KR101062997B1 - Polypropylene short fibers with high heat resistance and light resistance, manufacturing method thereof, nonwoven fabric made therefrom - Google Patents

Polypropylene short fibers with high heat resistance and light resistance, manufacturing method thereof, nonwoven fabric made therefrom Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리프로필렌 단섬유의 제조방법에 있어서, 산화방지제가 함유된 호모폴리프로필렌 95 내지 99.9 중량% 및 자외선안정제가 함유된 폴리올레핀 캐리어 수지 0.1 내지 5 중량%를 블렌딩하여 용융·방사하는 단계; 상기 방사된 미연신사를 연신하고, 권축을 부여하는 연신·크림핑단계; 유제 에멀젼이 함유된 액상수지를 크림핑된 연신사의 표면에 부착시키는 표면처리단계; 및 상기 연신사를 열고정한 후 단섬유로 절단하는 단계를 포함하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유 및 이의 제조방법, 이로부터 만들어진 부직포를 제공한다.The present invention provides a method for producing a short polypropylene fiber, comprising: melting and spinning a blend of 95 to 99.9% by weight of a homopolypropylene containing an antioxidant and 0.1 to 5% by weight of a polyolefin carrier resin containing an ultraviolet stabilizer; Stretching and crimping the stretched unstretched yarn to give a crimp; A surface treatment step of attaching the liquid resin containing the emulsion emulsion to the surface of the crimped stretched yarn; And it provides a high heat resistance and light resistance polypropylene short fibers and a manufacturing method thereof, and a nonwoven fabric made therefrom, comprising the step of heat-setting the drawn yarn and cutting into short fibers.

폴리프로필렌 단섬유, 부직포, 자외선 안정제, 산화방지제 Polypropylene Short Fiber, Nonwovens, UV Stabilizer, Antioxidant

Description

고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유 및 이의 제조방법, 이로 만들어진 부직포{High thermostable and lightfast polypropylene staple fibers and methods of the same, nonwoven made of them}High thermostable and lightfast polypropylene staple fibers and methods of the same, nonwoven made of them}

본 발명은 폴리프로필렌 단섬유에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유 및 그의 제조방법과 이로부터 만들어진 부직포에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to short polypropylene fibers, and more particularly, to a polypropylene short fiber having high heat resistance and light resistance, a manufacturing method thereof, and a nonwoven fabric made therefrom.

폴리프로필렌 섬유는 일반적으로 소수성이며 융점이 낮기 때문에 의류용으로는 한계가 있으나 수분전달에 장점이 있는 위킹 특성(wicking property)을 이용하여 가벼운 운동복 등의 용도로 많이 사용되어 왔다.Polypropylene fibers are generally hydrophobic and have a low melting point. However, polypropylene fibers have been used for light sportswear, etc., by using wicking properties, which are advantageous for moisture transfer.

일반적으로 폴리프로필렌 폴리머로 단섬유를 제조시, 폴리머와 일정량의 첨가제를 혼합하고 이를 통상의 상업적인 공정으로 용융압출하여 섬유를 생산한 다음, 용융압출된 섬유에 크림프를 부여하고 일정길이로 절단하는 일련의 공정을 거치게 된다.In general, when manufacturing short fibers from polypropylene polymer, a polymer is mixed with a predetermined amount of additives and melt-extruded in a conventional commercial process to produce a fiber, and then a crimp and cut to a predetermined length is applied to the melt-extruded fiber. It goes through the process of.

부직포의 경우는 방직,제직이나 편성과정을 거치지 않고 기계조작이나 열접착 등 기계, 화학처리로 섬유 집합체를 접착하거나 엉키게 하여 만든 직물, 펠트, 수지접착시킨 부직포, 니들펀치, 스펀본드, 스펀레이스, 엠보스필름, 습식 부직포 등이 이에 속한다. Non-woven fabrics are fabrics made by bonding or tangling textile aggregates by mechanical or chemical treatment such as mechanical manipulation or heat bonding, without weaving, weaving, or knitting. , Emboss films, wet nonwovens, and the like.

폴리프로필렌 단섬유는 특유의 낮은 융점 및 내화학성으로 인해 주로 여러가지 공법을 통해 부직포를 제조하는 데, 부직포를 제조하는 일반적인 과정은 예를 들면, 단섬유를 카딩기(carding machine)를 거쳐서 부직포 상태의 웹(web)으로 제조하고 이를 열결합시키는 것이다. 웹을 열결합시키는 데에는 한 쌍의 캘린더 로울러(calender roller)를 이용하는 방법, 초음파를 이용하는 방법 및 열풍을 이용하는 방법 등이 주로 이용된다.Due to its unique low melting point and chemical resistance, polypropylene short fibers are mainly manufactured by various methods. The general process of manufacturing the nonwoven fabric is, for example, by shorting the short fibers through a carding machine. It is made of a web and thermally bonded to it. In order to thermally bond the web, a pair of calendar rollers, a method of using ultrasonic waves, a method of using hot air, and the like are mainly used.

특히, 폴리프로필렌 단섬유의 경우에는 오프닝(opening) 및 카딩(carding) 공정을 거쳐 섬유가 배열되고 교락이 이루어져 웹 형태로 제조되며, 이것이 다이아몬드 혹은 델타형 무늬가 있는 캘린더 로울러에 의해 열결합되어 산업적으로 여러 가지 용도로 사용될 수 있는 부직포로 제조되거나, 또는 캘린더 로울러를 이용하지 않고 열풍을 이용하는 것으로 카딩(소면) 공정을 거친 웹을 환류(還流)하는 다공성 드럼에서 가열공기에 의해 결합시키는 방법으로 부직포가 제조된다.Particularly, in the case of polypropylene short fibers, the fibers are arranged and entangled through an opening and carding process to form a web, which is thermally bonded by a diamond or delta-shaped calender roller and industrially. Non-woven fabric is made of non-woven fabric that can be used for various purposes, or by heating air in a porous drum refluxing the web after carding process by using hot air without using a calender roller. Is prepared.

폴리프로필렌 부직포는 일회용 기저귀, 요실금자용 기저귀, 마스크, 위생용 부직포, 의료용 부직포 등의 용도로 사용된다. 이러한 용도의 부직포는 제직된 직물만큼의 강도를 필요로 하지는 않지만, 2차 가공 및 사용가능한 정도의 강도가 필요하며 물성 또한 좋아야 하며 피부에 직접 닿는 제품인 경우에는 부드러우면서도 피부의 안전성 측면에서 적합해야 한다.Polypropylene nonwovens are used in disposable diapers, incontinence diapers, masks, sanitary nonwovens, medical nonwovens, and the like. Non-woven fabrics for this purpose do not require as much strength as woven fabrics, but they require secondary processing and strength to be usable, have good physical properties, and should be soft and suitable for the safety of the skin if they are in direct contact with the skin. do.

이러한 폴리프로필렌 단섬유는 일반적인 폴리프로필렌 단섬유가 제조되어 사용될 경우 외부로부터 열 또는 빛을 받았을 때에 강도 및 신도가 변하여 물성이 안좋아지는 문제점이 발생한다.When the polypropylene short fibers are manufactured and used in general, polypropylene short fibers have a problem in that their physical properties are poor due to changes in strength and elongation when they are subjected to heat or light from the outside.

