BE1006850A3 - System stabilizers treatment, heat and light, colour with reduced for fiber polypropylene. - Google Patents

System stabilizers treatment, heat and light, colour with reduced for fiber polypropylene. Download PDF

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BE1006850A3 BE9400382A BE9400382A BE1006850A3 BE 1006850 A3 BE1006850 A3 BE 1006850A3 BE 9400382 A BE9400382 A BE 9400382A BE 9400382 A BE9400382 A BE 9400382A BE 1006850 A3 BE1006850 A3 BE 1006850A3
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Abstract

Des mélanges de N,N-dialkylhydroxylamines à longues chaînes, de phosphites sélectionnées et d'amines encombrées sélectionnées fournissent à des fibres de polypropylène, avec une efficacité surprenante, des propriétés de stabilité au traitement, au vieillissement thermique à long terme et à la lumière et en particulier une résistance à la dégradation de la couleur pour les gaz, en l'absence de l'antioxydant phénolique traditionnellement utilisé.Mixtures of long chain N, N-dialkylhydroxylamines, selected phosphites and selected hindered amines provide polypropylene fibers, with surprising efficiency, with properties of treatment stability, long term thermal aging and light and in particular resistance to color degradation for gases, in the absence of the phenolic antioxidant traditionally used.

Description

       

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   Système de stabilisants au traitement, à la chaleur et à la lumière, avec une coloration réduite, pour une fibre de polypropylène 
La présente invention concerne une fibre de polypropylène stabilisée, ne contenant pas ou pratiquement pas d'antioxydant phénolique traditionnellement utilisé, et ayant une stabilité à la lumière, une stabilité thermique à long terme et en particulier une résistance à la dégradation de la couleur par les gaz renforcées. Cette formulation de fibre est stabilisée par une quantité efficace d'un mélange d'une amine encombrée sélectionnée, d'une hydroxylamine sélectionnée et d'un phosphite sélectionné. 



   Les fibres de polypropylène sont traditionnellement stabilisées à l'aide d'un mélange d'un antioxydant phénolique sélectionné, d'un phosphite sélectionné et d'un stabilisant à la lumière de type amine encombrée sélectionné. Cette formulation a en général un effet de stabilisation au traitement, à la chaleur et à la lumière approprié, mais ne fournit pas la résistance à la dégradation de la couleur par les gaz suffisante qui est nécessaire pour le maintien des propriétés de coloration au cours du stockage et de l'application finale.   H   existe sur le marché un besoin ressenti depuis longtemps d'un système stabilisant capable de prévenir cette dégradation de la couleur par les gaz et la formation d'une couleur associées à l'utilisation d'antioxydants phénoliques.

   La dégradation de la couleur par les gaz est connue dans l'industrie comme un changement de coloration entraîné par l'exposition d'articles en plastique à une atmosphère contenant des oxydes d'azote. 



   Les constituants du présent système stabilisant pour fibres de polypropylène sont bien connus de façon générique comme stabilisants de substrats organiques ou polymères. Les constituants du présent système stabilisant pour fibres de polypropylène représentent une combinaison spécifique d'amines encombrées de type 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine, de phosphites ou phosphonites et de N, N-   dialkylhydroxylamines   sélectionnés, en l'absence ou pratiquement en l'absence d'antioxydant phénolique. Cette formulation du présent stabilisant fournit aux fibres de polypropylène, qui sont notoirement difficiles à stabiliser de manière efficace, une résistance à la dégradation de la couleur par les gaz supérieure inattendue, et des propriétés de stabilité à la chaleur et à la lumière.

   Le présent système stabilisant sans antioxydant phénolique fournit la meilleure stabilisation globale pour une fibre de polypropylène. Le changement de couleur des fibres de polypropylène lors de l'exposition à une atmosphère contenant des oxydes d'azote, c'est-à-dire dans des conditions de dégradation de la couleur par les gaz, rencontré avec des systèmes 

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 stabilisants contenant des antioxydants phénoliques, rend ces systèmes inacceptables au niveau de cette importante propriété même si, pour d'autres critères d'activité, les antioxydants phénoliques ont des performances suffisantes. 



   Les amines encombrées représentent une classe très importante de stabilisants à la lumière et à la chaleur à base de composés ayant un groupe 2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine quelque part dans la molécule. Ces composés connaissent un grand succès commercial et sont bien connus dans la technique. 



   De même, les phosphonites ou les phosphites tels que ceux décrits dans le document US-A-4   360 617   connaissent aussi un grand succès commercial comme stabilisants. 



   Les N, N-dialkylhydroxylamines sont également connues dans la technique, comme on peut le voir d'après les documents US-A-4 590 231, US-A-
4   782105, US-A-4   876 300 et US-A-5 013 510. Ces composés sont utiles comme stabilisants au traitement pour des polyoléfines lorsqu'ils sont utilisés seuls ou en combinaison avec des antioxydants phénoliques et/ou d'autres co-additifs, en particulier de la façon décrite dans le document US-A-4 876 300.

   Bien que le document US-A-4 876 300 enseigne de façon générique que les N, N- dialkylhydroxylamines peuvent être utilisées en combinaison avec des antioxydants phénoliques, des amines encombrées, des phosphites, des absorbants d'UV et d'autres additifs, il n'y a pas de description spécifique selon laquelle les fibres de polypropylène peuvent être stabilisées favorablement par des combinaisons spécifiques d'amines encombrées, de phosphites ou phosphonites et de N, N- dialkylhydroxylamines sélectionnés. La présente invention est donc essentiellement une sélection effectuée à partir de la large portée générique du document US-A-   4 876300.   



   La présente composition se distingue cependant des compositions de l'art antérieur par plusieurs aspects importants énumérés ci-dessous :
1. les combinaisons d'antioxydants phénoliques encombrés et de phosphites ont en général une faible résistance à la dégradation de la couleur par les gaz ;
2. les phosphites seuls n'ont pas d'activité suffisante de stabilisation au traitement et à la chaleur ;
3. les phosphites plus les amines encombrées n'ont pas d'activité suffisante de stabilisation au traitement. 



   La présente combinaison de stabilisants remplit toutes les conditions exigées de résistance à la dégradation de la couleur par les gaz et de stabilité au 

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 traitement et à la chaleur. 



   L'objet de cette invention est de fournir un système stabilisant pour des fibres de polypropylène, en l'absence de tout antioxydant phénolique traditionnellement utilisé ou en présence de quantités très faibles seulement d'antioxydant phénolique, qui permettrait aux fibres de polypropylène d'avoir une stabilité renforcée à la chaleur et à la lumière et spécialement une résistance renforcée à la dégradation de la couleur par les gaz, tout en maintenant une stabilisation au traitement comparable à celle des systèmes utilisant des antioxydants phénoliques. 



   Un autre objet de la présente invention est de fournir une méthode pour améliorer la résistance à la dégradation de la couleur par les gaz et pour réduire la formation d'une coloration dans les fibres de polypropylène à l'aide du présent système stabilisant ne contenant pas d'antioxydant phénolique. 



   La présente invention concerne une fibre de polypropylène stabilisée, ne contenant pas ou pratiquement pas d'antioxydant phénolique, et ayant une stabilité à la lumière renforcée, une stabilité thermique à long terme renforcée et une résistance à la dégradation de la couleur par les gaz renforcée, cette fibre étant stabilisée par un mélange de a) une amine encombrée choisie dans le groupe constitué par le produit de polycondensation de la 4,4'-hexaméthylènebis (amino-2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine) et de la 2, 4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine ; le produit de polycondensation de la   1- (2-hydroxyéthyl) -2,   2,6, 6-tétraméthyl-
4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique ;

   le N, N', N", N"'-tétrakis [4, 6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4- yl)   amino) -s-triazine- 2-yl]-1,   10-diamino-4,   7-diazadécane   ; le produit de polycondensation de la 4,4'-hexaméthylènebis (amino-2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine) et de la 2,   4-dichloro-6-morpholino-s-triazine   ;   un poly [méthyl3- (2,   2,6,   6-tétraméthylpipéridine-4-yloxy)   propyl] siloxane ; le   cyclohexylènedioxydiméthylmalonate   de bis (2,2, 6,   6-tétran : éthylpipéridine-  
4-yle) ; la 1, 3,   5-tris {N -cyclohexyl- N - (2- (2,   2,6, 6-tétraméthylpipérazine-3-one-4- yl) éthyl]   aminol-s-triazine   ;

   le produit de polycondensation de la 4,4'-hexaméthylènebis (amino-2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine) et de la 2, 4-dichloro-6-cyclohexylamino-s-triazine ; et une   poly {N- [4, 6-bis (butyl- (2,   2,6,   6-tétraméthylpipéridine-4-yl)   amino)-s-   triazine-2-yl]-1,4,7-triazanonane}-#-N"-[4,   6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tétra- méthylpipéridine-4-yl)   amino) -s-triazine- 2-yl]amine   ; 

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 b) un phosphite choisi dans le groupe constitué par le phosphite de tris (2,4-di-tert-butylphényle) ; le 3,9-di (2, 4-di-tert-butylphényl)-2, 4,8, 10-tétraoxa-3, 9-diphospha [5. 5]- undécane ; le 2,2', 2"-nitrilotris [éthylphosphite de (3,3', 5,   5'-tétra-tert-butyl-1,   1'- biphényle-2, 2'-diyle)] ;

   l'éthylphosphite de bis (2,   4-di-tert-butyl-6-méthylphényle)   ; et le tétrakis (2,   4-di-tert-butylphényl) -4, 4'-bis ( diphénylène)   phosphonite ; et c) une hydroxylamine choisie dans le groupe constitué par la N, N-dioctadécylhydroxylamine ; une N, N-dialkylhydroxylamine de formule   TIT2NOH   dans laquelle Tl et T2 représentent le mélange d'alkyles qui se trouve dans l'amine de suif hydrogéné ; et le produit N,   N-dialkylhydroxylamine   obtenu par oxydation directe de la N, N- di (suif hydrogéné) amine par le procédé du document US-A-5 013 510 ou US-
A-4 898 901 ; le rapport en masse des constituants (a) : (b) : (c) étant compris entre 1 : 1 : 1 et 100 : 2 : 1, de préférence entre 10 : 1 : 1 et 10 : 2 : 1 et de façon la plus préférable entre 6 : 1 : 1 et 6 : 2 : 1. 



   La quantité efficace du mélange de stabilisants est comprise entre 0,05 et 5 %, de préférence entre 0,1 et 2 %, de façon la plus préférable entre 0,15 et 1 % en masse par rapport à la masse de la fibre. 



   Des fibres de polypropylène stabilisées particulièrement intéressantes sont celles dans lesquelles le constituant (a) est choisi dans le groupe constitué par le produit de polycondensation de la 4,   4'-hexaméthylènebis   (amino-2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine) et de la 2, 4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine ; le produit de polycondensation de la   1- (2-hydroxyéthyl) -2,   2,6, 6-tétraméthyl-
4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique ; le N, N', N", N"'-tétrakis [4, 6-bis (butyl- (2, 2,6,   6-tétraméthylpipéridine-4-   yl)   amino) -s-triazine- 2-yl]-1,   10-diamino-4,   7-diazadécane   ; le produit de polycondensation de la 4,4'-hexaméthylènebis (amino-2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine) et de la 2,   4-dichloro-6-morpholino-s-triazine   ;

     un poly [méthyl3- (2,   2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yloxy) propyl] siloxane ; le cyclohexylènedioxydiméthylmalonate de bis (2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine-
4-yle) ; et la 1, 3,   5-tris {N-cyclohexyl-N- [2- (2,   2,6, 6-tétraméthylpipérazine-3-one-4- yl) éthyl]   aminol-s-triazine.   

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   Des fibres de polypropylène stabilisées particulièrement intéressantes aussi sont celles dans lesquelles le constituant (b) est choisi dans le groupe constitué par le phosphite de tris (2,4-di-tert-butylphényle) ; le 3,9-di (2, 4-di-tert-butylphényl)-2, 4,8, 10-tétraoxa-3, 9-diphospha [5. 5]- undécane ; le 2,   2',   2"-nitrilotris [éthylphosphite de (3,3'5,   5'-tétra-tert-butyl-l,     l'-     biphényle-2, 2'-diyle)]   ; et l'éthylphosphite de bis (2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle). 



   Des fibres de polypropylène stabilisées particulièrement préférées sont celles dans lesquelles le constituant (c) est le produit   N, N-dialkylhydroxylamine   obtenu par oxydation directe de la N, N-di (suif hydrogéné) amine par le procédé du document US-A-5 013 510 ou US-A-4 898 901. 



