aus­ schließlich mit üblichen Stabilisatoren erreicht werden kann, durch Einmischen einer wirksam stabilisierenden Menge des vorstehend beschriebenen Stabilisatorgemisches.
Die angeführten gehinderten Amine und Phosphite sind im allgemeinen handelsüblich oder können nach bekannten Ver­ fahren hergestellt werden.
Die N,N-Dialkylhydroxylamine werden durch Verfahren, die in US-A-4 782 105, US-A-4 898 901 und insbesondere US-A-5 013 510 offenbart sind, durch die direkte Oxidation von N,N-Di(hydriertem Talg)amin mit Wasserstoffperoxid herge­ stellt.
Die Polypropylenfaser kann auch weitere Additive ent­ halten, wie Füllstoffe und Verstärkungsmittel, beispielsweise Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Gra­ phit und andere Additive, beispielsweise Weichmacher, Gleit­ mittel, Emulgatoren, Pigmente, optische Aufhellungsmittel, Flammschutzmittel und Antistatika.
Übliche Stabilisierungssysteme, wie phenolisches An­ tioxidans mit Phosphit und gehindertem Aminstabilisator oder Phosphit mit gehindertem Aminstabilisator, können ausgezeich­ nete Stabilisierung für Polypropylenfasern in ausgewählten Leistungsbereichen bieten, jedoch können nur durch die Ver­ wendung der vorliegenden ternären Kombination eines ausge­ wählten gehinderten Amins, ausgewählten Hydroxylamins und ausgewählten Phosphits alle wichtigen Leistungseigenschaften für stabilisierte Polypropylenfasern optimiert werden.
Polypropylen wird in großem Maße zur Herstellung von Wohnungs-, Industrie- und Kraftfahrzeug-Bodenbelägen verwen­ det. Weiße und hell gefärbte Faser kann Verfärbung aufgrund Gasfadingverfärbung erfahren. Polypropylenharz kann, so wie es ursprünglich hergestellt wird, geringe Mengen an phenoli­ schem Antioxidans zur Stabilisierung enthalten, bis das Harz später zu Faser verarbeitet wird. In jedem Fall muß etwas zu­ sätzlicher Stabilisator zu dem Propylenharz gegeben werden, bevor die Herstellung zu Fasern möglich ist. Gehinderte phe­ nolische Antioxidantien sind als potentielle Quelle für sol­ che Verfärbung durch Bildung von Chromophoren vom Chinontyp als Oxidationsprodukte oder im Ergebnis der Einwirkung von Stickstoffoxiden aus der Umwelt (bekannt als "Gasfading"- Verfärbung) bekannt.
Es ist daher erwünscht, die phenolische Antioxidans­ komponente aus der Polypropylenfaser zu entfernen. Leider wurden, sobald dies in der Vergangenheit ausgeführt wurde, andere Eigenschaften der Polymerstabilität nachteilig beein­ flußt. Phenolische Antioxidantien schützen das Polymer wäh­ rend Schmelzverarbeitung, Extrusion und Spinnvorgängen bei hoher Temperatur. Phenolische Antioxidantien schützen auch die Polymerpellets und die erhaltenen Fasern während der La­ gerung und bei den letztlichen Verwendungen.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß das phenoli­ sche Antioxidans in dem vorliegenden Stabilisatorsystem, das eine ternäre Kombination eines ausgewählten gehinderten Amins, eines ausgewählten Hydroxylamins und eines ausgewähl­ ten Phosphits oder eine binäre Kombination eines ausgewählten gehinderten Amins und eines ausgewählten Hydroxylamins ist, ersetzt werden könnte. Das System liefert mehr Stabilität, als mit üblichen Stabilisatorsystemen, die eine phenolische Antioxidanskomponente aufweisen, erhalten wird, ohne die mit phenolischem Antioxidans verbundene Verfärbung, wenn die Po­ lypropylenfaser Gasfadingbedingungen ausgesetzt wird, das heißt, in einer Atmosphäre, die Stickstoffoxide enthält.
Die nachstehenden Beispiele sind lediglich als Erläu­ terung angeführt und sind nicht als das Wesen oder den Schutzbereich der vorliegenden Erfindung in irgendeiner Weise beschränkend anzusehen.
