KR20100125391A

KR20100125391A - 합성 수지 조성물 및 그것을 사용한 자동차 내외장재

Info

Publication number: KR20100125391A
Application number: KR1020107022367A
Authority: KR
Inventors: 시게오 미조카와; 요시노리 네기시
Original assignee: 가부시키가이샤 아데카
Priority date: 2008-03-10
Filing date: 2009-02-25
Publication date: 2010-11-30
Also published as: EP2270101A4; WO2009113389A1; US8785527B2; CN101965382B; EP2270101B1; CN101965382A; JP5469056B2; EP2270101A1; JPWO2009113389A1; US20110028611A1; KR101602750B1

Abstract

본 발명은, 보다 우수한 내후성을 가지는 합성 수지 조성물 및 그것을 사용한 자동차 내외장재를 제공한다.
합성 수지 100 질량부에 대하여, (A) 성분으로서, 하기 일반식 (I):

(식 중, R은, 탄소 원자수 1∼30의 알킬기 등을 나타내고, n은 1∼6의 정수를 나타냄), 또는 하기 일반식 (II):

(식 중, R은 탄소 원자수 1∼30의 알킬기 등을 나타냄)로 표시되는 힌더드 아민 화합물 0.01∼20 질량부와, (B) 성분으로서, 유황계 산화 방지제 0.01∼20 질량부를 배합하여 이루어지는 합성 수지 조성물 및 그것을 사용한 자동차 내외장재이다.

Description

합성 수지 조성물 및 그것을 사용한 자동차 내외장재{SYNTHETIC RESIN COMPOSITION, AND AUTOMOTIVE INTERIOR/EXTERIOR MATERIAL COMPRISING THE SAME}

본 발명은, 합성 수지 조성물 및 그것을 사용한 자동차 내외장재에 관한 것으로서, 상세하게는, 고도로 내후성(耐候性)이 개선된 합성 수지 조성물 및 그것을 사용한 자동차 내외장재에 관한 것이다

합성 수지는, 열 및 광의 작용에 의해 열화되며, 착색되거나, 기계적 강도가 저하되고, 장기간의 사용에 견디지 못하는 것이 알려져 있다. 그래서, 이러한 합성 수지의 열화를 방지하기 위하여, 힌더드(hindered) 아민 화합물이나, 자외선 흡수제, 산화 방지제 등을 첨가함으로써 안정화시켜서 사용하는 것이 일반적으로 행해지고 있다.

그 중에서도, 특히 내후성의 향상을 위해서 힌더드 아민 화합물이 첨가되어 있고, 이러한 힌더드 아민 화합물이, 예를 들면, 특허 문헌 1∼6에 기재되어 있는 것 외에, 각종 화합물이 제안되어 있다.

한편, 내열성을 향상시키기 위하여, 유황계 산화 방지제의 사용이 알려지고, 예를 들면, 특허 문헌 7에는, 페놀계 화합물과 유황계 화합물을 배합한 합성 수지가 개시되어 있다.

일본 특허 공고번호 소46-42618호 공보 일본 특허출원 공개번호 소48-65180호 공보 일본 특허출원 공개번호 소59-62651호 공보 일본 특허출원 공개번호 평1-113368호 공보 일본 특허출원 공개번호 평2-166138호 공보 국제 공개 제2005/082852호 일본 특허출원 공개번호 소 60-197747호 공보 이에, 본 발명의 목적은, 보다 우수한 내후성을 가지는 합성 수지 조성물 및 그것을 사용한 자동차 내외장재를 제공하는 것에 있다.

그러나, 최근, 자동차 부품 등의 분야에서는, 합성 수지 조성물에 대하여, 고도의 안정성이나 내후성이 요구되고 있으므로, 특허 문헌 1∼6에 기재된 힌더드 아민, 혹은 지금까지의 각종 첨가제의 사용이나 병용 기술에서는 만족할 만한 것은 얻을 수 없었고, 새로운 개량의 여지가 있었다. 또한, 특허 문헌 7에 기재된 바와 같이 유황계 산화 방지제를 배합하는 방법에서는, 유황계 산화 방지제가 안정화의 과정에서 산성 물질을 생성하고, 그러므로, 힌더드 아민 화합물과 병용할 경우, 길항 작용이 발현하여 내후성이 저하되는 문제가 있었다.

이에, 본 발명의 목적은, 보다 우수한 내후성을 가지는 합성 수지 조성물 및 그것을 사용한 자동차 내외장재를 제공하는 것에 있다.

본 발명자들은, 전술한 과제를 해결하기 위해 검토를 거듭한 결과, 수지에, 특정한 힌더드 아민 화합물과 유황계 산화 방지제를 조합시켜 배합함으로써, 보다 우수한 내후성을 나타내는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명의 합성 수지 조성물은, 합성 수지 100 질량부에 대하여,

(A) 성분으로서, 하기 일반식 (I):

[식 중, R은, 탄소 원자수 1∼30의 알킬기, 탄소 원자수 1∼30의 하이드록시알킬기, 또는 탄소 원자수 2∼30의 알케닐기를 나타내고, n은 1∼6의 정수를 나타내고, n = 1일 때 R¹은 탄소 원자수 1∼22의 알킬기, 탄소 원자수 2∼22의 알케닐기, 또는 하기 일반식 (III):

(식 중, R은, 탄소 원자수 1∼30의 알킬기, 탄소 원자수 1∼30의 하이드록시알킬기, 또는 탄소 원자수 2∼30의 알케닐기를 나타내고, 상기 일반식 (I) 중의 R과 같아도 되고, 상이해도 됨)으로 표시되는 기를 나타내고, n= 2∼6일 때 R¹은 n가의 탄소 원자수 2∼20의 유기기를 나타냄],

