NO309683B1 - Lavfarvebearbeiding, varme- og lysstabilisatorsystem for polypropylenfiber, samt anvendelse av samme - Google Patents
Lavfarvebearbeiding, varme- og lysstabilisatorsystem for polypropylenfiber, samt anvendelse av samme Download PDFInfo
- Publication number
- NO309683B1 NO309683B1 NO953932A NO953932A NO309683B1 NO 309683 B1 NO309683 B1 NO 309683B1 NO 953932 A NO953932 A NO 953932A NO 953932 A NO953932 A NO 953932A NO 309683 B1 NO309683 B1 NO 309683B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- bis
- amino
- tert
- triazine
- stabilized
- Prior art date
Links
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 96
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 84
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims description 70
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 70
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 title description 3
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 title 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 title 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 54
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 claims description 44
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 33
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- YZXTWMQYSSMUFH-UHFFFAOYSA-N 4-[6-(1-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexyl]-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-amine Chemical compound C1C(C)(C)N(N)C(C)(C)CC1CCCCCCC1CC(C)(C)N(N)C(C)(C)C1 YZXTWMQYSSMUFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 12
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 11
- HPFWYRKGZUGGPB-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-n-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)NC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 HPFWYRKGZUGGPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxy-1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CCO STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 10
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000007774 longterm Effects 0.000 claims description 9
- KCZIUKYAJJEIQG-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound NC1=NC=NC=N1 KCZIUKYAJJEIQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UQAMDAUJTXFNAD-UHFFFAOYSA-N 4-(4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-yl)morpholine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(N2CCOCC2)=N1 UQAMDAUJTXFNAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZAGDVWPRVLHWFB-UHFFFAOYSA-N bis(2,4-ditert-butyl-6-methylphenyl)-ethoxy-dihydroxy-$l^{5}-phosphane Chemical compound CC=1C=C(C(C)(C)C)C=C(C(C)(C)C)C=1P(O)(O)(OCC)C1=C(C)C=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C ZAGDVWPRVLHWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 5
- NPYDPROENPLGBR-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-n-cyclohexyl-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(NC2CCCCC2)=N1 NPYDPROENPLGBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical compound [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 3
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- WSLDIBCXIOECNX-UHFFFAOYSA-N octylhydrazine Chemical compound CCCCCCCCNN WSLDIBCXIOECNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 21
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 6
- XOFYZVNMUHMLCC-ZPOLXVRWSA-N prednisone Chemical compound O=C1C=C[C@]2(C)[C@H]3C(=O)C[C@](C)([C@@](CC4)(O)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 XOFYZVNMUHMLCC-ZPOLXVRWSA-N 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 4
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 4
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 4
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- GKHRLTCUMXVTAV-UHFFFAOYSA-N dimoracin Chemical compound C1=C(O)C=C2OC(C3=CC(O)=C(C(=C3)O)C3C4C(C5=C(O)C=C(C=C5O3)C=3OC5=CC(O)=CC=C5C=3)C=C(CC4(C)C)C)=CC2=C1 GKHRLTCUMXVTAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
- D01F6/06—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins from polypropylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/32—Compounds containing nitrogen bound to oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/527—Cyclic esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
- C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/019—Specific properties of additives the composition being defined by the absence of a certain additive
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår stabilisert polypropylenfiber, som er fri eller essensielt fri for noen tradisjonelt benyttede fenoliske antioksydanter og som har forbedret lysstabilitet, forbedret langtidsvarmestabilitet og spesielt forbedret gassfalmingsmotstand. Denne fiberformuleringen er stabilisert med en effektiv mengde av en blanding av et utvalgt hindret amin, et utvalgt hydroksylamin og et utvalgt fosfitt. Oppfinnelsen angår også anvendelse av de stabiliserte polypropylenfibrene.
Polypropylenfiber blir tradisjonelt stabilisert med en blanding av utvalgt fenolisk antioksydant, utvalgt fosfitt og utvalgt hindret aminlysstabilisator. Denne formuleringen gir generelt adekvat behandlings-, varme- og lysstabili-seringsydelse, men gir ikke tilstrekkelig gassblekingsresistens som er nødvendig for å opprettholde farveegenskaper under lagring og sluttanvendelse. Det er et lenge følt behov i markedet for et stabilisatorsystem som kan forhindre denne gassblekingen og farvedannelsen forbundet med anvendelsen av fenoliske antioksydanter. Gassbleking er kjent i industrien som en mi sf arving, som er et resulatat av eksponering av plastikkartikler for en atmosfære inneholdende oksyder av nitrogen.
Komponentene ifølge foreliggende stabilisatorsystem for polypropylenfibere, er generelt velkjente som stabilisatorer for en vert av organiske og polymeriske substrater. Komponentene ifølge foreliggende stabilisatorsystem for polypropylenfibere er en spesifikk kombinasjon av utvalgte 2,2,6,6-tetrametylpiperidinhindrede aminer, fosfitt eller fosfonitt og N,N-dialkylhydroksylaminer i fravær, eller hovedsakelig fravær, av en fenolisk antioksydant. Foreliggende stabilisa-torformulering fremskaffer uventede overlegne gassblekingsmotstand, og varme- og lysstabilistetsydelsesegenskaper til polypropylenfibrene som er notorisk vanskelig å stabilisere effektivt. Foreliggende fenolfrie antioksydantstabilisator-systemer gir den beste totalstabiliseringen av polypropylenfibre. Misfarving av polypropylenfibere, når eksponert for et atmosfæreinneholdende nitrogen, dvs. gassblekingsbetingelser, som blir møtt av stabilisatorsystemer inneholdende fenoliske antioksydanter, gjør slike systemer uakseptable i viktige egenskaper selv om de fenoliske antioksydantene som gir andre ydelseskriterier er adekvate.
De hindrede aminene er meget viktig i klasselys- og termiske stabilisatorer, basert på forbindelser som har en 2,2,6,6-tetrametylpiperidindel et sted i molekylet. Disse forbindelsene har oppnådd stor kommersiell suksess og ble velkjente i teknikken.
Likeledes har også fosfonitter eller fosfitter som de beskrevet i US-A-4.360.617 , oppnådd stor kommersiell suksess som stabilisatorer.
N,N-dialkylhydroksylaminer har også vært kjent i teknikken som sett i US-A-4.590.231, UA-A-4.782.105, US-A-4.876.300 og US-A-5.013.510 . Disse forbindelsene er nyttige som prosess-stabilisatorer for polyolefiner når benyttet alene eller i kombinasjon med fenoliske antioksydanter og/eller andre koadditiver, spesielt som lært i US-A-4.876.300. Selv om US-A-4. 876. 300 generisk lærer at N,N-dialkylhydroksylaminer kan bli benyttet i kombinasjon med fenoliske antioksydanter, hindrede aminer, fosfitter, UV-absorbere og andre additiver, er det ingen spesifikk beskrivelse at polypropylenfibere kan fordelaktig bli stabilisert med spesifikke kombinasjoner av utvalgte hindrede aminer, fosfitter eller fosfonitter og N,N-dialkylhydroksylaminer. Foreliggende oppfinnelse er således essensielt et valg innen den brede generiske rammen av US-A-4.876.300.