Testverbindungen
AO A = 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben­ zyl)isocyanurat;
HALS 1 = das Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexa­ methylen-bis(amino-2,2,6,6-tetramethyl­ piperidin) und 2,4-Dichlor-6-tert-octyl­ amino-s-triazin;
HALS 2 = das Polykondensationsprodukt von 1-(2- Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4- hydroxypiperidin und Bernsteinsäure;
HALS 3 = N,N',N"N'''-Tetrakis[4,6-bis(butyl- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)- amino)-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7- diazadecan;
HALS 4 = das Polykondensationsprodukt von 4,4'- Hexamethylen-bis(amino-2,2,6,6-tetra­ methylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6- morpholino-s-triazin;
HALS 5 = Poly[methyl-3-(2,2,6,6-tetramethyl­ piperidin-4-yloxy)propyl]siloxan;
HALS 6 = Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)- cyclohexylendioxydimethylmalonat;
HALS 7 = 1,3,5-Tris{N-cyclohexyl-N-[2-(2,2,6,6- tetramethylpiperazin-3-on-4-yl)-ethyl]- amino-s-triazin;
Phos I = Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit;
Phos II = 3,9-Di(2,4-di-tert-butylphenyl)-2,4,8,10- tetraoxa-3,9-diphospha[5.5]undecan;
Phos III = 2,2',2"-Nitrilo[triethyl-tris-(3,3',5,5'- tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'- diyl)phosphit];
Phos IV = Ethyl-bis(2,4-di-tert-butyl-6-methyl­ phenyl)phosphit und
HA A = das N,N-Dialkylhydroxylaminprodukt, hergestellt durch die direkte Oxidation von N,N-Di(hydriertem Talg)amin durch das Verfahren von US-A-5 013 510 oder US-A-4 898 901.
Alle Additive sind in Gewichtsprozent, bezogen auf Polypropylen, angeführt. Alle Formulierungen enthalten auch 0,05 Gew.-% Calciumstearat.
Beispiel 1 Verfahrensstabilisierung von Polypro­ pylenfaser
Polypropylen von Faserqualität, das 0,05 Gew.-% Cal­ ciumstearat enthält, wird mit den Testadditiven vermischt und anschließend bei 246°C zu Pellets schmelzvermischt. Das pel­ letierte, vollständig formulierte Harz wird dann bei 274°C zu Fasern unter Verwendung eines Labormodell-Faserextruders von Hills versponnen. Ein gesponnener Strang von 41 Filamenten wird bei einem Verhältnis von 1 : 3,2 zu einer Endfeinheit von 615/41 Denier verstreckt.
Der Schmelzfluß (melt flow rate) der formulierten Pellets vor dem Verspinnen und des gesponnenen Faserstrangs nach dem Verspinnen wird gemäß ASTM 1238-86 bestimmt. Je en­ ger die Schmelzflußwerte vor und nach dem Verspinnen, desto wirksamer ist der Wirkungsgrad des Stabilisatorsystems bei der Verfahrensstabilisierung. Die Werte der Verarbeitungssta­ bilität werden in den nachstehenden Tabellen 1, 2, 3 und 4 angegeben.
Tabelle 1
Tabelle 2
Tabelle 3
Tabelle 4
Die Betrachtung der vorstehend angegebenen Daten zeigt, daß die vorliegenden Formulierungen, die ausgewählte gehinderte Amine, Phosphite und Hydroxylamine enthalten, aus­ gezeichnete, mit Phenolantioxidantien enthaltenden Stabilisa­ torsystemen völlig vergleichbare Faserstabilisierung für Po­ lypropylen liefern.
Beispiel 2 Verfahrensstabilisierung von Polypropy­ lenfaser
Schmelzflußunterschiede, die von unzureichender Ver­ fahrensstabilität herrühren, können noch gravierender sein, wenn das Polypropylen unter schärferen Verarbeitungsbedingun­ gen versponnen wird. In Beispiel 1 wird das Polypropylen bei 274°C versponnen. Es ist jedoch für Polypropylen nicht unüb­ lich, daß es bei der viel höheren Temperatur von 302°C ver­ sponnen wird. Die Schmelzflußwerte von bei derartigen Tempe­ raturen versponnenem Polypropylen sind in den nachstehenden Tabellen 5, 6, 7 oder 8 gezeigt.