일본 공개특허 제2002-235237에서는 폴리프로필렌 열융착성 부직포는 부직포에 소프트한 촉감과 높은 인장강도를 부여하기 위해서 결정화 저해제로 살리실산 금속염을 마스터배치 펠릿으로 투입하여 세섬도를 통해 소프트성과 고 인장강도를 추구하였으나, 스펀본드 부직포에 대한 실험으로 단섬유를 통한 서멀본드 부직포와는 제법에서 차이가 있다. 스펀본드 부직포는 단섬유 서멀본드 부직포에 비해 높은 인장강도를 보이나, 소프트한 촉감은 떨어진다는 통념이다. 또한, 본 기술에 의하면 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체로부터 만들어진 스펀본드 부직포에 대해 에틸렌 함량이 1.5중량% 이상일 경우 저결정성이 되어 부직포의 강도저하가 유발될 수 있다. 또한 내열성 및 내광성이 우수하지 못한 단점이 있다.In Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-235237, polypropylene heat sealable nonwoven fabric is made of metal salt of salicylic acid as a masterbatch pellet as a crystallization inhibitor to give soft touch and high tensile strength to the nonwoven fabric. Although pursued, the experiment on spunbonded nonwoven fabric is different from the method of thermal bond nonwoven fabric through short fibers. Spunbond nonwoven fabrics have a higher tensile strength than short fiber thermal bond nonwoven fabrics, but are softer in touch. In addition, according to the present technology, when the ethylene content is 1.5 wt% or more with respect to the spunbond nonwoven fabric made from the propylene / ethylene random copolymer, the crystallinity becomes low and may cause a decrease in strength of the nonwoven fabric. In addition, there is a disadvantage that the heat resistance and light resistance is not excellent.

따라서, 섬유가 오랜시간 동안 열이나 빛을 받더라도 물성이 심하게 변하지 않고 높은 내열성 및 내광성을 갖는 폴리프로필렌 단섬유 및 부직포의 제조가 소망되었다.Accordingly, it has been desired to produce polypropylene short fibers and nonwoven fabrics having high heat resistance and light resistance without severely changing physical properties even when the fiber is subjected to heat or light for a long time.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 본 발명의 목적은 내열성 및 내광성이 좋은 폴리프로필렌 단섬유 및 부직포를 제공하는 데 있다.SUMMARY OF THE INVENTION In order to solve the above problems, an object of the present invention is to provide polypropylene short fibers and nonwoven fabric having good heat resistance and light resistance.

본 발명의 다른 목적은 일반 폴리프로필렌 단섬유 및 부직포와 대비하여 내열변색성 및 가스-패이딩(Gas-Fading)현상을 방지할 수 있는 폴리프로필렌 단섬유 및 부직포를 제공하는 데 있다.Another object of the present invention is to provide a polypropylene short fiber and nonwoven fabric that can prevent heat discoloration resistance and gas-fading phenomenon as compared to the general polypropylene short fiber and nonwoven fabric.

상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은 폴리프로필렌 단섬유의 제조방법에 있어서,산화방지제가 함유된 호모폴리프로필렌 95 내지 99.9 중량% 및 자외선안정제가 함유된 폴리올레핀 캐리어 수지 0.1 내지 5 중량%를 블렌딩하여 용융·방사하는 단계; 상기 방사된 미연신사를 연신하고, 권축을 부여하는 연신·크림핑단계; 유제 에멀젼이 함유된 액상수지를 크림핑된 연신사의 표면에 부착시키는 표면처리단계; 및 상기 연신사를 열고정한 후 단섬유로 절단하는 단계를 포함하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유의 제조방법을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention provides a method for producing short polypropylene fibers, by blending and melting 95 to 99.9% by weight of a homopolypropylene containing an antioxidant and 0.1 to 5% by weight of a polyolefin carrier resin containing an ultraviolet stabilizer. Spinning; Stretching and crimping the stretched unstretched yarn to give a crimp; A surface treatment step of attaching the liquid resin containing the emulsion emulsion to the surface of the crimped stretched yarn; And it provides a method for producing a polypropylene short fiber having a high heat resistance and light resistance comprising the step of heat-setting the drawn yarn and then cut into short fibers.

또한 본 발명은 상기 호모폴리프로필렌의 용융지수가 3 내지 30g/10min 이고, 아이소택틱 지수가 90% 이상이며, DSC로 측정한 용융점이 160 내지 170℃인 것을 특징으로 하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention has a high heat resistance and light resistance, characterized in that the melt index of the homopolypropylene is 3 to 30g / 10min, the isotactic index is 90% or more, the melting point is 160 to 170 ℃ measured by DSC It provides a method for producing polypropylene short fibers.

또한 본 발명은 상기 산화방지제가 트리스(2,4-디터트-부틸페닐)포스파이트 및 1,3,5-트리스(3,5-디-터트-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온을 혼합한 것으로서, 함유량은 산화방지제 0.05 내지 0.2 중량% 및 호모폴리프로필렌 99.8 내지 99.95 중량%가 혼합되는 것을 특징으로 하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention is the antioxidant is tris (2,4-di-butylphenyl) phosphite and 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1, A mixture of 3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, the content of which is 0.05 to 0.2% by weight of antioxidant and 99.8 to 99.95% by weight of homopolypropylene. Provided is a polypropylene short fiber manufacturing method having high heat resistance and light resistance.

또한 본 발명은 상기 폴리올레핀 캐리어수지의 용융지수가 5 내지 50g/10min 이고, 상기 자외선 안정제는 비페놀계 자외선 안정제로서 전체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.4 중량부가 포함되는 것을 특징으로 하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention is a melt index of the polyolefin carrier resin is 5 to 50g / 10min, the UV stabilizer is a non-phenol-based UV stabilizer, characterized in that high heat resistance and light resistance, characterized in that 0.1 to 0.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the total It provides a polypropylene short fiber manufacturing method having a.

또한 본 발명은 상기 비페놀계 자외선 안정제로 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진이 있는 1,6-헥산아민, N, N’비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-폴리머인 것을 특징으로 하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention is 1,6-hexanamine, N, N'bis (2,2,6,6- with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine as the non-phenol UV stabilizer Tetramethyl-4-piperidinyl) -polymer provides a method for producing polypropylene short fibers having high heat resistance and light resistance.

또한 본 발명은 폴리프로필렌 단섬유에 있어서, 산화방지제가 함유된 호모폴리프로필렌 95 내지 99.9 중량% 및 자외선안정제가 함유된 폴리올레핀 캐리어 수지 0.1 내지 5 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유를 제공한다.In addition, the present invention is a polypropylene short fiber, having high heat resistance and light resistance, characterized in that it comprises 95 to 99.9% by weight of homopolypropylene containing antioxidant and 0.1 to 5% by weight of polyolefin carrier resin containing UV stabilizer Provides short polypropylene fibers.

또한 본 발명은 상기 호모폴리프로필렌의 용융지수가 3 내지 30g/10min 이고, 아이소택틱 지수가 90% 이상이며, DSC로 측정한 용융점이 160 내지 170℃인 것을 특징으로 하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유를 제공한다. In addition, the present invention has a high heat resistance and light resistance, characterized in that the melt index of the homopolypropylene is 3 to 30g / 10min, the isotactic index is 90% or more, the melting point is 160 to 170 ℃ measured by DSC Provides short polypropylene fibers.