Imidlertid er foreliggende sammensetning skilnet fra sammensetningene ifølge kjent teknikk på flere viktige aspekter opplistet nedenfor:
1. Hindrede fenoliske antioksydanter pluss fosfittkombi-nasjoner, har generelt dårlig gassblekingsmotstand; 2. fosfitter alene mangler tilstrekkelig prosess og termisk stabiliseringseffektivitet; og 3. fosfitter pluss hindrede aminer mangler adekvat prosess-stabilisering.
Foreliggende kombinasjon av stabilisatorer gir alle de nødvendige kravene som gassblekingsmotstand og prosess og termisk stabilitet.
Målet ved foreliggende oppfinnelse er å fremskaffe et stabilisatorsystem for polypropylenfiber, i nærvær av eventuelt tradisjonelt benyttet fenolisk antioksydant eller i nærvær av kun meget små mengder fenolisk antioksydant, som vil tillate polypropylenfibrene å ha forbedret lys- og langtids varmestabilitet og spesielt forbedret gassblekemotstand, mens den opprettholder prosess-stabiliseringen som er sammenlignbar med et hvilket som helst system ved bruk av fenoliske antioksydanter.
Et annet mål ved foreliggende oppfinnelse er å fremskaffe en fremgangsmåte for å forbedre gassblekingsresistens og redusere farvedannelsen i polypropylenfibere ved anvendelse av foreliggende stabilisatorssystem som er fritt for fenolisk antioksydant.
Foreliggende oppfinnelse angår stabiliserte polypropylenfibere frie eller essensielt frie for fenolisk antioksydant, og som har forbedret lysstabilitet, forbedret langtids-varmestabilitet og forbedret gassblekingsmotstand, hvis fibere er stabilisert ved en blanding av: a) Et hindret amin valgt fra gruppen bestående av polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-bis(amino-
2,2,6,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-diklor-6-tert-oktylamino-s-triazin;
polykondensasjonsprodukt av 1-(2-hydroksyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroksypiperidin og ravsyre;
N,N<*> ,N",N'"-tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-l,10-diamino-4,7-diazadekan;
polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-diklor-6-morfolino-s-triazin;
poly[metyl-3-(2,2,6, 6-tetrametylpiperidin-4-yloksy )pro-pyl]siloksan;
b i s(2 , 2 , 6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)cykloheksylendioksy-dimetylmalonat;
1,3, 5-tris{N-cykloheksyl-N-[2-(2 ,2,6 ,6-tetrametylpipera-zin-3-on-4-yl)etyl]amino-s-triazin;
polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-diklor-6-cykloheksyla-mino-s-triazin; og
poly{N-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametyl-piper idin-4-yl )amino)-s-triazin-2-yl]-l ,4 , 7-triazanonan>-w-N"-[4 ,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiper idin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]amin;
b) et fosfitt eller fosfonitt valgt fra gruppen bestående av
tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfitt;
3,9-di(2,4-di-tert-butylfenyl)-2,4,8,10-tetraoksa-3,9-difosfa[5.5]undecan;
2,2',2"-nitrilo-tris[etyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitt];
etyl bis(2,4-di-tert-butyl-6-metylfenyl)fosfitt; og tetrakis(2, 4 - di - tert-butylf enyl )-4 ,4 ' -bi s( dif enyl en )f os-fonitt; og
c) et hydroksylamin bestående av
N,N-dialkylhydroksylaminproduktet fremstilt ved direkte oksydasjon av N,N-di(hydrogenert talg)amin ved fremgangsmåten som omfatter å oksidere en løsning av N,N-di(hydrogenert talg)amin i et lavere alkanol-løsnings-middel med et molart overskudd på 10-70$ vandig hydrogen-peroksid-løsning ved en temperatur på 40 til 65 °C;
hvor vektforholdet av forbindelsene (a):(b):(c) er fra 1:1:1 til 100:2:1; fortrinnsvis 10:1:1 til 10:2:1: og mest foretrukket 6:1:1 til 6:2:1.
Den effektive mengden av blandingen av stabilisatorer er for eksempel fra 0,05 til 5 vekt-#, fortrinnsvis 0,1 til 2 vekt-#, mest foretrukket 0,15 til 1 vekt-# basert på vekten av f iberen.
Stabiliserte polypropylenfibere som er av spesiell interesse, er de hvor komponenten (a) er valgt fra gruppen bestående av: Polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-diklor-6-tert-oktylamino-s-triazin;
polykondensasjonsproduktet av l-(2-hydroksyetyl)-2,2,6 ,6-tetrametyl-4-hydroksypiperidin og ravsyre;
N, N ' ,N" ,N<*M->tetrakis[4,5-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl )amino)-s-triazin-2-yl]-l,10-diamino-4 ,7-diazadekan;
polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-diklor-6-morfolino-s-triazin;
poly[metyl3-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yloksy)propyl]-siloksan;
bis(2 ,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-cykloheksylendioksy-dimetylmalonat; og
1,3, 5 - t r i s{ N-cykloheksyl -N- [2-( 2 ,2,6 ,6-tetrametylpipera-zin-3-on-4-yl)etyl]amino-s-triazin.
Stabilisert polypropylenfiber som også er av spesiell interesse, er de hvor komponenten (b) er valgt fra gruppene bestående av
tris(2,4-di-tert-bytylfenyl)fosfitt;
3,9-di(2,4-di-tert-butylfenyl)-l,4,8,10-tetraoksa-3,9-difosfa[5.5]undekan;
2,2•,2"-nitrilo-tris[etyl-(3,3'-d,d'-tetra-tert-butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitt] ;
og
etyl-bis(2,4-di-tert-butyl-6-metylfenyl)fosfitt.
Stabiliserte polypropylenfibere som er spesielt foretrukket, er de hvor komponent (c) er N,N-dialkylhydroksylaminproduktet fremstilt ved direkte oksydering av N,N-di(hydrogenert talg)amin.
I tillegg angår foreliggende oppfinnelse også et binært stabilisert system hvor den stabiliserte polypropylenfiberen fri, eller hovedsakelig fri, for eventuelle fenoliske antioksydanter, og som har forbedret lysstabilitet, forbedret langtids-varmestabilitet og forbedret gassblekingsresistens, hvis fiber er stabilisert av en blanding av: I) Et hindret amin valgt fra gruppen omfattende
polykondensasjonsproduktet av l-(2-hydroksyetyl)-2,2,6 ,6-tetrametyl-4-hydroksypiperidin og ravsyre;
N ,N ' ,N",N'"-tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2~yl]-l,10-diamino-4,7-diazadekan;
polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-bis(amino-2 ,2,6 ,6-tetrametylpiperidin ) og 2,4-diklor-6-morfolino-s-triazin;
poly[metyl-3-(2,2,6 , 6-tetrametylpiperidin-4-yloksy)-propyl]siloksan;
bi s ( 2 , 2 , 6 , 6-tetrametylpiperidin-4-yl )cykloheksylen-dioksydimetylmalonat;
1, 3 , 5-tris{N-cykloheksyl-N-[2-(2,2,6,6-tetrametylpi-perazin-3-on-4-yl)etyl]amino-s-triazin; og polykondensasj onsproduktet 4,4'-heksametylen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-diklor-6-cykloheksylamino-s-triazin; og
II) et hydroksylamin bestående av
N,N-dialkylhydroksylaminproduktet fremstilt ved direkte oksydering av N,N-di(hydrogenert talg)amin ved prosessen ifølge US-A-5.013.510 eller US-A-4.898.901;
hvor vektforholdet av komponentene (I):(II) er fra 100:1 til 1:2; fortrinnsvis 10:1 til 1:1: og mest foretrukket 5:1 til 3:1.