Tabelle 5
Tabelle 6
Tabelle 7
Tabelle 8
Die Daten in den Tabellen 5, 6, 7 und 8 zeigen deut­ lich, daß in einem üblichen Stabilisatorsystem eine Kombina­ tion von phenolischem Antioxidans und Phosphit eine gute Ver­ fahrensstabilität liefert. Die Entfernung von phenolischem Antioxidans in Gegenwart oder Abwesenheit eines gehinderten Amins führt zu einem deutlichen Verlust an Verfahrensstabili­ sierung. Hydroxylamin anstelle des phenolischen Antioxidans liefert jedoch Verfahrensstabilisierung, die vollständig ver­ gleichbar ist mit jener, die durch das phenolische Antioxi­ dans-Phosphit-System bereitgestellt wird.
Wie in Beispiel 5 dargestellt, hat jedoch die Anwe­ senheit von phenolischem Antioxidans in Stabilisatorsystemen eine nachteilige Wirkung auf die Gasfadingbeständigkeit.
Beispiel 3 Lichtstabilisierung von Polypropylenfaser
Die Fasern werden auch UV-Licht und thermischer Alte­ rung für längere Zeit bei Standardbedingungen ausgesetzt.
Aus stabilisierten Polypropylenfasern geknüpfte ein­ seitig verschlossene Schlauchwirkwaren (Socken) werden in ei­ nem Xenon-Bogen-Weather-O-meter von Atlas unter Verwendung der SAE J1885 Interior Automotive-Bedingungen bei 89°C, 0,55 kW/cm2 bei 340 nm, ohne Sprühzyklus, belichtet. Ein Defekt in diesem Test wird durch Beobachten des physikalischen Defekt der Schlauchwirkware ermittelt, wenn er mit einem stumpfen Glasstab "gekratzt" wird. Je länger es in Anspruch nimmt, bis dieser zerstörende Defekt eintritt, desto wirksamer ist das Stabilisatorsystem. Die Tage bis zum Defekt sind in nach­ stehenden Tabellen 9, 10, 11 und 12 für jedes der Stabili­ satorsysteme angegeben.
Tabelle 9
Tabelle 10
Tabelle 11
Tabelle 12
Beispiel 4 Langzeit-Wärmestabilität von Polypropy­ lenfasern
Bei der Wärmealterung bei 120°C über einen längeren Zeitraum werden andere geknüpfte Schlauchwirkwaren der stabi­ lisierten Polypropylenfaser in einem Umluftofen, der mit ei­ nem Drehkarussell ausgestattet ist, Wärme ausgesetzt. Wie­ derum wird das Defektereignis wie vorstehend beschrieben be­ stimmt. Je größer der Zeitraum, bis ein zerstörender Defekt eintritt, desto effizienter ist das Stabilisierungssystem. Die Testdaten sind in den nachstehenden Tabellen 13, 14 und 15 angeführt.
Tabelle 13
Tabelle 14
Tabelle 15
Beispiele 5 bis 6 zeigen, daß hinsichtlich der Gas­ schwundbeständigkeit das vorliegende Stabilisierungsgemisch weit überlegen ist, gemessen durch Delta E-Werte, bei denen geringe Zahlen weniger Farbe ausweisen. Die dargestellten, zahlenmäßigen Unterschiede sind deutlich und die Proben kön­ nen leicht visuell unterschieden werden.
Beispiel 5 Gasfadingbeständigkeit oder Farbstabili­ tät von Polypropylenfaser
Weitere geknüpfte Schlauchwirkwaren der stabilisier­ ten Polypropylenfaser werden Stickstoffoxiden in einer Expo­ sure Chamber (Behandlungskammer) unter Verwendung des AATCC- Test-Method 23-1988, "Colorfastness to Burnt Gas Fumes" 3 bis 7 "Zyklen" unterzogen. Die Prüfstücke werden aus der Kammer entnommen und hinsichtlich Farbänderung bewertet (Delta E Farbskala) auf einem Applied Color Systems Model CS-5 Colori­ meter (D65 Leuchtkörper [Normlicht], 2° Normalbetrachter). Niedrige Delta E-Werte weisen wenig Farbe und bessere Stabi­ lisierung aus. Die Testdaten sind in nachstehenden Tabellen 16, 17, 18, 19, 20, 21 und 22 angeführt.