또한 본 발명은 상기 산화방지제가 트리스(2,4-디터트-부틸페닐)포스파이트 및 1,3,5-트리스(3,5-디-터트-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온을 혼합한 것으로서, 함유량은 산화방지제 0.05 내지 0.2 중량% 및 호모폴리프로필렌 99.8 내지 99.95 중량%가 혼합되는 것을 특징으로 하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유를 제공한다.In addition, the present invention is the antioxidant is tris (2,4-di-butylphenyl) phosphite and 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1, A mixture of 3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, the content of which is 0.05 to 0.2% by weight of antioxidant and 99.8 to 99.95% by weight of homopolypropylene. It provides a polypropylene short fiber having high heat resistance and light resistance.

또한 본 발명은 상기 폴리올레핀 캐리어수지의 용융지수가 5 내지 50g/10min 이고, 상기 자외선 안정제는 비페놀계 자외선 안정제로서 전체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.4 중량부가 포함되는 것을 특징으로 하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유를 제공한다.In addition, the present invention is a melt index of the polyolefin carrier resin is 5 to 50g / 10min, the UV stabilizer is a non-phenol-based UV stabilizer, characterized in that high heat resistance and light resistance, characterized in that 0.1 to 0.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the total To provide a short polypropylene fiber.

또한 본 발명은 상기 비페놀계 자외선 안정제로 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진이 있는 1,6-헥산아민, N, N’비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-폴리머인 것을 특징으로 하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유를 제공한다.In addition, the present invention is 1,6-hexanamine, N, N'bis (2,2,6,6- with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine as the non-phenol UV stabilizer It provides a polypropylene short fiber having high heat resistance and light resistance, characterized in that the tetramethyl-4-piperidinyl) -polymer.

또한 본 발명은 상기 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유로부터 제조되는 폴리프로필렌 부직포를 제공한다.The present invention also provides a polypropylene nonwoven fabric prepared from the above polypropylene short fibers having high heat resistance and light resistance.

상술한 바와 같이 본 발명에 따른 폴리프로필렌 단섬유 및 이의 제조방법, 이로 만들어진 부직포는 높은 내광성 및 내열변색성을 포함하는 내열성을 갖는 효과가 있다.As described above, the short polypropylene fiber according to the present invention and the manufacturing method thereof, and the nonwoven fabric made therefrom have an effect of having heat resistance including high light resistance and heat discoloration resistance.

또한 본 발명은 위생용 자재, 필터 자재, 카펫 자재, 자동차 내장재로 널리 사용되고 있는 일반적인 폴리프로필렌 단섬유로 구성되는 부직포와 달리 hPP에 내광성 및 내열성이 우수한 비페놀계 자외선안정제를 첨가한 폴리프로필렌 단섬유를 제조함으로써 내광성, 내열성이 우수하며 가스-패이딩(Gas-Fading)현상을 방지하는 효과를 가진다.In addition, the present invention, unlike non-woven fabric composed of general polypropylene short fibers widely used as sanitary materials, filter materials, carpet materials, automotive interior materials, polypropylene short fibers added a non-phenolic UV stabilizer excellent in light resistance and heat resistance to hPP By manufacturing the excellent light resistance, heat resistance and has the effect of preventing the gas-fading (Gas-Fading) phenomenon.

이하 본 발명에 첨부된 도면을 참조하여 발명의 실시를 위한 구체적인 내용에서는 본 발명의 바람직한 일실시예를 상세히 설명하기로 한다. 우선, 도면들 중, 동일한 구성요소 또는 부품들은 가능한 한 동일한 참조부호를 나타내고 있음에 유의하여야 한다. 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명은 본 발명의 요지를 모호하지 않게 하기 위하여 생략한다.DETAILED DESCRIPTION Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. First, it should be noted that in the drawings, the same components or parts denote the same reference numerals as much as possible. In describing the present invention, detailed descriptions of related well-known functions or configurations are omitted in order not to obscure the subject matter of the present invention.

본 명세서에서 사용되는 정도의 용어 “약”, “실질적으로” 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본 발명의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다.The terms " about ", " substantially ", etc. used to the extent that they are used herein are intended to be taken to mean an approximation to or in the numerical value of the manufacturing and material tolerances inherent in the meanings mentioned, Accurate or absolute numbers are used to help prevent unauthorized exploitation by unauthorized intruders of the referenced disclosure.

본 명세서에서 사용되는 부직포라 함은 방직, 제직이나 편성과정을 거치지 않고 기계조작이나 열접착 등 기계, 화학처리로 섬유 집합체를 접착하거나 엉키게 하여 만든 직물, 펠트 및 섬유상 웹 등을 통칭하는 용어로서 사용한다.As used herein, the term "nonwoven fabric" refers to a fabric, felt, and fibrous web made by bonding or tangling fiber aggregates by mechanical or chemical treatment such as mechanical manipulation or heat bonding without undergoing weaving, weaving, or knitting. use.

도 1은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 폴리프로필렌 단섬유의 제조공정도이다.1 is a manufacturing process diagram of polypropylene short fibers according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 일실시예에 의한 단섬유는 고열전도성 폴리프로필렌 단섬유로서, 산화방지제가 함유된 호모폴리프로필렌 95 내지 99.9 중량% 및 자외선안정제가 함유된 폴리올레핀 캐리어 수지 0.1 내지 5 중량%를 블렌딩하여 용융·방사하는 단계, 상기 방사된 미연신사를 연신하고, 권축을 부여하는 연신·크림핑단계, 유제 에멀젼이 함유된 액상수지를 크림핑된 연신사의 표면에 부착시키는 표면처리단계, 및 상기 연신사를 열고정한 후 단섬유로 절단하는 단계를 거쳐 폴리프로필렌 단섬유를 제조한다.The short fiber according to the embodiment of the present invention is a high thermal conductivity polypropylene short fiber, which is melted by blending 95 to 99.9% by weight of a homopolypropylene containing an antioxidant and 0.1 to 5% by weight of a polyolefin carrier resin containing an ultraviolet stabilizer. Spinning step, stretching the spun unstretched yarn, stretching and crimping step of imparting crimp, surface treatment step of attaching liquid resin containing emulsion emulsion to the surface of the crimped stretched yarn, and the stretched yarn After heat-setting to cut the short fibers to produce a short polypropylene fiber.

상기 용융·방사단계에서 혼합용융되는 물질은 산화방지제가 함유된 호모폴리프로필렌 95 내지 99.9 중량% 및 자외선안정제가 함유된 폴리올레핀 캐리어 수지 0.1 내지 5 중량%를 블렌딩된다. 상기 산화방지제는 비제한적인 예로 일반 산화방지제를 사용할 수 있지만, 트리스(2,4-디터트-부틸페닐)포스파이트 및 1,3,5-트리스(3,5-디-터트-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온을 혼합하여 사용하는 것이 더 바람직하다.In the melting and spinning step, the mixed melt is blended with 95 to 99.9% by weight of a homopolypropylene containing an antioxidant and 0.1 to 5% by weight of a polyolefin carrier resin containing an ultraviolet stabilizer. The antioxidant may be used as a non-limiting example of the general antioxidant, but tris (2,4-diter-butylphenyl) phosphite and 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4 It is more preferred to use a mixture of -hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione.

