SK127295A3 - Stabilized polypropylene fiber and increasing method of resistance and heat stability of polypropylene fiber - Google Patents
Stabilized polypropylene fiber and increasing method of resistance and heat stability of polypropylene fiber Download PDFInfo
- Publication number
- SK127295A3 SK127295A3 SK1272-95A SK127295A SK127295A3 SK 127295 A3 SK127295 A3 SK 127295A3 SK 127295 A SK127295 A SK 127295A SK 127295 A3 SK127295 A3 SK 127295A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- fiber
- amino
- stabilized
- triazine
- hals
- Prior art date
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 114
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 96
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 claims abstract description 45
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 33
- 230000007774 longterm Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 92
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 29
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 27
- 238000005562 fading Methods 0.000 claims description 26
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- YZXTWMQYSSMUFH-UHFFFAOYSA-N 4-[6-(1-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexyl]-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-amine Chemical compound C1C(C)(C)N(N)C(C)(C)CC1CCCCCCC1CC(C)(C)N(N)C(C)(C)C1 YZXTWMQYSSMUFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims description 14
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 11
- STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxy-1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CCO STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UQAMDAUJTXFNAD-UHFFFAOYSA-N 4-(4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-yl)morpholine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(N2CCOCC2)=N1 UQAMDAUJTXFNAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 7
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HPFWYRKGZUGGPB-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-n-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)NC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 HPFWYRKGZUGGPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ITUWQZXQRZLLCR-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctadecylhydroxylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(O)CCCCCCCCCCCCCCCCCC ITUWQZXQRZLLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 3
- NPYDPROENPLGBR-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-n-cyclohexyl-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(NC2CCCCC2)=N1 NPYDPROENPLGBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N biphenylene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C2=C1 IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 2
- SZCPFKFCMPRFQS-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[[3,5-bis[cyclohexyl-[2-(3,3,5,5-tetramethyl-2-oxopiperazin-1-yl)ethyl]amino]-1,3,5-triazinan-1-yl]-cyclohexylamino]ethyl]-3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-one Chemical compound O=C1C(C)(C)NC(C)(C)CN1CCN(N1CN(CN(C1)N(CCN1C(C(C)(C)NC(C)(C)C1)=O)C1CCCCC1)N(CCN1C(C(C)(C)NC(C)(C)C1)=O)C1CCCCC1)C1CCCCC1 SZCPFKFCMPRFQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,3-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1CCCN(C)C1(C)C YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZEFSGHVBJCEKAZ-UHFFFAOYSA-N bis(2,4-ditert-butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite Chemical compound CC=1C=C(C(C)(C)C)C=C(C(C)(C)C)C=1OP(OCC)OC1=C(C)C=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C ZEFSGHVBJCEKAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 2
- GKHRLTCUMXVTAV-UHFFFAOYSA-N dimoracin Chemical compound C1=C(O)C=C2OC(C3=CC(O)=C(C(=C3)O)C3C4C(C5=C(O)C=C(C=C5O3)C=3OC5=CC(O)=CC=C5C=3)C=C(CC4(C)C)C)=CC2=C1 GKHRLTCUMXVTAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 25
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 25
- XOFYZVNMUHMLCC-ZPOLXVRWSA-N prednisone Chemical compound O=C1C=C[C@]2(C)[C@H]3C(=O)C[C@](C)([C@@](CC4)(O)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 XOFYZVNMUHMLCC-ZPOLXVRWSA-N 0.000 description 22
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 17
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 9
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 210000001170 unmyelinated nerve fiber Anatomy 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- SYVJYKHMOIOZPC-UHFFFAOYSA-N (2,4-ditert-butyl-6-methylphenyl) dihydrogen phosphite Chemical compound Cc1cc(cc(c1OP(O)O)C(C)(C)C)C(C)(C)C SYVJYKHMOIOZPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 3
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CN2C(N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C2=O)=O)=C1 VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- LYPLHRXSHCGHKJ-UHFFFAOYSA-N C(N1C(C(CCC1(C)C)N)(C)C)N1C(C(CCC1(C)C)N)(C)C Chemical compound C(N1C(C(CCC1(C)C)N)(C)C)N1C(C(CCC1(C)C)N)(C)C LYPLHRXSHCGHKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010068188 Heat illness Diseases 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- HTNGKMPACYOCPP-UHFFFAOYSA-N n-butyl-n-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound N=1C=NC=NC=1N(CCCC)C1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 HTNGKMPACYOCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- VCAFTIGPOYBOIC-UHFFFAOYSA-N phenyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OC1=CC=CC=C1 VCAFTIGPOYBOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
- D01F6/06—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins from polypropylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/32—Compounds containing nitrogen bound to oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/527—Cyclic esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
- C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/019—Specific properties of additives the composition being defined by the absence of a certain additive
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Description
Stabilizované polypropylénové vlákno a spôsob zvyšovania rezistencie a tepelnej stability polypropylénového vláknaA stabilized polypropylene fiber and a method of increasing the resistance and thermal stability of a polypropylene fiber
Oblasť techniky m/ nes i oTechnical field m / nes i o
Vynález sa· t-ýka stabilizované!»© polypropylénového- vlákna, neobsahujúceho alebo v podstate neobsahujúceh© žiadny zvyčajne používaný fenolový antioxidant, so zvýšenou stabilitou voči účinkom svetla, zvýšenou dlhodobou tepelnou stabilitou a predovšetkým zvýšenou rezistenciou voči blednutiu pôsobením plynov. Toto vlákno je stabilizované účinným množstvom zmesi vybraného bráneného amínu, vybraného hydroxylamínu a vybraného fosfitu.The invention relates to a stabilized polypropylene fiber, containing or substantially free of any conventionally used phenolic antioxidant, with increased light stability, increased long-term thermal stability, and in particular increased resistance to fading by gases. This fiber is stabilized with an effective amount of a mixture of selected hindered amine, selected hydroxylamine, and selected phosphite.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Polypropylénové vlákno sa zvyčajne stabilizuje zmesou vybraného fenolového antioxidantu, vybraného fosfitu a vybraného stabilizátora proti účinkom svetla obsahujúceho bránené amínové zvyšky. Táto formulácia vo všeobecnosti vykazuje zodpovedajúce vlastnosti pri spracovávaní a stabilizácii voči účinkom tepla a svetla, ale nevykazuje zodpovedajúcu rezistenciu voči blednutiu pôsobením plynov, ktorá je nutná pre zachovanie farebných vlastností počas skladovania a finálne použitie. Na trhu existuje dlho pociťovaná potreba stabilizovaného systému, ktorý môže zabrániť tomuto blednutiu pôsobením plynov a utváraniu farby, spojeným s použitím fenolových antioxidantov. Blednutie pôsobením plynov (gas fading) je v odbore známe ako zmena farby v dôsledku vystavenia plastových výrobkov vplyvom atmosféry obsahujúcej oxidy dusíka.The polypropylene fiber is typically stabilized with a mixture of a selected phenolic antioxidant, a selected phosphite, and a selected light stabilizer containing hindered amine residues. This formulation generally exhibits adequate processing and stabilization properties against the effects of heat and light, but does not exhibit the adequate resistance to gas fading necessary to maintain color properties during storage and end use. There is a long-felt need in the market for a stabilized system that can prevent this gas fading and color formation associated with the use of phenolic antioxidants. Gas fading is known in the art as a discoloration due to exposure of plastic products to the atmosphere containing nitrogen oxides.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Zložky navrhnutého stabilizátorového systému pre polypropylénové vlákna sú vo všeobecnosti dobre známe ako stabilizátory pre rad organických a polymérnych substrátov. Zložkami tohoto stabilizátorového systému pre polypropylénové vlákna je špecifická kombinácia vybraných vo forme 2,2,6,6-tetrametylpiperidínovej skupiny bránených amínov, fosfitov alebo fosfonitov a Ν,Ν-dialkylhydroxylamínov, bez prítomnosti alebo v podstate bez prítomnosti fenolového antioxidantu. Táto stabilizátorová formulácia prepožičiava polypropylénovým vláknam, o ktorých je dobre známe, že je zložité účinne ich stabilizovať, neočakávane dobrú rezistenciu voči blednutiu pôsobením plynov a vlastnosti stability voči účinkom tepla a svetla. Tento stabilizátorový systém bez fenolového antioxidantu vykazuje najlepšiu polypropylénového vlákna. Zmena vlákien používajúcich stabilizátorové systémy obsahujúce fenolové antioxidanty, pri vystavení vplyvom atmosféry obsahujúcej oxidy dusíka, t.j. podmienkam pre blednutie pôsobením plynov, spôsobuje, že sú takéto systémy pokiaľ sa jedná o túto významnú vlastnosť neprijateľné, i keď z hľadiska iných vlastností pôsobia fenolové antioxidanty zodpovedajúcim spôsobom.The components of the proposed stabilizer system for polypropylene fibers are generally well known as stabilizers for a variety of organic and polymeric substrates. The components of this polypropylene fiber stabilizer system are a specific combination selected in the form of the 2,2,6,6-tetramethylpiperidine group of the hindered amines, phosphites or phosphonites, and Ν, dial-dialkylhydroxylamines, in the absence or substantially absence of a phenolic antioxidant. This stabilizer formulation imparts to polypropylene fibers, which are well known to be difficult to stabilize effectively, unexpectedly good resistance to gas fading and heat and light stability properties. This stabilizer system without phenolic antioxidant shows the best polypropylene fiber. Changing fibers using stabilizer systems containing phenolic antioxidants when exposed to an atmosphere containing nitrogen oxides, i. conditions for gas fading, make such systems unacceptable with respect to this significant property, although phenolic antioxidants act accordingly.