또는 하기 일반식 (II):

(식 중, R은 탄소 원자수 1∼30의 알킬기, 탄소 원자수 1∼30의 하이드록시알킬기, 또는 탄소 원자수 2∼30의 알케닐기를 나타내고, R²는 수소 원자, 탄소 원자수 1∼22의 알킬기, 또는 탄소 원자수 2∼22의 알케닐기를 나타내고, A는, 단일 결합, 탄소 원자수 1∼12의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기, 또는 에테르 결합을 가지는 탄소 원자수 1∼12의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기를 나타내고, n은 2∼6의 정수를 나타내고, X는, -C(=O)-를 나타내거나, 또는 -C(=O)O-를 말단에 가지는 탄소 원자수 4∼40의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기, -C(=O)O-를 말단에 가지고, 도중에 에테르 결합을 가지는 탄소 원자수 4∼40의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기, 탄산 에스테르 결합을 가지는 탄소 원자수 4∼40의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기, 또는 3∼6 개의 -O-C(=O)-를 말단에 가지는 탄소 원자수 6∼30의 유기기를 나타냄)로 표시되는 힌더드 아민 화합물 0.01∼20 질량부와,

(B) 성분으로서, 유황계 산화 방지제 0.01∼20 질량부를 배합하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명의 합성 수지 조성물은, 상기 일반식 (I)에 있어서, n이 1이며, R¹이 하기 일반식 (III):

(식 중, R은 탄소 원자수 10∼22의 알킬기임)으로 표시되는 기인 것이 바람직하고, 상기 일반식 (I)에 있어서, R이 탄소 원자수 4∼22의 알킬기이며, n이 2이며, R¹이 탄소 원자수 2∼12의 알킬렌기인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 합성 수지 조성물은, 상기 유황계 산화 방지제가, 하기 일반식 (IV):

(식 중, R⁴는 탄소 원자수 4∼20의 알킬기임)로 표시되는 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 합성 수지 조성물은, 상기 합성 수지가 폴리올레핀계 수지인 것이 바람직하고, 상기 폴리올레핀계 수지가, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지 또는 에틸렌-프로필렌 공중합 수지인 것이 바람직하다.

본 발명의 자동차 내외장재는, 상기 합성 수지 조성물을 사용한 것을 특징으로 한다.

본 발명에 의해, 보다 우수한 내후성을 가지는 합성 수지 조성물 및 그것을 사용한 자동차 내외장재를 제공할 수 있다.

이하에서 본 발명을 상세하게 설명한다.

본 발명에 사용되는 합성 수지로서는, 폴리프로필렌, 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄 저밀도 폴리에틸렌, 폴리부텐-1, 폴리-4-메틸펜텐 등의 α-올레핀 중합체 또는 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀 및 이들의 공중합체, 폴리 염화 비닐, 폴리 염화 비닐리덴, 염소화 폴리에틸렌, 염소화 폴리프로필렌, 폴리 불화 비닐리덴, 염화 고무, 염화 비닐-아세트산 비닐 공중합체, 염화 비닐-에틸렌 공중합체, 염화 비닐-염화 비닐리덴 공중합체, 염화 비닐-염화 비닐리덴-아세트산 비닐 3원 공중합체, 염화 비닐-아크릴산 에스테르 공중합체, 염화 비닐-말레인산 에스테르 공중합체, 염화 비닐시클로헥실말레이미드 공중합체 등의 할로겐 함유 수지, 석유 수지, 큐마론 수지, 폴리스티렌, 폴리아세트산 비닐, 아크릴 수지, 스티렌 및/또는α-메틸스틸렌과 다른 단량체(예를 들면, 무수 말레산, 페닐말레이미드, 메타크릴산 메틸, 부타디엔, 아크릴로니트릴 등)와의 공중합체(예를 들면, AS수지, ABS 수지, MBS 수지, 내열 ABS 수지 등), 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐알코올, 폴리비닐포르말, 폴리비닐부티랄, 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 폴리테트라메틸렌테레프탈레이트 등의 직쇄 폴리에스테르, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리카프로락탐 및 폴리헥사메틸렌아디프아미드 등의 폴리아미드, 폴리카보네이트, 분지 폴리카보네이트, 폴리아세탈, 폴리페닐렌설파이드, 폴리우레탄, 섬유소계 수지 등의 열가소성 수지, 및 이들의 혼합물, 또는 페놀 수지, 우레아 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르 수지 등의 열경화성 수지를 예로 들 수 있다. 또한, 이소프렌 고무, 부타디엔 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합 고무, 스티렌-부타디엔 공중합 고무 등의 엘라스토머라도 된다. 전술한 합성 수지 중, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합 수지 등의 폴리올레핀계 수지를 본 발명의 합성 수지 조성물로 하는 것이 바람직하다.

상기 합성 수지는, 비중, 평균 분자량, 용융 점도, 모노머 조성, 용매로의 불용분 비율, 입체 규칙성의 유무나 종류, 중합 종료 시점에서의 형상이나 크기, 중합에 사용된 촉매의 종류, 촉매 잔사(殘渣)의 실활처리·제거 처리의 유무나 방법, 촉매 유래의 수지 중에 잔존하는 금속 종류이나 산 성분의 유무·종류·농도 등에 관계없이 사용할 수 있다.

다음으로, 본 발명에서의 (A) 성분에 대하여 설명한다.

본 발명에서의 (A) 성분인, 힌더드 아민 화합물은, 상기 일반식 (I) 또는 II)로 표시되는 카보네이트 골격을 가지는 힌더드 아민 화합물이다.

상기 일반식 (I) 및 (II)에 있어서 R이 나타내는 탄소 원자수 1∼30의 알킬기로서는, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, sec-펜틸, tert-펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 이소옥틸, 2-에틸헥실, tert-옥틸, 노닐, 이소노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실 등의 직쇄 또는 분지의 알킬기 및 시클로헥실기 등의 시클로 알킬기 등이 있다.

또한, 상기 일반식 (I) 및 (II)에 있어서 R이 나타내는 탄소 원자수 1∼30의 하이드록시알킬기로서는, 예를 들면, 2-하이드록시에틸, 2-하이드록시프로필, 2-하이드록시부틸, 2-하이드록시-2-메틸 프로필 등이 있다.

또한, 상기 일반식 (I) 및(II)에 있어서 R이 나타내는 탄소 원자수 2∼30의 알케닐기로서는, 예를 들면, 비닐, 알릴, 부테닐, 펜테닐, 올레일 등 상기 알킬기에 대응하는 알케닐기가 있다.

상기 R은 n개의 단위마다 같아도 되고 상이해도 된다.

상기 일반식 (I)에 있어서, n = 1일 때 R¹은 탄소 원자수 1∼22의 알킬기, 탄소 원자수 2∼22의 알케닐기, 또는 상기 일반식 (III)을 나타낸다.

상기 일반식 (I)에 있어서, n = 1일 때, R¹이 나타내는 탄소 원자수 1∼22의 알킬기로서는, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, sec-펜틸, tert-펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 이소옥틸, 2-에틸헥실, tert-옥틸, 노닐, 이소노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 베헤닐 등이 있다.

또한, 상기 일반식 (I)에 있어서, n = 1일 때 R¹이 나타내는 탄소 원자수 2∼22의 알케닐기로서는, 예를 들면, 비닐, 알릴, 부테닐, 펜테닐, 올레일 등 상기 알킬기에 대응하는 알케닐기가 있다.

또한, 상기 일반식 (I)에 있어서, n = 1일 때, R¹이 상기 일반식 (III)의 기를 나타내는 경우, 일반식 (III)의 R로서는, 상기 일반식 (I)의 R과 같은 것을 예로 들 수 있지만, 일반식 (I)의 R과 같은 것일 수도 있고, 상이한 것일 수도 있다. 또한, 상기 일반식 (I)에 있어서, n = 1일 때, R이 탄소 원자수 10∼22의 알킬기인 것이 바람직하다.

상기 일반식 (I)에 있어서, n= 2∼6일 때, R¹이 나타내는 n가의 탄소 원자수 2∼20의 유기기로서는, n가의 다가 하이드록시 화합물의 하이드록시기를 제외한 잔기를 예로 들 수 있다.

상기 다가 하이드록시 화합물로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 1,6-헥산디올, 1,3-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 비스페놀 A의 수첨가물, 비스페놀 F의 수첨가물, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨 등을 예로 들 수 있다.

또한, 상기 일반식 (I)에 있어서, n이 2이며, R이 탄소 원자수 4∼22의 알킬기이며, R¹이 탄소 원자수 2∼12의 알킬렌기인 것이 바람직하다.

상기 일반식 (II)에 있어서, R²는 수소 원자, 탄소 원자수 1∼22의 알킬기, 또는 탄소 원자수 2∼22의 알케닐기를 나타낸다.

상기 R²가 나타내는 탄소 원자수 1∼22의 알킬기로서는, 상기 R에서의 알킬기 중, 해당하는 탄소 원자수의 것을 예로 들 수 있다.

또한, 상기 일반식 (II)에 있어서, R²가 나타내는 탄소 원자수 2∼22의 알케닐기로서는, 상기 R에서의 알케닐기 중, 해당하는 탄소 원자수의 것을 예로 들 수 있다.

상기 R²는 n개의 단위마다 같아도 되고 상이해도 된다.

상기 일반식 (II)에 있어서, A는, 단일 결합, 탄소 원자수 1∼12의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기, 또는 에테르 결합을 가지는 알킬렌기를 나타낸다.

상기 일반식 (II)에 있어서, A가 나타내는 탄소 원자수 1∼12의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기로서는, 예를 들면, 메틸렌, 1,2-에틸렌, 1,2-프로필렌, 1,3-프로필렌, 테트라메틸렌, 1,2-부틸렌, 1,3-부틸렌, 펜타메틸렌, 2,2-디메틸트리메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌 등이 있다.

또한, 상기 일반식 (II)에 있어서, A가 나타내는 에테르 결합을 가지는 탄소 원자수 1∼12의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기로서는, 예를 들면,

-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-,

-CH₂CH(CH₃)-O-CH₂CH(CH₃)-,

-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-

등이 있다.

상기 일반식 (II)에 있어서, 상기 A는, n개(n은 2∼6)의 단위마다 같아도 되고 상이해도 된다.

상기 일반식 (II)에 있어서, X는, -C(=O)-를 나타내거나, 또는 -C(=O)O-를 말단에 가지는 탄소 원자수 4∼40의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기, -C(=O)O-를 말단에 가지고, 도중에 에테르 결합을 가지는 탄소 원자수 4∼40의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기, 탄산 에스테르 결합을 가지는 탄소 원자수 4∼40의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기, 또는 3∼6 개의 -O-C(=O)-를 말단에 가지는 탄소 원자수 6∼30의 유기기를 나타낸다.