상기 산화방지제의 함유량은 산화방지제 0.05 내지 0.2 중량% 및 호모폴리프로필렌 99.8 내지 99.95 중량%로 혼합된다. 상기 산화방지제의 첨가시에 일반적인 산화방지 기능외에 내변색 기능을 갖는다.The content of the antioxidant is mixed at 0.05 to 0.2% by weight antioxidant and 99.8 to 99.95% by weight homopolypropylene. When the antioxidant is added, it has a discoloration resistance in addition to the general antioxidant function.

상기 폴리올레핀 캐리어수지는 용융지수가 5 내지 50g/10min 이고, 상기 자외선안정제의 함유량은 전체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.4 중량부가 포함되도록 자외선 안정제가 혼합된 폴리올레핀 캐리어수지를 혼합용융한다. 상기 자외선 안정제는 비페놀계 물질을 사용하는 것이 바람직한 데, 이는 폴리프로필렌 단섬유가 내광성 및 내열성을 가지면서 가스-패이딩(Gas-Fading)현상을 방지하는 효과가 있다. 상기 가스-패이딩(Gas-Fading)현상은 페놀계 화합물이 자외선 안정제 등과 같은 형태로 폴리프로필렌에 함유되어 있을 경우 페놀계 화합물은 공기중의 NOx 가스와 반응하여 변색을 유발하게 되는 것으로 본 발명의 자외선 안정제는 비페놀계 물질을 사용하였다. 상기 자외선 안정제의 비페놀계 물질로는 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진이 있는 1,6-헥산아민, N, N’비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-폴리머인 것이 더 바람직하며 화학식은 하기와 같다.The polyolefin carrier resin has a melt index of 5 to 50 g / 10 min, and the content of the UV stabilizer is mixed and melted polyolefin carrier resin mixed with an UV stabilizer so as to contain 0.1 to 0.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the total. The UV stabilizer is preferably to use a non-phenolic material, which has the effect of preventing the gas-fading phenomenon while the polypropylene short fibers have light resistance and heat resistance. The gas-fading phenomenon is that when the phenolic compound is contained in polypropylene in the form of UV stabilizer, the phenolic compound reacts with NOx gas in air to cause discoloration. UV stabilizers used non-phenolic materials. The non-phenolic substance of the UV stabilizer is 1,6-hexanamine with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, N, N'bis (2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidinyl) -polymer is more preferred and the formula is:

Figure 112009032627463-pat00001
Figure 112009032627463-pat00001

폴리올레핀은 올레핀 단량체로부터 제조된 1군의 고분자이며, 그 예로는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 및 폴리이소프렌 등을 포함한다. 상기 자외선안정제가 함유된 폴리올레핀 캐리어 수지를 호모폴리프로필렌과 함께 용융한다.Polyolefins are a group of polymers made from olefin monomers, examples of which include polypropylene, polyethylene, polyisoprene, and the like. The polyolefin carrier resin containing the ultraviolet stabilizer is melted together with the homopolypropylene.

본 발명에서 사용되는 상기 호모폴리프로필렌은 용융지수(MI)가 3 내지 30g/10min 이고, 아이소택틱 지수가 90% 이상이며, DSC로 측정한 용융점이 160 내지 170℃인 것이 바람직하다. 상기 호모폴리프로필렌의 용융지수가 낮을수록 섬유의 강성, 내약품성, 낮은 신율을 부여할 수 있지만 점도가 저하되므로 가공성이 나빠지게 되며, 용융지수가 너무 높으면 섬유의 강성이 저하될 뿐만 아니라, 방사가 어려우므로 3 내지 30의 용융지수를 가지는 것이 적합하다. 상기 아이소택틱 지수 가 90% 미만인 경우에는 방사성이 좋지 않으며, 상기 폴리프로필렌 단섬유의 강성이 저하되고 균일성이 떨어지는 문제점이 있다. 여기서 상기 아이소택틱이란 노말헵탄을 끓게하여 아택틱 성분을 녹인 후 남아있는 아이소택틱 성분의 무게를 달아 중량%로 나타낸 것을 말한다. The homopolypropylene used in the present invention preferably has a melt index (MI) of 3 to 30 g / 10 min, an isotactic index of 90% or more, and a melting point of 160 to 170 ° C. measured by DSC. The lower the melt index of the homopolypropylene can impart fiber stiffness, chemical resistance, and lower elongation, but the viscosity decreases, resulting in poor workability. If the melt index is too high, the stiffness of the fiber is lowered, and spinning Since it is difficult, it is suitable to have a melt index of 3 to 30. If the isotactic index is less than 90%, the radioactivity is not good, there is a problem that the stiffness of the polypropylene short fibers is lowered and the uniformity is inferior. Here, the isotactic means that the normal heptane is boiled to dissolve the atactic component, and the weight of the remaining isotactic component is represented by weight percent.

상기 블렌딩된 물질은 방사를 하는 데, 방사시에 방사온도 240 내지 280℃ 가 바람직하며 방사구금을 통해 50 내지 100m/min의 방사속도로 방사하여 미연신사를 제조하게 된다.The blended material is spinning, the spinning temperature is preferably 240 to 280 ℃ during spinning and spinning at a spinning speed of 50 to 100m / min through the spinneret to produce undrawn yarn.

상기 방사된 미연신사는 연신 및 권축과정을 거치게 되는 데, 연신비는 1.3 내지 4.0 사이에서 적절히 조절하고, 연신롤 온도를 50 내지 100℃로 연신한다. 상기 연신된 연신사는 크림퍼에서 권축을 부여하게 된다.The spun unstretched yarn is subjected to the stretching and crimping process, the draw ratio is properly adjusted between 1.3 to 4.0, the stretching roll temperature is stretched to 50 to 100 ℃. The stretched yarn is imparted crimp in the crimper.

다음으로 권축을 부여한 크림핑된 연신사는 유제를 부착시키는 단계를 거치는 데, 상기 유제는 최종 제품의 목적에 맞게 친수성 또는 소수성의 유제를 사용할 수 있다. 상기 유제가 함유된 액상수지에 크림핑된 연신사를 디핑(Deeping)처리 또는 스프레이(Spray)처리하여 유제가 연신사에 부착되도록 한다. The crimped stretched yarn that is crimped is then subjected to a step of attaching an emulsion, which may be hydrophilic or hydrophobic, depending on the purpose of the final product. Dipping (Deeping) or spray (Spray) treatment of the stretched yarn crimped to the liquid resin containing the oil to allow the oil to adhere to the stretched yarn.

상기 유제가 부착된 연신사는 100 내지 120℃ 온도에서 약 8 내지 12분간 열고정한 후, 섬유의 길이가 40 내지 100 mm가 되게 절단하여 최종 섬유섬도 1.5 내지 10 데니어, 평균 신도 50 내지 400%를 목표로하는 폴리프로필렌 단섬유를 제조할 수 있다.The stretched yarn with the emulsion is heat-set for about 8 to 12 minutes at a temperature of 100 to 120 ° C., and then cut to have a fiber length of 40 to 100 mm to target a final fiber fineness of 1.5 to 10 denier and an average elongation of 50 to 400%. The polypropylene short fiber can be manufactured.