   De plus, la présente invention concerne aussi un système stabilisant binaire avec lequel la fibre de polypropylène stabilisée, ne contenant pas ou pratiquement pas d'antioxydant phénolique, et ayant une stabilité à la lumière renforcée, une stabilité thermique à long terme renforcée et une résistance à la dégradation de la couleur par les gaz renforcée, est stabilisée par un mélange de   I)   une amine encombrée choisie dans le groupe constitué par le produit de polycondensation de la 4,4'-hexaméthylènebis (amino-2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine) et de la 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine ; le produit de polycondensation de la   1- (2-hydroxyéthyl) -2,   2,6, 6-tétraméthyl-
4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique ;

   le N, N', N",   N"'-tétrakis [4,   6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4- yl)   amino) -s-triazine-2-yl]-1,   10-diamino-4,7-diazadécane ; le produit de polycondensation de la 4,4'-hexaméthylènebis (amino-2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine) et de la 2, 4-dichloro-6-morpholino-s-triazine ;   un poly [méthyl3- (2,   2,6,   6-tétraméthylpipéridine-4-yloxy)   propyl] siloxane ; le cyclohexylènedioxydiméthylmalonate de bis (2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine-
4-yle) ; la 1, 3,   5-tris {N-cyclohexyl-N-[2- (2,   2,6,   6-tétraméthylpipérazine- 3-one-4-   yl) éthyl]   aminol-s-triazine   ;

   et le produit de polycondensation de la 4,4'-hexaméthylènebis (amino-2,2, 6, 6- tétraméthylpipéridine) et de la 2, 4-dichloro-6-cyclohexylamino-s-triazine ; et   il)   une hydroxylamine choisie dans le groupe constitué par la   N, N-dioctadécylhydroxylamine   ; 

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 une N, N-dialkylhydroxylamine de formule   TjTNOH   dans laquelle Tl et T2 représentent le mélange d'alkyles qui se trouve dans l'amine de suif hydrogéné ; et le produit N, N-dialkylhydroxylamine obtenu par oxydation directe de la N, N- di (suif hydrogéné) amine par le procédé du document US-A-5 013 510 ou US-
A-4 898 901 ; le rapport en masse des constituants (I) : (II) étant compris entre 100 : 1 et 1 : 2, de préférence entre 10 : 1 et 1 : 1 et de façon la plus préférable entre 5 : 1 et 3 : 1. 



   Des fibres de polypropylène stabilisées par un système binaire particulièrement intéressantes sont celles dans lesquelles le constituant (1) est choisi dans le groupe constitué par le produit de polycondensation de la 4,4'-hexaméthylènebis (amino-2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine) et de la 2, 4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine ; le produit de polycondensation de la   1- (2-hydroxyéthyl) -2,   2,6, 6-tétraméthyl-
4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique ; le N, N', N",   N"'-tétrakis [4,   6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4- yl)   amino) -s-triazine-2-yl]-1,   10-diamino-4,7-diazadécane. 



   Des fibres de polypropylène stabilisées par un système binaire particulièrement intéressantes sont celles dans lesquelles le constituant (II) est le produit N, N-dialkylhydroxylamine obtenu par oxydation directe de la N, N-di (suif hydrogéné) amine par le procédé du document US-A-5 013 510 ou US-A- 4 898 901. 



   La quantité efficace du mélange de stabilisants est comprise entre 0,05 et 5 %, de préférence entre 0,1 et 2 %, de façon la plus préférable entre 0,15 et 1 % en masse par rapport à la masse de la fibre. 



   La présente invention comprend un mélange sélectionné de stabilisants qui ne contient pas ou pratiquement pas d'antioxydant phénolique. Certains fabricants de polypropylène ajoutent de très petites quantités, en général < 0,01 % en masse, d'un antioxydant phénolique, pour faciliter la fabrication initiale de la résine polypropylène. La quantité d'antioxydant phénolique restant dans la résine utilisée pour préparer la fibre de polypropylène est très inférieure à la quantité de 0,05 % en masse d'antioxydant phénolique utilisée dans les exemples de travail du document US-A-4 876 300. L'expression"ne contenant pas ou pratiquement pas d'antioxydant phénolique"telle qu'utilisée dans le contexte de la présente invention signifie qu'il peut y avoir 0 à 0,01 % en masse d'antioxydant phénolique dans les présentes compositions.

   On n'ajoute de façon délibérée aucun antioxydant phénolique dans les 

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 présentes compositions pour obtenir les activités de stabilisation décrites. 



   Un autre aspect très important de la présente invention concerne une méthode d'amélioration de la résistance à la dégradation de la couleur par les gaz et de réduction de la formation d'une coloration dans des fibres de polypropylène, sans perte d'aucune autre propriété de stabilisation, selon laquelle on y incorpore une quantité stabilisante efficace du mélange de stabilisants décrits ci-dessus. 



   Un autre aspect encore de la présente invention concerne une méthode pour renforcer la résistance à la dégradation d'une fibre de polypropylène due à une exposition à un rayonnement UV, au-delà de celle qui peut être obtenue avec les stabilisants classiques seuls, selon laquelle on y incorpore une quantité stabilisante efficace du mélange de stabilisants décrit ci-dessus. 



   Un autre aspect encore de la présente invention concerne une méthode pour renforcer la stabilité thermique au-delà de celle qui peut être obtenue à l'aide des stabilisants classiques seuls, selon laquelle on y incorpore une quantité stabilisante efficace du mélange de stabilisants décrit ci-dessus. 



   Les amines encombrées et les phosphites cités sont en général disponibles dans le commerce ou peuvent être préparés par des méthodes publiées. 



   Les   N, N-dialkylhydroxylamines   sont préparées par des méthodes décrites dans les documents US-A-4 782 105 ; US-A-4 898 901 et en particulier US-A- 5 013 510 par oxydation directe d'une N, N-di (suif hydrogéné) amine par le peroxyde d'hydrogène. 



   La fibre de polypropylène peut aussi contenir d'autres additifs tels que des charges et des agents renforçants comme du carbonate de calcium, des silicates, des fibres de verre, de l'amiante, du talc, du kaolin, du mica, du sulfate de baryum, des oxydes et hydroxydes métalliques, du noir de carbone, du graphite, et d'autres additifs, par exemple des plastifiants, des lubrifiants, des émulsionnants, des pigments, des azurants optiques, des agents ignifuges et des agents antistatiques. 



   Les systèmes de stabilisation classiques tels qu'un antioxydant phénolique avec un phosphite et un stabilisant de type amine encombrée, ou un phosphite avec un stabilisant de type amine encombrée, sont capables de fournir une stabilisation excellente aux fibres de polypropylène dans certains domaines d'activité, mais ce n'est qu'en utilisant la présente combinaison ternaire d'une amine encombrée sélectionnée, d'une hydroxylamine sélectionnée et d'un phosphite sélectionné que l'on peut optimiser toutes les propriétés fonctionnelles importantes pour des fibres de polypropylène stabilisées. 



   Le polypropylène est très largement utilisé pour la production de fibres 

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 destinées à la fabrication de tapis pour les habitations, les commerces et les automobiles. Des fibres blanches ou de couleur claire peuvent souffrir d'un changement de couleur due à la dégradation de la couleur par les gaz. Les résines polypropylène telles que fabriquées à l'origine peuvent contenir de très faibles quantités d'antioxydant phénolique destinées à les stabiliser jusqu'à ce que lesdites résines soient ensuite transformées en fibres. Dans tous les cas, il faut ajouter à la résine polypropylène une composition de stabilisant supplémentaire avant de pouvoir fabriquer les fibres.

   Les antioxydants phénoliques encombrés sont bien connus comme pouvant être à l'origine d'un tel changement de couleur par formation de chromophores de type quinonique en tant que produits d'oxydation ou à la suite d'une exposition aux oxydes d'azote dans l'environnement (connu comme changement de couleur dû à la"dégradation de la couleur par les gaz"). 



   Il est donc souhaitable d'éliminer le constituant antioxydant phénolique de la fibre de polypropylène. Malheureusement, lorsque cela a été fait dans le passé, d'autres propriétés relatives à la stabilité du poiymère ont subi une influence défavorable. Les antioxydants phénoliques protègent le polymère pendant les opérations de traitement à l'état fondu à haute température, d'extrusion et de filage. 



  Les antioxydants phénoliques protègent en outre les granulés de polymère et les fibres obtenues pendant le stockage et les applications finales. 



   On a trouvé de façon surprenante que l'on pouvait remplacer l'antioxydant phénolique dans le présent système stabilisant qui est une combinaison ternaire d'une amine encombrée sélectionnée, d'une hydroxylamine sélectionnée et d'un phosphite sélectionné ou une combinaison binaire d'une amine encombrée sélectionnée et d'une hydroxylamine sélectionnée. Ledit système fournit une stabilité supérieure à celle obtenue avec des systèmes stabilisants classiques ayant un constituant antioxydant phénolique, sans produire le changement de coloration associé à l'antioxydant phénolique lors de l'exposition de la fibre de polypropylène stabilisée à des conditions de dégradation de la couleur par les gaz,   c'est-à-dire   dans une atmosphère contenant des oxydes d'azote. 



   Les exemples suivants sont présentés uniquement à des fins d'illustration et ne sont pas considérés comme limitant d'une manière quelconque la nature ou la portée de la présente invention. 
 EMI8.1 
 



  Composés étudiés : AO A = l, 3, 5-tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate ; HALS 1 = le produit de polycondensation de la 4, 4'-hexaméthylènebis (amino- 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine) et de la 2, 4-dichloro-6-tert-octylamino- 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 s-triazine ; HALS 2 = le produit de polycondensation de la   1- (2-hydroxyéthyl) -2,   2,6, 6- tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique ; HALS 3 = le N, N', N",   N'''-tetrakis   [4, 6-bis   (butyl- (2,   2,6, 6-tétraméthylpipéridine-
4-yl)   amino) -s-triazine-2-yl]-1,   10-diamino-4,   7-diazadécane   ; HALS 4 = le produit de polycondensation de la 4,4'-hexaméthylènebis (amino-
2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine) et de la 2,4-dichloro-6-morpholino-s- triazine ;

   HALS 5 = un   poly (méthyl 3- (2,   2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yloxy) propyl]- siloxane ; HALS 6 = le   cyclohexylènedioxydiméthylmalonate   de bis (2,2, 6,6-tétraméthyl- pipéridine-4-yle) ; HALS 7 = la 1, 3,   5-tris {N-cyc1ohexyl-N- (2- (2,   2,6, 6-tétraméthylpipérazine-3- one-4-yl) éthyl] amino}-s-triazine ; Phos I = le phosphite de tris (2,4-di-tert-butylphényle) ; 
 EMI9.1 
 Phos Il = le 3, 9-di (2, 4-di-tert-butylphényl)-2, 4, 8, 10-tétraoxa-3, 9-diphospha- [5. 5] undécane ; Phos HI = le 2, 2', 2"-nitrilotris (éthylphosphite de (3, 3'5, 5'-tétra-tert-butyl-1, 1'biphényle-2, 2'-diyle)] ;

   Phos IV = l'éthylphosphite de bis (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) ; et HA A = le   produit N, N-dialkylhydroxylamine   obtenu par oxydation directe de la
N, N-di (suif hydrogéné) amine par le procédé du document US-A-
5 013 510 ou US-A-4 898 901. 



   Tous les additifs sont indiqués en % en masse par rapport au polypropylène. Toutes les formulations contiennent aussi 0,05 % en masse de stéarate de calcium. 



  Exemple 1 Stabilisation au traitement d'une fibre de polypropylène. 



   On mélange à sec du polypropylène de qualité de fibres, contenant 0,05 % en masse de stéarate de calcium, avec les additifs à étudier, puis on mélange à l'état fondu à   246 C   pour former des granulés. On file ensuite en fibres à   274 C   la résine sous forme de la formulation complète granulée à l'aide d'une extrudeuse de fibres de laboratoire Hills. On étire les câbles filés de 41 filaments à un rapport de 1 : 3,2 pour obtenir un denier final de 615/41. 