Binært stabiliserte polypropylenfibre som er av spesiell interesse, er de hvor komponenten (I) er valgt fra gruppen bestående av
polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-bis(amino-2 ,2 ,6,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-diklor-6-tert-oktylamino-s-triazin;
polykondensasjonsproduktet av 1-(2-hydroksyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroksypiperidin og ravsyre; og N , N ' , N " ,N'"-tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl )amino)-s-triazin-2-yl]-l,10-diamino-4,7-diazadekan.
Binært stabiliserte polypropylenfibere som er av spesiell interesse, er de hvor komponenten (II) er N,N-dialkylhydroksylaminproduktet fremstilt ved direkte oksydering av N ,N-di (hydrogenert talg)amin ved prosessen i "US-A-5 . 013 . 510 eller US-A-4.898.901.
Den effektive mengden av blandingen av stabilisatorer er fra 0,05 til 5 vekt-#, fortrinnsvis 0,1 til 2 vekt-#, mest foretrukket 0,15 til 1 vekt-# basert på fiberens vekt.
Foreliggende oppfinnelse omfatter en utvalgt blanding av stabilisatorer som er frie, eller hovedsakelig frie, for eventuelle fenoliske antioksydanter. Noen varianter av polypropylen tilsetter små mengder, vanligvis <0,01 vekt-# av fenolisk antioksydant, for å hjelpe til i den initielle fremstillingen av polypropylenharpiksen. Mengden av fenolisk antioksydant som forblir i harpiksen benyttet for å frem-stille polypropylenfiberen, er mye mindre enn de 0,05 vekt-$ fenoliske antioksydantene benyttet i arbeidseksemplene US-A-4.876.300. Som frasen fri for, eller hovedsakelig fri for, fenolisk antioksydant, som benyttet innen rammen av foreliggende oppfinnelse, betyr at 0 til 0,01 vekt-# fenolisk antioksydan kan være tilstede i foreliggende sammensetninger. Ingen fenolisk antioksydant blir med hensikt tilsatt til foreliggende sammensetninger for å oppnå de beskrevne stabil iseringseffektene.
Et annet meget viktig aspekt av foreliggende oppfinnelse, er anvendelsen av en effektiv stabiliserende mengde av blandingen av stabilisatorer beskrevet ovenfor, for forbedring av gassblekingsmotstanden og redusering av farvedannelsen i stabilisert polypropylenfiber uten tap av noen andre stabiliseringsegenskaper.
Enda en side ved foreliggende oppfinnelse, er anvendelsen av en effektiv stabiliserende mengde av blandingen av stabilisatorer beskrevet ovenfor for å forbedre motstanden for degradering av polypropylenfibre, på grunn av eksponering av UV-bestrål ing i forhold til det som kan bli oppnådd ved anvendelse av kovnensjonelle stabilisatorer alene.
Enda en side ved foreliggende oppfinnele er anvendelsen av en effektiv stabiliserende mengde av en blanding av stabiliserte stabilisatorer beskrevet ovenfor for forbedring av den termiske stabiliteten av polypropylenfiber, over den som kan bli oppnådd ved anvendelse av konvensjonelle stabilisatorer alene.
De siterte hindrede aminene og fosfittene er generelt kommersilet tilgjengelige eller kan bli fremstilt ved publiserte fremgangsmåter.
N,N-dialkylhydroksylaminene blir fremstilt ved fremgangsmåter beskrevet i US-A-4.782.105 ; US-A-4.898.901 og spesielt US-A-5.013.510 ved direkte oksydering av N,N-di-/hydrogenert talk)amin med hydrogenperoksyd.
Polypropylenfiberen kan også inneholde andre additiver slik som fyllstoffer og forsterkende midler slik som kalsiumkarbo-nat, silikater, glassfibere, asbest, talk, kaolin, mikva, bariumsulfat, metalloksyder og hydroksyder, sot, grafitt og andre additiver, for eksempel myknere, smøremidler, emul-geringsmidler, pigmenter, optiske lysnere, flammesikringsmid-ler og antistatiske midler.
Konvensjonelle stabilisatorsystemer, slik som fenolisk antioksydant med fosfitt og hindret aminstabilisator, eller fosfitt med hindret aminstabilisator, kan gi utmerket stabilisering av polypropylenfibere i utvalgre ydelsesom-råder, men det er kun gjennom anvendelsen av foreliggende ternære kombinasjon av et utvalgt hindret amin, utvalgt hydroksylamin og utvalgt fosfitt at alle viktige ydelses-egenskaper til stabiliserte polypropylenfibere kan bli optimalisert.
Polypropylen blir benyttet i stor grad for fremstilling av fiber for beboelseshus, kommersiell anvendelse og biler. Hvite og lysfarvede fibere kan lide av misfarving på grunn av gassblekingsmisfarving. Polypropylenharpiks som den opp-rinnelig blir fremstilt, kan inneholde meget lave nivåer av fenolisk antioksydant for stabilitet inntil nevnte harpiks senere blir fabrikert til fiber. I hvert tilfelle må noe ytterligere stabilisator bli tilsatt til propylenharpiksen før fabrikering til fiber er mulig. Hindrede fenoliske antioksydanter er velkjente som en potensiell kilde for slik misfarving ved dannelsen av quinontypekromoforer som oksydasjonsprodukter eller som resultatet av miljøeksponering for oksyder av nitrogen (kjent som "gass-bleking"-misfarving).
Det er derfor ønskelig å fjerne den fenoliske antioksydant-komponenten fra polypropylenfiberen. Dessverre, når dette har blitt gjort tidligere, har andre egenskaper relatert til polymerstabilitet blitt uheldig påvirket. Fenoliske antioksydanter beskytter polymeren under høytemperatursmelte-bearbeiding, ekstrudering og spinningsoperasjoner. Fenoliske antioksydanter beskytter videre polymerpelletene og resul-terende fiber under lagring og sluttbrukanvendelser.
Overraskende har det blitt funnet at den fenoliske antioksydanten kan bli erstattet med foreliggende stabilisatorsystem som er en ternær kombinasjon av et utvalgt hindret amin, et utvalgt hydroksylamin og et utvalgt fosfitt eller en binær kombinasjon av et utvalgt hindret amin og et utvalgt hydroksylamin. Nevne system gir stabilitet i overkant av det som ble oppnådd med konvensjonelle stabilisatorsystemer som har en fenolisk antioksydantkomponent uten at misfarvingen forbundet med den fenoliske antioksydant når den stabiliserte polypropylenfiberen blir eksponert for gassblekingsbetingelser, dvs. i en atmosfære inneholdende oksyder av nitrogen.