celkovú stabilizáciu farby polypropylénovýchoverall stabilization of polypropylene color
Bránené amíny predstavujú veľmi dôležitú skupinu stabilizátorov voči účinkom svetla a tepla, na báze zlúčenín obsahujúcich niekde v molekule 2,2,6,6-tetrametylpiperidínový zvyšok. Tieto zlúčeniny dosiahli veľký komerčný úspech a sú v odbore dobre známe.Defended amines represent a very important group of light and heat stabilizers based on compounds containing some 2,2,6,6-tetramethylpiperidine moiety in the molecule. These compounds have achieved great commercial success and are well known in the art.
Podobne dosiahli veľký komerčný úspech ako stabilizátory tiež fosfonity a fosfity, ako sú látky opísané V US-A-4 360 617.Similarly, phosphonites and phosphites, such as those described in US-A-4,360,617, have also achieved great commercial success as stabilizers.
Ν,Ν-dialkylhydroxylamíny sú v odbore taktiež známe, ako sa dá zistiť v US-A-4 590 231, US-A-4 782 105, US-A-4 876 300 a US-A-4 013 510. Tieto zlúčeniny sú vhodné ako stabilizátory pôsobiace pri spracovávaní pre polyolefíny, ak sa použijú samotné alebo v kombinácii s fenolovými antioxidantmi alebo/a inými pomocnými aditívami, predovšetkým ako je uvedené v US-A-4 876 300. I keď US-A-4 876 300 vo všeobecnosti opisuje, že Ν,Ν-dialkylhydroxylamíny je možné použiť v kombinácii s fenolovými antioxidantmi, bránenými amínmi, fosfitmi, látkami pohlcujúcimi UV žiarenie a inými aditívarai, nie je špecificky opísané, že sa polypropylénové vlákna dajú účinne stabilizovať pomocou špecifických kombinácií vybraných bránených amínov, fosfitov alebo fosfonitov a N,N-dialkylhydroxylamínov. Tento vynález je teda v podstate výberom zo širokého všeobecného rozsahu US-A-4 876 300.Ν, Ν-dialkylhydroxylamines are also known in the art, as can be found in US-A-4 590 231, US-A-4 782 105, US-A-4 876 300 and US-A-4 013 510. These compounds are useful as processing stabilizers for polyolefins when used alone or in combination with phenolic antioxidants and / or other auxiliary additives, in particular as disclosed in US-A-4 876 300. Although US-A-4 876 300 generally discloses that Ν, Ν-dialkylhydroxylamines can be used in combination with phenolic antioxidants, amine-defended, phosphite, UV-absorbing and other additives, it is not specifically described that polypropylene fibers can be effectively stabilized by specific combinations of selected hindered amines, phosphites or phosphonites and N, N-dialkylhydroxylamines. Thus, the present invention is essentially selected from the broad general scope of US-A-4,876,300.
Kompozície podľa vynálezu sa odlišujú od kompozícií známych z doterajšieho stavu techniky niekoľkými dôležitými aspektami, uvedenými nižšie:The compositions of the invention differ from those known in the art in several important aspects, listed below:
1. kombinácie bránených fenolových antioxidantov s fosfitmi vo všeobecnosti vykazujú veľmi zlú rezistenciu voči blednutiu pôsobením plynov,1. combinations of hindered phenolic antioxidants with phosphites generally show very poor resistance to gas fading;
2. samotné fosfity nemajú zodpovedajúcu účinnosť pre stabilizáciu pri spracovávaní a tepelnú stabilizáciu, a2. the phosphites themselves do not have adequate efficiency for processing stabilization and thermal stabilization; and
3. fosfity s bránenými amínmi nemajú zodpovedajúcu stabilizáciu pri spracovávaní.3. hindered amine phosphites do not have adequate processing stabilization.
Kombinácia stabilizátorov poskytuje všetky z požadovaných vlastností, ktorými je rezistencia voči blednutiu pôsobením plynov, stabilita pri spracovávaní a tepelná stabilita.The combination of stabilizers provides all of the desired properties of gas fading resistance, processing stability, and thermal stability.
Predmetom vynálezu je nájdenie stabilizätorového systému pre polypropylénové vlákna, bez prítomnosti akéhokoľvek zvyčajne používaného fenolového antioxidantu alebo v prítomnosti iba veľmi malých koncentrácií fenolového antioxidantu, ktorý umožňuje, aby polypropylénové vlákna mali zvýšenú stabilitu proti účinkom svetla a dlhodobú stabilitu proti účinkom tepla, a predovšetkým zvýšenú rezistenciu voči blednutiu pôsobením plynov, pri zachovaní stabilizácie počas spracovávania porovnateľné s ľubovoľnými systémami používajúcimi fenolové antioxidanty.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a stabilizer system for polypropylene fibers, in the absence of any commonly used phenolic antioxidant or in the presence of very low concentrations of phenolic antioxidant, which allows the polypropylene fibers to have enhanced light and long term stability. against gas fading, while maintaining stabilization during processing comparable to any systems using phenolic antioxidants.
Ďalším predmetom vynálezu je nájdenie spôsobu zlepšenia rezistencie voči blednutiu pôsobením plynov a zníženie utvárania farby v polypropylénových vláknach pri použití uvedeného stabilizátorového systému bez fenolového antioxidantu.It is a further object of the present invention to provide a method of improving resistance to gas fading and reducing dye formation in polypropylene fibers using said stabilizer system without a phenolic antioxidant.