Tabelle 16
Tabelle 17
Tabelle 18
Tabelle 19
Tabelle 20
Tabelle 21
Tabelle 22
Beispiel 6 Gasfadingbeständigkeit oder Farbstabili­ tät von Polypropylenfaser
Weitere geknüpfte Schlauchwirkwaren der stabilisier­ ten Polypropylenfaser werden Stickstoffoxiden in einer Expo­ sure Chamber (Behandlungskammer) unter Verwendung des AATCC- Test-Method 23-1988, "Colorfastness to Burnt Gas Fumes" 3 "Zyklen" unterzogen. Die Prüfstücke werden aus der Kammer entfernt und hinsichtlich Farbänderung bewertet (Delta E Farbskala) auf einem Applied Color Systems Model CS-5 Colori­ meter (D65 Leuchtkörper [Normlicht], 2° Normalbetrachter). Die Testdaten sind in nachstehenden Tabellen 23, 24 und 25 angeführt. Geringe Delta E-Werte weisen wenig Farbe und bes­ sere Stabilisierung aus.
Tabelle 23
Tabelle 24
Tabelle 25
Betrachtung der vorstehend genannten Daten zeigt, daß die vorliegenden Formulierungen, die andere ausgewählte ge­ hinderte Amine, andere Phosphite und Hydroxylamine enthalten, ausgezeichnete Gasfadingbeständigkeit und Farbstabilität für Polypropylen liefern, weit besser als Stabilisatorsysteme, die ein phenolisches Antioxidans enthalten.
Beispiel 7 Gasfadingbeständigkeit oder Farbstabili­ tät von Polypropylenfaser
Gemäß dem Verfahren von Beispiel 6 wird die Gas­ fadingbeständigkeit oder Farbstabilität von Polypropylenfaser gemessen, wenn die Faser durch ein binäres System von Stabilisatoren geschützt ist, das ohne Anwesenheit eines Phosphits ein gehindertes Amin und ein Hydroxylamin umfaßt, verglichen mit Faser, die zusätzlich ein phenolisches Anti­ oxidans enthält. Die Testdaten sind in nachstehenden Tabellen 26, 27 und 28 angeführt. Geringe Delta E-Werte weisen wenig Farbe und bessere Stabilisierung aus.
Tabelle 26
Tabelle 27
Tabelle 28
Betrachtung der vorstehenden Daten zeigt, daß die vorliegenden binären Formulierungen, die ausgewählte gehin­ derte Amine und Hydroxylamine enthalten, ausgezeichnete Gas­ fadingbeständigkeit und Farbstabilität für Polypropylen be­ reitstellen, weit besser als Stabilisatorsysteme, die ein phenolisches Antioxidans enthalten.
Beispiel 8 Verfahrensstabilisierung von Polypropy­ lenfaser
Schmelzflußunterschiede, die von unzureichender Ver­ arbeitungsstabilisierung herrühren, werden sehr deutlich, wenn Polypropylen unter scharfen Verarbeitungsbedingungen versponnen wird. Dies wird besonders deutlich, wenn Polypro­ pylen bei 302°C versponnen wird. Je niedriger die Schmelz­ flußwerte, desto wirksamer ist der Verfahrensstabilisierungs­ wirkungsgrad des Stabilisatorsystems (siehe auch Beispiel 1). Die Schmelzflußwerte von Polypropylen, gesponnen bei dieser Temperatur, sind in den nachstehenden Tabellen 29, 30 und 31 gezeigt.
Tabelle 29
Tabelle 30
Tabelle 31
Die Daten in den Tabellen 29, 30 und 31 zeigen deut­ lich, daß in einem üblichen Stabilisatorsystem eine Kombina­ tion aus phenolischem Antioxidans, gehindertem Amin und Phos­ phit gute Verarbeitungsstabilität liefert. Die Entfernung des phenolischen Antioxidans führt zu einem deutlichen Verlust an Verfahrensstabilisierung. Der Ersatz eines Hydroxylamins an­ stelle des phenolischen Antioxidans ergibt jedoch Verfahrens­ stabilisierung, die vollständig vergleichbar ist mit jener, die von dem System phenolisches Antioxidans-Phosphit in Ge­ genwart oder Abwesenheit der Phosphitkomponente bereitge­ stellt wird. Somit liefert das binäre Stabilisatorsystem aus gehindertem Amin plus Hydroxylamin ausgezeichnete thermische Verfahrensstabilisierung für Polypropylenfaser.