   Les débits de la masse fondue des granulés formulés avant le filage et des câbles de fibres filés après le filage sont déterminés selon la norme ASTM 1238-86. 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 



  Plus les débits de la masse fondue avant et après le filage sont voisins, plus l'effet de stabilisation au traitement du système stabilisant est efficace. Les résultats de la stabilisation au traitement sont donnés dans les tableaux 1,2, 3 et 4 ci-dessous. 
 EMI10.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Tableau <SEP> 1
<tb> débit <SEP> de <SEP> la <SEP> masse <SEP> fondue
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> granulés <SEP> fibre
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> % <SEP> 15,4 <SEP> 20,7
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 14,9 <SEP> 19,6
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 09% <SEP> 13,6 <SEP> 17,7
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> PhosI <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 13,6 <SEP> 18,8
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 14,3 <SEP> 19,3
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0,

   <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Tableau <SEP> 2
<tb> débit <SEP> de <SEP> la <SEP> masse <SEP> fondue
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> granulés <SEP> fibre
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> % <SEP> 13,7 <SEP> 18,6
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 13,8 <SEP> 18,3
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 09% <SEP> 13,4 <SEP> 17,8
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 14,4 <SEP> 18,7
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 12,9 <SEP> 18,1
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0,

   <SEP> 05 <SEP> %
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 
<tb> 
<tb> Tableau <SEP> 3
<tb> débit <SEP> de <SEP> la <SEP> masse <SEP> fondue
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> granulés <SEP> fibre
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> PhosI <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> % <SEP> 13,3 <SEP> 19,3
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 14,2 <SEP> 17,5
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> % <SEP> 14,3 <SEP> 18,6
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> PhosI <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 13,7 <SEP> 18,4
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 12,8 <SEP> 17,5
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0,

   <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Tableau <SEP> 4
<tb> débit <SEP> de <SEP> la <SEP> masse <SEP> fondue
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> granulés <SEP> fibre
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 12,7 <SEP> 16,9
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 12,9 <SEP> 16, <SEP> 2
<tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> 
 
L'examen des données indiquées ci-dessus montre que les présentes formulations contenant des amines encombrées, des phosphites et des hydroxylamines sélectionnés fournissent au polypropylène une excellente stabilisation au traitement, tout à fait comparable aux systèmes stabilisants contenant des antioxydants phénoliques. 



  Exemple 2 Stabilisation au traitement d'une fibre de polypropylène
Les différences d'écoulement de la masse fondue entraînées par une stabilité au traitement insuffisante peuvent même être plus évidentes lorsque le polypropylène est filé dans des conditions de traitement plus rigoureuses. Dans l'exemple 1, le polypropylène est filé à   274 C.   Cependant, il n'est pas rare de filer le 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 polypropylène à une température bien supérieure, de 302 C. Les valeurs des écoulements de la masse fondue de polypropylène filé à de telles températures sont présentées dans les tableaux 5,6, 7 ou 8 ci-dessous. 
 EMI12.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Tableau <SEP> 5
<tb> débit <SEP> de <SEP> la <SEP> masse <SEP> fondue
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> fibre <SEP> fondue <SEP> fibre <SEP> fondue
<tb> à274 C <SEP> à302 C
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 15% <SEP> 14,6 <SEP> 26,9
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 10%
<tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 13,3 <SEP> 15,5
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 12,7 <SEP> 16,1
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> 16,2
<tb> HA <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 13,5
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> 15,7 <SEP> 31,9
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 14,3 <SEP> 16,3
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> PhosI <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 13,7 <SEP> 17,4
<tb> HAA <SEP> 0,

   <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> 13,6 <SEP> 16,1
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Tableau <SEP> 6
<tb> débit <SEP> de <SEP> la <SEP> masse <SEP> fondue
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> fibre <SEP> fondue <SEP> fibre <SEP> fondue
<tb> à <SEP> 2740C <SEP> à <SEP> 3020C
<tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP> % <SEP> 13,7 <SEP> 20,1
<tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> %
<tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 13,0 <SEP> 16,5
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 15,2 <SEP> 22,2
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> 12,2 <SEP> 15,5
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 12, <SEP> 4 <SEP> 15,

  5
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> II <SEP> 0,10 <SEP> % <SEP> 12,7 <SEP> 15,6
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
 EMI13.1 
 
<tb> 
<tb> Tableau <SEP> 7
<tb> débit <SEP> de <SEP> la <SEP> masse <SEP> fondue
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> fibre <SEP> fondue <SEP> fibre <SEP> fondue
<tb> à <SEP> 2740C <SEP> à <SEP> 3020C
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP> % <SEP> 14,6 <SEP> 26,9
<tb> PhosI <SEP> 0, <SEP> 10%
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 13,3 <SEP> 15,5
<tb> HALS3 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> PhosI <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 14,8 <SEP> 31,4
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> 13,5 <SEP> 15,1
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 12,4 <SEP> 16,

  9
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> 12,9 <SEP> 16,7
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Tableau <SEP> 8
<tb> débit <SEP> de <SEP> la <SEP> masse <SEP> fondue
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> fibre <SEP> fondue <SEP> fibre <SEP> fondue
<tb> à <SEP> 2740C <SEP> à <SEP> 3029C
<tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP> % <SEP> 13,7 <SEP> 20,1
<tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> %
<tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 13,0 <SEP> 16,5
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 14,1 <SEP> 22, <SEP> 8
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 13,1 <SEP> 14,9
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> 12,5 <SEP> 15,

   <SEP> 4
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> 
 
Les données des tableaux 5, 6,7 et 8 montrent clairement que, dans un système stabilisant classique, une combinaison d'un antioxydant phénolique et d'un phosphite donne une bonne stabilité au traitement. L'élimination de l'antioxydant phénolique en présence ou en l'absence d'une amine encombrée entraîne une perte significative de la stabilisation au traitement. Cependant, le remplacement de l'antioxydant phénolique par une hydroxylamine donne une stabilisation au traitement tout à fait comparable à celle fournie par le système antioxydant phénolique- 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 phosphite. 



   Cependant, comme on peut le voir dans l'exemple 5, la présence de l'antioxydant phénolique dans les systèmes stabilisants a un effet nocif sur la résistance à la dégradation de la couleur par les gaz. 



  Exemple 3 Stabilisation à la lumière d'une fibre de polypropylène
On expose les fibres à une lumière UV et à un vieillissement thermique à long terme dans des conditions standard. 



   On expose des chaussettes tricotées avec les fibres de polypropylène stabilisées dans un appareil d'exposition aux conditions atmosphériques Atlas Xénon Arc-WeatherOmeter en utilisant les conditions de la norme JI885"Interior Automotive"de la SAE à   89 C,   0,55   kW/cm2   à 340 nm sans cycle de projection. L'échec à cet essai est déterminé par l'observation de la défaillance physique de la chaussette lorsqu'on la"gratte"avec un bâton de verre sans pointe. Plus il faut de temps pour que se produise cette défaillance désastreuse, plus le système stabilisant est efficace. Le nombre de jours nécessaires à la défaillance est indiqué dans les tableaux 9,10, 11 et 12 ci-dessous pour chacun des systèmes stabilisants. 



   Tableau 9 
 EMI14.1 
 
<tb> 
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> nombre <SEP> de <SEP> jours <SEP> pour <SEP> la <SEP> défaillance
<tb> dans <SEP> le <SEP> WeatherOmeter
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09% <SEP> 34
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
<tb> HALS1 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 38
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 38
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 28
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0,

   <SEP> 10%
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
 EMI15.1 
 
<tb> 
<tb> Tableau <SEP> 10
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> nombre <SEP> de <SEP> jours <SEP> pour <SEP> la <SEP> défaillance
<tb> dans <SEP> le <SEP> WeatherOmeter
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09% <SEP> 23
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 30
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Tableau <SEP> 11
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> nombre <SEP> de <SEP> jours <SEP> pour <SEP> la <SEP> défaillance
<tb> dans <SEP> le <SEP> WeatherOmeter
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> % <SEP> 38
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 37
<tb> HAA <SEP> 0,

   <SEP> 05%
<tb> Tableau <SEP> 12
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> nombre <SEP> de <SEP> jours <SEP> pour <SEP> la <SEP> défaillance
<tb> dans <SEP> le <SEP> WeatherOmeter
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 9
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> 
 Exemple 4 Stabilité thermique à long terme d'une fibre de polypropylène
Pour le vieillissement thermique à long terme à   120 C,   on expose d'autres chaussettes tricotées avec la fibre de polypropylène stabilisée dans un four à tirage forcé équipé d'un chariot à plateau tournant. On détermine de nouveau la défaillance de la façon décrite ci-dessus. Plus il faut de temps pour que se produise cette défaillance désastreuse, plus le système stabilisant est efficace.

   Les résultats des essais sont donnés dans les tableaux 13,14 et 15 ci-dessous. 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 
 EMI16.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Tableau <SEP> 13
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> nombre <SEP> de <SEP> jours <SEP> pour <SEP> la <SEP> défaillance
<tb> à <SEP> 1200C
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09% <SEP> 65
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 61
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Tableau <SEP> 14
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> nombre <SEP> de <SEP> jours <SEP> pour <SEP> la <SEP> défaillance
<tb> à <SEP> 1200C
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> % <SEP> 40
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 72
<tb> HAA <SEP> 0,

   <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Tableau <SEP> 15
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> nombre <SEP> de <SEP> jours <SEP> pour <SEP> la <SEP> défaillance
<tb> à <SEP> 1200C
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> % <SEP> 68
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 75
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> 
 
Les exemples 5-6 montrent que, en ce qui concerne la résistance à la dégradation de la couleur par les gaz, le présent mélange stabilisant est très supérieur, selon les mesures des valeurs Delta E où de petits nombres indiquent une coloration plus faible. Les différences numériques présentées sont significatives, et les échantillons peuvent être facilement différenciés visuellement. 



  Exemple 5 Résistance à la dégradation de la couleur par les gaz ou stabilité de la coloration d'une fibre de polypropylène
On expose d'autres chaussettes tricotées avec la fibre de polypropylène stabilisée à des oxydes d'azote dans une chambre d'exposition en utilisant la méthode d'essai 23-1988 de l'AATCC,"Colorfastness to Bumt Gas Fumes" (solidité de la 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 couleur en présence de fumées de gaz brûlés) pendant 3 et   7"cycles".   On retire les échantillons à examiner de la chambre et on évalue le changement de coloration (échelle de couleurs Delta E) sur un colorimètre modèle CS-5 d'Applied Color Systems (lampe D65, observateur à 2 ). Des valeurs de Delta E faibles indiquent une coloration moins importante et une meilleure stabilisation.

   Les résultats des essais sont donnés dans les tableaux 16,17, 18,19, 20,21 et 22 ci-dessous. 
 EMI17.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Tableau <SEP> 16
<tb> coloration <SEP> Delta <SEP> E
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> après <SEP> 3 <SEP> après <SEP> 7
<tb> cycles <SEP> cycles
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> % <SEP> 2,4 <SEP> 2,8
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
<tb> HALS1 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 2,3 <SEP> 2,9
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 5,7 <SEP> 6, <SEP> 7
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09%
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 4,3 <SEP> 6,1
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0,

   <SEP> 05%
<tb> Tableau <SEP> 17
<tb> coloration <SEP> Delta <SEP> E
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> après <SEP> 3 <SEP> après <SEP> 7
<tb> cycles <SEP> cycles
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> % <SEP> 1,9 <SEP> 1,5
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 1,8 <SEP> 1,9
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0,05%
<tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 3,8 <SEP> 5,2
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 3,2 <SEP> 5,0
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0,

   <SEP> 05 <SEP> %
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 
 EMI18.1 
 
<tb> 
<tb> Tableau <SEP> 18
<tb> coloration <SEP> Delta <SEP> E
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> après <SEP> 3 <SEP> après <SEP> 7
<tb> cycles <SEP> cycles
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> % <SEP> 1,6 <SEP> 1,5
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 1,5 <SEP> 1,9
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 3,9 <SEP> 5,3
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09%
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 1,9 <SEP> 3,7
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0,

   <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Tableau <SEP> 19
<tb> coloration <SEP> Delta <SEP> E
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> après <SEP> 3 <SEP> après <SEP> 7
<tb> cycles <SEP> cycles
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> % <SEP> 1,6 <SEP> 1,5
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 1,0 <SEP> 1,3
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0,05%
<tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 3,8 <SEP> 4,9
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09%
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 2,0 <SEP> 3,9
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0,