Vynález sa týka stabilizovaného polypropylénového vlákna, neobsahujúceho alebo v podstate neobsahujúceho žiadny fenolový antioxidant, so zvýšenou stabilitou voči účinkom svetla, zvýšenou dlhodobou tepelnou stabilitou a zvýšenou rezistenciou voči blednutiu pôsobením plynov, pričom vlákno je stabilizované zmesou:The invention relates to a stabilized polypropylene fiber, containing or substantially free of any phenolic antioxidant, with improved light stability, increased long-term thermal stability and increased resistance to gas fading, wherein the fiber is stabilized with a mixture of:
a) bráneného amínu vybraného zo skupiny zahrňujúcej produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénb.is(amino-2,2z6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-terc.oktylamino-s-triazínu, produkt polykondenzácie 1-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej,(a) a hindered amine selected from the group consisting of polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (amino-2,2 of 6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-tertioctylamino-s-triazine, polycondensation product 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid,
N,N',N'',N'''-tetrakis-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amino)-s-triazín-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadekán, produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-morfolíno-s-triazínu, poly[metyl-3-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yloxy)propyl]-siloxán, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)cyklohexyléndioxydimetylmalonát,N, N ', N' ', N' '' - tetrakis [4,6-bis (butyl- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -s-triazine-2-yl ] -1,10-diamino-4,7-diazadecane, polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine, poly [methyl-3- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy) propyl] -siloxane bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) cyclohexylenedioxydimethylmalonate,
1,3,5-tris(N-cyklohexyl-N-[2-(2,2,6,6-tetrametylpiperazín-3-όη-4-yl)etyl]amino)-s-triazín produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-cyklohexylamino-striazánu, a poly(N-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)-amino) -s-triazín-2-yl]-1,4,7-triazanónan-omega-N''-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amino)-s-triaz£n-2-yl]amín,1,3,5-tris (N-cyclohexyl-N- [2- (2,2,6,6-tetramethylpiperazin-3-yl-4-yl) ethyl] amino) -s-triazine polycondensation product 4,4 ' -hexamethylenebis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-cyclohexylamino-striazane, and poly (N- [4,6-bis (butyl- (2,2,6,6) -tetramethylpiperidin-4-yl) amino-5-triazin-2-yl] -1,4,7-triazanonan-omega-N '- [4,6-bis (butyl- (2,2,6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -s-triazine £-2-yl] -amine,
b) fosfitu alebo fosfonitu vybraného zo skupiny zahrňujúcej tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfit,(b) a phosphite or phosphonite selected from the group consisting of tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite,
3,9-di(2,4-diterc.butylfenyl)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfa-[5,5]undekán,3,9-di (2,4-ditert-butylphenyl) -2,4,8,10-3,9-difosfa- [5.5] undecane,
2,2',2 nitrilo-tris[etyl(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2·-diyl)fosfit J, etyl-bis(2,4-diterc.butyl-6-metylfenyl)fosfit,’a tetrakis(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4'-bis(difenylén)fosfonit, a2,2 ', 2-nitrilo-tris [ethyl (3,3', 5,5'-tetrater-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl) phosphite], ethyl-bis (2,4 - di-tert-butyl-6-methylphenyl) phosphite, and tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-bis (diphenylene) phosphonite, and
c) hydroxylamínu zvoleného zo skupiny zahrňujúcejc) a hydroxylamine selected from the group consisting of
N,N-dioktadecylhydroxylamín,N, N-dioctadecylhydroxylamine,
Ν,Ν-dialkylhydroxylamín všeobecného vzorca T:LT2NOH, kde T1 a T2 predstavujú zmes alkylových skupín nachádzajúcich sa v amíne hydrogenovaného loja, aΝ, Ν-dialkylhydroxylamine of the general formula T : L T 2 NOH, where T 1 and T 2 represent a mixture of alkyl groups present in the amine of hydrogenated tallow, and
Ν,Ν-dialkylhydroxylamínový produkt vyrobený priamou oxidáciou amínu Ν,Ν-disubstituovaného zvyškami hydrogenovaného loja, pričom hmotnostný pomer zložiek (a) : (b) : (c) sa pohybuje od 1 : 1 : 1 do 100 : 2 : 1, s výhodou 10 : 1 : 1 až 10 : 2 : 1 a najvýhodnejšie 6:1:1 až 6:2:1.Ν, Ν-dialkylhydroxylamine product produced by direct oxidation of ínu, Ν-disubstituted amine tallow, with a weight ratio of components (a): (b): (c) ranging from 1: 1: 1 to 100: 2: 1, with preferably 10: 1: 1 to 10: 2: 1 and most preferably 6: 1: 1 to 6: 2: 1.
Účinné množstvo zmesi stabilizátorov predstavuje napríklad od 0,05 do 5 %, s výhodou 0,1 až 2 %, najvýhodnejšie 0,15 až 1 % hmôt., vztiahnuté na hmotnost vlákna.An effective amount of the stabilizer mixture is, for example, from 0.05 to 5%, preferably 0.1 to 2%, most preferably 0.15 to 1% by weight, based on the weight of the fiber.
Stabilizovanými polypropylénovými vláknami, ktoré sú predovšetkým zaujímavé, sú vlákna, v ktorých je zložka (a) vybraná zo skupiny zahrňujúcej produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-terc.oktylamino-s-triazínu, produkt polykondenzácie l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej,The stabilized polypropylene fibers of particular interest are those in which component (a) is selected from the group consisting of the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro -6-tert-octylamino-s-triazine, a product of polycondensation of 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid,
N,N',N'',N',z-tetrakis-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amino)-s-triazín-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadekán, produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-morfolíno-s-triazínu, poly[metyl-3-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yloxy)propyl]-siloxán, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)cyklohexyléndioxydimetylmalonát, aN, N ', N'',N' , z -tetrakis- [4,6-bis (butyl- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -s-triazin-2-yl ] -1,10-diamino-4,7-diazadecane, polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine, poly [methyl-3- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy) propyl] -siloxane, bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) cyclohexylenedioxydimethylmalonate, and
1,3,5-tris(N-cyklohexyl-N-[2-(2,2,6,6-tetrametylpiperazín-3-όη-4-yl)etyl]amino)-s-triazín.1,3,5-tris (N-cyclohexyl-N- [2- (2,2,6,6-tetramethylpiperazin-3-όη-4-yl) ethyl] amino) -s-triazine.
Stabilizovanými polypropylénovými vláknami, ktoré sú taktiež obzvlášt zaujímavé, sú vlákna, v ktorých je zložka (b) vybraná zo skupiny zahrňujúcej tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfit,The stabilized polypropylene fibers, which are also of particular interest, are those in which component (b) is selected from the group consisting of tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite,
3,9-di(2,4-diterc.butylfenyl)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfa-[5,5]undekán,3,9-di (2,4-ditert-butylphenyl) -2,4,8,10-3,9-difosfa- [5.5] undecane,
2,2',2''-nitrilo-tris[etyl(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfit], a etyl-bis(2,4-diterc.butyl-6-metylfenyl)fosfit.2,2 ', 2' '- nitrilo-tris [ethyl (3,3', 5,5'-tetrater-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl) phosphite], and ethyl-bis (2,4-ditert-butyl-6-methylphenyl) phosphite.
Stabilizovanými polypropylénovými vláknami, ktoré sú predovšetkým zaujímavé, sú vlákna, v ktorých je zložkou (c) Ν,Ν-dialkylhydroxylamínový produkt vyrobený priamou oxidáciou amínu Ν,Ν-disubstituovaného zvyškami hydrogeriovaného loja.The stabilized polypropylene fibers of particular interest are those in which component (c) is a Ν, Ν-dialkylhydroxylamine product produced by the direct oxidation of the amine Ν, ub-disubstituted with the residues of a hydrogerial tallow.
Ďalej sa vynález taktiež týka binárneho stabilizátorového systému, kde je stabilizované polypropylénové vlákno, neobsahujúceho alebo v podstate neobsahujúceho žiadny fenolový antioxidant, so zvýšenou stabilitou voči účinkom svetla, zvýšenou dlhodobou tepelnou stabilitou a zvýšenou rezistenciou voči blednutiu pôsobením plynov, stabilizovaného zmesou:Furthermore, the invention also relates to a binary stabilizer system wherein a polypropylene fiber, containing or substantially free of any phenolic antioxidant, is stabilized with enhanced light stability, increased long term thermal stability, and increased gas fading resistance stabilized by a mixture of:
I) bráneného amínu zvoleného zo skupiny zahrňujúcej produkt polykondenzácie l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej,(I) a hindered amine selected from the group consisting of the polycondensation product of 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid;
N,N',N'',N'z'-tetrakis-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amino)-s-triazín-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadekán, produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-morfolíno-s-triazínu, poly[metyl-3-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yloxy)propyl]-siloxán, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)cyklohexyléndioxydimetylmalonát,N, N ', N'',N' of '-tetrakis- [4,6-bis (butyl- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -s-triazin-2-yl ] -1,10-diamino-4,7-diazadecane, polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine, poly [methyl-3- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy) propyl] -siloxane bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) cyclohexylenedioxydimethylmalonate,
1,3,5-tris(N-cyklohexyl-N-[2-(2,2,6,6-tetrametylpiperazín-3-όη-4-yl)etyl]amino)-s-triazín, a produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-cyklohexylamino-s-triazínu, a1,3,5-tris (N-cyclohexyl-N- [2- (2,2,6,6-tetramethylpiperazin-3-yl-4-yl) ethyl] amino) -s-triazine, and the polycondensation product 4, 4'-hexamethylenebis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-cyclohexylamino-s-triazine, and
II) hydroxylamínu zvoleného zo skupiny zahrňujúcejII) a hydroxylamine selected from the group consisting of
N,N-dioktadecylhydroxylamín,N, N-dioctadecylhydroxylamine,
Ν,Ν-dialkylhydroxylamín všeobecného vzorca TXT2NOH, kde Tx a T2 predstavujú zmes alkylových skupín nachádzajúcich sa v amíne hydrogenovaného loja, aΝ, Ν-dialkylhydroxylamine of the formula T X T 2 NOH, where T x and T 2 are a mixture of alkyl groups present in the amine of hydrogenated tallow, and
Ν,Ν-dialkylhydroxylamínový produkt vyrobený priamou oxidáciou amínu Ν,Ν-disubstituovaného zvyškami hydrogenovaného loja spôsobom podlá US-A-5 013 510 alebo US-A-4 898 901, pričom hmotnostný pomer zložiek (I) : (II) sa pohybuje od 100 : 1 do 1 : 2, s výhodou 10 : 1 až 1:1a najvýhodnejšie : 1 až 3 : 1.The Ν, Ν-dialkylhydroxylamine product produced by direct oxidation of the Ν, Ν-disubstituted amine tallow by the method of US-A-5,013,510 or US-A-4,898,901, wherein the weight ratio of components (I): (II) ranges from 100: 1 to 1: 2, preferably 10: 1 to 1: 1 and most preferably: 1 to 3: 1.