Claims (15)

1. Stabilisierte Polypropylenfaser, ohne oder im we­ sentlichen ohne ein phenolisches Antioxidans, die erhöhte Lichtstabilität, erhöhte Langzeit-Wärmestabilität und erhöhte Gasfadingbeständigkeit aufweist, wobei die Faser stabilisiert ist durch ein Gemisch von
  • a) einem gehinderten Amin, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
    dem Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexamethylen- bis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6- tert-octylamino-s-triazin;
    dem Polykondensationsprodukt von 1-(2-Hydroxyethyl)- 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure;
    N,N',N",N'''-Tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrame­ thylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7- diazadecan;
    dem Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexamethylen- bis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6- morpholino-s-triazin;
    Poly[methyl-3-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy)- propyl]siloxan;
    Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)cyclohexylendi­ oxydimethylmalonat;
    1,3,5-Tris{N-cyclohexyl-N-[2-(2,2,6,6-tetramethylpi­ perazin-3-on-4-yl)ethyl]amino-s-triazin;
    dem Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexamethylen- bis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6-cy­ clohexylamino-s-triazin; und Poly{N-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1,4,7-tri­ azanonan)-ω-N"-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin- 4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]amin;
  • b) einem Phosphit oder Phosphonit, ausgewählt aus der Gruppe, beste­ hend aus
    Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit;
    3,9-Di(2,4-di-tert-butylphenyl)-2,4,8,10-tetraoxa- 3,9-diphospha[5.5]undecan;
    2,2',2"-Nitrilo-tris[ethyl(3,3',5,5'-tetra-tert-bu­ tyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit];
    Ethyl-bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)phosphit; und Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-bis(diphenylen)- phosphonit; und
  • c) einem Hydroxylamin, ausgewählt aus der Gruppe, be­ stehend aus
    N,N-Dioctadecylhydroxylamin;
    N,N-Dialkylhydroxylamin der Formel T1T2NOH, wobei T1 und T2 das in hydriertem Talgamin vorliegende Gemisch aus Al­ kylresten darstellen und
    dem N,N-Dialkylhydroxylaminprodukt, hergestellt durch die direkte Oxidation von N,N-Di(hydriertem Talg)amin;
    wobei das Gewichtsverhältnis der Komponenten (a) : (b) : (c) 1 : 1 : 1 bis 100 : 2 : 1 ist.
2. Stabilisierte Faser nach Anspruch 1, wobei die Komponente (a) ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus
dem Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexamethylen- bis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6- tert-octylamino-s-triazin;
dem Polykondensationsprodukt von 1-(2-Hydroxyethyl)- 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure;
N,N',N",N'''-Tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrame­ thylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7- diazadecan;
dem Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexamethylen- bis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6- morpholino-s-triazin;
Poly[methyl-3-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy)- propyl]siloxan;
Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)cyclohexylendi­ oxydimethylmalonat und
1,3,5-Tris{N-cyclohexyl-N-[2-(2,2,6,6-tetramethylpi­ perazin-3-on-4-yl)ethyl]amino-s-triazin.
3. Stabilisierte Faser nach Anspruch 1, wobei die Komponente (b) ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus
Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit;
3,9-Di(2,4-di-tert-butylphenyl)-2,4,8,10-tetraoxa- 3,9-diphospha[5.5]undecan;
2,2',2"-Nitrilo-tris[ethyl-(3,3',5,5'-tetra-tert-bu­ tyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit] und
Ethyl-bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)phosphit.
4. Stabilisierte Faser nach Anspruch 1, wobei Kompo­ nente (c) das N,N-Dialkylhydroxylaminprodukt, hergestellt durch die direkte Oxidation von N,N-Di(hydriertem Talg)amin ist.