De følgende eksemplene er kun illustrative, og må ikke bli forstått som en begrensning av naturen eller rammen av foreliggende oppfinnelse på noen måte.
Testforbindelser:
AO A = 1 , 3 , 5 -1 r i s ( 3 , 5-d i - tert-butyl-4-hydroksyben-
zyl )isocyanurat;
HALS 1 = polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin ) og 2,4-diklor-6-tert-oktylamino-s-triaziner;
HALS 2 = polykondensasjonsproduktet av 1-(2-hydroksy-etyl )-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroksypiperidin og
ravsyre;
HALS 3 = N ,N ' ,N" ,N * " - t e t r ak i s [ 4 , 6-b i s ( buty 1-2 ,2 ,6 ,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-amino )-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadekan;
HALS 4 = polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-diklor-6-morfolino-s-triazin;
HALS 5 = po 1y[metyl-3-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yloksy)propyl]siloksan;
HALS 6 = bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)cykloheksy-lendioksydimetylmalonat;
HALS 7 = 1 , 3 , 5-tris{N-cykloheksyl-N-[2-(2 ,2 ,6 ,6-tetrame-tylpiper azin-3-on-4-yl )-etyl]amino-s-triazin; Phos I = tris(2 ,4-di-tert-butylfenyl)fosfitt;
Phos II = 3 , 9-di(2,4-di-tert-butylfenyl )-2 , 4,8,10-tetraoksa-3,9-difosfat[5.5]undekan;
Phos III = 2 ,2 ' ,2"-nitrilo[trietyl-tris-(3,3' ,5 ,5 '-tetra-tert-butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitt]; Phos IV = etyl bis(2,4-di-tert-butyl-6-metylfenyl )-fosfitt; og
HA A = N,N-dialkylhydroksylaminproduktet fremstilt ved direkte oksydering av N,N-di(hydrogenert talg)amin ved fremgangsmåten ifølge US-A-5.013.510 eller US-A-4.898.901.
Alle additivene er angitt i vekt-# basert på polypropylenet. Alle formuleringene inneholder også 0,05 vekt-# kalsiumstearat.
Eksempel 1: Prosess-stabilisering av polypropylenfiber. Fibergradpolypropylen, inneholdende 0,05 vekt-# kalsiumstearat, ble tørrblandet med testadditivene og så smeltet ved 246°C til pellets. Den pelletiserte fullt formulerte harpiksen ble så spunnet ved 274°C til fiber ved anvendelse av en Hill laboratoriemodellf iberekstruder. Den spundne stry på 41 filamenter ble strukket til et forhold 1:3,2 for å gi en endelig denier på 615/41.
Smelteflytratene til de formulerte pellets før spinning og den spundne fiberstyr etter spinning, ble bestemt ifølge ASTM 1238-86. Jo nærmere smelteflytratene før og etter spinningen er, desto mer effektiv er prosess-stabiliseringseffektivite-ten til stabilisatorsystemet. Prosesseringsstabilitetsdata er gitt i tabell 1, 2, 3 og 4 nedenfor.
Inspeksjon av dataene gitt ovenfor viser at foreliggende formuleringer inneholdende utvalgte hindrede aminer, fosfitter og hydroksylaminer, gir utmerket prosesstabilisering til polypropylen som er fullt sammenlignbar med stabilisatorsystemer inneholdende fenoliske antioksydanter.
Eksempel 2: Prosesstabilisering av polypropylenfiber
Smelteflytforskjellene som er resultat av utilstrekkelig prosesseringsstabilitet, kan bli enda mer tydeliggjort når polypropylenet blir spunnet under strengere produseringsbe-tingelser. I eksempel 1 ble polypropylenet spunnet ved 274°C. Imidlertid er det ikke uvanlig for polypropylen å bli spunnet ved mye høyere temperatur, som ved 302°C. Smelteflytverdiene av polypropylen spunnet ved slike høye temperaturer, er vist i tabellene 5,6,7 eller 8 nedenfor.
Dataene i tabellene 5, 6, 7 og 8, viser klart at i et konvensjonelt stabilisatorsystem gir en kombinasjon av fenolisk antioksydant og fosfitt god prosesseringsstabilitet. Fjerningen av fenolisk antioksydant i nærvær eller fravær av et hindret amin, resulterer i et signifikant tap av prosesseringsstabiliteten. Imidlertid gir substitusjonen av et hydroksylamin i stedet for den fenoliske antioksydanten, prosesseringsstabilitet som er fullstendig sammenlignbar med den som blir gitt ved det fenoliske antioksydant-f osf itt-systemet.
Som sett i eksempel 5, har imidlertid nærværet av fenolisk antioksydant i stabilisatorsystemet en uheldig effekt på gassblekingsmotstanden.
Eksempel 3: Lysstabilisering av polypropylenfiber.
Fibrene blir også eksponert for UV-lys og for langtids termisk aldring under standardbetingelser.
Strømper strikket fra stabiliserte polypropylenfibere ble eksponert i en Atlas Xenon-Arc-WeatherOmeter ved bruk av SAE J1885 Interior Automotive-betingelser ved 89°C, 0,55 kW/cm<2 >ved 340 nm uten noe sprøytecyklus. Svikt i denne testen ble besstemt ved observasjon av fysisk svikt av strømpen når den ble "skrapet" med en butt glasstav. Desto lenger det tar før katastrofisk feil opptrer, desto mer effektiv er stabilisatorsystemet. Dagene før feil er gitt i tabell 9, 10, 11 og 12 nedenfor for hver av stabilisatorsystemene.
Eksempel 4: LangtidsvarmestabiIltet av polypropylenfiber.
I langtidsvarmeeldring ved 120°C, ble andre strikkede sokker av det stabiliserte polypropylenfiberet eksponert for en tvunget gjennomstrømningsovn utstyrt med en roterende karosell. Igjen ble svikt bestemt som beskrevet ovenfor. Desto lenger tid det tar før katastrofisk feil oppstår, desto mer effektiv er stabilisatorsystemet. Testdataene er gitt i
tabellene 13, 14 og 15 nedenfor.
Eksempler 5-6 viser at, hva angår blekemiddelsmotstand, er foreliggende stabiliseringsblanding overlegen målt ifølge délta E-verdier hvor lave tall indikerer lavere farve. De viste numeriske forskjellene er signifikante, og eksemplene kan enkelt bli differensiert visuelt.
Eksempel 5: Gassblekeresistens eller farvestabilitet til polypropylenfiber.
Andre strikkede sokker av stabilisert polypropylenfiber ble ekponert for oksyder av nitrogen i et eksponeringskammer ved bruk av AATCC-testmetode i 23-1988, "Colorfastness to Burnt Gas Furnes" i 3 og 7 "sykluser". Testprøvene ble fjernet fra kammeret og farveforandringen målt (delta E-farveskala) på et Applied Color-system modell CS-5 kolorimeter (D65 illuminant, 2° observator). Lave delta E-verdier indikerer lavere farve og bedre stabilisering. Testdata er gitt I tabellene 16, 17, 18, 19, 20, 21 og 22 nedenfor.