Binárne stabilizovanými polypropylénovými vláknami, ktoré sú predovšetkým zaujímavé, sú vlákna, v ktorých je zložka (I) vybraná zo skupiny zahrňujúcej produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-terc.oktylamino-s-triazínu, produkt polykondenzácie 1-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, aBinary stabilized polypropylene fibers of particular interest are those in which component (I) is selected from the group consisting of the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4- dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine, a product of polycondensation of 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid, and
N,N',N'',N',z-tetrakis-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amino)-s-triazín-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadekán.N, N ', N'',N' , z -tetrakis- [4,6-bis (butyl- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -s-triazin-2-yl ] -1,10-diamino-4,7-diazadecane.
Binárne stabilizovanými polypropylénovými vláknami, ktoré sú predovšetkým zaujímavé, sú vlákna, v ktorých je zložkou (II) Ν,Ν-dialkylhydroxylamínový produkt vyrobený priamou oxidáciou amínu Ν,Ν-disubstituovaného zvyškami hydrogenovaného loja spôsobom podľa US-A-5 013 510 alebo US-A-4 898 901,Binary stabilized polypropylene fibers of particular interest are those in which component (II) is a Ν, Ν-dialkylhydroxylamine product produced by direct oxidation of the amine Ν, dis-disubstituted with hydrogenated tallow residues according to US-A-5,013,510 or US- A-4 898 901
Účinné množstvo zmesi stabilizátorov sa pohybuje od 0,05 do 5 %, s výhodou 0,1 až 2 %, najvýhodnejšie 0,15 až 1 % hmôt., vztiahnuté na hmotnosť vlákna.The effective amount of the stabilizer mixture is from 0.05 to 5%, preferably 0.1 to 2%, most preferably 0.15 to 1% by weight, based on the weight of the fiber.
Vynález zahrňuje vybranú zmes stabilizátorov, ktorá neobsahuje alebo v podstate neobsahuje žiadne fenolové antioxidanty. Niektorí výrobcovia polypropylénu pridávajú malé množstvá, zvyčajne menej ako 0,01 % hmôt. fenolového antioxidantu, napomáhajúceho na začiatku výroby polypropylénovej živice. Množstvo fenolového antioxidantu zostávajúceho v živici používanej pre výrobu polypropylénového vlákna je oveľa nižšie ako 0,05 % hmôt. fenolového antioxidantu, ako sa používa v príkladoch US-A-4 876 300. Výraz, neobsahujúci alebo v podstate neobsahujúci fenolový antioxidant, ako sa používa v kontexte vynálezu, teda znamená, že v kompozíciách podľa vynálezu sa môže nachádzať 0 až 0,01 % hmôt. fenolového antioxidantu. Do kompozícií podľa vynálezu sa zámerne nepridáva žiaden fenolový antioxidant pre dosiahnutie opísaných stabilizačných účinkov.The invention encompasses a selected mixture of stabilizers that is free of or substantially free of phenolic antioxidants. Some polypropylene manufacturers add small amounts, usually less than 0.01% by weight. phenolic antioxidant, aiding the start of production of the polypropylene resin. The amount of phenolic antioxidant remaining in the resin used to make the polypropylene fiber is much less than 0.05 wt%. phenolic antioxidant as used in the examples of US-A-4,876,300. Thus, the term containing or substantially free of phenolic antioxidant as used in the context of the invention means that 0 to 0.01% may be present in the compositions of the invention materials. phenolic antioxidant. No phenolic antioxidant is intentionally added to the compositions of the invention to achieve the described stabilizing effects.
Ďalším veľmi významným uskutočnením vynálezu je spôsob zlepšenia rezistencie voči blednutiu pôsobením plynov a zníženie utvárania farby v stabilizovanom polypropyIónovom vlákne, keď sa do tohto vlákna začlení účinne stabilizujúce množstvo zmesi stabilizátorov opísané vyššie bez straty akejkoľvek inej stabilizačnej vlastnosti.Another very important embodiment of the invention is a method of improving gas fading resistance and reducing color formation in a stabilized polypropylene fiber by incorporating into the fiber an effective stabilizing amount of the stabilizer mixture described above without losing any other stabilizing property.
Ešte ďalším uskutočnením vynálezu je spôsob zlepšenia rezistencie polypropylénového vlákna voči degradácii vplyvom vystavenia UV žiareniu, v porovnaní s rezistenciou, ktorá sa dá dosiahnuť pri použití stabilizátorov samotných, kedy sa do tohto vlákna začlení účinné stabilizujúce množstvo zmesi stabilizátorov opísané vyššie.Yet another embodiment of the invention is a method of improving the resistance of a polypropylene fiber to degradation due to exposure to UV radiation, as compared to the resistance that can be achieved using the stabilizers themselves by incorporating into the fiber an effective stabilizing amount of the stabilizer mixture described above.
Ešte ďalším uskutočnením vynálezu je spôsob zlepšenia tepelnej stability polypropylénového vlákna, v porovnaní so stabilitou, ktorá sa dá dosiahnuť pri použití bežných stabilizátorov samotných, kedy sa do tohoto vlákna začlení účinné stabilizujúce množstvo zmesi stabilizátorov opísané vyššie.Yet another embodiment of the invention is a method of improving the thermal stability of a polypropylene fiber as compared to the stability that can be achieved using conventional stabilizers alone by incorporating into the fiber an effective stabilizing amount of the stabilizer mixture described above.
Uvedené bránené amíny a fosfity sú bežne komerčne dostupné alebo sa dajú pripraviť pomocou publikovaných spôsobov.Said hindered amines and phosphites are commercially available or can be prepared by published methods.
Ν,Ν-dialkylhydroxylamíny sa pripravia pomocou spôsobov opísaných v US-A-4 782 105, US-A-4 898 901 a predovšetkým US-A-5 013 510 priamou oxidáciou amínu N,N-disubstituovaného zvyškami hydrogénovaného loja pomocou peroxidu vodíka.The Ν, Ν-dialkylhydroxylamines are prepared according to the methods described in US-A-4 782 105, US-A-4 898 901 and in particular US-A-5 013 510 by direct oxidation of the amine N, N-disubstituted with hydrogenated tallow residues with hydrogen peroxide.
Polypropylénové vlákno môže taktiež obsahovať ďalšie aditíva, ako sú plnidlá a stužovacie činidlá, ako je uhličitan vápenatý silikáty, sklenené vláka, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran bárnatý, oxidy a hydroxidy kovov, sadze, grafit a iné aditíva, napríklad plastifikátory, mazadlá, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovacie prostriedky, činidlá pre nehorľavú úpravu a antistatické činidlá.The polypropylene fiber may also contain other additives such as fillers and reinforcing agents such as calcium carbonate silicates, glass fibers, asbestos, talc, kaolin, mica, barium sulfate, metal oxides and hydroxides, carbon black, graphite, and other additives such as plasticizers, lubricants, emulsifiers, pigments, optical brighteners, flame retardants and antistatic agents.
Bežnými antioxidant s alebo fosfit stabilizačnými systémami, ako je fenolový fosfitom a bráneným amínom ako stabilizátorom, s bráneným amínom ako stabilizátorom, sa dá dosiahnuť výborná stabilizácia polypropylénových vlákien vo vybraných oblastiach, ale všetky dôležité vlastnosti stabilizovaných polypropylénových vlákien sa dajú optimalizovať iba pomocou použitia terciárnej kombinácie vybraného bráneného amínu, vybraného hydroxylamínu a vybraného fosfitu.Conventional antioxidant with or phosphite stabilization systems such as phenol phosphite and hindered amine as stabilizer, with hindered amine as stabilizer can achieve excellent stabilization of polypropylene fibers in selected areas, but all important properties of stabilized polypropylene fibers can only be optimized by using a tertiary combination selected hindered amine, selected hydroxylamine, and selected phosphite.