5. Stabilisierte Faser nach Anspruch 1, wobei das Ge­ wichtsverhältnis der Komponenten (a) : (b) : (c) 10 : 1 : 1 bis 10 : 2 : 1 ist.
6. Stabilisierte Faser nach Anspruch 1, wobei die Menge des Stabilisatorgemisches 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Faser, ist.
7. Verfahren zur Erhöhung der Gasfadingbeständigkeit und Verminderung der Farbbildung bei stabilisierter Polypro­ pylenfaser, ohne Verlust einer anderen Stabilisierungseigen­ schaft durch Einmischen eines Stabilisatorgemisches nach An­ spruch 1.
8. Verfahren zur Erhöhung der Beständigkeit von Poly­ propylenfaser gegen Abbau aufgrund Belichtung mit UV-Strah­ lung gegenüber jener Beständigkeit, die durch ausschließliche Verwendung üblicher Stabilisatoren erreicht werden kann, durch Einmischen eines Stabilisatorgemisches nach Anspruch 1.
9. Verfahren zur Erhöhung der thermischen Stabilität von Polypropylenfaser gegenüber jener, die durch ausschließ­ liche Verwendung üblicher Stabilisatoren erreicht werden kann, durch Einmischen eines Stabilisatorgemisches nach An­ spruch 1.
10. Stabilisierte Polypropylenfaser, ohne oder im we­ sentlichen ohne ein phenolisches Antioxidans, die eine er­ höhte Lichtstabilität, eine erhöhte Langzeit-Wärmestabilität und eine erhöhte Gasfadingbeständigkeit aufweist, wobei die Faser stabilisiert ist durch ein Gemisch von
  • A) einem gehinderten Amin, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
    dem Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexamethylen- bis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6- tert-octylamino-s-triazin;
    dem Polykondensationsprodukt von 1-(2-Hydroxyethyl)- 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure;
    N,N',N",N'''-Tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrame­ thylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7- diazadecan;
    dem Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexamethylen- bis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6- morpholino- s-triazin;
    Poly[methyl-3-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy)- propyl]siloxan;
    Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)cyclohexylendi­ oxydimethylmalonat:
    1,3,5-Tris{N-cyclohexyl-N-[2-(2,2,6,6-tetramethylpi­ perazin-3-on-4-yl)ethyl]amino-s-triazin und dem Polykondensa­ tionsprodukt von 4,4'-Hexamethylen-bis(amino-2,2,6,6-tetrame­ thylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6-cyclohexylamino-s-triazin und
  • B) dem N,N-Dialkylhydroxylaminprodukt, hergestellt durch die direkte Oxidation von N,N-Di(hydriertem Talg)amin;
    wobei das Gewichtsverhältnis der Komponenten (I) : (II) 100 : 1 bis 1 : 2 ist.
11. Stabilisierte Faser nach Anspruch 10, wobei die Komponente (I) ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus
dem Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexamethylen- bis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 2,4-Dichlor-6- tert-octylamino-s-triazin;
dem Polykondensationsprodukt von 1-(2-Hydroxyethyl)- 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure und
N,N',N",N'''-Tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrame­ thylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7- diazadecan.
12. Stabilisierte Faser nach Anspruch 10, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponenten (I) : (II) 10 : 1 bis 1 : 1 ist.
13. Stabilisierte Faser nach Anspruch 10, wobei die Menge des Stabilisatorgemisches 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Faser, ist.
14. Verfahren zur Erhöhung der Gasfadingbeständigkeit und zur Verminderung der Farbbildung in stabilisierter Poly­ propylenfaser, ohne Verlust einer anderen Stabilisierungs­ eigenschaft, durch Einmischen eines Stabilisatorgemisches nach Anspruch 10.
15. Verfahren zur Erhöhung der Beständigkeit von Po­ lypropylenfaser gegen Abbau aufgrund Belichtung durch UV- Strahlung gegenüber jener Beständigkeit, die durch aus­ schließliche Verwendung üblicher Stabilisatoren erreicht wer­ den kann, durch Einmischen eines Stabilisatorgemisches nach Anspruch 10.
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TW (1) TW268052B (de)
WO (1) WO1994024344A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010006364A1 (de) * 2010-01-29 2011-08-04 Carl Freudenberg KG, 69469 Oxidationsstabilisierte Polyolefine

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH686519A5 (de) * 1993-05-24 1996-04-15 Sandoz Ag Stabilisatoren fuer polymere Materialien.