상기 일반식 (II)에 있어서, X가 나타내는 -C(=O)-O-를 말단에 가지는 탄소 원자수 4∼40의 알킬렌기로서는,

-C(=O)-O-(CH₂)_p-O-C(=O)-

(p는 2∼40의 수) 등을 예로 들 수 있고, 도중에 시클로알킬렌기를 가져도 된다.

상기 일반식 (II)에 있어서, X가 나타내는 -C(=O)O-를 말단에 가지고, 도중에 에테르 결합을 가지는 탄소 원자수 4∼40의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기로서는,

-C(=O)-O-(CH₂)_q-O-(CH₂)_q-O-C(=O)-

(q는 2∼20의 수) 등을 예로 들 수 있다.

또한, 상기 일반식 (II)에 있어서, X가 나타내는 탄산 에스테르 결합을 가지는 탄소 원자수 4∼40의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기로서는,

-C(=O)-R³-O-C(=O)-O-R³-C(=O)-

(R³는 탄소 원자수 2∼18의 알킬렌기를 나타냄)

등을 예로 들 수 있다.

또한, 상기 일반식 (II)에 있어서, X가 나타내는 3∼6 개의 -O-C(=O)-를 말단에 가지는 탄소 원자수 6∼30의 유기기로서는, 하기의 기,

등을 예로 들 수 있다.

상기 일반식 (I)로 표시되는 화합물로서는, 보다 구체적으로는, 하기 화합물 No.1∼No.7의 화합물을 예로 들 수 있고, 상기 일반식 (II)로 표시되는 화합물로서는, 하기 화합물 No.8∼No.13의 화합물을 예로 들 수 있다. 다만, 본 발명은 이하의 화합물에 의해 어떠한 제한을 받는 것은 아니다.

화합물 No.1

화합물 No.2

화합물 No.3

화합물 No.4

화합물 No.5

화합물 No.6

화합물 No.7

화합물 No.8

화합물 No.9

화합물 No.10

화합물 No.11

화합물 No.12

화합물 No.13

상기 일반식 (I)로 표시되는 화합물의 합성 방법으로서는, 특별히 제한되지 않고, 후술하는 실시예의 합성에서 나타내는 통상의 유기 합성에 있어서의 방법에 의해 합성 가능하며, 또한, 정제 방법으로서는, 증류, 재결정, 재침전, 여과제나 흡착제를 사용하는 방법 등을 적절하게 사용할 수 있다.

또한, 상기 구체적으로 나타낸 화합물 중, 화합물 No.1은, 특히 내후성의 부여 효과가 크기 때문에 바람직하다.

다음으로, 본 발명에서의 (B) 성분에 대하여 설명한다.

본 발명에서의 (B) 성분은, 유황계 산화 방지제이다. 유황계 산화 방지제는, 종래 공지의 것을 사용할 수 있지만, 특히 상기 일반식 (IV)로 표시되는 유황계 화합물이 내후성 부여의 면에서 바람직하다.

상기 일반식 (IV)에 있어서, R⁴가 나타내는 탄소 원자수 4∼20의 알킬기로서는, 예를 들면, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, sec-펜틸, tert-펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 이소옥틸, 2-에틸헥실, tert-옥틸, 노닐, 이소노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실 등의 직쇄 또는 분지의 알킬기 및 시클로헥실기 등의 시클로 알킬기 등이 있다.

여기서, R⁴는 4개의 단위마다 같아도 되고 상이해도 된다.

상기 일반식 (IV)로 표시되는 화합물의 바람직한 구체예로서는, 내후성 부여의 면에서, 하기 화합물 No.14가 있다.

화합물 No.14

또한, (B) 성분으로서, 사용할 수 있는 다른 유황계 산화 방지제의 예로서, 하기 일반식 (V):

(식 중, R⁵는 탄소 원자수 4∼20의 알킬기)로 표시되는 유황계 화합물이 있다.

상기 일반식 (V)에 있어서, R⁵가 나타내는 탄소 원자수 4∼20의 알킬기로서는, 예를 들면, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, sec-펜틸, tert-펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 이소옥틸, 2-에틸 헥실, tert-옥틸, 노닐, 이소노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실 등의 직쇄 또는 분지의 알킬기 및 시클로헥실기 등의 시클로알킬기 등이 있다.

여기서, R⁵는 2개의 단위마다 같아도 되고 상이해도 된다.

상기 일반식 (V)로 표시되는 화합물로서는, 보다 구체적으로는, 화합물 No.15∼화합물 No.18의 유황 화합물을 예로 들 수 있다.

화합물 No.15

화합물 No.16

화합물 No.17

화합물 No.18

또한 (B) 성분의 구체예로서는, 하기 화합물 No.19∼화합물 No.23의 유황 화합물이 있다.

화합물 No.19

(식 중, R⁶는 탄소 원자수 12∼14의 알킬기이며, 상기 R에 있어서의 알킬기 중, 해당하는 탄소 원자수의 것을 나타냄)

화합물 No.20

화합물 No.21

화합물 No.22

화합물 No.23

다음으로, 본 발명의 합성 수지 조성물에 대하여 보다 상세하게 설명한다.

본 발명의 합성 수지 조성물은, 합성 수지 100 질량부에 대하여, (A) 성분으로서, 힌더드 아민 화합물을 0.01∼20 질량부, 바람직하게는 0.05∼ 10 질량부, 더욱 바람직하게는 0.1∼5 질량부와, (B) 성분으로서, 유황계 산화 방지제를 0.01∼20 질량부, 바람직하게는 0.05∼10 질량부, 더욱 바람직하게는 0.1∼5 질량부를 배합하여 이루어지는 것이다. 본 발명의 합성 수지 조성물은, (A) 성분과 (B) 성분을 배합하고, 이로써 우수한 내후성을 발휘한다.

(A) 성분이 0.01 질량부보다 적으면 내후성이 충분하지 않고, 한편, 20 질량부보다 많이 사용되면 블루밍(blooming)에 의해 수지 조성물의 미관을 해치고, 또한 안정화 효과도 거의 향상되지 않는다.

또한, (B) 성분이 0.01 질량부 보다 적으면 내후성이 충분하지 않고, 한편, 20 질량부보다 많이 사용되면 수지 물성이 저하되거나, 블루밍에 의해 수지 조성물의 미관을 해치는 등의 문제가 생길 우려가 있다.

(A) 성분과 (B) 성분의 질량비는, 1:0.05 ∼ 1:5가 바람직하고, 1:0.5 ∼ 1: 4가 더욱 바람직하고, 1:1 ∼ 1:3이 가장 바람직하다. (A) 성분에 대하여, (B) 성분이 0.05 배보다 적으면 내후성 향상의 효과가 발휘되지 않게 될 우려가 있다.

본 발명의 합성 수지 조성물은, 상기 (A) 성분과 (B) 성분 이외에, 필요에 따라 페놀계 산화 방지제, 인계 산화 방지제, 자외선 흡수제, (A) 성분 이외의 다른 힌더드 아민 화합물, 조핵제, 난연제, 난연조제, 윤활제, 가공성 개량제, 안료, 충전제, 가소제, 금속 비누, 하이드로탈사이트류, 대전 방지제, 항균제, 상용화제(相溶化劑) 등의 첨가제를 배합할 수 있다.

상기 페놀계 산화 방지제로서는, 예를 들면, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 스테아릴(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 디스테아릴(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)포스포네이트, 트리데실·3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질티오아세테이트, 티오디에틸렌비스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2-옥틸 티오-4,6-디(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페녹시)-s-트리아진, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 비스[3,3-비스(4-하이드록시-3-tert-부틸페닐)부티르산]글리콜에스테르, 4,4'-부틸리덴비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(6-tert-부틸-3-메틸 페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸페닐)부탄, 비스[2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페닐]테레프탈레이트, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-하이드록시-4-tert-부틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,3,5-트리스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시에틸]이소시아누레이트, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-디-tert-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-아크릴로일옥시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페놀, 3,9-비스[2-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸히드로신나모일옥시)-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 트리에틸렌글리콜비스[β-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트], 토코페롤 등이 있다.

상기 인계 산화 방지제로서는, 예를 들면, 트리페닐포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 트리스(2,5-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리스(디노닐페닐)포스파이트, 트리스(모노-, 디- 혼합 노닐페닐)포스파이트, 디페닐애시드포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸 페닐)옥틸포스파이트, 디페닐데실포스파이트, 디페닐옥틸포스파이트, 디(노닐페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 페닐디이소데실포스파이트, 트리부틸포스파이트, 트리스(2-에틸헥실)포스파이트, 트리데실포스파이트, 트리라우릴포스파이트, 디부틸애시드포스파이트, 디라우릴애시드포스파이트, 트리라우릴트리티오포스파이트, 비스(네오펜틸글리콜)·1,4-시클로헥산디메틸디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,5-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디큐밀페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트, 테트라(C12-15 혼합알킬)-4,4'-이소프로필덴디페닐포스파이트, 비스[2,2'-메틸렌비스(4,6-디아밀페닐)]·이소프로필리덴디페닐포스파이트, 테트라트리데실·4,4'-부틸리덴비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀)디포스파이트, 헥사(트리데실)·1,1,3-트리스(2-메틸-5-tert-부틸-4-하이드록시페닐)부탄·트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)비페닐렌디포스포나이트, 트리스(2-[2,4,7,9-테트라키스-tert-부틸디벤조[d, f][1,3,2]디옥사포스페핀-6-일)옥시]에틸)아민, 2-(1,1-디메틸에틸)-6-메틸-4-[3-[[2,4,8,10-테트라키스(1,1-디메틸에틸)디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀-6-일]옥시]프로필]페놀, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난스렌-10-옥사이드, 2-부틸-2-에틸프로판디올·2,4,6-트리-tert-부틸페놀모노포스파이트 등이 있다.

상기 자외선 흡수제로서는, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-옥톡시벤조페논, 5,5'-메틸렌비스(2-하이드록시-4-메톡시벤조페논) 등의 2-하이드록시벤조페논류; 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디큐밀페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3'-tert-부틸-5'-카르복시페닐)벤조트리아졸 등의 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸류; 페닐살리실레이트, 레조르시놀모노벤조에이트, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 2,4-디-tert-아밀페닐-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트 등의 벤조에이트류; 2-에틸-2'-에톡시옥사닐리드, 2-에톡시-4'-도데실옥사닐리드 등의 치환 옥사닐리드류; 에틸-α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸-2-시아노-3-메틸-3-(p-메톡시페닐)아크릴레이트 등의 시아노아크릴레이트류; 2-(2-하이드록시-4-옥톡시페닐)-4,6-비스(2,4-디-tert-부틸페닐)-s-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-s-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-프로폭시-5-메틸페닐)-4,6-비스(2,4-디-tert-부틸페닐)-s-트리아진 등의 트리아릴트리아진류가 있다.

상기 다른 힌더드 아민 화합물로서는, 예를 들면, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜-1-옥시, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜스테아레이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜스테아레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜벤조에이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜부탄테트라카르복실레이트, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜부탄테트라카르복실레이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)·디(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)·디(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-2-부틸-2-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 1-(2-하이드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀/숙신산 디에틸 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/디브로모에탄 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-모르폴리노-s-트리아진 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-tert-옥틸아미노-s-트리아진 중축합물, 1,5,8,12-테트라키스[2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]-1,5,8,12-테트라아자도데칸, 1,5,8,12-테트라키스[2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노-s-트리아진-6-일]-1,5,8,12-테트라아자도데칸, 1,6,11-트리스[2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일아미노운데칸, 1,6,11-트리스[2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노-s-트리아진-6-일아미노운데칸 등의 힌더드 아민 화합물이 있다.

상기 조핵제로서는, p-t-부틸벤조산 알루미늄, 벤조산 나트륨 등의 방향족 카르복시산 금속염; 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)인산 나트륨, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)인산 리튬, 나트륨-2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)인산염 등의 산성 인산 에스테르 금속염; 디벤질리덴소르비톨, 비스(메틸벤질리덴)소르비톨 등의 다가 알코올 유도체 등을 예로 들 수 있다.

상기 난연제로서는, 테트라브로모비스페놀 A, 데카브로모디페닐에테르 등의 할로겐계 난연제; 적인(赤燐), 인산 멜라민 등의 무기 인화합물, 인산 트리페닐, 레조르시놀·페놀·인산 축합물, 비스페놀 A·2,6-자일레놀·인산 축합물 등의 인산 에스테르 화합물로 이루어지는 인계 난연제; 수산화 마그네슘이나 수산화 알루미늄 등의 무기 난연제; 멜라민시아누레이트 등의 질소 함유 화합물 등을 예로 들 수 있고, 산화 안티몬 등의 난연조제나 불소 수지, 실리콘 수지 등의 드립 방지제(drip-preventing agent) 등과 병용하는 것이 바람직하다.

상기 안료로서는, 유기, 무기 모두 사용할 수 있고, 산화 티탄, 유화 아연 등의 백색 안료; 카본 블랙 등의 흑색 안료; 산화 크롬, 크롬 그린, 징크 그린, 염화 동 프탈로시아닌 그린, 프탈로시아닌 그린, 나프톨 그린, 말라카이트그린레이크 등의 녹색 안료; 군청, 감청, 동 프탈로시아닌 블루, 코발트 블루, 프탈로시아닌 블루, 패스트스카이 블루, 인단트렌 블루 등의 청색 안료; 연단(鉛丹), 적색 산화철, 염기성 크롬산 아연, 크롬 버밀리언, 카드뮴 레드, 로즈 레드, 브릴리언트 카민, 브릴리언트 스카렛, 퀴나크리돈 레드, 리톨 레드, 버밀리언, 티오인디고 레드, 민가미야 레드(mingamiya red) 등의 적색 안료; 크롬 옐로우, 징크 옐로우, 황색 산화철, 티탄 옐로우, 패스트 옐로우, 한자 옐로우, 오라민 레이크, 벤지딘 옐로우, 인단트렌 옐로우 등의 황색 안료가 있다.

상기 충전제로서는, 유리 섬유, 탈크, 실리카, 탄산 칼슘 등이 사용된다. 충전제는 수지와의 친화성을 개선하기 위해 티탄계, 실란계 등의 표면 처리제로 표면 처리된 것이 바람직하다.

상기 금속 비누로서는, 마그네슘, 칼슘, 알루미늄, 아연 등의 금속과 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헨산, 올레인산 등의 포화 또는 불포화 지방산의 염이 사용된다. 상기 금속 비누는, 함수율, 융점, 입경, 지방산의 조성, 제조 방법이 알칼리 금속의 지방산염과 금속 (수)산화물의 반응에 의한 복분해법 이든, 지방산과 금속 (수)산화물의 용매 존재 하에서 또는 부존재 하에서 중화 반응시키는 직접법이든 지에 관계없이, 또한, 지방산이나 금속 중 어느 하나가 과잉이더라도 사용할 수 있다.

상기 하이드로탈사이트류로서는, 천연물일 수도 있고 합성품일 수도 있으며, 리튬 등의 알칼리 금속으로 변성된 것일 수도 있다. 특히, 하기 일반식 (VI):

Zn_xMg_yAl₂(OH)₂(x＋y+2)CO₃·nH₂O (VI)

(식 중, x는 0∼3을 나타내고, y는 1∼6을 나타내며, 또한, x＋y는 4∼6을 나타내고, n은 0∼10을 나타냄)으로 표시되는 조성의 것이 바람직하고, 결정수의 유무나 표면 처리의 유무에 관계없이 사용할 수 있다. 또한, 입경은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 하이드로탈사이트로서의 특성을 잃지 않는 범위 내에서 작은 것이 바람직하다. 입경이 크면 분산성이 저하되어 안정화 효과가 적어지고, 또한 얻어지는 수지 조성물의 기계적 강도나 투명성 등의 물성을 저하시키게 된다.

상기 윤활제로서는, 라우릴아미드, 미리스틸아미드, 스테아릴아미드, 베헤닐아미드 등의 지방산 아미드, 에틸렌비스스테아릴아미드, 폴리에틸렌 왁스, 칼슘스테아레이트, 마그네슘스테아레이트 등의 금속 비누, 디스테아릴인산 에스테르마그네슘, 스테아릴인산 에스테르마그네슘 등의 인산 에스테르 금속염 등을 예로 들 수 있다.

전술한 각종 배합물은, 수지의 종류나 가공 조건, 용도에 따라 배합량, 품질 등은 적절하게 선택된다.

또한, (A) 성분, (B) 성분, 및 상기 다른 배합물의 수지에 대한 첨가 방법으로서는, 각 배합물을 각각 별개로 수지에 첨가하여 헨켈 믹서(Henschel mixer) 등으로 혼합한 후 가공기에 공급하는 방법, 수지 이외의 배합물의 임의의 조합을 미리 혼합물로서 분체나 과립형으로 만든 것을 수지에 첨가하는 방법, 수지중에 고농도로 배합하여 마스터 펠릿으로 만든 것을 수지에 첨가하는 방법, 복수의 공급구를 가지는 압출기로 수지와는 다른 공급 포트로부터 수지에 첨가하는 방법 등 공지의 첨가 방법이 사용된다.

본 발명의 합성 수지 조성물의 가공 방법은, 특별히 제한되지 않으며, 사용되는 수지, 충전제의 유무 등에 의해 공지의 가공 방법이 적절하게 사용된다. 구체적으로는, 본 발명의 합성 수지 조성물은, 압출 성형, 사출 성형, 압축 성형, 적층 성형 등 공지의 각 수단에 의해 성형된다.

본 발명의 합성 수지 조성물의 용도는 특별히 제한되지 않지만, 일반적인 내외장재, 바람직하게는 수송 기계의 내외장재, 가혹한 환경에 노출되는 자동차의 내외장재 등의 옥외 광에 폭로(暴露)되는 용도 등에 특히 바람직하게 사용된다. 자동차의 내외장재로서는, 범퍼, 스포일러, 사이드바이저, 카울벤트그릴, 라디에이터 그릴, 사이드몰딩, 엔드패널가닛슈 등의 외장재나, 인스트루먼트패널, 천정, 도어, 좌석, 트렁크실 등의 내장재를 예로 들 수 있다.

[실시예]

이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세하게 설명한다. 다만, 실시예에 의해 본 발명은 어떠한 제한을 받는 것은 아니다.

[합성예 1]

(화합물 No.1의 합성)

4-하이드록시-1-옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 17.0g(98.1 mmol)을 클로로벤젠 40.0g에 용해시키고, 70℃에서 디라우로일퍼옥시드 31.3g(78.5mmol)을 클로로벤젠 125g에 용해시킨 용액을 3시간 동안 적하하였다. 또한, 6시간 동안, 동일한 온도로 반응시켰다. 얻어진 반응액을 가스 크로마토그래피에 의해 분석하여 원료의 소실을 확인하였다. 얻어진 반응액은, 4-하이드록시-1-운데카녹시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-운데카녹시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 및 라우린산과 용매의 혼합물이었다. 반응액에 헥산 50g을 부가하고, 7.3%의 수산화 나트륨 수용액 53.9g(98mmol), 메탄올 25g을 부가하여 세정하고, 물 30g으로 2회 더 세정하여 라우린산을 제거하였다. 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고, 여과에 의해 황산 마그네슘을 제거하고, 증발기로 감압 탈용매하였다. 농축물에 에탄올 70ml를 부가하고, 수소화 붕소 나트륨 0.57g(15mmol)의 에탄올 20ml 용액을 실온에서 20분 동안 적하하였다. 또한, 1시간 반응시켜서 1-운데카녹시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온의 소실을 확인하고, 감압 탈용매하여 톨루엔 50ml를 부가하고, 물 30ml로 5회 세정을 반복하였다. 그 후, 40℃에서 감압 환류 탈수, 감압 탈용매를 행하여 가스 크로마토그래피에서의 면적비로 순도 96.1%의 4-하이드록시-1-운데카녹시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 23.0g(수율 68.8%)을 무색 액체로서 얻었다.

얻어진 순도 96.1%의 4-하이드록시-1-운데카녹시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 12.0g(35.17mmol), 디페닐카보네이트 4.19g(19.34mmol), 탄산 칼륨 0.6g을 미네랄 스피릿(mineral spirit) 100ml에 분산하여 170∼180 ℃에서 8시간 반응시켜서 탈페놀시켰다. 40℃까지 냉각하고, 물 30ml로 3회 세정하고, 60℃에서 감압 환류 탈수를 행하고, 증발기로 감압 탈용매했다. 농축물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(전개 용매: 톨루엔)로 정제하여, 가스 크로마토그래피에서의 면적비로 순도 99.9%의 비스(1-운데카녹시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)카보네이트(수율 55.5%)(화합물 No.1)를 무색 액체로서 얻었다.

얻어진 화합물 No.1의 분석 결과를 하기에 나타낸다.

IR 스펙트럼

2800∼3050 cm^-1, 1740cm^-1, 1450cm^-1, 1380cm^-1, 1360cm^-1, 1310cm^-1, 1270cm^-1, 1240cm^-1, 1190cm^-1, 1000cm^-1

¹H-NMR 스펙트럼(H: 는 양성자 수의 실측값, 괄호 []내의 수치는 계산값임)

δ0.75∼2.05(CH₃ 및 C-CH₂-C의 H: 72.8[74])

δ3.55∼3.85(CH₂-O의 H: 4.2[4])

δ4.60∼5.10(CH-O의 H: 2.0[2])

[실시예 1∼3 및 비교예 1∼6]

에틸렌-프로필렌 공중합 수지(MFR = 25, 밀도 = 0.90g/cm³, 휨 탄성율 1700MPa) 85 질량부, 탈크 15 질량부, 회색 안료 3.0 질량부, 테트라키스[메틸렌-3-3',5'-디-tert-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄 0.1 질량부, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 0.1 질량부, 칼슘스테아레이트 0.1 질량부, 하기 표 1 및 2에 기재된 힌더드 아민 화합물 및 유황계 산화 방지제(표 1에서의 배합량의 단위는 질량부임)를 230℃에서 압출하고 가공하여 펠릿으로 만들고, 얻어진 펠릿을 230℃에서 사출 성형하여 두께 2mm의 시험편을 얻었다.