Eksempel 6: Gassblekingsresistens eller farvestabilitet til polypropylenf iber
Andre strikkede sokker av den stabiliserte polypropylen-fiiberen ble eksponert til oksyder av nitrogen i et eks-poner ingskammer ved bruk av AATCC-testmetode 23-1988, "Clolorfastnes<s> to Burnt Gas Furnes" i 3 "sykluser". Testprø-vene ble fjernet fra kammeret og farveforandring målt (delta E-farveskale) på et Applied Color-system modell CS-5 kolorimeter (D65 illuminant, 2° observert). Testdataene er gitt i tabeller 23, 24 og 25 nedenfor. Lave delta E-verdier i[ndikerer mindre farve og bedre stabilisering.
Inspeksjon av data vist ovenfor, viser at foreliggende
i
formuleringer inneholdende andre utvalgte hindrede aminer, andre fosfitter og hydroksylaminer, gir utmerket gass-i
blekingsresistens og farvestabilitet til polypropylenfibere som er overlegne de stabiliserte systemer inneholdende en fenolisk antioksydant.
Eksempel 7: Gassblekeresistens eller farvestabilitet til
i polypropylenfiber
Ved å følge prosedyren i eksempel 6, ble gassblekeresisten-sen eller farvestabiliteten til polypropylenfiberen målt når nevnte fiber var beskyttet av et binært system av stabilisatorer omfattende et hindret amin og et hydroksylamin uten nærvær av noe fosfitt sammenlignet med fiber som ytterligere inneholder en fenolisk antioksydant. Testdataene er gitt i tabeller 26, 27 og 28 nedenfor. Lave delta E-verdier
i
indikerer mindre farve og bedre stabilisering.
i
Inspeksjon av dataene gitt ovenfor, viser at foreliggende binære formuleringer inneholdende utvalgte hindrede aminer og hydroksylaminer, gir utmerket gassblekeresistens og farvesta-
i
bilitet til polypropylen som er overlegen stabilisatorsystemene inneholdende en fenolisk antioksydant.
Eksempel 8: Prosesstabilisering av polypropylenfiber Smelteflytforskjellene som er resultat av utilstrekkelig prosesseringsstabilitet er meget tydelig når polypropylenet ble spunnet under tøffe prosesseringsbetingelser. Dette er spesielt tydelig når polypropylen blir spunnet ved 302°C. Desto lavere smelteflytratene er, desto mer effektive er prosesseringsstabiliteteffektiviteten til stabilisatorsystemet (se også eksempel 1). Smelteflytverdiene av polypropylen spunnet ved den temperaturen er vist i tabellene 29, 30 og 31 nedenfor.
Dataene i tabellene 29, 30 og 31 viser klart at i et konvensjonelt stabilisatorsystem gir en kombinasjon av fenolisk antioksydant, hindret amin og fosfitt, god prosesseringsstabilitet. Fjerningen av den fenoliske antioksydant resulterte i et signifikant tap i prosesseringsstabiliteten. Imidlertid ga erstatningen av et hydroksylamin 1 stedet for den fenoliske antioksydanten, prosesstabilisering som var fullt sammenlignbart med den gitt av det fenoliske antioksydant-fosfittsystemet både i nærvær og fravær av fosfitt-komponenten. Det binære stabilisatorsystemet av hindret amin pluss hydroksylamin, gir således utmerket termisk pro-sesser ingsstabilsering av polypropylenfiberen.
FORSØKSRAPPORT 1
TestforbindeIser:
HALS A = polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-
bis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-
diklor-6-tert-oktylamino-s-triazin.
HA A = N,N-dialkylhydroksylamin-produktet fremstilt ved direkte oksidasjon av N,N-di(hydrogenert
talg)amin ved fremgangsmåten ifølge US-A-5 013
510 eller US-A-4 898 901 eller eksempel 9 ifølge EP- A- 0 323 409.
HA 5 = N,N-dialkylhydroksylamin med formelen T1T2N0H
der Ti og Tg er alkylblandingen som er funnet i hydrogenert talgamin, som vist i EP- A- 0 323 409. eksempel 15.
Forsøksprosedyre: Forsøksprosedyren tilsvarer eksempel 22 i EP-A-0 323 409.
Fiberkvalitet-polypropylen som inneholder 0,1 vekt-# kalsiumstearat kompounderes i 1,5 minutter ved 220°C for å inkorporere teststabilisatorene angitt nedenfor. Den
i
kbmpounderte polymeren spinnes deretter ved 270"C med en 3-minutters oppholdstid for polymeren i spinneapparatet til et fibertau med 37 filamenter. Det spunnede tauet strekkes ved eh forhold på 1:3,2 for å gi et endelig tau med en dezitex på 114. Fibrene eksponeres i et Xenotest 1200 (Fa. Heraeus)
xenon-bue-værometer. Eksponeringstiden som er nødvendig for at den initielle strekkstyrken av fibertauet skal falle til halvparten av dets opprinnelige verdi er kriteriet som benyttes for å vurdere feil ved denne testen. Jo lenger det tar før denne katastrofale feilen oppstår, jo mer effektivt er stabilisatorsystemet. Resultatene er oppsummert i tabell 32 .
Det er klart fra disse dataene at fibere som er stabilisert ved HA A, hydroksylaminet fremstilt ved direkte oksidasjon av hydrogenert talgamin ifølge US-A-5 013 510 eller US-A-4 898 901 eller eksempel 9 i EP-A-0 323 409, i nærvær av HALS A er mer stabile enn når hydroksylamin HA 5 beskrevet i EP-A-0 323 409, eksempel 15, benyttes.
Konklus. ion:
Mens begge hydroksylaminer er effektive stabilisatorer for polypropylenfibere inneholdende et hindret amin, tilveie-bringer hydroksylaminet fremstilt ved den direkte oksida-sjonen av hydrogenert talgamin ifølge US-A-5 013 510 eller US-A-4 898 901 eller eksempel 9 i EP-A-0 323 409 overraskende god stabiliseringseffektivitet som ikke kunne forutsis fra den tidligere kjente teknikk.
EORSØKSRAPPORT 2
Testforbindelser:
HALS 1 = polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-
diklor-6-tert-oktylamino-s-triaziner.
HALS 2 = polykondensasjonsproduktet av l-(2-hydroksy-etyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroksypiperidin og
ravsyre.
BALS 3 = N,N' ,N" ,N' " -1 e t r ak i s [ 4 , 6-b i s (butyl-2 , 2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl )-amino )-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadekan.
HiALS 4 = polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-j diklor-6-morfolino-s-triazin.
HALS 5 = po ly[metyl-3-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yloksy)propyl]siloksan.
HALS 6 = bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)cykloheksy-lendioksydimetylmalonat.
HALS 7 = 1 , 3 , 5-tris{N-cykloheksyl-N-[2-(2 ,2 ,6 ,6-tetrame-tylpiperazin-3-on-4-yl)-etyl]amino-s-triazin. HALS 9 = polykondensasjonsproduktt av 4,4'-heksametylen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-diklor-6-cykloheksylamino-s-triazin.