상기 본 발명에 따른 폴리프로필렌 단섬유는 특유의 낮은 융점 및 내화학성으로 인해 주로 캘린더링 공법, 니들펀칭 공법등을 통해 다양한 부직포로 가공되어 지며, 기저귀, 생리대 등의 위생용품 표면재와 카펫용, 자동차용 내장재, 에어필터, 수처리 필터등의 필터용으로 주로 사용된다.Short polypropylene fiber according to the present invention is processed into a variety of non-woven fabrics mainly through calendering method, needle punching method, etc., due to its unique low melting point and chemical resistance, surface materials for diapers, sanitary napkins, etc. Mainly used for filters such as interior materials, air filters, water treatment filters, etc.

본 발명의 다른 실시예로서 위와 같이 제조된 단섬유를 서멀본드 공법(열접착)을 통해 만들어지는 부직포를 제공한다. 부직포를 제조하기 위한 서멀본드 가공은 캘린더 본딩공법을 사용하여 이루어 질 수 있다.Another embodiment of the present invention provides a non-woven fabric produced by the above-mentioned short fiber thermal bond method (thermal bonding). The thermal bond processing for producing the nonwoven fabric can be made using a calender bonding method.

상기 캘린더 본딩공법은 단섬유를 카딩한 후, 컨베이어에 적층된 웹이 140 내지 165℃로 설정된 두 개의 핫롤(Hot Roll)사이를 통과하면서 섬유간의 열융착이 발생하게 함으로써 제조된다.The calender bonding method is manufactured by carding short fibers and then heat-sealing the fibers while the web laminated on the conveyor passes between two hot rolls set at 140 to 165 ° C.

본 발명에서는 파일럿 캘린더 본딩설비를 통해 서멀본드 부직포를 제조하였으며, 가장 열융착이 양호한 핫롤(Hot Roll)의 온도는 부직포 생산 속도, 롤의 표면 패턴형태, 롤의 셋팅온도와 실제표면온도간의 차이 등의 캘린더 본딩공법의 생산·설비조건과 원료로 사용한 단섬유의 섬도에 따라 달라질 수 있으므로 절대적인 결과치가 아닌 상대적인 결과치이다. 예를 들면, 폴리프로필렌 단섬유를 카드기로 80~150mpm의 속도로 카딩하고, 부직포 웹을 제조한 다음, 웹을 두개의 핫롤(hot roll)사이로 통과시켜 부직포 평량이 20~100gsm인 캘린더 본딩 부직포를 제조할 수 있다. 이때 핫롤(hot roll)의 온도를 135~165℃로 하면서 부직포의 인장강도가 가장 우수한 최적의 온도를 열융착 온도를 찾아 물성을 측정한다.In the present invention, the thermal bond nonwoven fabric was manufactured through a pilot calender bonding facility, and the hot roll temperature of hot roll was the most favorable for the non-woven fabric production rate, the surface pattern shape of the roll, the difference between the roll setting temperature and the actual surface temperature, and the like. This is a relative result, not an absolute result, as it may vary depending on the production and equipment conditions of calender bonding method and the fineness of short fibers used as raw materials. For example, a card-bonded nonwoven fabric having a nonwoven basis weight of 20 to 100 gsm is formed by carding polypropylene short fibers at a speed of 80 to 150 mpm with a carding machine, manufacturing a nonwoven web, and then passing the web between two hot rolls. It can manufacture. At this time, while the temperature of the hot roll (135) to 165 ℃, the tensile strength of the nonwoven fabric to find the optimum temperature of the best excellent thermal fusion temperature to measure the physical properties.

이하, 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 각 실시예 및 비교예들의 조건과 시험결과는 하기 [표 1]로 정리될 수 있다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. Conditions and test results of each Example and Comparative Examples can be summarized in the following [Table 1].

실시예1Example 1

(폴리프로필렌 단섬유의 제조)(Production of Polypropylene Short Fiber)

산화방지제가 함유된 호모폴리프로필렌 수지를 250℃내외의 방사온도에서 용융시 자외선 안정제가 함유된 폴리프로필렌 캐리어 수지를 0.3중량% 블렌딩하여 방사구금을 통해 약 100m/min의 방사속도로 방사하여 미연신사를 제조하였다. 자외선 안정제는 용융물 전체 100 중량부에 대하여 0.1 중량부가 함유되도록 하였다. 산화방지제의 함유량은 산화방지제 0.05 내지 0.2 중량% 및 호모폴리프로필렌 99.8 내지 99.95 중량%가 혼합되는 것 0.2 중량% 및 호모폴리프로필렌 99.8 중량%가 되도록 혼합하였다.When the homopolypropylene resin containing antioxidant is melted at a spinning temperature of around 250 ° C, 0.3 wt% of the polypropylene carrier resin containing the UV stabilizer is blended and spun at a spinning speed of about 100 m / min through a spinneret. Was prepared. The UV stabilizer was to contain 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the total melt. The content of the antioxidant was mixed so that 0.05 to 0.2 wt% of the antioxidant and 99.8 to 99.95 wt% of the homopolypropylene were mixed to 0.2 wt% and 99.8 wt% of the homopolypropylene.

상기 미연신사를 연신비 2.0으로 하며 연신롤 온도를 50~100℃로하여 연신한 다음 크림퍼에서 권축을 부여하고, 친수성 유제가 함유된 액상수지를 디핑처리 또는 스프레이 처리하여 유제의 함량이 전체 단섬유 100 중량부에 대하여 0.5중량부가 포함되도록 유제를 섬유표면에 부착시키고, 약 100℃온도에서 10분간 열고정한 후, 섬유의 길이가 40 mm가 되게 절단하여 최종 섬유섬도를 2.0~10 데니어, 평균 신도를 50~400%를 목표로 폴리프로필렌 단섬유를 제조하였다. The undrawn yarn is drawn at a draw ratio of 2.0 and drawn at a draw roll temperature of 50 to 100 ° C., followed by crimping in a crimper, and a liquid resin containing a hydrophilic emulsion is subjected to dipping or spraying to make the total content of the emulsion short fiber. The emulsion is attached to the fiber surface to contain 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight, heat-set for 10 minutes at a temperature of about 100 ° C., and the fibers are cut to 40 mm in length so that the final fiber fineness is 2.0-10 denier, average elongation. To produce a polypropylene short fiber aimed at 50 to 400%.

(폴리프로필렌 열결합 부직포의 제조)(Production of Polypropylene Thermal Bond Nonwoven Fabric)

폴리프로필렌 열결합 부직포의 제조는 상기 방법에 의해 얻어진 폴리프로필렌 단섬유를 카드기로 80~150mpm의 속도로 카딩하고 부직포 웹을 제조한 다음, 웹을 두개의 핫롤(hot roll)사이로 통과시켜 부직포 평량이 20~100gsm인 캘린더 본딩 부직포를 제조하였다. 이 때 두개의 핫롤(hot roll)의 온도를 각각 140 및 138℃로 하여 열융착 온도를 찾아 부직포 인장강도 등의 물성을 측정하였다.The polypropylene thermally bonded nonwoven fabric is produced by carding polypropylene short fibers obtained by the above method at a speed of 80 to 150 mpm with a carding machine, preparing a nonwoven web, and then passing the web between two hot rolls to obtain a nonwoven basis weight. A calender bonded nonwoven fabric of 20-100 gsm was prepared. At this time, the temperature of the two hot rolls (140) and 138 ° C, respectively, was found to find the thermal fusion temperature, and the physical properties such as tensile strength of the nonwoven fabric were measured.

실시예 2Example 2

실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 자외선 안정제를 용융물 전체 100 중량부에 대하여 0.2 중량부가 함유되도록 하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that the UV stabilizer contained 0.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the total melt.

실시예 3Example 3

실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 자외선 안정제를 용융물 전체 100 중량부에 대하여 0.3 중량부가 함유되도록 하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that the UV stabilizer contained 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total melt.

비교예 1Comparative Example 1

실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 자외선 안정제가 함유된 폴리올레핀 캐리어 수지를 블렌딩하지 않고 호모폴리프로필렌 단독으로 실시하여 단섬유 및 부직포를 제조하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that the polyolefin carrier resin containing the UV stabilizer was used as a homopolypropylene alone to prepare short fibers and a nonwoven fabric.

※ 분석방법※ Analysis method

1. 용융지수(MI) : ASTM D 1238에 의거 1. Melt Index (MI): According to ASTM D 1238

* 프로필렌 및 랜덤 공중합체 계열 : 230℃, 2.16kg의 하중   * Propylene and random copolymer series: 230 ℃, 2.16kg load

* HDPE, LDPE 등 PE 계열 : 190℃, 2.16kg의 하중   * PE series such as HDPE, LDPE: 190 ℃, 2.16kg load

2. 아이소택틱 인덱스(I.I : Isotactic Index) : ISO 9113 : 1986 Plastics - Polypropylene (PP) and propylene-copolymer thermoplastics - Determination of isotactic index: 노말헵탄을 끓게하여 아택틱 성분을 녹인 후 남아있는 아이소택틱 성분의 무게를 달아 중량%로 나타내고 이 중량%를 아이소택틱 인덱스라 한다.2. Isotactic Index (II): ISO 9113: 1986 Plastics-Polypropylene (PP) and propylene-copolymer thermoplastics-Determination of isotactic index: Isotactic remaining after boiling the normal heptane to dissolve the atactic component The components are weighed and expressed in weight percent and this weight percent is called isotactic index.

3. Xylene Soluble (이하 XS 표기) : ISO 16152:20053.Xylene Soluble (hereinafter referred to as XS): ISO 16152: 2005

4. 방사성 : 11,000 ~ 65,000개의 Hole을 가지는 구금 직하에서 섬유의 단 사절이 및 방사 드롭(Drop) 발생 회수를 관찰하여 평가4. Radioactivity: Evaluated by measuring the number of fiber breaks and the number of spin drops generated immediately under the detention of 11,000 to 65,000 holes.

단 사절 또는 드롭이 1회/시간 미만 : ◎         However, trimming or dropping is less than once / hour: ◎

단 사절 또는 드롭이 1~3회/시간 : ○         However, trimming or dropping is 1 ~ 3 times / time: ○

단 사절 또는 드롭이 3회/시간 이상 : △         Only three times / time of drop or drop: △

방사 불가 : ×         No radiation: ×

5. 연신성 : 연신작업 과정에서 사절이5. Elongation: Emissive during drawing process

1회/시간 미만 : ○, 1~2회/시간 : △, 3회/시간 이상 : ×           Less than 1 time / hour: ○, 1 ~ 2 times / time: △, More than 3 times / hour: ×

6. 크림핑 작업성 : 육안 관찰하여 연신된 토우가 크림퍼를 통과과정에서 실패한 회수6. Crimping workability: The number of times the stretched tow failed by passing through the crimper by visual observation.

1회/시간 미만 : ○, 1~2회/시간 : △, 3회/시간 이상 : ×   Less than 1 time / hour: ○, 1 ~ 2 times / time: △, More than 3 times / hour: ×

7. 단섬유 강/신도측정 : DIN 53816을 기준으로 하여 강/신도를 측정7. Short fiber strength / elongation measurement: Strength / elongation measurement based on DIN 53816

8. 부직포 카딩성 : 단섬유가 카드기를 통과하는 과정에서 카드롤 사이에 말림현상, 날림(Flying)현상이 발생하거나, 웹형성이 좋지 못할 경우 불량으로 판단 8. Non-woven carding property: When short fiber passes through the carding machine, curling or flying phenomenon occurs between card rolls, or it is judged as bad when the web formation is not good.

9. 평량 : 부직포의 무게9. Basis weight: weight of nonwoven

10. 균제도 : 1(나쁨) ~ 5(매우 양호)10. Leveling agent: 1 (bad) ~ 5 (very good)

11. 내열성 시험 : 오븐 130℃에 방치 후 일정 시간 간격으로 강/신도 측정11. Heat resistance test: After leaving the oven at 130 ℃, measure the strength / elongation at regular intervals.

12. 내광성 시험 : 측정기기 아트라스(atlas)社, Fade-o-meter, 발생광원 Xenon arc, 12. Light resistance test: measuring instrument Atlas, Fade-o-meter, generated light source Xenon arc,

측정조건 온도 63±3℃                  Measurement Condition Temperature 63 ± 3 ℃

13. 내열변색성 시험 : 오븐 130℃에서 내열변색성 실험13. Heat discoloration test: Heat discoloration test at 130 ℃ oven

14. 가스-패이딩 시험 : 측정조건 - 60~80℃ 온도조건 하, 프로판 가스 주입하여 일정시간 간격으로 변색유무 확인 14. Gas-padding test: Measurement condition-Check for discoloration at regular intervals by injecting propane gas under the temperature condition of 60 ~ 80 ℃

테스트 1 : 단섬유 및 부직포의 작업성 및 물성 실험Test 1: Test of workability and physical properties of short fibers and nonwovens

실시예 및 비교예에서 폴리프로필렌 단섬유 및 부직포의 작업성/물성을 실험하였는 데 그 결과표는 아래의 [표 1]과 같다.In Examples and Comparative Examples, the workability / physical properties of the short polypropylene fibers and the nonwoven fabric were tested. The results are shown in Table 1 below.


구 분

division
섬유의 작업성 및 물성Workability and Physical Properties of Fiber 부직포의 작업성 및 물성Workability and Properties of Nonwovens
방사성Radioactive 연신성Elongation 크림핑
작업성
Crimping
Workability
강도
(g/De)
burglar
(g / De)
신도
(%)
Shindo
(%)
카딩성Carding 균제도Leveling system
실시예1Example 1 2.972.97 8888 양호Good 44 실시예2Example 2 3.013.01 9898 양호Good 55 실시예3Example 3 3.033.03 104104 양호Good 44 비교예1Comparative Example 1 2.822.82 103103 양호Good 44

※ 테스트 결과 ※ Test result

실시예 1 내지 3을 통해 제조된 폴리프로필렌 단섬유 및 부직포는 호모폴리프로필렌 단독으로 제조한 폴리프로필렌 단섬유 및 부직포와 비교하여 작업성 및 물성에 큰 차이가 없는 것을 알 수 있다.It can be seen that the polypropylene short fibers and nonwoven fabrics prepared through Examples 1 to 3 have no significant difference in workability and physical properties as compared to the polypropylene short fibers and nonwoven fabrics prepared by homopolypropylene alone.

테스트 2 : 내열성 실험Test 2: heat resistance experiment

실시예 및 비교예를 통해 제조된 폴리프로필렌 단섬유를 오븐 130℃에 방치 후 일정 시간 간격으로 강/신도를 측정하였으며 그 결과는 아래 [표 2]와 같다.After shortening the polypropylene short fibers prepared through the Examples and Comparative Examples in an oven 130 ℃ and measured the strength / elongation at a certain time intervals, the results are shown in Table 2 below.

구 분division 오븐 방치시간(Hr)Oven standing time (Hr) 강도(g/De)Strength (g / De) 신도(%)Shinto (%)

실시예1


Example 1
00 2.972.97 104104
44 2.962.96 9494 88 2.922.92 8989 1010 2.892.89 8888 2020 2.482.48 5757 4040 1.591.59 2121

실시예2


Example 2
00 3.013.01 8989
44 2.942.94 8484 88 2.892.89 8080 1010 2.832.83 7979 2020 2.552.55 4444 4040 1.981.98 3232

실시예3


Example 3
00 3.033.03 8686
44 3.013.01 8585 88 2.952.95 8282 1010 2.912.91 7474 2020 2.782.78 6969 4040 2.222.22 4242

비교예1


Comparative Example 1
00 2.822.82 103103
44 1.311.31 1818 88 0.840.84 1010 1010 측정불가Not measurable 측정불가Not measurable 2020 측정불가Not measurable 측정불가Not measurable 4040 측정불가Not measurable 측정불가Not measurable

※ 테스트 결과※ Test result

내열성 테스트 결과 실시예 1 내지 3의 단섬유는 비교예 1과 비교하여 강도 및 신도 감소가 현저하게 작게 일어난다는 것을 알 수 있다. 또한 실시예 1 내지 3을 보면 강도 및 신도의 감소정도가 실시예 3이 제일 작고 실시예 1의 감소율이 제일 크다는 것을 알 있다. 이를 통해 자외선 안정제가 함유될 경우 내열성이 좋아지며, 자외선 안정제의 양이 많을 수록 강도 및 신도 감소율이 작다는 것을 알 수 있다.As a result of the heat resistance test, it can be seen that the short fibers of Examples 1 to 3 are significantly smaller in strength and elongation reduction than in Comparative Example 1. In addition, Examples 1 to 3 show that the decrease in strength and elongation is the smallest in Example 3, and the decrease in Example 1 is the largest. Through this, when the UV stabilizer is contained, the heat resistance is improved, and as the amount of the UV stabilizer increases, the strength and elongation reduction rate is small.

테스트 3 : 내광성 실험Test 3: light resistance test

실시예 및 비교예를 통해 제조된 폴리프로필렌 단섬유를 측정기기 Fade-o-meter를 이용하여 63℃로 유지되는 밀폐된 공간에 광원 Xenon Arc를 노광시키면서 일정 시간 간격으로 강/신도를 측정하였으며 그 결과는 아래 [표 3]과 같다.The polypropylene short fibers prepared in Examples and Comparative Examples were measured for strength / elongation at regular intervals by exposing the light source Xenon Arc to a closed space maintained at 63 ° C. using a measuring device Fade-o-meter. The results are shown in [Table 3] below.

구 분division 노광시간(Hr)Exposure time (Hr) 강도(g/De)Strength (g / De) 신도(%)Shinto (%)
실시예1

Example 1
00 2.972.97 104104
4040 2.742.74 8787 8080 2.682.68 7676 160160 2.442.44 5353
실시예2


Example 2

00 3.013.01 8888
4040 2.942.94 8585 8080 2.852.85 8181 160160 2.582.58 7171
실시예3


Example 3

00 3.033.03 8686
4040 2.982.98 8585 8080 2.962.96 8484 160160 2.822.82 7474
비교예1


Comparative Example 1

00 2.822.82 103103
4040 1.571.57 2323 8080 측정불가Not measurable 측정불가Not measurable 160160 측정불가Not measurable 측정불가Not measurable

※ 테스트 결과※ Test result

테스트 결과 실시예 1 내지 3의 단섬유는 비교예 1과 비교하여 강도 및 신도 감소가 현저하게 작게 일어난다는 것을 알 수 있다. 또한 실시예 1 내지 3을 보면 강도 및 신도의 감소정도가 실시예 3이 제일 작고 실시예 1의 감소율이 제일 크다는 것을 알 있다. 이를 통해 자외선 안정제가 함유될 경우 내광성이 좋아지며, 자외선 안정제의 양이 많을 수록 강도 및 신도 감소율이 작다는 것을 알 수 있다.As a result of the test, it can be seen that the short fibers of Examples 1 to 3 are significantly smaller in strength and elongation reduction than in Comparative Example 1. In addition, Examples 1 to 3 show that the decrease in strength and elongation is the smallest in Example 3, and the decrease in Example 1 is the largest. Through this, when the UV stabilizer is contained, the light resistance is improved, and as the amount of the UV stabilizer increases, the strength and elongation decrease rate is small.

테스트 4 : 내열변색성 및 가스-패이딩 테스트Test 4: thermochromic and gas-padding test

내열변색성과 관련하여 일정시간 간격으로 40시간 동안 변색유무를 확인하였는 데 실시예 1 내지 3은 40시간이 경과하더라도 아주 미세한 색상변화는 있으나 양호한 내변색성을 나타내었다. 이에 반해 비교예 1은 6시간이 경과하자 약한 변색이 발생하여 10시간이 되자 전체적으로 색상변화가 나타났다.It was confirmed whether the color change for 40 hours at regular time intervals with respect to the heat discoloration resistance Examples 1 to 3 showed a good color resistance, although there is a very slight color change after 40 hours. On the contrary, in Comparative Example 1, after 6 hours, a slight discoloration occurred, and the color change appeared in 10 hours.

가스-패이딩과 관련하여 프로판 가스 주입하여 일정시간 간격으로 40시간동안 변색유무를 확인한 결과 실시예 1 내지 3은 모두 변색되지 않았으나 비교예 1의 경우 4시간이 경과하자 변색되는 것을 확인하였다.As a result of discoloration for 40 hours at a predetermined time interval by propane gas injection in relation to gas-padding, all of Examples 1 to 3 were not discolored. However, in Comparative Example 1, discoloration was observed after 4 hours.

이상에서 설명한 본 발명은 전술한 실시예 및 첨부된 도면에 의해 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능함은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.The present invention described above is not limited to the above-described embodiment and the accompanying drawings, and various substitutions, modifications, and changes are possible within the scope without departing from the technical spirit of the present invention. It will be evident to those who have knowledge of.

도 1은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유의 제조공정도이다.1 is a manufacturing process diagram of polypropylene short fibers having high heat resistance and light resistance according to an embodiment of the present invention.