하기 표 1 및 2의 배합중, (A) 성분으로서는 상기 합성예에서 얻은 화합물 No.1을, (B) 성분으로서, 상기 화합물 No.14[(주)ADEKA 제품 ADKSTAB AO-412S]를 사용하였다. 또한, (A) 성분의 힌더드 아민 화합물의 비교로서 하기 비교 화합물-1 및 비교 화합물-2를 사용하였다.

비교 화합물-1

비교 화합물-2

<평가>

시험편의 내후성을, 크세논 테스트(조건: UV 조사 강도 0.55W)/m², 파장 340nm, 블랙 패널 온도 89℃, 석영 필터 사용)에 의해, 크랙 발생 시간(hr), 글로스(gloss) 잔존율(%) 및 색차(ΔE)에 의해 평가했다. 글로스에 대해서는, 토쿄덴쇼쿠(주) 제품인 광택계(Gloss Meter), 모델 TC-108D에 의해 측정하였다(단위없음). 얻어진 결과를 하기의 표 1 및 2에 나타낸다.

[표 1]

[표 2]

표 1 및 2에 나타내는 결과로부터, 본 발명의 합성 수지 조성물은, (A) 성분의 힌더드 아민 화합물과 (B) 성분의 유황계 산화 방지제를 배합함으로써 우수한 내후성능를 발현하고, 그 효과가 현저한 것을 알 수 있다. 또한, (A) 성분 이외의 힌더드 아민 화합물을, 유황계 산화 방지제와 조합시켜도 내후성의 향상은 관찰되지 않았으며, 본 발명에서의 (A 성분의 힌더드 아민 화합물과 (B) 성분의 유황계 산화 방지제의 조합에 의해서만 현저한 효과를 나타내는 것을 알 수 있다.

Claims

합성 수지 100 질량부에 대하여,
(A) 성분으로서, 하기 일반식 (I):

[식 중, R은 탄소 원자수 1∼30의 알킬기, 탄소 원자수 1∼30의 하이드록시알킬기, 또는 탄소 원자수 2∼30의 알케닐기를 나타내고, n은 1∼6의 정수를 나타내고, n = 1일 때 R¹은 탄소 원자수 1∼22의 알킬기, 탄소 원자수 2∼22의 알케닐기, 또는 하기 일반식 (III):

(식 중, R은 탄소 원자수 1∼30의 알킬기, 탄소 원자수 1∼30의 하이드록시알킬기, 또는 탄소 원자수 2∼30의 알케닐기를 나타내고, 상기 일반식 (I) 중의 R과 같아도 되고, 상이해도 됨)으로 표시되는 기를 나타내고, n= 2∼6일 때 R¹은 n가의 탄소 원자수 2∼20의 유기기를 나타냄],
또는 하기 일반식 (II):

(식 중, R은 탄소 원자수 1∼30의 알킬기, 탄소 원자수 1∼30의 하이드록시알킬기, 또는 탄소 원자수 2∼30의 알케닐기를 나타내고, R²는 수소 원자, 탄소 원자수 1∼22의 알킬기, 또는 탄소 원자수 2∼22의 알케닐기를 나타내고, A는 단일 결합, 탄소 원자수 1∼12의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기, 또는 에테르 결합을 가지는 탄소 원자수 1∼12의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기를 나타내고, n은 2∼6의 정수를 나타내고, X는 -C(=O)-를 나타내거나, 또는 -C(=O)O-를 말단에 가지는 탄소 원자수 4∼40의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기, -C(=O)O-를 말단에 가지고, 도중에 에테르 결합을 가지는 탄소 원자수 4∼40의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기, 탄산 에스테르 결합을 가지는 탄소 원자수 4∼40의 직쇄 또는 분지의 알킬렌기, 또는 3∼6 개의 -O-C(=O)-를 말단에 가지는 탄소 원자수 6∼30의 유기기를 나타냄)로 표시되는 힌더드 아민 화합물 0.01∼20 질량부와,
(B) 성분으로서, 유황계 산화 방지제 0.01∼20 질량부를 배합하여 이루어지는, 합성 수지 조성물.
제1항에 있어서,
상기 일반식 (I)에 있어서, n이 1이며, R¹이 하기 일반식 (III):

(식 중, R은 탄소 원자수 10∼22의 알킬기임)으로 표시되는 기인, 합성 수지 조성물.
제1항에 있어서,
상기 일반식 (I)에 있어서, R이 탄소 원자수 4∼22의 알킬기이며, n이 2이며, R¹이 탄소 원자수 2∼12의 알킬렌기인, 합성 수지 조성물.
제1항에 있어서,
상기 유황계 산화 방지제는, 하기 일반식 (IV):

(식 중, R⁴는 탄소 원자수 4∼20의 알킬기임)로 표시되는 화합물을 함유하는 것인, 합성 수지 조성물.
제1항에 있어서,
상기 합성 수지는 폴리올레핀계 수지인, 합성 수지 조성물.
제4항에 있어서,
상기 합성 수지는 폴리올레핀계 수지인, 합성 수지 조성물.
제5항에 있어서,
상기 폴리올레핀계 수지는 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 또는 에틸렌-프로필렌 공중합 수지인, 합성 수지 조성물.
제6항에 있어서,
상기 폴리올레핀계 수지는 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 또는 에틸렌-프로필렌 공중합 수지인, 합성 수지 조성물.
제1항에 기재된 합성 수지 조성물을 사용하여 제조된 자동차 내외장재.