HA A = N,N-dialkylhydroksylamin-produktet fremstilt ved direkte oksidasjon av N,N-di(hydrogenert talg)amin ved fremgangsmåten ifølge US-A-5 013 510 eller US-A-4 898 901 eller eksempel 9
ifølge EP-A-0 323 409.
HA B = N,N-dialkylhydroksylamin ifølge formelen T1T2N0H
der T-l og T2 er alkylblandingen funnet i hydrogenert talgamin, som vist i eksempel 15 i EP-A-0 323 409.
Forsøksprosedyrer:
Testforbindelsene inkorporeres i polypropylen som inneholder 0,05 vekt-# kalsiumstearat og spinnes til fiber ved 274°C, som beskrevet i eksempel 1 i foreliggende beskrivelse. Strikkede stokker av nevnte fibere eksponeres i et Xenon-bue-værometer ved 89°C ifølge SAE J1885 testmetoden. Eksponer-ingen fortsetter til stokkene ikke lenger passerer "riping" med en butt glasstav. Jo lengere det tar før denne katastrofale feilen oppstår, jo mer effektivt er stabilisatorsystemet. Resultatene er oppsummert i tabell 33 og 34.
Det er klart fra disse dataene et fibere stabilisert på HA A, hydroksylaminet fremstilt ved direkte oksideringen av hydrogenert talgamin ifølge US-A-5 013 510, US-A-4 898 901 eller eksempel 9 ifølge EP-A-0 323 409, i nærvær av et bredt mangfold av hindrede aminer er mer stabile i hvert tilfelle enn når hydroksylamin HA B beksrevet i eksempel 15 ifølge EP-A-0 323 409 benyttes.
Konklusjon:
Mens begge hydroksylaminer er effektive stabilisatorer for polypropylenfibere som inneholder hindret amin, tilveie-bringer hydroksylaminet fremstilt ved den direkte oksideringen av hydrogenert talgamin ifølge US-A-5 013 510, US-A-4 898 901 eller eksempel 9 i EP-A-0 323 409 overraskende bedre stabiliseringseffektivitet enn hva som kunne forutsis fra den den tidligere kjente teknikk.
Claims (14)
1.
Stabilisert polypropylenfiber, fri eller i det vesentlige fri for<1> enhver fenolisk antioksydant, og som har forbedret lys(stabilitet, forbedret langtidsvarmestabilitet og forbedret gassblekemotstand, der fiberen er stabilisert av en blanding av a) jet hindret amin valgt fra gruppen bestående av
polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-diklor-6-tert-oktylamino-s-triazin;
; polykondensasjonsproduktet av l-(2-hydroksyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroksypiperidin og ravsyre;
N,N' ,N" ,N ' "-tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-l,10-diamino-4,7-j diazadekan;
polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-bis(amino-i
2,2,6,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-diklor-6-morfolino-s-triazin;
' po ly [me ty 1 - 3- (2,2,6, 6-te tr ametylpiperidin-4-yloksy )pro-
pyl]siloksan;
i bis(2 , 2 , 6 , 6-tetrametylpiperidin-4-yl)cykloheksylendioksy-
dimetylmalonat; 1,3, 5-tris(N-cykloheksyl-N-[2-(2 ,2,6 ,6-tetrametylpipera-
zin-3-on-4-yl )etyl]amino-s-triazin;
polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-bis(amino-
2,2,6,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-diklor-6-cykloheksyl-amino-s-triazin; og poly{N-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametyl-piper idin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-l,4,7-tr iazanonan}-u-N"-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiper idin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]amin; b) et fosfitt eller fosfonitt valgt fra gruppen bestående av tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfitt;
3,9-di(2,4-di-tert-butylfenyl)-2,4,8,1O-tetraoksa-3,9-difosfa[5.5]undekan; 2,2',2"-nitrilo-tris[etyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitt];
etyl bis(2,4-di-tert-butyl-6-metylfenyl)fosfitt; og tetrakis(2 , 4 -di - ter t-bu tyl f enyl )-4 ,4 ' -bis (di f enyl en )fosfonitt; og c) et hydroksylamin, karakterisert ved at hydroksylaminet består av
N,N-dialkylhydroksylaminproduktet fremstilt ved direkte oksydasjon av N,N-di(hydrogenert talg)amin ved fremgangsmåten som omfatter å oksidere en løsning av N,N-di(hydrogenert talg)amin i et lavere alkanol-løsnings-middel med et molart overskudd på 10-70$ vandig hydrogen-peroksid-løsning ved en temperatur på 40 til 65"C;
hvor vektforholdet mellom forbindelsene (a):(b):(c) er fra 1:1:1 til 100:2:1.
2.
Stabilisert fiber ifølge krav 1, karakterisert ved at komponent (a) er valgt fra gruppen bestående av
polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-diklor-6-tert-oktylamino-s-triazin;
polykondensasjonsproduktet av 1-(2-hydroksyetyl )-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroksypiperidin og ravsyre;
N ,N ' ,N" ,N ' "-tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-l,10-diamino-4,7-diazadekan;
polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-diklor-6-morfolino-s-triazin;
poly[metyl 3-(2 ,2 ,6 ,6 ,-tetrametylpiperidin-4-yloksy)pro-pyl]siloksan; b i s ( 2 , 2 , 6 , 6-tetrametylpiperidin-4-yl)cykloheksylendioksy-dimetylmalonat; og 1,3,5-tris{N-cykloheksyl-N-[2-(2,2,6,6-tetrametylpiperazin-3-on-4-yl)etyl]amino-s-triazin.
3.
Stabilisert fiber ifølge krav 1, karakterisert ved at komponent (b) er valgt fra gruppen bestående av
tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfitt; 3,9-di(2,4-di-tert-butylfenyl)-2,4,8,10-tetraoksa-3,9-difosfa[5.5]undekan; 2,2 *,2"-ni tr i lo-tr is[etyl-(3,3' ,5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitt];
og
etyl bis(2,4-di-tert-butyl-6-metylfenyl)fosfitt.
4 .
Stabilisert fiber ifølge krav 1, karakterisert ved at vektforholdet av komponentene (a):(b):-(c) er fra 10:1:1 til 10:2:1.
5 .
Stabilisert fiber ifølge krav 1, karakterisert ved at mengden av stabilisatorer er fra 0,05 til 5 vekt-$ basert på fiberens vekt.
6.
Anvendelse av en blanding av stabilisatorer ifølge krav 1, for forbedring av gassblekemotstand og reduksjon av farvedan-nelse i stabiliserte polypropylenf ibere, uten tap av noen andre stabiliseringsegenskaper.
7.
Anvendelse av en blanding av stabilisatorer ifølge krav 1, for forbedring av motstanden mot degradering av polypropylenfiber, på grunn av eksponering mot UV-bestråling utover det som kan oppnås ved anvendelse av konvensjonelle stabilisatorer alene.
8.
Aiiveiadelse av en blanding av stabilisatorer ifølge krav 1, for forbedring av termisk stabilitet av polypropylenfiber, utover det som kan oppnås ved anvendelse av konvensjonelle stabilisatorer alene.
9 .