Polypropylén sa vo veľkej miere používa na výrobu vlákien pre bytovú, komerčnú a automobilovú kobercovinu. Pri bielom alebo svetlo sfarbenom vlákne môže dochádzať k zmene farby z dôvodu blednutia pôsobením plynov. Polypropylénová živica, tak ako je pôvodne vyrobená, môže obsahovať veľmi nízke koncentrácie fenolového antioxidantu na stabilizáciu do času, než sa táto živica neskôr spracuje na vlákna. V každom prípade sa musia k propylénovej živici predtým, ako je možná výroba vlákna, pridať ďalšie stabilizátory. Bránené fenolové antioxidanty sú známe ako silný zdroj takejto zmeny farby, z dôvodu vytvárania chromoforov typu chinónov ako produktov oxidácie alebo ako výsledok vystavenia pôsobeniu oxidov dusíka (zmena farby známa ako blednutie pôsobením plynov” (gas fade”J).Polypropylene is widely used for the production of fibers for home, commercial and automotive carpeting. White or light colored fibers may change color due to fading by gases. The polypropylene resin as originally produced may contain very low concentrations of phenolic antioxidant for stabilization until the resin is later processed into fibers. In any case, additional stabilizers must be added to the propylene resin before fiber production is possible. Defended phenolic antioxidants are known to be a strong source of such a color change, due to the formation of quinone-type chromophores as oxidation products or as a result of exposure to nitrogen oxides (color change known as gas fade ”J).
Je teda žiadúce odstrániť z polypropylénového vlákna zložku, ktorou je fenolový antioxidant, Keď sa toto v minú11 losti uskutočňovalo, boli tým nepriaznivo ovplyvnené ostatné vlastnosti súvisiace so stabilitou polyméru. Fenolové antioxidanty chránia polymér extrudovania a zvlákňovacích Fenolové antioxidanty ďalej počas spracovania taveniny, operácií pri vysokej teplote, chránia granulovaný polymér a výsledné vlákno počas skladovania a finálneho použitia.Thus, it is desirable to remove the phenolic antioxidant component from the polypropylene fiber. When this has been done in a short time, other properties related to the stability of the polymer have been adversely affected. Phenol antioxidants protect the extrusion and fiberising polymer Phenol antioxidants further during melt processing, high temperature operations, protect the granulated polymer and the resulting fiber during storage and end use.
S prekvapením sa zistilo, že v stabilizátorovom systéme podľa vynálezu, ktorý je ternárnou kombináciou vybraného bráneného amínu, vybraného hydroxylamínu a vybraného fosfitu alebo binárnou kombináciou vybraného bráneného amínu a vybraného hydroxylamínu, sa dá fenolový antioxidant nahradiť. Uvedený systém spôsobuje stabilitu vyššiu ako je stabilita získaná pri použití bežných stabilizátorových systémov obsahujúcich ako zložku fenolový antioxidant, bez toho aby dochádzalo ku zmene farby spojenej s fenolovými antioxidantmi pri vystavení stabilizovaného polypropylénového vlákna podmienkam pre. blednutie, t.j. atmosfére obsahujúcej oxidy dusíka.It has surprisingly been found that in the stabilizer system of the invention, which is a ternary combination of a selected hindered amine, a selected hydroxylamine and a selected phosphite, or a binary combination of a selected hindered amine and a selected hydroxylamine, the phenolic antioxidant can be replaced. The system results in a stability greater than that obtained with conventional stabilizer systems containing a phenolic antioxidant as a component without altering the color associated with the phenolic antioxidants upon exposure of the stabilized polypropylene fiber to the conditions. fading, i. atmosphere containing nitrogen oxides.
Nasledujúce príklady sú uvedené iba pre ilustráciu a nie sú vytvorené tak, aby akýmkoľvek spôsobom obmedzovali povahu a rozsah vynálezu.The following examples are given by way of illustration only and are not intended to limit the nature and scope of the invention in any way.
Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Zlúčeniny používané v testoch:Compounds used in the tests:
AO A = l,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurátAO A = 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate
HALS 1 = produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-terc.oktylamino-s-triazínu,HALS 1 = polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine,
HALS 2 = produkt polykondenzácie l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej,HALS 2 = polycondensation product of 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid,
HALS 3 = N,Ν',N'',N----tetrakis-[ 4,6 , -bis (butyl-( 2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amino)-s-triazín-2-yl]-l,io-diamino-4,7-diazadekán,HALS 3 = N, Ν ', N' ', N ---- tetrakis- [4,6'-bis (butyl- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -s-triazine 2-yl], io-diamino-4,7-diazadecane,
HALS 4 = produkt polykondenzácie 4,4'-hexa:metylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-morfolíno-s-triazínu,HALS 4 = polycondensation product of 4,4'-hexa: methylenebis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine,
HALS 5 = poly [metyl-3-( 2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4--yloxy)propyljsiloxán,HALS 5 = poly [methyl-3- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy) propyljsiloxane,
HALS 6 = bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)cyklohexyléndioxydimetylmalonát,HALS 6 = bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) cyclohexylenedioxydimethyl malonate,
HALS 7 = l,3,5-tris(N-cyklohexyl-N-[2-(2,2,6,5-tetrametylpiperazín-3-ón-4-yl)etyl]amino)-s-triazínHALS 7 = 1,3,5-tris (N-cyclohexyl-N- [2- (2,2,6,5-tetramethylpiperazin-3-one-4-yl) ethyl] amino) -s-triazine
Fos I = tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfit,Fos I = tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite,
Fos II = 3,9-di(2,4-diterc.butylfenyl)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfa[5,5]undekán,Fos II = 3,9-di (2,4-di-tert-butylphenyl) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphospha [5,5] undecane,
Fos III = 2,2',2'z-nitrilo-tris[etyl(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfit],Fos III = 2,2 ', 2' of -nitrilo-tris [ethyl (3,3 ', 5,5'-tetrater-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl) phosphite],
Fos IV = etyl-bis(2,4-diterc.butyl-6-metylfenyl)fosfit, aFos IV = ethyl-bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) phosphite, a
HA A = Ν,Ν-dialkylhydroxylamínový produkt vyrobený priamou oxidáciou amínu Ν,Ν-disubstituovaného zvyškami hydrogenovaného loja spôsobom podľa US-A-5 013 510 alebo US-A-4 898 901,HA A = Ν, Ν-dialkylhydroxylamine product produced by direct oxidation of ínu, Ν-disubstituted amine tallow by the method of US-A-5,013,510 or US-A-4,898,901,
Všetky aditíva sú uvedené v hmotnostných percentách, vztiahnuté na polypropylén. Všetky formulácie taktiež obsahujú 0,05 % hmôt. stearátu vápenatého.All additives are given in weight percent based on polypropylene. All formulations also contain 0.05% by weight. calcium stearate.
Príklad 1Example 1
Stabilizácia polypropylénového vlákna pri spracovávaníStabilization of polypropylene fiber during processing
Polypropylén v kvalite vhodnej na výrobu vlákien obsahujúci 0,05 % hmôt. stearátu vápenatého, sa za sucha zmieša s testovanými aditívami a potom sa za tavenia pri teplote 246 °C spracuje na granuly. Z granulovanej živice, ktorá už obsahuje všetky zložky, sa potom pri teplote 274 °C vyrobí vlákno pri použití laboratórneho modelového extrudéra na výrobu vlákien (Hills). Vyrobená priadza zo 41 vlákienok sa natiahne s napínacím pomerom 1 : 3,2, čím sa dosiahne konečný denier 615/41.Polypropylene of a quality suitable for the manufacture of fibers containing 0,05% by weight. calcium stearate, dry blended with the test additives and then processed to granules at a melting point of 246 ° C. The granulated resin, which already contains all of the ingredients, is then made at 274 ° C using a laboratory model extruder for the production of fibers (Hills). The made 41 yarn yarn is stretched with a tension ratio of 1: 3.2 to give a final denier of 615/41.
Pomocou ASTM 1238-86 sa stanovia indexy toku taveniny (melt flow rates) formulovaných granúl pred výrobou vlákien a vyrobenej priadze na vytvorenie vlákien. Čím menej sú od seba vzdialené indexy toku taveniny pred a po vyrobení vlákien, tým účinnejšia je stabilizácia pri spracovávaní pomocou stabilizátorového systému. Údaje o stabilite pri spracovávaní sú uvedené nižšie v tabuľkách 1, 2, 3 a 4.ASTM 1238-86 determines the melt flow rates of formulated granules prior to fiber production and the yarn produced to form fibers. The less distant the melt flow indexes before and after the fiber production, the more efficient the stabilization in processing with the stabilizer system. Processing stability data are shown in Tables 1, 2, 3 and 4 below.
Tabuľka 1Table 1
Pokračovanie tabuľky 1Continuation of Table 1
Tabuľka 2Table 2
Pokračovanie tabuľky 2Continuation of Table 2
Tabuľka 3Table 3
Pokračovanie tabuľky 3Continuation of Table 3
Tabuľka 4Table 4
Preskúmaním údajov uvedených vyššie sa dá zistiť, že formulácie podľa vynálezu obsahujúce vybrané bránené amíny, fosfity a hydroxylamíny vykazujú výbornú stabilizáciu polypropylénu pri spracovávaní, ktorá je porovnateľná so stabilizátorovými systémami obsahujúcimi fenolové antioxidanty.Examining the above data, it can be found that the formulations of the invention containing selected hindered amines, phosphites and hydroxylamines exhibit excellent processing stabilization of polypropylene that is comparable to stabilizer systems containing phenolic antioxidants.
Príklad 2Example 2
Stabilizácia polypropylénového vlákna pri spracovávaníStabilization of polypropylene fiber during processing
Rozdiely v toku taveniny spôsobené nedostatočnou stabilitou pri spracovávaní môžu byť ešte zjavnejšie, ak sa vlákna z polypropylénu vyrábajú za prísnejších podmienok spracovávania. V príklade 1 sa polypropylénové vlákna vyrábajú pri teplote 274 °C. Nie je však neobvyklé, že by sa vlákna z polypropylénu vyrábali pri oveľa vyššej teplote 302 °C. Hodnoty toku taveniny polypropylénu, z ktorého sa vyrobili vlákna pri takýchto teplotách, sú uvedené nižšie v tabuľkách 5, 6, ,7 alebo 8.Differences in melt flow caused by insufficient processing stability may be even more evident when polypropylene fibers are produced under stricter processing conditions. In Example 1, polypropylene fibers are produced at a temperature of 274 ° C. However, it is not uncommon for polypropylene fibers to be produced at a much higher temperature of 302 ° C. The melt flow values of the polypropylene from which the fibers were made at such temperatures are shown in Tables 5, 6, 7 or 8 below.
Tabuľka 5Table 5
Pokračovanie tabuľky 6Continuation of Table 6
Pokračovanie tabuľky 7Continuation of Table 7
Tabuľka 8Table 8
Pokračovanie tabuľky 8Continuation of Table 8
Údaje v tabuľkách 5, 6, 7 a 8 jasne svedčia o tom, že v bežných stabilizátorových systémoch spôsobuje kombinácie fenolového antioxidantu a fosfitu dobrú stabilitu pri spracovávaní. Odstránenie fenolového antioxidantu v prítomnosti alebo bez prítomnosti bráneného amínu má za následok podstatné zhoršenie stabilizácie pri spracovávaní. Nahradenie fenolového antioxidantu hydroxylamínom má však za následok stabilizáciu pri spracovávaní úplne porovnateľnú so stabilizáciou vyvolávanou systémom fenolový antioxidant - fosfit.The data in Tables 5, 6, 7 and 8 clearly indicate that in conventional stabilizer systems, the combination of phenolic antioxidant and phosphite provides good processing stability. Removal of the phenolic antioxidant in the presence or absence of the hindered amine results in a significant deterioration in processing stabilization. However, replacing the phenolic antioxidant with hydroxylamine results in processing stabilization quite comparable to that induced by the phenolic antioxidant phosphite system.
Ako je však zrejmé z príkladu 5, prítomností fenolového antioxidantu v stabilizátorových systémoch má škodlivý vplyv na rezistenciu voči blednutiu pôsobením plynov.However, as can be seen from Example 5, the presence of a phenolic antioxidant in stabilizer systems has a deleterious effect on gas fading resistance.
Príklad 3Example 3
Stabilizácia polypropylénového vlákna proti účinkom svetlaStabilization of polypropylene fiber against the effects of light
Vlákna sa taktiež vystavia účinkom UV svetla a dlhodobému tepelnému starnutiu pri štandardných podmienkach.The fibers are also exposed to UV light and long-term thermal aging under standard conditions.
Ponožky upletené zo stabilizovaných polypropylénových vlákien sa exponujú v prístroji Atlas Xenon-Arc-Weather-Ometer pri použití podmienok SAE J1885 Interior Automotive pri teplote 89 °C, 0,55 kW/cm2 pri 340 nm bez postrekového cyklu. Porušenie v tomto teste sa stanoví pozorovaním fyzikálneho porušenia ponožky pri jej poškriabaní tupou sklenenou tyčinkou. Čím dlhšie trvá, než nastane podstatné (katastrofálne) porušenie (catastrophic failure), tým účinnejší je stabilizátorový systém. Dni do porušenia sú uvedené nižšie v tabuľkách 9, 10, 11 a 12 pre každý zo stabilizátorových systémov.Socks knitted from stabilized polypropylene fibers are exposed in an Atlas Xenon-Arc-Weather-Ometer using SAE J1885 Interior Automotive conditions at 89 ° C, 0.55 kW / cm 2 at 340 nm without a spray cycle. The failure in this test is determined by observing the physical failure of the sock when it is scratched by a blunt glass rod. The longer it takes for a catastrophic failure to occur, the more effective the stabilizer system is. The days to break are shown in Tables 9, 10, 11 and 12 below for each of the stabilizer systems.
Tabuľka 9Table 9
Tabuľka 10Table 10
Príklad 4Example 4
Dlhodobá tepelná stabilita polypropylénového vláknaLong-term thermal stability of polypropylene fiber
Pri dlhodobom tepelnom starnutí pri teplote 120 °C sa iné upletené ponožky zo stabilizovaného polypropylénového vlákna exponujú v peci s umelým odťahom vybavenej otáčavým zariadením. Porušenie sa opäť stanovuje ako je opísané vyššie. Čím dlhšie trvá, než nastane podstatné (katastrofálne) porušenie, tým účinnejší je stabilizátorový systém. Údaje získané v testoch sú uvedené nižšie v tabuľkách 13, 14 a 15.For long term heat aging at 120 ° C, other knitted socks of stabilized polypropylene fiber are exposed in an artifical furnace equipped with a rotating device. Again, the violation is determined as described above. The longer it takes for a substantial (catastrophic) breach to occur, the more effective the stabilizer system is. The data obtained in the tests are shown in Tables 13, 14 and 15 below.
Tabuľka 13Table 13
Tabuľka 15Table 15
Príklady 5-6 svedčia o tom, že pokiaľ sa jedná o rezistenciu voči blednutiu pôsobením plynov, je stabilizačná zmes podľa vynálezu oveľa lepšia, pri meraní hodnôt delta E, kedy nízke čísla znamenajú menej farby. Uvedené číselné rozdiely sú podstatné a vzorky je možné ľahko vizuálne rozlíšiť.Examples 5-6 show that, as far as gas fading resistance is concerned, the stabilizer composition of the invention is much better when measuring delta E values where low numbers mean less color. The numerical differences are significant and the samples can be easily visually distinguished.
Príklad 5Example 5
Rezistencia voči blednutiu pôsobením plynov alebo farebná stabilita polypropylénového vláknaResistance to gas fading or color stability of polypropylene fiber
Iné upletené ponožky zo stabilizovaného polypropylénového vlákna sa vystaví pôsobeniu oxidov dusíka v Komore Exposure Chamber pri použití testovacej metódy AATCC Test Method 23-1988 Colorfastness to Burnt Gas Fumes pre 3 až 7 cyklov. Testované vzorky sa vyberú z komory a stanoví sa zmena farby (farebná stupnica delta E) na kolorimetre Applied Color Systems Model CS-5 (zdroj svetla D65, pozorovateľ 2°). Nízke hodnoty delta E označujú menej farby a lepšiu stabilizáciu. Údaje získané v testoch sú uvedené nižšie v tabuľkách 16, 17, 18, 19, 20, 21 a 22.Other knitted polypropylene fiber socks are exposed to nitrogen oxides in the Exposure Chamber using the AATCC Test Method 23-1988 Colorfastness to Burnt Gas Fumes for 3 to 7 cycles. The test samples are removed from the chamber and the color change (delta E color scale) determined on an Applied Color Systems Model CS-5 colorimeter (light source D65, observer 2 °). Low Delta E values indicate less color and better stabilization. The data obtained in the tests are shown in Tables 16, 17, 18, 19, 20, 21 and 22 below.
Tabuľka 16Table 16
Tabuľka 17Table 17
Pokračovanie tabuľky 17Continuation of Table 17
Tabuľka 18Table 18
Pokračovanie tabuľky 18Continuation of Table 18
77
Tabuľka 20Table 20
Pokračovanie tabuľky 21Continuation of Table 21
Príklad 6Example 6
Rezistencia voči blednutiu pôsobením plynov alebo farebná stabilita polypropylénového vláknaResistance to gas fading or color stability of polypropylene fiber
Iné upletené ponožky zo stabilizovaného polypropylénového vlákna sa vystavia pôsobeniu oxidov dusíka v Komore Exposure Chamber pri použití testovacej metódy AATCC Test Method 23-1988 Colorfastness to Burnt Gas Fumes pre 3 cykly”. Testované vzorky sa vyberú z komory a stanoví sa zmena farby (farebná stupnica delta E) na kolorimetri Applied Color Systems Model CS-5 (zdroj svetla D65, pozorovateľ 2°). Údaje získané v testoch sú uvedené nižšie v tabuľkách 23, 24 a 25. Nízke hodnoty delta E označujú menej farby a lepšiu stabilizáciu.Other knitted socks of stabilized polypropylene fiber are exposed to nitrogen oxides in the Exposure Chamber using the AATCC Test Method 23-1988 Colorfastness to Burnt Gas Fumes for 3 cycles ”. Test samples are removed from the chamber and the color change (delta E color scale) determined on an Applied Color Systems Model CS-5 colorimeter (light source D65, observer 2 °). The data obtained in the tests are shown below in Tables 23, 24 and 25. Low delta E values indicate less color and better stabilization.
Tabuľka 23Table 23
Pokračovanie tabuľky 23Continuation of Table 23
Tabuľka 24Table 24
Tabuľka 25Table 25
Preskúmanie vyššie uvedených údajov svedčí o tom, že formulácie podľa vynálezu, ktoré obsahujú iné vybrané bránené amíny, iné fosfity a hydroxylamíny poskytujú polypropylénu výbornú rezistenciu voči blednutiu pôsobením plynov a farebnú stabilitu, oveľa lepšiu ako stabilizátorové systémy obsahujúce fenolový antioxidant.Examination of the above data suggests that formulations of the invention that contain other selected hindered amines, other phosphites and hydroxylamines provide polypropylene excellent gas fading resistance and color stability, much better than stabilizer systems containing a phenolic antioxidant.
Príklad 7Example 7
Rezistencia voči blednutiu pôsobením plynov alebo farebná stabilita polypropylénového vláknaResistance to gas fading or color stability of polypropylene fiber
Spôsobom podľa príkladu 6 sa meria rezistencia voči blednutiu pôsobením plynov alebo farebná stabilita polypropylénového vlákna, ak je toto vlákno chránené binárnym systémom stabilizátorov obsahujúcim bránený amín a hydroxylamín bez prítomnosti akéhokoľvek fosfitu, v porovnaní s vláknom, ktoré ďalej obsahuje fenolový antioxidant. Údaje získané v testoch sú uvedené nižšie v tabuľkách 26, 27 a 28. Nízke hodnoty delta E označujú menej farby a lepšiu stabilizáciu.The method of Example 6 measures gas fading resistance or color stability of a polypropylene fiber if the fiber is protected by a binary stabilizer system containing a hindered amine and hydroxylamine in the absence of any phosphite, compared to a fiber further comprising a phenolic antioxidant. The data obtained in the tests are shown below in Tables 26, 27 and 28. Low delta E values indicate less color and better stabilization.
Tabuľka 26Table 26
Tabuľka 28Table 28
Preskúmanie vyššie uvedených údajov svedčí o tom, že binárne formulácie podľa vynálezu, ktoré obsahujú vybrané bránené amíny a hydroxylamíny poskytujú polypropylénu výbornú rezistenciu voči blednutiu pôsobením plynov a farebnú stabilitu, oveľa lepšiu ako stabilizátorové systémy obsahujúce fenolový antioxidant.Examination of the above data suggests that the binary formulations of the invention that contain selected hindered amines and hydroxylamines provide polypropylene excellent gas fade resistance and color stability, far superior to stabilizer systems containing a phenolic antioxidant.
Príklad 8Example 8
Stabilizácia polypropylénového vlákna pri spracovávaníStabilization of polypropylene fiber during processing
Rozdiely v toku taveniny v dôsledku nedostatočnej stability pri spracovávaní sú celkom evidentné, ak sa z polypropylénu vyrábajú vlákna pri prísnych podmienkach spracovávania. Predovšetkým sú evidentné, ak sa z polypropylénu vyrábajú vlákna pri teplote 302 °C. Čím nižšie sú indexy toku taveniny, tým účinnejšia je stabilizácia pri spracovávaní stabilizátorovým systémom (pozri taktiež príklad 1). Hodnoty toku taveniny polypropylénu, z ktorého sa vyrobili vlákna pri tejto teplote, sú uvedené nižšie v tabuľkách 29, 30 a 31.The differences in the melt flow due to insufficient processing stability are quite evident when fibers are made of polypropylene under stringent processing conditions. In particular, they are evident when fibers are produced from polypropylene at a temperature of 302 ° C. The lower the melt indexes, the more efficient the stabilization in the stabilizer system processing (see also Example 1). The melt flow values of the polypropylene from which the fibers were made at this temperature are shown in Tables 29, 30 and 31 below.
Tabuľka 29Table 29
Pokračovanie tabuľky 30Continuation of Table
Údaje v tabuľkách 29, 30 a 31 jasne svedčia o tom, že v bežných stabilizátorových systémoch spôsobuje kombinácia fenolového antioxidantu, bráneného amínu a fosfitu dobrú stabilitu pri spracovávaní. Odstránenie fenolového antioxidantu má za následok podstatné zhoršenie stabilizácie pri spracovávaní. Nahradenie fenolového antioxidantu hydoxylamínom má však za následok stabilizáciu pri spracovávaní celkom porovnateľnú so r» stabilizáciou vyvolávanou systémom fenolový antioxidant - fosfit, ako v prítomnosti tak v neprítomnosti fosfitovej zložky. Binárny stabilizátorový systém bránený amín plus hydroxylamín teda spôsobuje výbornú stabilizáciu pri tepelnom spracovávaní polypropylénového vlákna.The data in Tables 29, 30 and 31 clearly indicate that in conventional stabilizer systems, the combination of phenolic antioxidant, hindered amine and phosphite provides good processing stability. Removal of the phenolic antioxidant results in a significant deterioration in processing stabilization. However, replacing the phenolic antioxidant with hydoxylamine results in processing stabilization quite comparable to the stabilization induced by the phenolic antioxidant phosphite system, both in the presence and absence of the phosphite component. Thus, the hindered amine plus hydroxylamine binary stabilizer system provides excellent stabilization in the heat treatment of the polypropylene fiber.
Claims (16)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US4808693A | 1993-04-15 | 1993-04-15 | |
PCT/IB1994/000056 WO1994024344A1 (en) | 1993-04-15 | 1994-04-06 | Low color processing, heat and light stabilizer system for polypropylene fiber |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK127295A3 true SK127295A3 (en) | 1996-11-06 |
SK284817B6 SK284817B6 (en) | 2005-12-01 |
Family
ID=21952660
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK1272-95A SK284817B6 (en) | 1993-04-15 | 1994-04-06 | Stabilized polypropylene fibre and increasing method of resistance and heat stability of polypropylene fibre |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3424080B2 (en) |
KR (1) | KR100282620B1 (en) |
CN (1) | CN1051340C (en) |
AT (1) | AT405412B (en) |
AU (1) | AU6263294A (en) |
BE (1) | BE1006850A3 (en) |
BR (1) | BR9406876A (en) |
CA (1) | CA2160574C (en) |
DE (2) | DE4492361C2 (en) |
DK (1) | DK175151B1 (en) |
FR (1) | FR2704009B1 (en) |
GB (1) | GB2292944B (en) |
HK (1) | HK1005489A1 (en) |
IT (1) | IT1269313B (en) |
NL (1) | NL9420023A (en) |
NO (1) | NO309683B1 (en) |
RU (1) | RU2126065C1 (en) |
SK (1) | SK284817B6 (en) |
TW (1) | TW268052B (en) |
WO (1) | WO1994024344A1 (en) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2705679B1 (en) * | 1993-05-24 | 1998-07-10 | Sandoz Sa | New stabilizing compositions for polymeric materials, based on phosphonites or phosphites and a stabilizer against hydrolysis. |
EP0710677A3 (en) * | 1994-11-03 | 1998-02-04 | Ciba SC Holding AG | Process for producing stabilized olefin polymers |
TW401437B (en) | 1995-02-10 | 2000-08-11 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
WO1997030199A1 (en) | 1996-02-12 | 1997-08-21 | Fibervisions A/S | Particle-containing fibres |
CN1064416C (en) * | 1996-05-02 | 2001-04-11 | 上海石油化工股份有限公司 | Method for manufacturing dyeable fine denier polypropylene fibre |
KR100227221B1 (en) * | 1997-04-01 | 1999-11-01 | 이정국 | A polypropylene resin fiber composition having improved water-resistance and the textile using their fibers |
US5834541A (en) * | 1997-05-02 | 1998-11-10 | Montell North America Inc. | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom |
US5994436A (en) * | 1997-12-18 | 1999-11-30 | Montell North America Inc. | Ductile gamma radiation resistant polyolefin composition and articles produced therefrom |
US6172153B1 (en) * | 1998-06-12 | 2001-01-09 | Montell North America Inc. | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber, film and fabric prepared therefrom |
EP1115783A1 (en) * | 1998-08-26 | 2001-07-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Novel polypropylene compositions |
US6214915B1 (en) * | 1998-12-10 | 2001-04-10 | General Electric Company | Stabilized thermoplastic compositions |
NL1014465C2 (en) * | 1999-03-01 | 2002-01-29 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilizer combination for the rotomolding process. |
US6444733B1 (en) * | 1999-03-01 | 2002-09-03 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilizer combination for the rotomolding process |
JP2002097322A (en) * | 2000-09-25 | 2002-04-02 | Grand Polymer Co Ltd | Polypropylene-based resin composition and molded product therefrom |
JP4785135B2 (en) * | 2006-07-31 | 2011-10-05 | 三菱レイヨン株式会社 | Polypropylene flame retardant fiber |
CN101195944B (en) * | 2007-12-11 | 2011-09-07 | 卢宗广 | Non-zillerite environment protection energy-saving diaphragm cloth and weaving method thereof |
KR101062997B1 (en) | 2009-05-29 | 2011-09-07 | 코오롱글로텍주식회사 | Polypropylene short fibers with high heat resistance and light resistance, manufacturing method thereof, nonwoven fabric made therefrom |
DE102010006364B4 (en) * | 2010-01-29 | 2015-07-23 | Carl Freudenberg Kg | Use of sterically hindered amines for oxidation-stabilized polyolefins |
CN106319665A (en) * | 2015-06-15 | 2017-01-11 | 东丽纤维研究所(中国)有限公司 | Colored polypropylene fiber and preparation method thereof |
EA201991032A1 (en) * | 2016-11-09 | 2019-10-31 | POLYPROPYLENE COMPOSITION | |
GB2584305B (en) * | 2019-05-30 | 2022-07-13 | Si Group Switzerland Chaa Gmbh | Antidegradant blend |
CN110229421B (en) * | 2019-07-02 | 2021-11-09 | 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 | High-temperature-resistant injection molding polypropylene material and preparation method and application thereof |
CN111057288A (en) * | 2019-12-12 | 2020-04-24 | 宿迁联盛科技股份有限公司 | Composition for preventing polyolefin copolymer from photo-aging and polyolefin red-change |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4590231A (en) * | 1983-10-11 | 1986-05-20 | Ciba-Geigy Corporation | Polyolefin compositions stabilized against degradation using hydroxylamine derivatives |
JPS60190443A (en) * | 1984-03-13 | 1985-09-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Polypropylene resin composition stable to radiation |
JP2553537B2 (en) * | 1987-01-23 | 1996-11-13 | 東燃化学 株式会社 | Polypropylene fiber yarn-proofing composition |
US4876300A (en) * | 1987-12-30 | 1989-10-24 | Ciba-Geigy Corporation | Polyolefin compositions stabilized with long chain N,N-dialkylhydroxylamines |
-
1994
- 1994-03-26 TW TW083102663A patent/TW268052B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-04-06 AT AT0903394A patent/AT405412B/en not_active IP Right Cessation
- 1994-04-06 GB GB9520527A patent/GB2292944B/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-06 RU RU95120604A patent/RU2126065C1/en active
- 1994-04-06 DE DE4492361A patent/DE4492361C2/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-06 CA CA002160574A patent/CA2160574C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-06 BR BR9406876A patent/BR9406876A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-04-06 AU AU62632/94A patent/AU6263294A/en not_active Abandoned
- 1994-04-06 CN CN94191786A patent/CN1051340C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-06 NL NL9420023A patent/NL9420023A/en active Search and Examination
- 1994-04-06 JP JP52295194A patent/JP3424080B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-06 DE DE4492361T patent/DE4492361T1/en active Granted
- 1994-04-06 WO PCT/IB1994/000056 patent/WO1994024344A1/en active Application Filing
- 1994-04-06 SK SK1272-95A patent/SK284817B6/en not_active IP Right Cessation
- 1994-04-06 KR KR1019950704499A patent/KR100282620B1/en not_active IP Right Cessation
- 1994-04-14 FR FR9404431A patent/FR2704009B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-14 BE BE9400382A patent/BE1006850A3/en not_active IP Right Cessation
- 1994-04-14 IT ITMI940706A patent/IT1269313B/en active IP Right Grant
-
1995
- 1995-10-03 NO NO953932A patent/NO309683B1/en not_active IP Right Cessation
- 1995-10-04 DK DK199501109A patent/DK175151B1/en not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-05-28 HK HK98104631A patent/HK1005489A1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1269313B (en) | 1997-03-26 |
ITMI940706A1 (en) | 1995-10-14 |
GB2292944A (en) | 1996-03-13 |
DK110995A (en) | 1995-10-04 |
NO953932D0 (en) | 1995-10-03 |
SK284817B6 (en) | 2005-12-01 |
ATA903394A (en) | 1998-12-15 |
CA2160574C (en) | 2004-02-03 |
DK175151B1 (en) | 2004-06-21 |
KR100282620B1 (en) | 2001-02-15 |
DE4492361T1 (en) | 1997-08-21 |
CN1051340C (en) | 2000-04-12 |
CA2160574A1 (en) | 1994-10-27 |
FR2704009A1 (en) | 1994-10-21 |
HK1005489A1 (en) | 1999-01-08 |
KR960702018A (en) | 1996-03-28 |
TW268052B (en) | 1996-01-11 |
BR9406876A (en) | 1996-04-02 |
BE1006850A3 (en) | 1995-01-03 |
DE4492361C2 (en) | 2003-10-16 |
GB2292944B (en) | 1997-12-10 |
NL9420023A (en) | 1996-01-02 |
AT405412B (en) | 1999-08-25 |
RU2126065C1 (en) | 1999-02-10 |
WO1994024344A1 (en) | 1994-10-27 |
JP3424080B2 (en) | 2003-07-07 |
JPH08509031A (en) | 1996-09-24 |
CN1121362A (en) | 1996-04-24 |
ITMI940706A0 (en) | 1994-04-14 |
NO953932L (en) | 1995-10-03 |
GB9520527D0 (en) | 1995-12-13 |
FR2704009B1 (en) | 1995-06-30 |
AU6263294A (en) | 1994-11-08 |
NO309683B1 (en) | 2001-03-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK127295A3 (en) | Stabilized polypropylene fiber and increasing method of resistance and heat stability of polypropylene fiber | |
EP2949697B1 (en) | Resin composition | |
US11345858B2 (en) | Composition and flame-retardant resin composition | |
US5596033A (en) | Gas fade resistant stabilizer system for polypropylene fiber | |
US7018570B2 (en) | Ultraviolet absorber composition and resin composition stabilized therewith | |
JPH0280438A (en) | Stabilized synthetic resin composition | |
US20200224100A1 (en) | Composition and flame retardant resin composition | |
KR20220029685A (en) | Flame-retardant polymer compositions and articles made therefrom | |
EP0754722B1 (en) | Compositions for the stabilization of synthetic polymers | |
WO2018190157A1 (en) | Novel compound and resin composition | |
JPH05202236A (en) | Polyolefin resin composition | |
JP2803318B2 (en) | Stabilized polyolefin composition | |
WO2020075519A1 (en) | Flame retardant, flame retardant composition, synthetic-resin composition, and molded object | |
JP4817926B2 (en) | Flame retardant resin composition | |
US5278209A (en) | Thermooxidative stabilization of polyolefins with an oxo-piperazinyl-triazine and a phosphorous acid ester | |
JPH05179076A (en) | Polyolefin resin composition | |
US5246777A (en) | Fiber or film formed from a stabilized polyolefin composition | |
CN111433326B (en) | Composition and flame-retardant resin composition | |
JPH06184365A (en) | Stabilized polyolefinic resin composition | |
KR100344518B1 (en) | Phosphite Compounds and Synthetic Resin Compositions Containing the Same | |
JPH05179075A (en) | Polyolefin resin composition | |
JPH05132594A (en) | Polypropylene resin composition for fiber | |
JPH05202235A (en) | Polyolefin resin composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK4A | Patent expired |
Expiry date: 20140406 |