   <SEP> 05%
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 19> 

 
 EMI19.1 
 
<tb> 
<tb> Tableau <SEP> 20
<tb> coloration <SEP> Delta <SEP> E
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> après <SEP> 3 <SEP> après <SEP> 7
<tb> cycles <SEP> cycles
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> % <SEP> 2,4 <SEP> 2,3
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 1,7 <SEP> 1,9
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 4,8 <SEP> 6,7
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 3,1 <SEP> 5,3
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0,

   <SEP> 05%
<tb> Tableau <SEP> 21
<tb> coloration <SEP> Delta <SEP> E
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> après <SEP> 3 <SEP> après <SEP> 7
<tb> cycles <SEP> cycles
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> PhosI <SEP> 0, <SEP> 09% <SEP> 1,9 <SEP> 1,6
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 1,2 <SEP> 1,3
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0,05%
<tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 4,0 <SEP> 5,3
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09%
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 2,3 <SEP> 4,6
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0,

   <SEP> 05%
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 
 EMI20.1 
 
<tb> 
<tb> Tableau <SEP> 22
<tb> coloration <SEP> Delta <SEP> E
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> après <SEP> 3 <SEP> après <SEP> 7
<tb> cycles <SEP> cycles
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 1,5 <SEP> 1,8
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 1,9 <SEP> 3, <SEP> 1
<tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> 
 Exemple 6 Résistance à la dégradation de la couleur par les gaz ou stabilité de la coloration d'une fibre de polypropylène
On expose d'autres chaussettes tricotées avec la fibre de polypropylène stabilisée à des oxydes d'azote dans une chambre d'exposition en utilisant la méthode d'essai 23-1988 de   l'AATCC,

  "Colorfastness   to Burnt Gas Fumes" (solidité de la couleur en présence de fumées de gaz brûlés) pendant   3"cycles".   On retire les échantillons à examiner de la chambre et on évalue le changement de coloration (échelle de couleurs Delta E) sur un colorimètre modèle CS-5 d'Applied Color Systems (lampe D65, observateur à   2.   Les résultats des essais sont donnés dans les tableaux 23,24 et 25 ci-dessous. Des valeurs de Delta E faibles indiquent une coloration moins importante et une meilleure stabilisation. 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 
 EMI21.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Tableau <SEP> 23
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> coloration <SEP> Delta <SEP> E <SEP> après <SEP> 3 <SEP> cycles
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 15%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP> % <SEP> 6,9
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 04%
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 15%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP> % <SEP> 2,4
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 04%
<tb> HALS <SEP> 4 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> 2,7
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 4 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 1,2
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 30 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> 3,2
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 30 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 1,0
<tb> HAA <SEP> 0,

   <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 6 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> PhosI <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> 2,1
<tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 6 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 1,0
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 7 <SEP> 0, <SEP> 30%
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 2,2
<tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 7 <SEP> 0, <SEP> 30 <SEP> %
<tb> PhosI <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 1,0
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Tableau <SEP> 24
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> coloration <SEP> Delta <SEP> E <SEP> après <SEP> 3 <SEP> cycles
<tb> HALS1 <SEP> 0, <SEP> 15%
<tb> Phos <SEP> m <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP> % <SEP> 5,6
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 04 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 15%
<tb> Phos <SEP> m <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP> % <SEP> 3,8
<tb> HAA <SEP> 0,

   <SEP> 04%
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 
 EMI22.1 
 
<tb> 
<tb> Tableau <SEP> 25
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> coloration <SEP> Delta <SEP> E <SEP> après <SEP> 3 <SEP> cycles
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 15%
<tb> Phos <SEP> IV <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP> % <SEP> 4,8
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 04%
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 15%
<tb> Phos <SEP> IV <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP> % <SEP> 2,3
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 04%
<tb> 
 
L'examen des résultats donnés ci-dessus montre que les présentes formulations contenant d'autres amines encombrées sélectionnées, d'autres phosphites et des hydroxylamines donnent au polypropylène une résistance à la dégradation de la couleur par les gaz et une stabilité de la coloration excellentes, bien supérieures à celles que fournissent les systèmes stabilisants contenant un antioxydant phénolique. 



  Exemple 7 Résistance à la dégradation de la couleur par les gaz ou stabilité de la coloration d'une fibre de polypropylène
En suivant le mode opératoire de l'exemple 6, on mesure la résistance de la dégradation de la couleur par les gaz ou la stabilité de la coloration d'une fibre de polypropylène dans le cas où ladite fibre est protégée par un système binaire de stabilisants comprenant une amine encombrée et une hydroxylamine en l'absence de phosphite, par comparaison à une fibre qui contient en outre un antioxydant phénolique. Les résultats des essais sont donnés dans les tableaux 26,27 et 28 cidessous. Des valeurs de Delta E faibles indiquent une coloration moins importante et une meilleure stabilisation. 
 EMI22.2 
 
<tb> 
<tb> 



  Tableau <SEP> 26
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> coloration <SEP> Delta <SEP> E <SEP> après <SEP> 3 <SEP> cycles
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> 4,7
<tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> lu
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 1, <SEP> 2
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 
 EMI23.1 
 
<tb> 
<tb> Tableau <SEP> 27
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> coloration <SEP> Delta <SEP> E <SEP> après <SEP> 3 <SEP> cycles
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0,05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> 4,1
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 0, <SEP> 9
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 0,

   <SEP> 9
<tb> Tableau <SEP> 28
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> coloration <SEP> Delta <SEP> E <SEP> après <SEP> 3 <SEP> cycles
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> 4,4
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> 1, <SEP> 0
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 0, <SEP> 9
<tb> 
 
L'examen des résultats donnés ci-dessus montre que les présentes formulations binaires contenant des amines encombrées et des hydroxylamines sélectionnées donnent au polypropylène une résistance à la dégradation de la couleur par les gaz et une stabilité de la coloration excellentes, bien supérieures à celles que fournissent les systèmes stabilisants contenant un antioxydant phénolique. 



  Exemple 8 Stabilisation au traitement d'une fibre de polypropylène
Les différences d'écoulement de la masse fondue entraînées par une stabilité au traitement insuffisante sont très évidentes lorsque le polypropylène est filé dans des conditions de traitement rigoureuses. Ceci est particulièrement évident lorsque le polypropylène est filé à 302 C. Plus les débits de la masse fondue sont faibles, plus l'effet de stabilisation au traitement du système stabilisant est efficace (voir aussi l'exemple 1). Les valeurs de l'écoulement de la masse fondue du polypropylène filé à cette température sont présentées dans les tableaux 29,30 et 31 ci-dessous. 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 
 EMI24.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Tableau <SEP> 29
<tb> débit <SEP> de <SEP> la <SEP> masse <SEP> fondue
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> fibre <SEP> filée <SEP> à <SEP> 302 C
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 65
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 34
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 16
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 18
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 18
<tb> Tableau <SEP> 30
<tb> débit <SEP> de <SEP> la <SEP> masse <SEP> fondue
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> fibre <SEP> filée <SEP> à <SEP> 302 C
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 56
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0,

   <SEP> 10% <SEP> 24
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 15
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> 19
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 18
<tb> Tableau <SEP> 31
<tb> débit <SEP> de <SEP> la <SEP> masse <SEP> fondue
<tb> stabilisant <SEP> quantité <SEP> fibre <SEP> filée <SEP> à <SEP> 302 C
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 28
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> 31
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 16
<tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05%
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 17
<tb> HAA <SEP> 0,

   <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> %
<tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 17
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 25> 

 
Les données des tableaux 29,30 et 31 montrent clairement que, dans un système stabilisant classique, une combinaison d'un antioxydant phénolique, d'une amine encombrée et d'un phosphite donne une bonne stabilité au traitement. L'élimination de l'antioxydant phénolique entraîne une perte significative de la stabilisation au traitement. Cependant, le remplacement de l'antioxydant phénolique par une hydroxylamine donne une stabilisation au traitement tout à fait comparable à celle fournie par le système antioxydant phénolique-phosphite, aussi bien en présence qu'en l'absence du constituant phosphite.

   Le système stabilisant binaire composé d'une amine encombrée et d'une hydroxylamine donne donc à la fibre de polypropylène une excellente stabilisation au traitement thermique.



    <Desc / Clms Page number 1>
 



   Treatment stabilizer system, heat and light, with reduced coloring, for a polypropylene fiber
The present invention relates to a stabilized polypropylene fiber, containing little or no phenolic antioxidant traditionally used, and having light stability, long-term thermal stability and in particular resistance to color degradation by reinforced gases. This fiber formulation is stabilized by an effective amount of a mixture of a selected hindered amine, a selected hydroxylamine and a selected phosphite.



   Polypropylene fibers are traditionally stabilized using a mixture of a selected phenolic antioxidant, a selected phosphite and a selected hindered amine light stabilizer. This formulation generally has an appropriate treatment, heat and light stabilizing effect, but does not provide sufficient resistance to color degradation by gases which is necessary to maintain the coloring properties during storage and final application. There exists on the market a long felt need for a stabilizing system capable of preventing this degradation of the color by the gases and the formation of a color associated with the use of phenolic antioxidants.

   Color degradation by gases is known in the industry as a change in color caused by the exposure of plastic articles to an atmosphere containing nitrogen oxides.



   The constituents of the present stabilizing system for polypropylene fibers are well known generically as stabilizers for organic or polymeric substrates. The constituents of the present stabilizing system for polypropylene fibers represent a specific combination of congested amines of type 2,2, 6,6-tetramethylpiperidine, phosphites or phosphonites and selected N, N-dialkylhydroxylamines, in the absence or practically in the absence of phenolic antioxidant. This formulation of the present stabilizer provides the polypropylene fibers, which are notoriously difficult to effectively stabilize, with unexpectedly superior resistance to color degradation by gases, and heat and light stability properties.

   The present stabilizing system without phenolic antioxidant provides the best overall stabilization for a polypropylene fiber. The color change of polypropylene fibers when exposed to an atmosphere containing nitrogen oxides, i.e. under conditions of color degradation by gases, encountered with systems

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 stabilizers containing phenolic antioxidants, makes these systems unacceptable at the level of this important property even if, for other activity criteria, the phenolic antioxidants have sufficient performance.



   Hindered amines represent a very important class of light and heat stabilizers based on compounds having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine group somewhere in the molecule. These compounds are very commercially successful and are well known in the art.



   Likewise, phosphonites or phosphites such as those described in document US Pat. No. 4,360,617 also have great commercial success as stabilizers.



   N, N-dialkylhydroxylamines are also known in the art, as can be seen from US-A-4,590,231, US-A-
4,782,105, US-A-4,876,300 and US-A-5,013,510. These compounds are useful as processing stabilizers for polyolefins when used alone or in combination with phenolic antioxidants and / or other co -additives, in particular as described in document US-A-4,876,300.

   Although US-A-4,876,300 generically teaches that N, N-dialkylhydroxylamines can be used in combination with phenolic antioxidants, hindered amines, phosphites, UV absorbers and other additives, there is no specific description that polypropylene fibers can be stabilized favorably by specific combinations of hindered amines, phosphites or phosphonites and selected N, N-dialkylhydroxylamines. The present invention is therefore essentially a selection made from the broad generic scope of document US-A-4 876300.



   The present composition is however distinguished from the compositions of the prior art by several important aspects listed below:
1. combinations of hindered phenolic antioxidants and phosphites generally have low resistance to color degradation by gases;
2. the phosphites alone do not have sufficient stabilization activity during treatment and heat;
3. phosphites plus hindered amines do not have sufficient treatment stabilization activity.



   The present combination of stabilizers fulfills all the required conditions of resistance to color degradation by gases and of stability to

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 treatment and heat.



   The object of this invention is to provide a stabilizing system for polypropylene fibers, in the absence of any traditionally used phenolic antioxidant or in the presence of only very small amounts of phenolic antioxidant, which would allow the polypropylene fibers to have enhanced stability to heat and light and especially enhanced resistance to color degradation by gases, while maintaining treatment stabilization comparable to that of systems using phenolic antioxidants.



   Another object of the present invention is to provide a method for improving the resistance to color degradation by gases and for reducing the formation of discoloration in polypropylene fibers using the present stabilizing system not containing of phenolic antioxidant.