EP0710677A3 (de) * 1994-11-03 1998-02-04 Ciba SC Holding AG Verfahren zur Herstellung von stabilisierten Olefinpolymeren
TW401437B (en) * 1995-02-10 2000-08-11 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
WO1997030199A1 (en) 1996-02-12 1997-08-21 Fibervisions A/S Particle-containing fibres
CN1064416C (zh) * 1996-05-02 2001-04-11 上海石油化工股份有限公司 可染细旦聚丙烯纤维的制造方法
KR100227221B1 (ko) * 1997-04-01 1999-11-01 이정국 발수성이 향상된 폴리프로필렌 섬유용 수지 조성물 및 이를 이용한 직물
US5834541A (en) * 1997-05-02 1998-11-10 Montell North America Inc. Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom
US5994436A (en) * 1997-12-18 1999-11-30 Montell North America Inc. Ductile gamma radiation resistant polyolefin composition and articles produced therefrom
US6172153B1 (en) * 1998-06-12 2001-01-09 Montell North America Inc. Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber, film and fabric prepared therefrom
EP1115783A1 (de) * 1998-08-26 2001-07-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Neuartige polypropylenzusammensetzungen
US6214915B1 (en) * 1998-12-10 2001-04-10 General Electric Company Stabilized thermoplastic compositions
US6444733B1 (en) * 1999-03-01 2002-09-03 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilizer combination for the rotomolding process
NL1014465C2 (nl) * 1999-03-01 2002-01-29 Ciba Sc Holding Ag Stabilisatorcombinatie voor het rotomoldingproces.
JP2002097322A (ja) * 2000-09-25 2002-04-02 Grand Polymer Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形品
JP4785135B2 (ja) * 2006-07-31 2011-10-05 三菱レイヨン株式会社 ポリプロピレン系難燃繊維
CN101195944B (zh) * 2007-12-11 2011-09-07 卢宗广 无石棉环保节能型隔膜布及其织造方法
KR101062997B1 (ko) 2009-05-29 2011-09-07 코오롱글로텍주식회사 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유 및 이의 제조방법, 이로 만들어진 부직포
CN106319665A (zh) * 2015-06-15 2017-01-11 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种有色聚丙烯纤维及其制备方法
EP3538599A1 (de) 2016-11-09 2019-09-18 Borealis AG Polypropylenzusammensetzung
GB2584305B (en) 2019-05-30 2022-07-13 Si Group Switzerland Chaa Gmbh Antidegradant blend
CN110229421B (zh) * 2019-07-02 2021-11-09 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 一种耐高温注塑聚丙烯材料及其制备方法和应用
CN111057288A (zh) * 2019-12-12 2020-04-24 宿迁联盛科技股份有限公司 一种防聚烯烃共聚物光老化、防聚烯烃红变的组合物

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3854861T2 (de) * 1987-12-30 1996-09-05 Ciba Geigy Ag Mit langkettigen N,N-Dialkylhydroxylaminen stabilisierte Polyolefinzusammensetzungen

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4590231A (en) * 1983-10-11 1986-05-20 Ciba-Geigy Corporation Polyolefin compositions stabilized against degradation using hydroxylamine derivatives
JPS60190443A (ja) * 1984-03-13 1985-09-27 Mitsui Toatsu Chem Inc 放射線に安定なポリプロピレン樹脂組成物
JP2553537B2 (ja) * 1987-01-23 1996-11-13 東燃化学 株式会社 ポレプロピレン繊維防糸用組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3854861T2 (de) * 1987-12-30 1996-09-05 Ciba Geigy Ag Mit langkettigen N,N-Dialkylhydroxylaminen stabilisierte Polyolefinzusammensetzungen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010006364A1 (de) * 2010-01-29 2011-08-04 Carl Freudenberg KG, 69469 Oxidationsstabilisierte Polyolefine
DE102010006364B4 (de) * 2010-01-29 2015-07-23 Carl Freudenberg Kg Verwendung von sterisch gehinderten Aminen für oxidationsstabilisierte Polyolefine

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