Claims (11)

폴리프로필렌 단섬유의 제조방법에 있어서,In the method for producing polypropylene short fibers, 산화방지제가 함유된 호모폴리프로필렌 95 내지 99.9 중량% 및 자외선안정제가 함유된 폴리올레핀 캐리어 수지 0.1 내지 5 중량%를 블렌딩하여 용융·방사하는 단계;Melting and spinning 95 to 99.9% by weight of homopolypropylene containing antioxidant and 0.1 to 5% by weight of polyolefin carrier resin containing UV stabilizer; 상기 방사된 미연신사를 연신하고, 권축을 부여하는 연신·크림핑단계; Stretching and crimping the stretched unstretched yarn to give a crimp; 유제 에멀젼이 함유된 액상수지를 크림핑된 연신사의 표면에 부착시키는 표면처리단계; 및 A surface treatment step of attaching the liquid resin containing the emulsion emulsion to the surface of the crimped stretched yarn; And 상기 연신사를 열고정한 후 단섬유로 절단하는 단계를 포함하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유의 제조방법.Method for producing a polypropylene short fiber having a high heat resistance and light resistance comprising the step of heat-setting the drawn yarn and then cut into short fibers. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 호모폴리프로필렌의 용융지수가 3 내지 30g/10min 이고, 아이소택틱 지수가 90% 이상이며, DSC로 측정한 용융점이 160 내지 170℃인 것을 특징으로 하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유 제조방법. The polypropylene short fiber having high heat resistance and light resistance, wherein the homopolypropylene has a melt index of 3 to 30 g / 10 min, an isotactic index of 90% or more, and a melting point measured by DSC of 160 to 170 ° C. Manufacturing method. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 산화방지제는 트리스(2,4-디터트-부틸페닐)포스파이트 및 1,3,5-트리스(3,5-디-터트-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온을 혼합한 것으로서, 함유량은 산화방지제 0.05 내지 0.2 중량% 및 호모폴리프로필렌 99.8 내지 99.95 중량%가 혼합되는 것을 특징으로 하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유 제조방법.The antioxidants include tris (2,4-diter-butylphenyl) phosphite and 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5- High heat resistance, characterized by mixing triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, the content of which is 0.05 to 0.2% by weight of antioxidant and 99.8 to 99.95% by weight of homopolypropylene And polypropylene short fibers having light resistance. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 폴리올레핀 캐리어수지는 용융지수가 5 내지 50g/10min 이고, 상기 자외선 안정제는 비페놀계 자외선 안정제로서 전체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.4 중량부가 포함되는 것을 특징으로 하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유 제조방법.The polyolefin carrier resin has a melt index of 5 to 50 g / 10 min, and the UV stabilizer is a non-phenol-based UV stabilizer, containing 0.1 to 0.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene having high heat resistance and light resistance. Short fiber manufacturing method. 제4항에 있어서,5. The method of claim 4, 상기 비페놀계 자외선 안정제로는 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진이 있는 1,6-헥산아민, N, N’비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-폴리머인 것을 특징으로 하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유 제조방법.The non-phenolic UV stabilizer is 1,6-hexanamine with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, N, N'bis (2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidinyl) -polymer is a high temperature and light resistance polypropylene short fiber manufacturing method characterized in that. 폴리프로필렌 단섬유에 있어서,In polypropylene short fibers, 산화방지제가 함유된 호모폴리프로필렌 95 내지 99.9 중량% 및 자외선안정제가 함유된 폴리올레핀 캐리어 수지 0.1 내지 5 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유.95 to 99.9% by weight of homopolypropylene containing an antioxidant and 0.1 to 5% by weight of a polyolefin carrier resin containing an ultraviolet stabilizer. 제6항에 있어서,The method of claim 6, 상기 호모폴리프로필렌의 용융지수가 3 내지 30g/10min 이고, 아이소택틱 지수가 90% 이상이며, DSC로 측정한 용융점이 160 내지 170℃인 것을 특징으로 하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유. The polypropylene short fiber having high heat resistance and light resistance, characterized in that the melt index of the homopolypropylene is 3 to 30 g / 10 min, the isotactic index is 90% or more, and the melting point measured by DSC is 160 to 170 ° C. . 제6항에 있어서,The method of claim 6, 상기 산화방지제는 트리스(2,4-디터트-부틸페닐)포스파이트 및 1,3,5-트리스(3,5-디-터트-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온을 혼합한 것으로서, 함유량은 산화방지제 0.05 내지 0.2 중량% 및 호모폴리프로필렌 99.8 내지 99.95 중량%가 혼합되는 것을 특징으로 하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유.The antioxidants include tris (2,4-diter-butylphenyl) phosphite and 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5- High heat resistance, characterized by mixing triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, the content of which is 0.05 to 0.2% by weight of antioxidant and 99.8 to 99.95% by weight of homopolypropylene And polypropylene short fibers with light resistance. 제6항에 있어서,The method of claim 6, 상기 폴리올레핀 캐리어수지는 용융지수가 5 내지 50g/10min 이고, 상기 자외선 안정제는 비페놀계 자외선 안정제로서 전체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.4 중량부가 포함되는 것을 특징으로 하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유.The polyolefin carrier resin has a melt index of 5 to 50 g / 10 min, and the UV stabilizer is a non-phenol-based UV stabilizer, containing 0.1 to 0.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene having high heat resistance and light resistance. Short fibers. 제9항에 있어서,10. The method of claim 9, 상기 비페놀계 자외선 안정제로는 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진이 있는 1,6-헥산아민, N, N’비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-폴리머인 것을 특징으로 하는 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유.The non-phenolic UV stabilizer is 1,6-hexanamine with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, N, N'bis (2,2,6,6-tetramethyl- Polypropylene short fibers with high heat resistance and light resistance, characterized by 4-piperidinyl) -polymer. 제1항 내지 제10항 중 어느 하나의 항에 따른 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유로부터 제조되는 폴리프로필렌 부직포.A polypropylene nonwoven fabric made from polypropylene short fibers having a high heat resistance and light resistance according to any one of claims 1 to 10.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001020132A (en) 1999-07-06 2001-01-23 Pyun-Iru Paaku Polypropylene fiber and its production
KR100282620B1 (en) 1993-04-15 2001-02-15 에프. 아. 프라저, 에른스트 알테르 (에. 알테르), 한스 페터 비틀린 (하. 페. 비틀린), 피. 랍 보프, 브이. 스펜글러, 페. 아에글러 Low color forming, thermal and light stabilizer systems for polypropylene fibers
US6492287B1 (en) 1998-10-05 2002-12-10 Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. UV stabilized spunbond fabrics with enhanced trapezoidal tear

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100282620B1 (en) 1993-04-15 2001-02-15 에프. 아. 프라저, 에른스트 알테르 (에. 알테르), 한스 페터 비틀린 (하. 페. 비틀린), 피. 랍 보프, 브이. 스펜글러, 페. 아에글러 Low color forming, thermal and light stabilizer systems for polypropylene fibers
US6492287B1 (en) 1998-10-05 2002-12-10 Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. UV stabilized spunbond fabrics with enhanced trapezoidal tear
JP2001020132A (en) 1999-07-06 2001-01-23 Pyun-Iru Paaku Polypropylene fiber and its production

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101715712B1 (en) 2016-09-23 2017-03-22 길한산업 주식회사 Method for manufacturing of polyester staple fiber and non-woven using thereof

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