   The present invention relates to a stabilized polypropylene fiber, containing little or no phenolic antioxidant, and having enhanced light stability, enhanced long-term thermal stability and enhanced resistance to color degradation by gases , this fiber being stabilized by a mixture of a) a hindered amine chosen from the group consisting of the polycondensation product of 4,4'-hexamethyleneenebis (2,2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2, 4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine; the polycondensation product of 1- (2-hydroxyethyl) -2, 2,6, 6-tetramethyl-
4-hydroxypiperidine and succinic acid;

   N, N ', N ", N"' - tetrakis [4, 6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tetramethylpiperidine-4-yl) amino) -s-triazine- 2-yl] - 1,10-diamino-4,7-diazadecane; the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (2,2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine; poly [methyl3- (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yloxy) propyl] siloxane; bis (2,2,6,6,6-tetran cyclohexylenedioxydimethylmalonate) ethylpiperidine-
4-yle); 1, 3, 5-tris {N -cyclohexyl-N - (2- (2, 2,6, 6-tetramethylpiperazine-3-one-4-yl) ethyl] aminol-s-triazine;

   the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (2,2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-cyclohexylamino-s-triazine; and a poly {N- [4,6-bis (butyl- (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl) amino) -s-triazine-2-yl] -1,4,7-triazanonane} - # - N "- [4, 6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tetramethylpiperidine-4-yl) amino) -s-triazine-2-yl] amine;

  <Desc / Clms Page number 4>

 b) a phosphite chosen from the group consisting of tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite; 3,9-di (2,4-di-tert-butylphenyl) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphospha [5. 5] - undecane; 2,2 ', 2 "-nitrilotris [ethylphosphite ((3,3', 5,5'-tetra-tert-butyl-1, 1'-biphenyl-2, 2'-diyl)];

   bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) ethylphosphite; and tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-bis (diphenylene) phosphonite; and c) a hydroxylamine selected from the group consisting of N, N-dioctadecylhydroxylamine; an N, N-dialkylhydroxylamine of formula TIT2NOH in which T1 and T2 represent the mixture of alkyls which is found in the hydrogenated tallow amine; and the product N, N-dialkylhydroxylamine obtained by direct oxidation of N, N- di (hydrogenated tallow) amine by the process of document US-A-5,013,510 or US-
A-4,898,901; the mass ratio of the constituents (a): (b): (c) being between 1: 1: 1 and 100: 2: 1, preferably between 10: 1: 1 and 10: 2: 1 and so the more preferable between 6: 1: 1 and 6: 2: 1.



   The effective amount of the mixture of stabilizers is between 0.05 and 5%, preferably between 0.1 and 2%, most preferably between 0.15 and 1% by mass relative to the mass of the fiber.



   Particularly advantageous stabilized polypropylene fibers are those in which component (a) is chosen from the group consisting of the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (2,2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine; the polycondensation product of 1- (2-hydroxyethyl) -2, 2,6, 6-tetramethyl-
4-hydroxypiperidine and succinic acid; N, N ', N ", N"' - tetrakis [4, 6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tetramethylpiperidine-4-yl) amino) -s-triazine- 2-yl] - 1,10-diamino-4,7-diazadecane; the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (2,2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine;

     poly [methyl3- (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yloxy) propyl] siloxane; bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-) cyclohexylenedioxydimethylmalonate
4-yle); and 1,3,5-tris {N-cyclohexyl-N- [2- (2,2,6,6-tetramethylpiperazine-3-one-4-yl) ethyl] aminol-s-triazine.

  <Desc / Clms Page number 5>

 



   Particularly interesting stabilized polypropylene fibers also are those in which component (b) is chosen from the group consisting of tris phosphite (2,4-di-tert-butylphenyl); 3,9-di (2,4-di-tert-butylphenyl) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphospha [5. 5] - undecane; 2, 2 ', 2 "-nitrilotris [ethylphosphite of (3,3'5, 5'-tetra-tert-butyl-l, l'- biphenyl-2, 2'-diyl)]; and ethylphosphite of bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl).



   Particularly preferred stabilized polypropylene fibers are those in which component (c) is the N, N-dialkylhydroxylamine product obtained by direct oxidation of N, N-di (hydrogenated tallow) amine by the process of document US-A-5 013 510 or US-A-4 898 901.



   In addition, the present invention also relates to a binary stabilizing system with which the stabilized polypropylene fiber, containing little or no phenolic antioxidant, and having enhanced light stability, enhanced long-term thermal stability and strength to the degradation of the color by the enhanced gases, is stabilized by a mixture of I) a hindered amine chosen from the group consisting of the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (amino-2,2,6,6 - tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine; the polycondensation product of 1- (2-hydroxyethyl) -2, 2,6, 6-tetramethyl-
4-hydroxypiperidine and succinic acid;

   N, N ', N ", N"' - tetrakis [4, 6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tetramethylpiperidine-4-yl) amino) -s-triazine-2-yl] - 1,10-diamino-4,7-diazadecane; the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (2,2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine; poly [methyl3- (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yloxy) propyl] siloxane; bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-) cyclohexylenedioxydimethylmalonate
4-yle); 1,3,5-tris {N-cyclohexyl-N- [2- (2,2,6,6-tetramethylpiperazine-3-one-4-yl) ethyl] aminol-s-triazine;

   and the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (2,2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-cyclohexylamino-s-triazine; and ii) a hydroxylamine selected from the group consisting of N, N-dioctadecylhydroxylamine;

  <Desc / Clms Page number 6>

 an N, N-dialkylhydroxylamine of formula TjTNOH in which Tl and T2 represent the mixture of alkyls which is found in the hydrogenated tallow amine; and the product N, N-dialkylhydroxylamine obtained by direct oxidation of N, N- di (hydrogenated tallow) amine by the process of document US-A-5,013,510 or US-
A-4,898,901; the mass ratio of the constituents (I): (II) being between 100: 1 and 1: 2, preferably between 10: 1 and 1: 1 and most preferably between 5: 1 and 3: 1.



   Polypropylene fibers stabilized by a particularly interesting binary system are those in which the constituent (1) is chosen from the group consisting of the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (amino-2,2,6,6- tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine; the polycondensation product of 1- (2-hydroxyethyl) -2, 2,6, 6-tetramethyl-
4-hydroxypiperidine and succinic acid; N, N ', N ", N"' - tetrakis [4, 6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tetramethylpiperidine-4-yl) amino) -s-triazine-2-yl] - 1, 10-diamino-4,7-diazadecane.



   Polypropylene fibers stabilized by a particularly interesting binary system are those in which the constituent (II) is the product N, N-dialkylhydroxylamine obtained by direct oxidation of the N, N-di (hydrogenated tallow) amine by the process of the document US -A-5,013,510 or US-A- 4,898,901.



   The effective amount of the mixture of stabilizers is between 0.05 and 5%, preferably between 0.1 and 2%, most preferably between 0.15 and 1% by mass relative to the mass of the fiber.



   The present invention includes a selected mixture of stabilizers which contains little or no phenolic antioxidant. Some polypropylene manufacturers add very small amounts, usually <0.01% by mass, of a phenolic antioxidant, to facilitate the initial manufacture of the polypropylene resin. The amount of phenolic antioxidant remaining in the resin used to prepare the polypropylene fiber is much less than the amount of 0.05% by mass of phenolic antioxidant used in the working examples of document US-A-4,876,300. The expression "containing little or no phenolic antioxidant" as used in the context of the present invention means that there may be 0 to 0.01% by mass of phenolic antioxidant in the present compositions.

   No phenolic antioxidants are deliberately added to the

  <Desc / Clms Page number 7>

 present compositions to obtain the described stabilization activities.



   Another very important aspect of the present invention relates to a method of improving resistance to color degradation by gases and reducing the formation of color in polypropylene fibers, without losing any other property. stabilizer, according to which an effective stabilizing amount of the mixture of stabilizers described above is incorporated therein.



   Yet another aspect of the present invention relates to a method for enhancing the resistance to degradation of a polypropylene fiber due to exposure to UV radiation, beyond that which can be obtained with conventional stabilizers alone, according to which an effective stabilizing amount of the mixture of stabilizers described above is incorporated therein.



   Yet another aspect of the present invention relates to a method for enhancing thermal stability beyond that which can be achieved using conventional stabilizers alone, which includes incorporating an effective stabilizing amount of the mixture of stabilizers described above. above.



   The hindered amines and the phosphites mentioned are generally commercially available or can be prepared by published methods.



   The N, N-dialkylhydroxylamines are prepared by methods described in documents US-A-4,782,105; US-A-4,898,901 and in particular US-A-5,013,510 by direct oxidation of an N, N-di (hydrogenated tallow) amine with hydrogen peroxide.



   Polypropylene fiber can also contain other additives such as fillers and reinforcing agents such as calcium carbonate, silicates, glass fibers, asbestos, talc, kaolin, mica, sulphate barium, metal oxides and hydroxides, carbon black, graphite, and other additives, for example plasticizers, lubricants, emulsifiers, pigments, optical brighteners, flame retardants and antistatic agents.



   Conventional stabilization systems such as a phenolic antioxidant with a phosphite and a hindered amine stabilizer, or a phosphite with a hindered amine stabilizer, are capable of providing excellent stabilization to polypropylene fibers in certain areas of activity , but it is only by using the present ternary combination of a selected hindered amine, a selected hydroxylamine and a selected phosphite that one can optimize all of the important functional properties for stabilized polypropylene fibers.



   Polypropylene is widely used for the production of fibers

  <Desc / Clms Page number 8>

 for the manufacture of carpets for homes, businesses and cars. White or light colored fibers may suffer from a color change due to degradation of the color by the gases. Polypropylene resins as originally manufactured may contain very small amounts of phenolic antioxidant intended to stabilize them until said resins are then transformed into fibers. In all cases, an additional stabilizer composition must be added to the polypropylene resin before the fibers can be made.

   Hindered phenolic antioxidants are well known as being able to cause such a color change by the formation of quinone-type chromophores as oxidation products or following exposure to nitrogen oxides in the atmosphere. environment (known as color change due to "degradation of color by gases").



   It is therefore desirable to remove the phenolic antioxidant component from the polypropylene fiber. Unfortunately, when this has been done in the past, other properties relating to the stability of the polymer have been adversely affected. Phenolic antioxidants protect the polymer during high temperature melt processing, extrusion and spinning operations.



  Phenolic antioxidants also protect the polymer granules and fibers obtained during storage and final applications.



   It has surprisingly been found that the phenolic antioxidant can be replaced in the present stabilizing system which is a ternary combination of a selected hindered amine, a selected hydroxylamine and a selected phosphite or a binary combination of a selected hindered amine and a selected hydroxylamine. Said system provides greater stability than that obtained with conventional stabilizing systems having a phenolic antioxidant component, without producing the color change associated with the phenolic antioxidant when the stabilized polypropylene fiber is exposed to conditions of degradation of the color by gases, i.e. in an atmosphere containing nitrogen oxides.



   The following examples are presented for illustration purposes only and are not intended to in any way limit the nature or scope of the present invention.
 EMI8.1
 



  Compounds studied: AO A = 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate; HALS 1 = the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (amino-2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-

  <Desc / Clms Page number 9>

 s-triazine; HALS 2 = the polycondensation product of 1- (2-hydroxyethyl) -2, 2,6, 6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid; HALS 3 = N, N ', N ", N' '' - tetrakis [4, 6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tetramethylpiperidine-
4-yl) amino) -s-triazine-2-yl] -1,10-diamino-4,7-diazadecane; HALS 4 = the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (amino-
2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine;

   HALS 5 = poly (methyl 3- (2, 2,6, 6-tetramethylpiperidine-4-yloxy) propyl] - siloxane; HALS 6 = bis (2,2, 6,6-tetramethylpiperidine-4) cyclohexylenedioxydimethylmalonate -yle); HALS 7 = 1, 3, 5-tris {N-cyc1ohexyl-N- (2- (2, 2,6, 6-tetramethylpiperazine-3- one-4-yl) ethyl] amino} -s -triazine; Phos I = tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite;
 EMI9.1
 Phos II = 3,9-di (2,4-di-tert-butylphenyl) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphospha- [5. 5] undecane; Phos HI = 2, 2 ', 2 "-nitrilotris (ethylphosphite of (3, 3'5, 5'-tetra-tert-butyl-1, 1'biphenyle-2, 2'-diyle)];

   Phos IV = bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) ethylphosphite; and HA A = the product N, N-dialkylhydroxylamine obtained by direct oxidation of the
N, N-di (hydrogenated tallow) amine by the process of document US-A-
5,013,510 or US-A-4,898,901.



   All additives are indicated in% by mass with respect to polypropylene. All formulations also contain 0.05% by mass of calcium stearate.



  Example 1 Stabilization in the treatment of a polypropylene fiber.