Stabilisert polypropylenfiber fri, eller hovedsakelig fri, for enhver fenolisk antioksydant, og som har forbedret lysstabilitet, forbedret langtidsvarmestabilitet og forbedret gassblekemotstand, der fibrene er stabilisert av en blanding av I) et hindret amin valgt fra gruppen omfattende
polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-bis ( amino-2 , 2 , 6 , 6-tetrametylpiper idin ) og 2,4-diklor-6-tert-oktylamino-s-triazin; polykondensasjonsproduktet av 1-(2-hydroksyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroksypiperidin og ravsyre; N , N ' ,N",N"M-tetrakis[4,6-bis (butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-l,10-diamino-4,7-diazadekan;
polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin ) og 2,4-diklor-6-morfolino-s-triazin; poly[metyl-3-(2,2,6 ,6-tetrametylpiperidin-4-yloksy)-propyl]siloksan; b i s ( 2 , 2 , 6 , 6-tet r ame tyl pi per i din-4-yl )cykloheksylen-dioksydimetylmalonat; 1 , 3 , 5-tris(N-cykloheksyl-N-[2-(2,2,6,6-tetrametylpi-perazin-3-on-4-yl)etyl]amino-s-triazin; og polykondensasj onsproduktet 4,4'-heksametylen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-diklor-6-cykloheksylamino-s-triazin;
karakterisert ved at blandingen også består av II) N ,N-dialkylhydroksylaminproduktet fremstilt ved direkte oksydering av N,N-di(hydrogenert talg)amin ved fremgangsmåten som omfatter å oksidere en løsning av N,N-di(hydrogenert talg)amin i et lavere alkanol-løsningsmiddel med et molart overskudd på 10-70$ vandig hydrogenperoksid-løsning ved en temperatur på 40 til 65°C;
hvor vektforholdet mellom komponentene (I): (II) er fra 100:1 til 1:2.
10.
Stabilisert fiber ifølge krav 9, karakterisert ved at komponent (I) er valgt fra gruppen bestående av
polykondensasjonsproduktet av 4,4'-heksametylén-bis(amino-2,2 ,6 ,6-tetrametylpiperidin) og 2,4-diklor-6-tert-oktylamino-s-triazin;
polykondensasjonsproduktet av 1-(2-hydroksyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroksypiperidin og ravsyre; og N ,N ' ,N" ,N'"-tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl )amino )-s-triazin-2-yl]-l ,10-diamin-4 ,7-diazadekan.
11.
Stabilisert fiber ifølge krav 9, karakterisert ved at vektforholdet av komponentene (I): (II) er fra 10:1 til 1:1.
12.
Stabilisert fiber ifølge krav 9, karakterisert ved at mengden av blandingen av stabilisatorer er fra 0,05 til 5 vekt-$ basert på fiberens vekt.
13.
Aiavelidelse av en blanding av stabilisatorer ifølge krav 9, for forbedring av gassblekemotstanden og reduksjon av farvedannelsen i stabilisert polypropylenfiber, uten tap av noen annen stabilisatoregenskap.
14 .
Anvendelse av en blanding av stabilisatorer ifølge krav 9, for forbedring av motstanden mot degradering av polypropylenfiber, på grunn av eksponering mot UV-bestråling utover det som kan oppnås ved anvendelse av konvensjonelle stabilisatorer alene.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US4808693A | 1993-04-15 | 1993-04-15 | |
| PCT/IB1994/000056 WO1994024344A1 (en) | 1993-04-15 | 1994-04-06 | Low color processing, heat and light stabilizer system for polypropylene fiber |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO953932L NO953932L (no) | 1995-10-03 |
| NO953932D0 NO953932D0 (no) | 1995-10-03 |
| NO309683B1 true NO309683B1 (no) | 2001-03-12 |
Family
ID=21952660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO953932A NO309683B1 (no) | 1993-04-15 | 1995-10-03 | Lavfarvebearbeiding, varme- og lysstabilisatorsystem for polypropylenfiber, samt anvendelse av samme |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3424080B2 (no) |
| KR (1) | KR100282620B1 (no) |
| CN (1) | CN1051340C (no) |
| AT (1) | AT405412B (no) |
| AU (1) | AU6263294A (no) |
| BE (1) | BE1006850A3 (no) |
| BR (1) | BR9406876A (no) |
| CA (1) | CA2160574C (no) |
| DE (2) | DE4492361T1 (no) |
| DK (1) | DK175151B1 (no) |
| FR (1) | FR2704009B1 (no) |
| GB (1) | GB2292944B (no) |
| HK (1) | HK1005489A1 (no) |
| IT (1) | IT1269313B (no) |
| NL (1) | NL9420023A (no) |
| NO (1) | NO309683B1 (no) |
| RU (1) | RU2126065C1 (no) |
| SK (1) | SK284817B6 (no) |
| TW (1) | TW268052B (no) |
| WO (1) | WO1994024344A1 (no) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2705679B1 (fr) * | 1993-05-24 | 1998-07-10 | Sandoz Sa | Nouvelles compositions stabilisantes des matières polymères, à base de phosphonites ou phosphites et d'un stabilisant contre l'hydrolyse. |
| EP0710677A3 (de) * | 1994-11-03 | 1998-02-04 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zur Herstellung von stabilisierten Olefinpolymeren |
| TW401437B (en) | 1995-02-10 | 2000-08-11 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
| EP0880610B1 (en) | 1996-02-12 | 2001-10-31 | Fibervisions A/S | Particle-containing fibres |
| CN1064416C (zh) * | 1996-05-02 | 2001-04-11 | 上海石油化工股份有限公司 | 可染细旦聚丙烯纤维的制造方法 |
| KR100227221B1 (ko) * | 1997-04-01 | 1999-11-01 | 이정국 | 발수성이 향상된 폴리프로필렌 섬유용 수지 조성물 및 이를 이용한 직물 |
| US5834541A (en) * | 1997-05-02 | 1998-11-10 | Montell North America Inc. | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom |
| US5994436A (en) * | 1997-12-18 | 1999-11-30 | Montell North America Inc. | Ductile gamma radiation resistant polyolefin composition and articles produced therefrom |
| US6172153B1 (en) | 1998-06-12 | 2001-01-09 | Montell North America Inc. | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber, film and fabric prepared therefrom |
| BR9913224A (pt) * | 1998-08-26 | 2001-05-22 | Union Carbide Chem Plastic | Composições de polipropileno |
| US6214915B1 (en) * | 1998-12-10 | 2001-04-10 | General Electric Company | Stabilized thermoplastic compositions |
| NL1014465C2 (nl) * | 1999-03-01 | 2002-01-29 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisatorcombinatie voor het rotomoldingproces. |
| US6444733B1 (en) * | 1999-03-01 | 2002-09-03 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilizer combination for the rotomolding process |
| JP2002097322A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-04-02 | Grand Polymer Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形品 |
| JP4785135B2 (ja) * | 2006-07-31 | 2011-10-05 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリプロピレン系難燃繊維 |
| CN101195944B (zh) * | 2007-12-11 | 2011-09-07 | 卢宗广 | 无石棉环保节能型隔膜布及其织造方法 |