   Polypropylene of fiber quality, containing 0.05% by mass of calcium stearate, is mixed dry with the additives to be studied, then mixed in the molten state at 246 ° C. to form granules. The resin is then spun into fibers at 274 ° C. in the form of the complete granulated formulation using a Hills laboratory fiber extruder. The spun cables are stretched from 41 filaments at a ratio of 1: 3.2 to obtain a final denier of 615/41.



   The melt flow rates of the granules formulated before spinning and of the fiber cables spun after spinning are determined according to standard ASTM 1238-86.

  <Desc / Clms Page number 10>

 



  The closer the melt flow rates before and after spinning, the more effective the stabilization effect when processing the stabilizing system. The results of treatment stabilization are given in Tables 1,2, 3 and 4 below.
 EMI10.1
 
 <tb>
 <tb>



  Board <SEP> 1
 <tb> speed <SEP> from <SEP> the <SEP> mass <SEP> fondue
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> granules <SEP> fiber
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP>% <SEP> 15.4 <SEP> 20.7
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 14.9 <SEP> 19.6
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 09% <SEP> 13.6 <SEP> 17.7
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> PhosI <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 13.6 <SEP> 18.8
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 14.3 <SEP> 19.3
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0,

    <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Table <SEP> 2
 <tb> speed <SEP> from <SEP> the <SEP> mass <SEP> fondue
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> granules <SEP> fiber
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP>% <SEP> 13.7 <SEP> 18.6
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 13.8 <SEP> 18.3
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 09% <SEP> 13.4 <SEP> 17.8
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 14.4 <SEP> 18.7
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 12.9 <SEP> 18.1
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0,

    <SEP> 05 <SEP>%
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 11>

 
 EMI11.1
 
 <tb>
 <tb> Table <SEP> 3
 <tb> speed <SEP> from <SEP> the <SEP> mass <SEP> fondue
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> granules <SEP> fiber
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> PhosI <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP>% <SEP> 13.3 <SEP> 19.3
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 14.2 <SEP> 17.5
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP>% <SEP> 14.3 <SEP> 18.6
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> PhosI <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 13.7 <SEP> 18.4
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 12.8 <SEP> 17.5
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0,

    <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Table <SEP> 4
 <tb> speed <SEP> from <SEP> the <SEP> mass <SEP> fondue
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> granules <SEP> fiber
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 12.7 <SEP> 16.9
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 12.9 <SEP> 16, <SEP> 2
 <tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb>
 
Examination of the data indicated above shows that the present formulations containing hindered amines, selected phosphites and hydroxylamines provide polypropylene with excellent treatment stabilization, quite comparable to stabilizing systems containing phenolic antioxidants.



  Example 2 Stabilization in the Treatment of a Polypropylene Fiber
The differences in melt flow caused by insufficient processing stability may even be more evident when the polypropylene is spun under more stringent processing conditions. In Example 1, the polypropylene is spun at 274 C. However, it is not uncommon to spin the

  <Desc / Clms Page number 12>

 polypropylene at a much higher temperature, 302 C. The values of the melt flows of polypropylene spun at such temperatures are presented in Tables 5, 6, 7 or 8 below.
 EMI12.1
 
 <tb>
 <tb>



  Board <SEP> 5
 <tb> speed <SEP> from <SEP> the <SEP> mass <SEP> fondue
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> fiber <SEP> fondue <SEP> fiber <SEP> fondue
 <tb> at 274 C <SEP> at 302 C
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 15% <SEP> 14.6 <SEP> 26.9
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 10%
 <tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 13.3 <SEP> 15.5
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 12.7 <SEP> 16.1
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>% <SEP> 16.2
 <tb> HA <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 13.5
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>% <SEP> 15.7 <SEP> 31.9
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 14.3 <SEP> 16.3
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> PhosI <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 13.7 <SEP> 17.4
 <tb> HAA <SEP> 0,

    <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>% <SEP> 13.6 <SEP> 16.1
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Table <SEP> 6
 <tb> speed <SEP> from <SEP> the <SEP> mass <SEP> fondue
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> fiber <SEP> fondue <SEP> fiber <SEP> fondue
 <tb> to <SEP> 2740C <SEP> to <SEP> 3020C
 <tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP>% <SEP> 13.7 <SEP> 20.1
 <tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>%
 <tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 13.0 <SEP> 16.5
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 15.2 <SEP> 22.2
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>% <SEP> 12.2 <SEP> 15.5
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 12, <SEP> 4 <SEP> 15,

  5
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> II <SEP> 0.10 <SEP>% <SEP> 12.7 <SEP> 15.6
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 13>

 
 EMI13.1
 
 <tb>
 <tb> Table <SEP> 7
 <tb> speed <SEP> from <SEP> the <SEP> mass <SEP> fondue
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> fiber <SEP> fondue <SEP> fiber <SEP> fondue
 <tb> to <SEP> 2740C <SEP> to <SEP> 3020C
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP>% <SEP> 14.6 <SEP> 26.9
 <tb> PhosI <SEP> 0, <SEP> 10%
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 13.3 <SEP> 15.5
 <tb> HALS3 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> PhosI <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 14.8 <SEP> 31.4
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>% <SEP> 13.5 <SEP> 15.1
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 12.4 <SEP> 16,

  9
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>% <SEP> 12.9 <SEP> 16.7
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Table <SEP> 8
 <tb> speed <SEP> from <SEP> the <SEP> mass <SEP> fondue
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> fiber <SEP> fondue <SEP> fiber <SEP> fondue
 <tb> to <SEP> 2740C <SEP> to <SEP> 3029C
 <tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP>% <SEP> 13.7 <SEP> 20.1
 <tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>%
 <tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 13.0 <SEP> 16.5
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 14.1 <SEP> 22, <SEP> 8
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 13.1 <SEP> 14.9
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>% <SEP> 12.5 <SEP> 15,

    <SEP> 4
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb>
 
The data in Tables 5, 6,7 and 8 clearly show that, in a conventional stabilizing system, a combination of a phenolic antioxidant and a phosphite gives good treatment stability. Elimination of the phenolic antioxidant in the presence or absence of a hindered amine results in a significant loss of stabilization during treatment. However, the replacement of the phenolic antioxidant by a hydroxylamine gives stabilization to the treatment quite comparable to that provided by the phenolic antioxidant system.

  <Desc / Clms Page number 14>

 phosphite.



   However, as can be seen in Example 5, the presence of the phenolic antioxidant in the stabilizing systems has a harmful effect on the resistance to color degradation by gases.



  Example 3 Light Stabilization of a Polypropylene Fiber
The fibers are exposed to UV light and long-term thermal aging under standard conditions.



   Socks knitted with polypropylene fibers stabilized are exposed in an exposure device to atmospheric conditions Atlas Xenon Arc-WeatherOmeter using the conditions of SAI standard JI885 "Interior Automotive" at 89 C, 0.55 kW / cm2 at 340 nm without a projection cycle. Failure in this test is determined by observing the physical failure of the sock when "scraped" with a pointless glass stick. The longer it takes for this disastrous failure to occur, the more effective the stabilizer system. The number of days required for failure is indicated in Tables 9, 10, 11 and 12 below for each of the stabilizing systems.



   Table 9
 EMI14.1
 
 <tb>
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> number <SEP> from <SEP> days <SEP> for <SEP> the <SEP> failure
 <tb> in <SEP> on <SEP> WeatherOmeter
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09% <SEP> 34
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
 <tb> HALS1 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 38
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 38
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 28
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0,

    <SEP> 10%
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 15>

 
 EMI15.1
 
 <tb>
 <tb> Table <SEP> 10
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> number <SEP> from <SEP> days <SEP> for <SEP> the <SEP> failure
 <tb> in <SEP> on <SEP> WeatherOmeter
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09% <SEP> 23
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 30
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Table <SEP> 11
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> number <SEP> from <SEP> days <SEP> for <SEP> the <SEP> failure
 <tb> in <SEP> on <SEP> WeatherOmeter
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP>% <SEP> 38
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 37
 <tb> HAA <SEP> 0,

    <SEP> 05%
 <tb> Table <SEP> 12
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> number <SEP> from <SEP> days <SEP> for <SEP> the <SEP> failure
 <tb> in <SEP> on <SEP> WeatherOmeter
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 9
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb>
 EXAMPLE 4 Long-term Thermal Stability of a Polypropylene Fiber
For long-term thermal aging at 120 C, other socks knitted with polypropylene fiber stabilized are exposed in a forced draft oven equipped with a turntable cart. The failure is again determined as described above. The longer it takes for this disastrous failure to occur, the more effective the stabilizer system.

   The results of the tests are given in Tables 13, 14 and 15 below.

  <Desc / Clms Page number 16>

 
 EMI16.1
 
 <tb>
 <tb>



  Board <SEP> 13
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> number <SEP> from <SEP> days <SEP> for <SEP> the <SEP> failure
 <tb> to <SEP> 1200C
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09% <SEP> 65
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 61
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Table <SEP> 14
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> number <SEP> from <SEP> days <SEP> for <SEP> the <SEP> failure
 <tb> to <SEP> 1200C
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP>% <SEP> 40
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 72
 <tb> HAA <SEP> 0,

    <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Table <SEP> 15
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> number <SEP> from <SEP> days <SEP> for <SEP> the <SEP> failure
 <tb> to <SEP> 1200C
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP>% <SEP> 68
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 75
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb>
 
Examples 5-6 show that, with regard to the resistance to color degradation by gases, the present stabilizing mixture is very superior, according to the measurements of the Delta E values where small numbers indicate a weaker coloration. The numerical differences presented are significant, and the samples can be easily distinguished visually.



  EXAMPLE 5 Resistance to Color Degradation by Gases or Color Stability of a Polypropylene Fiber
Other socks knitted with polypropylene fiber stabilized with nitrogen oxides are exposed in an exposure chamber using the AATCC test method 23-1988, "Colorfastness to Bumt Gas Fumes" (strength of the

  <Desc / Clms Page number 17>

 color in the presence of flue gas fumes) for 3 and 7 "cycles". The samples to be examined are removed from the chamber and the color change is evaluated (Delta E color scale) on a model CS-5 colorimeter from Applied Color Systems (D65 lamp, observer at 2). Lower Delta E values indicate less coloration and better stabilization.

   The results of the tests are given in Tables 16, 17, 18, 19, 20, 21 and 22 below.
 EMI17.1
 
 <tb>
 <tb>



  Board <SEP> 16
 <tb> coloring <SEP> Delta <SEP> E
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> after <SEP> 3 <SEP> after <SEP> 7
 <tb> cycles <SEP> cycles
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP>% <SEP> 2.4 <SEP> 2.8
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
 <tb> HALS1 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 2.3 <SEP> 2.9
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 5.7 <SEP> 6, <SEP> 7
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 4.3 <SEP> 6.1
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0,

    <SEP> 05%
 <tb> Table <SEP> 17
 <tb> coloring <SEP> Delta <SEP> E
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> after <SEP> 3 <SEP> after <SEP> 7
 <tb> cycles <SEP> cycles
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP>% <SEP> 1.9 <SEP> 1.5
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 1.8 <SEP> 1.9
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0.05%
 <tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 3.8 <SEP> 5.2
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 3.2 <SEP> 5.0
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0,

    <SEP> 05 <SEP>%
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 18>

 
 EMI18.1
 
 <tb>
 <tb> Table <SEP> 18
 <tb> coloring <SEP> Delta <SEP> E
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> after <SEP> 3 <SEP> after <SEP> 7
 <tb> cycles <SEP> cycles
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP>% <SEP> 1.6 <SEP> 1.5
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 1.5 <SEP> 1.9
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 3.9 <SEP> 5.3
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 1.9 <SEP> 3.7
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0,

    <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Table <SEP> 19
 <tb> coloring <SEP> Delta <SEP> E
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> after <SEP> 3 <SEP> after <SEP> 7
 <tb> cycles <SEP> cycles
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP>% <SEP> 1.6 <SEP> 1.5
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 1.0 <SEP> 1.3
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0.05%
 <tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 3.8 <SEP> 4.9
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 2.0 <SEP> 3.9
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0,

    <SEP> 05%
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 19>

 
 EMI19.1
 
 <tb>
 <tb> Table <SEP> 20
 <tb> coloring <SEP> Delta <SEP> E
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> after <SEP> 3 <SEP> after <SEP> 7
 <tb> cycles <SEP> cycles
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP>% <SEP> 2.4 <SEP> 2.3
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 1.7 <SEP> 1.9
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 4.8 <SEP> 6.7
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 3.1 <SEP> 5.3
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0,

    <SEP> 05%
 <tb> Table <SEP> 21
 <tb> coloring <SEP> Delta <SEP> E
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> after <SEP> 3 <SEP> after <SEP> 7
 <tb> cycles <SEP> cycles
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> PhosI <SEP> 0, <SEP> 09% <SEP> 1.9 <SEP> 1.6
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 1,2 <SEP> 1.3
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0.05%
 <tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 4.0 <SEP> 5.3
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 09%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 01%
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 2.3 <SEP> 4.6
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0,

    <SEP> 05%
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 20>

 
 EMI20.1
 
 <tb>
 <tb> Table <SEP> 22
 <tb> coloring <SEP> Delta <SEP> E
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> after <SEP> 3 <SEP> after <SEP> 7
 <tb> cycles <SEP> cycles
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 1.5 <SEP> 1.8
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 1.9 <SEP> 3, <SEP> 1
 <tb> Phos <SEP> II <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb>
 EXAMPLE 6 Resistance to Color Degradation by Gases or Color Stability of a Polypropylene Fiber
Other socks knitted with polypropylene fiber stabilized with nitrogen oxides are exposed in an exposure chamber using the AATCC test method 23-1988,

  "Colorfastness to Burnt Gas Fumes" for 3 "cycles". The samples to be examined are removed from the chamber and the change in color is evaluated (Delta E color scale) on a model CS-5 colorimeter from Applied Color Systems (lamp D65, observer at 2). The results of the tests are given in Tables 23, 24 and 25 below. Lower Delta E values indicate less coloration and better stabilization.

  <Desc / Clms Page number 21>

 
 EMI21.1
 
 <tb>
 <tb>



  Board <SEP> 23
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> coloring <SEP> Delta <SEP> E <SEP> after <SEP> 3 <SEP> cycles
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 15%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP>% <SEP> 6.9
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 04%
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 15%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP>% <SEP> 2.4
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 04%
 <tb> HALS <SEP> 4 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>% <SEP> 2.7
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 4 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 1,2
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 30 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>% <SEP> 3.2
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 30 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 1.0
 <tb> HAA <SEP> 0,

    <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 6 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> PhosI <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>% <SEP> 2.1
 <tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 6 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 1.0
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 7 <SEP> 0, <SEP> 30%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 2.2
 <tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 7 <SEP> 0, <SEP> 30 <SEP>%
 <tb> PhosI <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 1.0
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Table <SEP> 24
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> coloring <SEP> Delta <SEP> E <SEP> after <SEP> 3 <SEP> cycles
 <tb> HALS1 <SEP> 0, <SEP> 15%
 <tb> Phos <SEP> m <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP>% <SEP> 5.6
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 04 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 15%
 <tb> Phos <SEP> m <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP>% <SEP> 3.8
 <tb> HAA <SEP> 0,

    <SEP> 04%
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 22>

 
 EMI22.1
 
 <tb>
 <tb> Table <SEP> 25
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> coloring <SEP> Delta <SEP> E <SEP> after <SEP> 3 <SEP> cycles
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 15%
 <tb> Phos <SEP> IV <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP>% <SEP> 4.8
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 04%
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 15%
 <tb> Phos <SEP> IV <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP>% <SEP> 2.3
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 04%
 <tb>
 
Examination of the results given above shows that the present formulations containing other selected hindered amines, other phosphites and hydroxylamines give polypropylene excellent resistance to color degradation by gases and color stability. , far superior to those provided by stabilizing systems containing a phenolic antioxidant.



  EXAMPLE 7 Resistance to Color Degradation by Gases or Color Stability of a Polypropylene Fiber
By following the procedure of Example 6, the resistance of the degradation of the color by the gases or the stability of the coloration of a polypropylene fiber is measured in the case where said fiber is protected by a binary system of stabilizers. comprising a hindered amine and a hydroxylamine in the absence of phosphite, compared to a fiber which further contains a phenolic antioxidant. The results of the tests are given in Tables 26, 27 and 28 below. Lower Delta E values indicate less coloration and better stabilization.
 EMI22.2
 
 <tb>
 <tb>



  Board <SEP> 26
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> coloring <SEP> Delta <SEP> E <SEP> after <SEP> 3 <SEP> cycles
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>% <SEP> 4.7
 <tb> AOA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> read
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 1, <SEP> 2
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 23>

 
 EMI23.1
 
 <tb>
 <tb> Table <SEP> 27
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> coloring <SEP> Delta <SEP> E <SEP> after <SEP> 3 <SEP> cycles
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0.05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>% <SEP> 4.1
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 0, <SEP> 9
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 0,

    <SEP> 9
 <tb> Table <SEP> 28
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> coloring <SEP> Delta <SEP> E <SEP> after <SEP> 3 <SEP> cycles
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>% <SEP> 4.4
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>% <SEP> 1, <SEP> 0
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 0, <SEP> 9
 <tb>
 
Examination of the results given above shows that the present binary formulations containing hindered amines and selected hydroxylamines give polypropylene an excellent resistance to color degradation by gases and color stability, much superior to those that provide stabilizing systems containing a phenolic antioxidant.



  Example 8 Stabilization in the Treatment of a Polypropylene Fiber
The differences in melt flow caused by insufficient processing stability are very evident when the polypropylene is spun under harsh processing conditions. This is particularly evident when the polypropylene is spun at 302 C. The lower the flow rates of the melt, the more effective the stabilization effect on treatment of the stabilizing system (see also Example 1). The melt flow values for the polypropylene spun at this temperature are shown in Tables 29, 30 and 31 below.

  <Desc / Clms Page number 24>

 
 EMI24.1
 
 <tb>
 <tb>



  Board <SEP> 29
 <tb> speed <SEP> from <SEP> the <SEP> mass <SEP> fondue
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> fiber <SEP> spun <SEP> to <SEP> 302 C
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 65
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 34
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 16
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 18
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 18
 <tb> Table <SEP> 30
 <tb> speed <SEP> from <SEP> the <SEP> mass <SEP> fondue
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> fiber <SEP> spun <SEP> to <SEP> 302 C
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 56
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0,

    <SEP> 10% <SEP> 24
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 15
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>% <SEP> 19
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 18
 <tb> Table <SEP> 31
 <tb> speed <SEP> from <SEP> the <SEP> mass <SEP> fondue
 <tb> stabilizer <SEP> quantity <SEP> fiber <SEP> spun <SEP> to <SEP> 302 C
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 28
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>% <SEP> 31
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 10% <SEP> 16
 <tb> AO <SEP> A <SEP> 0, <SEP> 05%
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> Phos <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 17
 <tb> HAA <SEP> 0,

    <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HALS <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>%
 <tb> HAA <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 17
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 25>

 
The data in Tables 29, 30 and 31 clearly show that, in a conventional stabilizing system, a combination of a phenolic antioxidant, a hindered amine and a phosphite gives good treatment stability. The elimination of the phenolic antioxidant results in a significant loss of stabilization during treatment. However, the replacement of the phenolic antioxidant by a hydroxylamine gives stabilization to the treatment quite comparable to that provided by the phenolic-phosphite antioxidant system, both in the presence and in the absence of the phosphite component.

   The binary stabilizing system composed of a hindered amine and a hydroxylamine therefore gives the polypropylene fiber excellent stabilization during heat treatment.

Claims (16)

REVENDICATIONS 1. Fibre de polypropylène stabilisée, ne contenant pas ou pratiquement pas d'antioxydant phénolique, et ayant une stabilité à la lumière renforcée, une stabilité thermique à long terme renforcée et une résistance à la dégradation de la couleur par les gaz renforcée, cette fibre étant stabilisée par un mélange de a) une amine encombrée choisie dans le groupe constitué par le produit de polycondensation de la 4, 4'-hexaméthylènebis (amino-2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine) et de la 2, 4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine ; EMI26.1 le produit de polycondensation de la 1- (2-hydroxyéthyl) -2, 2, 6, 6-tétraméthyl- 4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique ;  CLAIMS 1. Stabilized polypropylene fiber, containing little or no phenolic antioxidant, and having enhanced light stability, enhanced long-term thermal stability and resistance to color degradation by enhanced gases, this fiber being stabilized by a mixture of a) a hindered amine chosen from the group consisting of the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (amino-2,2,6,6- tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro -6-tert-octylamino-s-triazine;  EMI26.1  the polycondensation product of 1- (2-hydroxyethyl) -2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid; le N, N', N", N''-tétrakis [4, 6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)- amino) -s-triazine- 2-yl]-1, 10-diamino-4, 7-diazadécane ; le produit de polycondensation de la 4, 4'-hexaméthylènebis (amino-2, 2, 6,6- tétraméthylpipéridine) et de la 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine ; un poly [méthyl3- (2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yloxy) propyl] siloxane ; le cyclohexylènedioxydiméthylmalonate de bis (2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine- 4-yle) ; la 1, 3, 5-tris {N-cyclohexyl-N- [2- (2, 2,6, 6-tétraméthylpipérazine-3-one-4- yl) éthyl] amino}-s-triazine ; le produit de polycondensation de la 4, 4'-hexaméthylènebis (amino-2,2, 6, 6- tétraméthylpipéridine) et de la 2, 4-dichloro-6-cyclohexylamino-s-triazine ;  N, N ', N ", N' '- tetrakis [4, 6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tetramethylpiperidine-4-yl) - amino) -s-triazine- 2-yl] -1,10-diamino-4,7-diazadecane; the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-morpholino -s-triazine; poly [methyl3- (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yloxy) propyl] siloxane; bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-) cyclohexylenedioxydimethylmalonate 4-yle); 1,3,5-tris {N-cyclohexyl-N- [2- (2,2,6,6-tetramethylpiperazine-3-one-4-yl) ethyl] amino} -s-triazine; the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (2,2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-cyclohexylamino-s-triazine; et une poly {N- [4, 6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) amino)-s- triazine-2-yl]-1,4,7-triazanonane}-#-N"-[4, 6-bis (butyl- (2, 2,6, 6- tétraméthylpipéridine-4-yl) amino) -s-triazine- 2-yl]amine ; b) un phosphite choisi dans le groupe constitué par le phosphite de tris (2,4-di-tert-butylphényle) ; le 3,9-di (2, 4-di-tert-butylphényl)-2, 4,8, 10-tétraoxa-3, 9-diphospha [5. 5]- undécane ; le 2,2', 2"-nitrilotris [éthylphosphite de (3,3', 5, 5'-tétra-tert-butyl-1, 1'- biphényle-2, 2'-diyle)] ; l'éthylphosphite de bis (2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) ; et le tétrakis (2, 4-di-tert-butylphényl)-4, 4'-bis (diphénylène) phosphonite ;  and a poly {N- [4,6-bis (butyl- (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl) amino) -s-triazine-2-yl] -1,4,7-triazanonane} - # - N "- [4, 6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tetramethylpiperidine-4-yl) amino) -s-triazine- 2-yl] amine; b) a phosphite chosen from group consisting of tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite; 3,9-di (2,4-di-tert-butylphenyl) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9 -diphospha [5.5] - undecane; 2,2 ', 2 "-nitrilotris [ethylphosphite of (3,3', 5, 5'-tetra-tert-butyl-1, 1'- biphenyl-2, 2 '-diyle)]; bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) ethylphosphite; and tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-bis (diphenylene) phosphonite; et c) une hydroxylamine choisie dans le groupe constitué par la N, N-dioctadécylhydroxylamine ; une N, N-dialkylhydroxylamine de formule TiTNOH dans laquelle Tl et T2 <Desc/Clms Page number 27> représentent le mélange d'alkyles qui se trouve dans l'amine de suif hydrogéné ; et le produit N, N-dialkylhydroxylamine obtenu par oxydation directe de la N, N- di (suif hydrogéné) amine par le procédé du document US-A-5 013 510 ou US- A-4 898 901 ; le rapport en masse des constituants (a) : (b) : (c) étant compris entre 1 : 1 : 1 et 100 : 2 : 1.  and c) a hydroxylamine selected from the group consisting of N, N-dioctadecylhydroxylamine; an N, N-dialkylhydroxylamine of formula TiTNOH in which Tl and T2  <Desc / Clms Page number 27>  represent the mixture of alkyls which is found in the hydrogenated tallow amine; and the product N, N-dialkylhydroxylamine obtained by direct oxidation of N, N- di (hydrogenated tallow) amine by the process of document US-A-5,013,510 or US- A-4,898,901; the mass ratio of the constituents (a): (b): (c) being between 1: 1: 1 and 100: 2: 1. 2. Fibre stabilisée selon la revendication 1, dans laquelle le constituant (a) est choisi dans le groupe constitué par le produit de polycondensation de la 4,4'-hexaméthylènebis (amino-2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine) et de la 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine ; le produit de polycondensation de la 1- (2-hydroxyéthyl) -2, 2,6, 6-tétraméthyl- 4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique ; le N, N', N", N''-tétrakis [4, 6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)- amino) -s-triazine-2-yl]-1, 10-diamino-4,7-diazadécane ; le produit de polycondensation de la 4, 4'-hexaméthylènebis (amino-2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine) et de la 2, 4-dichloro-6-morpholino-s-triazine ;  2. Stabilized fiber according to claim 1, in which component (a) is chosen from the group consisting of the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (2,2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine; the polycondensation product of 1- (2-hydroxyethyl) -2, 2,6, 6-tetramethyl- 4-hydroxypiperidine and succinic acid; N, N ', N ", N' '- tetrakis [4, 6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tetramethylpiperidine-4-yl) - amino) -s-triazine-2-yl] -1,10-diamino-4,7-diazadecane; the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (amino-2,2,6,6- tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-morpholino -s-triazine; un pol y (méthyl 3- (2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yloxy) propyl] siloxane ; le cyclohexylènedioxydiméthylmalonate de bis (2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine- 4-yle) ; et la 1, 3, 5-tris {N-cyclohexyl-N- [2- (2, 2,6, 6-tétraméthylpipérazine- 3-one-4- yl) éthyl] amino}-s-triazine.    a pol y (methyl 3- (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yloxy) propyl] siloxane; bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-) cyclohexylenedioxydimethylmalonate 4-yle); and 1, 3, 5-tris {N-cyclohexyl-N- [2- (2, 2,6, 6-tetramethylpiperazine-3-one-4-yl) ethyl] amino} -s-triazine. 3. Fibre stabilisée selon la revendication 1, dans laquelle le constituant (b) est choisi dans le groupe constitué par le phosphite de tris (2,4-di-tert-butylphényle) ; le 3,9-di (2, 4-di-tert-butylphényl)-2, 4,8, 10-tétraoxa-3, 9-diphospha [5. 5]- undécane ; le 2, 2', 2"-nitrilotris [éthylphosphite de (3,3', 5, 5'-tétra-tert-butyl-l, 1'- biphényle-2, 2'-diyle)] ; et l'éthylphosphite de bis (2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle).  3. A stabilized fiber according to claim 1, in which component (b) is chosen from the group consisting of tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite; 3,9-di (2,4-di-tert-butylphenyl) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphospha [5. 5] - undecane; 2, 2 ', 2 "-nitrilotris [ethylphosphite ((3,3', 5,5'-tetra-tert-butyl-l, 1'-biphenyl-2, 2'-diyl)]; and ethylphosphite bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl). 4. Fibre stabilisée selon la revendication 1, dans laquelle le constituant (c) est le produit N, N-dialkylhydroxylamine obtenu par oxydation directe de la N, Ndi (suif hydrogéné) amine par le procédé du document US-A-5 013 510 ou US-A- 4 898 901.  4. Stabilized fiber according to claim 1, in which the constituent (c) is the product N, N-dialkylhydroxylamine obtained by direct oxidation of the N, Ndi (hydrogenated tallow) amine by the process of document US-A-5,013,510 or US-A- 4,898,901. 5. Fibre stabilisée selon la revendication 1, dans laquelle le rapport en masse des constituants (a) : (b) : (c) est compris entre 10 : 1 : 1 et 10 : 2 : 1.  5. A stabilized fiber according to claim 1, in which the mass ratio of the constituents (a): (b): (c) is between 10: 1: 1 and 10: 2: 1. 6. Fibre stabilisée selon la revendication 1, dans laquelle la quantité du <Desc/Clms Page number 28> mélange de stabilisants est comprise entre 0,05 et 5 % en masse par rapport à la masse de la fibre.  6. Stabilized fiber according to claim 1, wherein the amount of the  <Desc / Clms Page number 28>  mixture of stabilizers is between 0.05 and 5% by mass relative to the mass of the fiber. 7. Méthode pour renforcer la résistance à la dégradation de la couleur par les gaz et réduire la formation d'une coloration dans une fibre de polypropylène stabilisée, sans perdre aucune autre propriété stabilisante, selon laquelle on y incorpore un mélange de stabilisants selon la revendication 1.  7. Method for reinforcing the resistance to color degradation by gases and reducing the formation of coloration in a stabilized polypropylene fiber, without losing any other stabilizing property, according to which a mixture of stabilizers according to claim is incorporated therein. 1. 8. Méthode pour renforcer la résistance à la dégradation d'une fibre de polypropylène due à l'exposition à un rayonnement UV, au-delà de celle qui peut être obtenue par l'utilisation de stabilisants classiques seuls, selon laquelle on y incorpore un mélange de stabilisants selon la revendication 1.  8. Method for reinforcing the resistance to degradation of a polypropylene fiber due to exposure to UV radiation, beyond that which can be obtained by the use of conventional stabilizers alone, according to which there is incorporated a mixture of stabilizers according to claim 1. 9. Méthode pour renforcer la stabilité thermique d'une fibre de polypropylène au-delà de celle qui peut être obtenue par l'utilisation de stabilisants classiques seuls, selon laquelle on y incorpore un mélange de stabilisants selon la revendication 1.  9. Method for reinforcing the thermal stability of a polypropylene fiber beyond that which can be obtained by the use of conventional stabilizers alone, according to which a mixture of stabilizers according to claim 1 is incorporated therein. 10. Fibre de polypropylène stabilisée, ne contenant pas ou pratiquement pas d'antioxydant phénolique, et ayant une stabilité à la lumière renforcée, une stabilité thermique à long terme renforcée et une résistance à la dégradation de la couleur par les gaz renforcée, cette fibre étant stabilisée par un mélange de I) une amine encombrée choisie dans le groupe constitué par le produit de polycondensation de la 4,4'-hexaméthylènebis (amino-2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine) et de la 2, 4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine ; le produit de polycondensation de la 1- (2-hydroxyéthyl) -2, 2,6, 6-tétraméthyl- 4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique ;  10. Stabilized polypropylene fiber, containing little or no phenolic antioxidant, and having enhanced light stability, enhanced long-term thermal stability and resistance to color degradation by enhanced gases, this fiber being stabilized by a mixture of I) a hindered amine chosen from the group consisting of the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro -6-tert-octylamino-s-triazine; the polycondensation product of 1- (2-hydroxyethyl) -2, 2,6, 6-tetramethyl- 4-hydroxypiperidine and succinic acid; le N, N', N", N"'-tétrakis [4, 6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)- amino) -s-triazine-2-yl]-1, 10-diamino-4,7-diazadécane ; le produit de polycondensation de la 4,4'-hexaméthylènebis (amino-2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine) et de la 2, 4-dichloro-6-morpholino-s-triazine ; un poly [méthyl3- (2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yloxy) propyl] siloxane ; le cyclohexylènedioxydiméthylmalonate de bis (2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine- 4-yle) ; la 1, 3, 5-tris {N -cyclohexyl- N - (2- (2, 2,6, 6-tétraméthylpipérazine- 3-one-4- yl) éthyl] aminol-s-triazine ;  N, N ', N ", N"' - tetrakis [4, 6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tetramethylpiperidine-4-yl) - amino) -s-triazine-2-yl] -1, 10-diamino-4,7-diazadecane; the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (2,2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine; poly [methyl3- (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yloxy) propyl] siloxane; bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-) cyclohexylenedioxydimethylmalonate 4-yle); 1,3,5-tris {N-cyclohexyl-N - (2- (2,2,6,6-tetramethylpiperazine-3-one-4-yl) ethyl] aminol-s-triazine; et le produit de polycondensation de la 4,4'-hexaméthylènebis (amino-2, 2, 6,6- tétraméthylpipéridine) et de la 2, 4-dichloro-6-cyclohexylamino-s-triazine ; et II) une hydroxylamine choisie dans le groupe constitué par la N, N-dioctadécylhydroxylamine ; <Desc/Clms Page number 29> une N, N-dialkylhydroxylamine de formule TjTNOH dans laquelle Tl et T2 représentent le mélange d'alkyles qui se trouve dans l'amine de suif hydrogéné ; et le produit N, N-dialkylhydroxylamine obtenu par oxydation directe de la N, N- di (suif hydrogéné) amine par le procédé du document US-A-5 013 510 ou US- A-4 898 901 ; le rapport en masse des constituants (I) : (II) étant compris entre 100 : 1 et 1 : 2.  and the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-cyclohexylamino-s-triazine; and II) a hydroxylamine selected from the group consisting of N, N-dioctadecylhydroxylamine;  <Desc / Clms Page number 29>  an N, N-dialkylhydroxylamine of formula TjTNOH in which Tl and T2 represent the mixture of alkyls which is found in the hydrogenated tallow amine; and the product N, N-dialkylhydroxylamine obtained by direct oxidation of N, N- di (hydrogenated tallow) amine by the process of document US-A-5,013,510 or US- A-4,898,901; the mass ratio of the constituents (I): (II) being between 100: 1 and 1: 2. 11. Fibre stabilisée selon la revendication 10, dans laquelle le constituant (I) est choisi dans le groupe constitué par le produit de polycondensation de la 4,4'-hexaméthylènebis (amino-2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine) et de la 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine ; le produit de polycondensation de la 1- (2-hydroxyéthyl) -2, 2,6, 6-tétraméthyl- 4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique ; le N, N', N", N'"-tétrakis [4, 6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) - EMI29.1 amino) -s-triazine- 2-yl]-1, 10-diamino-4, 7-diazadécane.  11. A stabilized fiber according to claim 10, in which the constituent (I) is chosen from the group consisting of the polycondensation product of 4,4'-hexamethylenebis (2,2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine; the polycondensation product of 1- (2-hydroxyethyl) -2, 2,6, 6-tetramethyl- 4-hydroxypiperidine and succinic acid; N, N ', N ", N'" - tetrakis [4, 6-bis (butyl- (2, 2,6, 6-tetramethylpiperidine-4-yl) -  EMI29.1  amino) -s-triazine-2-yl] -1,10-diamino-4,7-diazadecane. 12. Fibre stabilisée selon la revendication 10, dans laquelle le constituant (II) est le produit N, N-dialkylhydroxylamine obtenu par oxydation directe de la N, N- di (suif hydrogéné) amine par le procédé du document US-A-5 013 510 ou US-A- 4 898 901. 12. Stabilized fiber according to claim 10, in which the constituent (II) is the product N, N-dialkylhydroxylamine obtained by direct oxidation of N, N-di (hydrogenated tallow) amine by the process of document US-A-5 013 510 or US-A- 4 898 901. 13. Fibre stabilisée selon la revendication 10, dans laquelle le rapport en masse des constituants (I) : (II) est compris entre 10 : 1 et 1 : 1.  13. A stabilized fiber according to claim 10, in which the mass ratio of the constituents (I): (II) is between 10: 1 and 1: 1. 14. Fibre stabilisée selon la revendication 10, dans laquelle la quantité du mélange de stabilisants est comprise entre 0,05 et 5 % en masse par rapport à la masse de la fibre.  14. A stabilized fiber according to claim 10, in which the amount of the mixture of stabilizers is between 0.05 and 5% by mass relative to the mass of the fiber. 15. Méthode pour renforcer la résistance à la dégradation de la couleur par les gaz et réduire la formation d'une coloration dans une fibre de polypropylène stabilisée, sans perdre aucune autre propriété stabilisante, selon laquelle on y incorpore un mélange de stabilisants selon la revendication 10.  15. Method for reinforcing the resistance to color degradation by gases and reducing the formation of coloration in a stabilized polypropylene fiber, without losing any other stabilizing property, according to which a mixture of stabilizers according to claim is incorporated therein. 10. 16. Méthode pour renforcer la résistance à la dégradation d'une fibre de polypropylène due à l'exposition à un rayonnement UV, au-delà de celle qui peut être obtenue par l'utilisation de stabilisants classiques seuls, selon laquelle on y incorpore un mélange de stabilisants selon la revendication 10.  16. Method for reinforcing the resistance to degradation of a polypropylene fiber due to exposure to UV radiation, beyond that which can be obtained by the use of conventional stabilizers alone, according to which there is incorporated a mixture of stabilizers according to claim 10.
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