| KR101062997B1 (ko) | 2009-05-29 | 2011-09-07 | 코오롱글로텍주식회사 | 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유 및 이의 제조방법, 이로 만들어진 부직포 |
| DE102010006364B4 (de) * | 2010-01-29 | 2015-07-23 | Carl Freudenberg Kg | Verwendung von sterisch gehinderten Aminen für oxidationsstabilisierte Polyolefine |
| CN106319665A (zh) * | 2015-06-15 | 2017-01-11 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种有色聚丙烯纤维及其制备方法 |
| MX2019003759A (es) * | 2016-11-09 | 2019-07-04 | Borealis Ag | Composicion de polipropileno. |
| GB2584305B (en) | 2019-05-30 | 2022-07-13 | Si Group Switzerland Chaa Gmbh | Antidegradant blend |
| CN110229421B (zh) * | 2019-07-02 | 2021-11-09 | 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 | 一种耐高温注塑聚丙烯材料及其制备方法和应用 |
| CN111057288A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-04-24 | 宿迁联盛科技股份有限公司 | 一种防聚烯烃共聚物光老化、防聚烯烃红变的组合物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4590231A (en) * | 1983-10-11 | 1986-05-20 | Ciba-Geigy Corporation | Polyolefin compositions stabilized against degradation using hydroxylamine derivatives |
| JPS60190443A (ja) * | 1984-03-13 | 1985-09-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 放射線に安定なポリプロピレン樹脂組成物 |
| JP2553537B2 (ja) * | 1987-01-23 | 1996-11-13 | 東燃化学 株式会社 | ポレプロピレン繊維防糸用組成物 |
| US4876300A (en) * | 1987-12-30 | 1989-10-24 | Ciba-Geigy Corporation | Polyolefin compositions stabilized with long chain N,N-dialkylhydroxylamines |
-
1994
- 1994-03-26 TW TW083102663A patent/TW268052B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-04-06 SK SK1272-95A patent/SK284817B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-04-06 JP JP52295194A patent/JP3424080B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-06 KR KR1019950704499A patent/KR100282620B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-04-06 NL NL9420023A patent/NL9420023A/nl active Search and Examination
- 1994-04-06 CA CA002160574A patent/CA2160574C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-06 DE DE4492361T patent/DE4492361T1/de active Granted
- 1994-04-06 BR BR9406876A patent/BR9406876A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-04-06 AU AU62632/94A patent/AU6263294A/en not_active Abandoned
- 1994-04-06 DE DE4492361A patent/DE4492361C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-06 GB GB9520527A patent/GB2292944B/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-06 RU RU95120604A patent/RU2126065C1/ru active
- 1994-04-06 WO PCT/IB1994/000056 patent/WO1994024344A1/en active Application Filing
- 1994-04-06 AT AT0903394A patent/AT405412B/de not_active IP Right Cessation
- 1994-04-06 CN CN94191786A patent/CN1051340C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-14 IT ITMI940706A patent/IT1269313B/it active IP Right Grant
- 1994-04-14 FR FR9404431A patent/FR2704009B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-14 BE BE9400382A patent/BE1006850A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-10-03 NO NO953932A patent/NO309683B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-10-04 DK DK199501109A patent/DK175151B1/da not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-05-28 HK HK98104631A patent/HK1005489A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK284817B6 (sk) | 2005-12-01 |
| JP3424080B2 (ja) | 2003-07-07 |
| CN1051340C (zh) | 2000-04-12 |
| GB2292944B (en) | 1997-12-10 |
| AT405412B (de) | 1999-08-25 |
| ITMI940706A0 (it) | 1994-04-14 |
| FR2704009A1 (fr) | 1994-10-21 |
| BR9406876A (pt) | 1996-04-02 |
| GB9520527D0 (en) | 1995-12-13 |
| ITMI940706A1 (it) | 1995-10-14 |
| DK175151B1 (da) | 2004-06-21 |
| NL9420023A (nl) | 1996-01-02 |
| NO953932L (no) | 1995-10-03 |
| GB2292944A (en) | 1996-03-13 |
| RU2126065C1 (ru) | 1999-02-10 |
| FR2704009B1 (fr) | 1995-06-30 |
| CA2160574C (en) | 2004-02-03 |
| KR100282620B1 (ko) | 2001-02-15 |
| BE1006850A3 (fr) | 1995-01-03 |
| WO1994024344A1 (en) | 1994-10-27 |
| HK1005489A1 (en) | 1999-01-08 |
| SK127295A3 (en) | 1996-11-06 |
| IT1269313B (it) | 1997-03-26 |
| TW268052B (no) | 1996-01-11 |
| JPH08509031A (ja) | 1996-09-24 |
| DE4492361C2 (de) | 2003-10-16 |
| NO953932D0 (no) | 1995-10-03 |
| CA2160574A1 (en) | 1994-10-27 |
| DK110995A (da) | 1995-10-04 |
| DE4492361T1 (de) | 1997-08-21 |
| AU6263294A (en) | 1994-11-08 |
| ATA903394A (de) | 1998-12-15 |
| KR960702018A (ko) | 1996-03-28 |
| CN1121362A (zh) | 1996-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO309683B1 (no) | Lavfarvebearbeiding, varme- og lysstabilisatorsystem for polypropylenfiber, samt anvendelse av samme | |
| EP2949697B1 (en) | Resin composition | |
| US5596033A (en) | Gas fade resistant stabilizer system for polypropylene fiber | |
| EP3660103B1 (en) | Composition and flame-retardant resin composition | |
| CA2010438A1 (en) | Stabilized gamma-irradiatable polypropylene fibers and sterilizable articles thereof | |
| KR20190068566A (ko) | 폴리올레핀계 수지 조성물 및 이것을 사용한 성형품 | |
| JPH0280438A (ja) | 安定化された合成樹脂組成物 | |
| US5310771A (en) | Polyolefin stabilization | |
| CN114341269A (zh) | 阻燃聚合物组合物及由其制成的制品 | |
| WO2018190157A1 (ja) | 新規化合物及び樹脂組成物 | |
| WO2020075519A1 (ja) | 難燃剤、難燃剤組成物、合成樹脂組成物及び成形体 | |
| JP3932144B2 (ja) | トリアジン系化合物、それからなる紫外線吸収剤及びそれを含む高分子材料組成物 | |
| JP2803318B2 (ja) | 安定化ポリオレフィン組成物 | |
| EP0398235A2 (en) | Stabilized polypropylene fibers pigmented with red 144 | |
| JP4817926B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| US5240977A (en) | Multi-component stabilizer system for polyolefins pigmented with azo and disazo pigments | |
| CA2034744A1 (en) | Multi-component stabilizer system for polyolefins pigmented with phthalocyanine pigments | |
| JPH09268242A (ja) | 繊維用ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JPH06184365A (ja) | 安定化ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| WO2024094455A1 (en) | Flame-retardant composition, polymer composition comprising same and use thereof | |
| KR100344518B1 (ko) | 포스파이트화합물및이를함유하는합성수지조성물 | |
| KR100450381B1 (ko) | 열, 자외선 안정성이 우수한 개질 폴리아미드6의 제조방법 | |
| JP2019073646A (ja) | 組成物、オレフィン系樹脂組成物及びこれを用いた成形品 | |
| JPH05179075A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JPH05132594A (ja) | 繊維用ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |