CN101965382B - 合成树脂组合物以及使用其的汽车内外饰材料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种具有更优异的耐候性的合成树脂组合物以及使用其的汽车内外饰材料。一种合成树脂组合物以及使用其的汽车内外饰材料，其中，相对于100质量份合成树脂，配合0.01～20质量份的下述通式(I)(式中，R表示碳原子数1～30的烷基等，n表示1～6的整数)或下述通式(II)(式中，R表示碳原子数1～30的烷基等)所示的受阻胺化合物作为(A)成分和0.01～20质量份的硫系抗氧化剂作为(B)成分。

Description

合成树脂组合物以及使用其的汽车内外饰材料
技术领域
本发明涉及合成树脂组合物以及使用其的汽车内外饰材料，详细地说，涉及耐候性得到高度改善的合成树脂组合物以及使用其的汽车内外饰材料。
背景技术
已知合成树脂由于热和光的作用而发生劣化、着色、机械强度下降、不耐长期使用。因此，为了防止所述合成树脂的劣化，一般通过添加受阻胺化合物、紫外线吸收剂、抗氧化剂等来使其稳定化后使用。
其中，尤其为了提高耐候性而添加了受阻胺化合物，作为所述受阻胺化合物，提出了例如专利文献1～6中记载的化合物等各种化合物。
另一方面，已知为了使耐热性提高而使用硫系抗氧化剂，例如专利文献7中公开了配合酚系化合物和硫系化合物而得到的合成树脂。
专利文献1：日本特公昭46-42618号公报
专利文献2：日本特开昭48-65180号公报
专利文献3：日本特开昭59-62651号公报
专利文献4：日本特开平1-113368号公报
专利文献5：日本特开平2-166138号公报
专利文献6：国际公开第2005/082852号
专利文献7：日本特开昭60-197747号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，近年来，在汽车部件等领域中，对于合成树脂组合物，越来越要求具有高度的稳定性和耐候性，专利文献1～6中记载的受阻胺、或者迄今为止的各种添加剂的使用或并用技术均未获得令人满意的结果，尚有进一步改良的余地。此外，如专利文献7记载的那样配合硫系抗氧化剂的方法中，在硫系抗氧化剂稳定化的过程中生成酸性物质，因此，在并用受阻胺化合物时，存在出现拮抗作用、耐候性降低等问题。
为此，本发明的目的在于提供具有更优异的耐候性的合成树脂组合物以及使用其的汽车内外饰材料。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过将特定的受阻胺化合物和硫系抗氧化剂组合而配合在树脂中，显示出更优异的耐候性，从而完成了本发明。
即，本发明的合成树脂组合物的特征在于，相对于100质量份合成树脂，配合0.01～20质量份的下述通式(I)或下述通式(II)所示的受阻胺化合物作为(A)成分和0.01～20质量份的硫系抗氧化剂作为(B)成分，
Figure BPA00001216512800021
式(I)中，R表示碳原子数1～30的烷基、碳原子数1～30的羟烷基或碳原子数2～30的烯基，n表示1～6的整数，n＝1时R1表示碳原子数1～22的烷基、碳原子数2～22的烯基或下述通式(III)所示的基团，n＝2～6时，R1表示n价的碳原子数2～20的有机基团，
Figure BPA00001216512800031
式(III)中，R表示碳原子数1～30的烷基、碳原子数1～30的羟烷基或碳原子数2～30的烯基，与前述通式(I)中的R相同或不同，
Figure BPA00001216512800032
式(II)中，R表示碳原子数1～30的烷基、碳原子数1～30的羟烷基或碳原子数2～30的烯基，R2表示氢原子、碳原子数1～22的烷基或碳原子数2～22的烯基，A表示单键、碳原子数1～12的直链或支链的亚烷基、或具有醚键的碳原子数1～12的直链或支链的亚烷基，n表示2～6的整数，X表示-C(＝O)-、或者表示末端具有-C(＝O)O-的碳原子数4～40的直链或支链的亚烷基、末端具有-C(＝O)O-且中间具有醚键的碳原子数4～40的直链或支链的亚烷基、具有碳酸酯键的碳原子数4～40的直链或支链的亚烷基、或末端具有3～6个-O-C(＝O)-的碳原子数6～30的有机基团。
此外，本发明的合成树脂组合物优选的是，在前述通式(I)中，n为1，R1为下述通式(III)所示的基团，
式(III)中，R为碳原子数10～22的烷基。还优选的是，在前述通式(I)中，R为碳原子数4～22的烷基，n为2，R1为碳原子数2～12的亚烷基。
进而，本发明的合成树脂组合物优选的是，前述硫系抗氧化剂含有下述通式(IV)所示的化合物，
式中，R4为碳原子数4～20的烷基。
另外，本发明的合成树脂组合物中，前述合成树脂优选为聚烯烃系树脂，前述聚烯烃系树脂优选为聚乙烯树脂、聚丙烯树脂或乙烯-丙烯共聚树脂。
本发明的汽车内外饰材料的特征在于，使用前述合成树脂组合物。
发明的效果
根据本发明，能够提供具有更优异的耐候性的合成树脂组合物以及使用其的汽车内外饰材料。
具体实施方式
以下详细说明本发明。
作为本发明中使用的合成树脂，可列举出聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、聚1-丁烯、聚-4-甲基戊烯等α-烯烃聚合物或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃和它们的共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏二氟乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等含卤素树脂、石油树脂、香豆酮树脂、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、丙烯酸树脂、苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯与其他单体(例如，马来酸酐、苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物(例如，AS树脂、AB S树脂、MBS树脂、耐热ABS树脂等)、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯等直链聚酯、聚苯醚、聚己内酰胺和聚己二酰己二胺等聚酰胺、聚碳酸酯、支链聚碳酸酯、聚缩醛、聚苯硫醚、聚氨酯、纤维素系树脂等热塑性树脂以及它们的混合物、或酚醛树脂、尿素树脂、蜜胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等热固性树脂。此外，也可以是异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶等弹性体。在上述合成树脂中，优选将聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚树脂等聚烯烃系树脂制成本发明的合成树脂组合物。
上述合成树脂的使用不依赖于比重、平均分子量、熔融粘度、单体组成、不溶成分在溶剂中的比率、立构规整度的有无或种类、聚合结束时的形状或大小、聚合中使用的催化剂的种类、催化剂残渣的失活处理/除去处理的有无或方法、树脂中残存的催化剂来源的金属种或酸成分的有无/种类/浓度等。
以下对本发明的(A)成分进行说明。
本发明中的作为(A)成分的受阻胺化合物为上述通式(I)或(II)所示的具有碳酸酯骨架的受阻胺化合物。
作为上述通式(I)和(II)中R所表示的碳原子数1～30的烷基，可列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等直链或支链的烷基以及环己基等环烷基等。
此外，作为上述通式(I)和(II)中R所表示的碳原子数1～30的羟烷基，可列举出例如2-羟乙基、2-羟丙基、2-羟丁基、2-羟基-2-甲基丙基等。
此外，作为上述通式(I)和(II)中R所表示的碳原子数2～30的烯基，可列举出例如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、油基等与上述烷基对应的烯基。
上述R的n个单元各自相同或不同。
上述通式(I)中，n＝1时，R1表示碳原子数1～22的烷基、碳原子数2～22的烯基或上述通式(III)。
作为上述通式(I)中n＝1时R1所表示的碳原子数1～22的烷基，可列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、山嵛基等。
此外，作为上述通式(I)中n＝1时R1所表示的碳原子数2～22的烯基，可列举出例如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、油基等与上述烷基对应的烯基。
此外，上述通式(I)中，在n＝1时R1表示上述通式(III)的基团的情况下，作为通式(III)的R，可列举出与上述通式(I)的R相同的基团，可以与通式(I)的R相同，也可以不同。此外，上述通式(I)中，n＝1时，R优选为碳原子数10～22的烷基。
作为上述通式(I)中n＝2～6时R1所表示的n价的碳原子数2～20的有机基团，可列举出n价的多羟基化合物的除去羟基的残基。
作为上述多羟基化合物，可列举出乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，3-环己二醇、1，4-环己二醇、双酚A的加氢物、双酚F的加氢物、二甘醇、三甘醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等。
此外，上述通式(I)中，优选的是，n为2，R为碳原子数4～22的烷基，R1为碳原子数2～12的亚烷基。
上述通式(II)中，R2表示氢原子、碳原子数1～22的烷基或碳原子数2～22的烯基。
作为上述R2所表示的碳原子数1～22的烷基，可列举出上述R所表示的烷基中适当碳原子数的烷基。
此外，作为上述通式(II)中R2所表示的碳原子数2～22的烯基，可列举出上述R所表示的烯基中适当碳原子数的烯基。
上述R2的n个单元各自相同或不同。
上述通式(II)中，A表示单键、碳原子数1～12的直链或支链的亚烷基或具有醚键的亚烷基。
作为上述通式(II)中A所表示的碳原子数1～12的直链或支链的亚烷基，可列举出例如亚甲基、1，2-亚乙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、四亚甲基、1，2-亚丁基、1，3-亚丁基、五亚甲基、2，2-二甲基三亚甲基、六亚甲基、八亚甲基等。
此外，作为上述通式(II)中A所表示的具有醚键的碳原子数1～12的直链或支链的亚烷基，可列举出例如-CH2CH2-O-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-O-CH2CH(CH3)-、-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-等。
上述通式(II)中，上述A的n个(n为2～6)单元各自相同或不同。
上述通式(II)中，X表示-C(＝O)-、或者表示末端具有-C(＝O)O-的碳原子数4～40的直链或支链的亚烷基、末端具有-C(＝O)O-且中间具有醚键的碳原子数4～40的直链或支链的亚烷基、具有碳酸酯键的碳原子数4～40的直链或支链的亚烷基、或末端具有3～6个-O-C(＝O)-的碳原子数6～30的有机基团。
作为上述通式(II)中X所表示的末端具有-C(＝O)-O-的碳原子数4～40的亚烷基，可列举出-C(＝O)-O-(CH2)p-O-C(＝O)-(p为2～40的数)等，也可在中间具有环亚烷基。
作为上述通式(II)中X所表示的末端具有-C(＝O)O-且中间具有醚键的碳原子数4～40的直链或支链的亚烷基，可列举出-C(＝O)-O-(CH2)q-O-(CH2)q-O-C(＝O)-(q为2～20的数)等。
此外，作为上述通式(II)中X所表示的具有碳酸酯键的碳原子数4～40的直链或支链的亚烷基，可列举出-C(＝O)-R3-O-C(＝O)-O-R3-C(＝O)-(R3表示碳原子数2～18的亚烷基)等。
此外，作为上述通式(II)中X所表示的末端具有3～6个-O-C(＝O)-的碳原子数6～30的有机基团，可列举出下述的基团等：
Figure BPA00001216512800091
作为上述通式(I)所表示的化合物，更具体而言，可列举出下述化合物No.1～No.7的化合物，作为上述通式(II)所表示的化合物，可列举出下述化合物No.8～No.13的化合物。但是，本发明不受以下化合物的任何限制。
化合物No.1
Figure BPA00001216512800092
化合物No.2
Figure BPA00001216512800093
化合物No.3
Figure BPA00001216512800101
化合物No.4
Figure BPA00001216512800102
化合物No.5
Figure BPA00001216512800103
化合物No.6
Figure BPA00001216512800104
化合物No.7
Figure BPA00001216512800105
化合物No.8
Figure BPA00001216512800106
化合物No.9
Figure BPA00001216512800111
化合物No.10
Figure BPA00001216512800112
化合物No.11
Figure BPA00001216512800113
化合物No.12
Figure BPA00001216512800114
化合物No.13
Figure BPA00001216512800115
作为上述通式(I)所表示的化合物的合成方法，没有特别的限制，通过后述实施例的合成中示出的通常的有机合成中的方法能够合成，并且，作为纯化方法，可适当使用蒸馏、重结晶、再沉淀、使用过滤剂或吸附剂的方法等。
此外，在上述具体列举的化合物中，化合物No.1尤其具有较大的耐候性赋予效果，故优选。
以下对本发明的(B)成分进行说明。
本发明中的(B)成分为硫系抗氧化剂。硫系抗氧化剂可使用现有公知的硫系抗氧化剂，在赋予耐候性的方面，特别优选上述通式(IV)所表示的硫系化合物。
作为上述通式(IV)中R4所表示的碳原子数4～20的烷基，可列举出例如丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等直链或支链的烷基以及环己基等环烷基等。
这里，R4的4个单元各自相同或不同。
作为上述通式(IV)所表示的化合物的优选的具体例，从赋予耐候性的观点出发，可列举出下述化合物No.14。
化合物No.14
Figure BPA00001216512800121
此外，作为能够用作(B)成分的其他硫系抗氧化剂的例子，可列举出下述通式(V)所示的硫系化合物，
Figure BPA00001216512800122
式中，R5为碳原子数4～20的烷基。
作为上述通式(V)中R5所表示的碳原子数4～20的烷基，可列举出例如丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等直链或支链的烷基以及环己基等环烷基等。
这里，R5的2个单元各自相同或不同。
作为上述通式(V)所表示的化合物，更具体而言，可列举出化合物No.15～化合物No.18的含硫化合物。
化合物No.15
化合物No.16
Figure BPA00001216512800132
化合物No.17
化合物No.18
Figure BPA00001216512800134
此外，若列举(B)成分的具体例，则可列举出下述化合物No.19～化合物No.23的含硫化合物。
化合物No.19
Figure BPA00001216512800141
(式中，R6表示碳原子数12～14的烷基，为上述R所表示的烷基中适当碳原子数的烷基)
化合物No.20
Figure BPA00001216512800142
化合物No.21
Figure BPA00001216512800143
化合物No.22
化合物No.23
C18H37-S-S-C18H37
以下进一步详细说明本发明的合成树脂组合物。
本发明的合成树脂组合物中，相对于100质量份合成树脂，配合0.01～20质量份、优选0.05～10质量份、进一步优选0.1～5质量份的受阻胺化合物作为(A)成分和0.01～20质量份、优选0.05～10质量份、进一步优选0.1～5质量份的硫系抗氧化剂作为(B)成分。本发明的合成树脂组合物通过配合(A)成分和(B)成分，从而发挥出优异的耐候性。
若(A)成分少于0.01质量份，则耐候性不充分，另一方面，若超过20质量份使用，则由于起霜而损害树脂组合物的美观，而且稳定化效果也几乎不会提高。
此外，若(B)成分少于0.01质量份，则耐候性不充分，另一方面，若超过20质量份使用，则可能会出现树脂物性降低、或者由于起霜而损害树脂组合物的美观等问题。
(A)成分和(B)成分的质量比优选1∶0.05～1∶5，更优选1∶0.5～1∶4，最优选1∶1～1∶3。相对于(A)成分，若(B)成分少于0.05倍，则可能无法发挥耐候性的提高效果。
本发明的合成树脂组合物中，除上述(A)成分和(B)成分以外，可以根据需要配合酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂、除(A)成分以外的其他受阻胺化合物、成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、加工性改良剂、颜料、填充剂、增塑剂、金属皂、水滑石类、抗静电剂、抗菌剂、增容剂等添加剂。
作为上述酚系抗氧化剂，可列举出例如2，6-二叔丁基-对甲酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基酚、(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸二硬脂酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基硫代乙酸十三烷基酯、硫代二亚乙基双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4，4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2-辛基硫代-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-均三嗪、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)、双[3，3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、4，4’-亚丁基双(2，6-二叔丁基酚)、4，4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基酚)、2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)酚、3，9-双[2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基羟基肉桂酰氧基)-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、生育酚等。
作为上述磷系抗氧化剂，可列举出例如三苯基亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2，5-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(二壬基苯基)亚磷酸酯、三(单、二混合壬基苯基)亚磷酸酯、二苯基亚磷酸酯、2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、二苯基癸基亚磷酸酯、二苯基辛基亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、三丁基亚磷酸酯、三(2-乙基己基)亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、二丁基亚磷酸酯、二月桂基亚磷酸酯、三月桂基三硫代亚磷酸酯、双(新戊二醇)-1，4-环己烷二甲基二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、四(C 12-15混合烷基)-4，4’-异亚丙基二苯基亚磷酸酯、双[2，2’-亚甲基双(4，6-二戊基苯基)]-异亚丙基二苯基亚磷酸酯、四(十三烷基)-4，4’-亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1，1，3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丁烷-三亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)亚联苯基二膦酸酯、三(2-〔(2，4，7，9-四叔丁基二苯并〔d，f〕〔1，3，2〕二噁磷环庚烷-6-基)氧〕乙基)胺、2-(1，1-二甲基乙基)-6-甲基-4-[3-[[2，4，8，10-四(1，1-二甲基乙基)二苯并[d，f][1，3，2]二噁磷环庚烷-6-基]氧]丙基]苯酚、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇-2，4，6-三叔丁基苯酚单亚磷酸酯等。
作为上述紫外线吸收剂，可列举出例如2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5，5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二枯基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-羧基苯基)苯并三唑等2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类；苯基水杨酸酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2，4-二叔戊基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类；乙基-α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类；2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-均三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4，6-双(2，4-二叔丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪类。
作为上述以外的受阻胺化合物，可列举出例如2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-1-氧化物、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-吗啉基-均三嗪缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1，5，8，12-四[2，4-双(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1，5，8，12-四[2，4-双(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1，6，11-三[2，4-双(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-氨基十一烷、1，6，11-三[2，4-双(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]氨基十一烷等受阻胺化合物。
作为上述成核剂，可列举出对叔丁基安息香酸铝、安息香酸钠等芳香族羧酸金属盐；双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸钠、双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸锂、钠-2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸酯等酸性磷酸酯金属盐；二亚苄基山梨糖醇、双(甲基亚苄基)山梨糖醇等多元醇衍生物等。
作为上述阻燃剂，可列举出四溴双酚A、十溴二苯基醚等卤系阻燃剂；包括红磷、磷酸蜜胺等无机磷化合物、磷酸三苯酯、间苯二酚/酚/磷酸缩合物、双酚A/2，6-二甲酚/磷酸缩合物等磷酸酯化合物在内的磷系阻燃剂；氢氧化镁、氢氧化铝等无机阻燃剂；蜜胺氰脲酸酯等含氮化合物等，优选与三氧化二锑等阻燃剂以及氟树脂、硅酮树脂等防滴落剂等组合使用。
作为上述颜料，可以为有机、无机任一种，可列举出氧化钛、硫化锌等白色颜料；炭黑等黑色颜料；氧化铬、铬绿、锌绿、氯化铜酞菁绿、酞菁绿、萘酚绿、孔雀绿色淀等绿色颜料；群青、普鲁士蓝、铜酞菁蓝、钴蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝等蓝色颜料；铅丹、铁丹、碱性铬酸锌、钼铬红、镉红、玫瑰红、亮胭脂红、亮猩红、喹吖啶酮红、立索尔红、朱砂、硫代靛红、明哥米亚红(mingamiya red)等红色颜料；铬黄、锌黄、黄色氧化铁、钛黄、坚牢黄、汉撒黄、金胺(AuramineLake)、联苯胺黄、阴丹士林黄等黄色颜料。
作为上述填充剂，可以使用玻璃纤维、滑石、二氧化硅、碳酸钙等。为了改善与树脂的亲和性，填充剂优选用钛系、硅烷系等表面处理剂进行表面处理。
作为上述金属皂，可使用镁、钙、铝、锌等金属与月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸等饱和或不饱和脂肪酸的盐。含水率、熔点、粒径、脂肪酸的组成、制造方法方面，利用碱金属的脂肪酸盐与金属(氢)氧化物的反应的复分解法或者脂肪酸与金属(氢)氧化物在溶剂存在下或不存在下进行中和反应的直接法均可，另外，可以过量使用脂肪酸或金属中的任一个。
作为上述水滑石类，可以是天然物，也可以是合成品，也可以是用锂等碱金属改性而成的物质。尤其优选下述通式(VI)所示组成的物质，
ZnxMgyAl2(OH)2(x+y+2)CO3·nH2O  (VI)
(式中，x表示0～3、y表示1～6，另外，x+y表示4～6。n表示0～10)，不管有无结晶水或有无表面处理均可使用。另外，粒径没有特别限定，在不丧失作为水滑石的特性的范围内优选较小。若粒径较大，则分散性降低，稳定化效果减小，此外，会降低所得到的树脂组合物的机械强度或透明性等物性。
作为上述润滑剂，可列举出月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、硬脂酰胺、山嵛酰胺等脂肪酸酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、聚乙烯蜡、硬脂酸钙、硬脂酸镁等金属皂、二硬脂基磷酸酯镁、硬脂基磷酸酯镁等磷酸酯金属盐等。
上述的各种配合物根据树脂的种类、加工条件、用途而适当选择配合量、品质等。
另外，作为(A)成分、(B)成分以及上述其他配合物添加到树脂中的方法，使用如下方法等公知的添加方法：将各配合物分别各自添加到树脂中，通过亨舍尔搅拌机等混合后，供给到加工机的方法；将树脂以外的配合物的任意的组合预先制成混合物，将其做成粉体或颗粒状，添加到树脂中的方法；以高浓度配合到树脂中得到母料，将其添加到树脂中的方法；通过具有多个供给口的挤出机，从与树脂不同的供给口添加到树脂中的方法。
本发明的合成树脂组合物的加工方法没有特别限定，可以根据所用的树脂、填充剂的有无等适当使用公知的加工方法。具体来说，本发明的合成树脂组合物通过挤出成形、注射成形、压缩成形、层压成形等公知的各种方法而成形。
本发明的合成树脂组合物的用途没有特别限定，适合用于通常的内外饰材料、优选输送机械的内外饰材料、特别优选曝露于严苛环境中的汽车的内外饰材料等曝露于户外光的用途等中。作为汽车的内外饰材料，可列举出保险杠、扰流器、侧窗遮阳帘、前围通风孔栅(cowl-vent grille)、散热器护栅、侧饰条、端板饰件(End Panel Garnish)等外饰材料，仪表板、顶蓬、车门、座位、行李箱等内饰材料。
实施例
以下通过实施例更详细地说明本发明。但是，本发明不受实施例的任何限制。
〔合成例1〕
(化合物No.1的合成)
在40.0g氯苯中溶解17.0g(98.1mmol)4-羟基-1-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶，在70℃下用3小时滴加在125g氯苯中溶解了31.3g(78.5mmol)过氧化二月桂酰的溶液。再在同温度下反应6小时。通过气相色谱法对所得的反应液进行分析，确认到原料消失。所得的反应液为4-羟基-1-十一烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-十一烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、月桂酸和溶剂的混合物。向反应液中添加己烷50g，加入7.3％的氢氧化钠水溶液53.9g(98mmol)、甲醇25g进行洗涤，再用30g水洗涤2次除去月桂酸。用无水硫酸镁干燥，通过过滤除去硫酸镁，用蒸发器减压脱溶剂。向浓缩物中添加乙醇70ml，在室温下用20分钟滴加0.57g(15mmol)硼氢化钠的20ml乙醇溶液。再反应1小时，确认1-十一烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮消失，进行减压脱溶剂，加入甲苯50ml，用30ml水重复洗涤5次。然后，在40℃下减压回流脱水，进行减压脱溶剂，得到以气相色谱法中的面积比计纯度为96.1％的4-羟基-1-十一烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶23.0g(收率68.8％)的无色液体。
将所得纯度96.1％的4-羟基-1-十一烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶12.0g(35.17mmol)、碳酸二苯酯4.19g(19.34mmol)、碳酸钾0.6g分散于100ml溶剂油(mineral spirit)中，在170～180℃下反应8小时，脱酚。冷却到40℃，用30ml水洗涤3次。在60℃下进行减压回流脱水，用蒸发器进行减压脱溶剂。通过硅胶柱色谱法(展开溶剂：甲苯)将浓缩物纯化，得到以气相色谱法中的面积比计纯度为99.9％的双(1-十一烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯(收率55.5％)(化合物No.1)的无色液体。
所得的化合物No.1的分析结果如下所示。
IR光谱
2800～3050cm-1、1740cm-1、1450cm-1、1380cm-1、1360cm-1、1310cm-1、1270cm-1、1240cm-1、1190cm-1、1000cm-1
1H-NMR光谱(H：为质子数的实测值，[]内为计算值)
δ0.75～2.05(CH3和C-CH2-C的H：72.8[74])
δ3.55～3.85(CH2-O的H：4.2[4])
δ4.60～5.10(CH-O的H：2.0[2])
〔实施例1～3和比较例1～6〕
将乙烯-丙烯共聚树脂(MFR＝25，密度＝0.90g/cm3，弯曲弹性模量1700MPa)85质量份、滑石15质量份、灰色颜料3.0质量份、四[亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷0.1质量份、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯0.1质量份、硬脂酸钙0.1质量份、下述表1和2记载的受阻胺化合物以及硫系抗氧化剂(表1中的配合量的单位为质量份)在230℃下挤出加工，制成颗粒，将所得的颗粒在230℃下注射成形，得到厚度2mm的试验片。
下述表1和2的配方中，使用上述合成例中得到的化合物No.1作为(A)成分，使用上述化合物No.14(ADEKA株式会社制造ADKSTAB AO-412S)作为(B)成分。此外，作为(A)成分的受阻胺化合物的比较，使用了下述比较化合物-1和比较化合物-2。
比较化合物-1
Figure BPA00001216512800231
比较化合物-2
Figure BPA00001216512800232
<评价>
通过氙灯试验机(条件：UV照射强度0.55W/m2、波长340nm、黑板温度89℃、使用石英滤波器)，根据裂纹产生时间(小时)、光泽度残留率(％)以及色差(ΔE)评价试验片的耐候性。通过东京电色株式会社制光泽度计、型号TC-108D测定光泽度(没有单位)。所得到的结果示于下述表1和表2中。
[表1]
Figure BPA00001216512800241
[表2]
由表1和2所示的结果获知，本发明的合成树脂组合物通过配合(A)成分的受阻胺化合物和(B)成分的硫系抗氧化剂，从而表现出优异的耐候性能，其效果显著。此外获知，即使将除(A)成分以外的受阻胺化合物与硫系抗氧化剂组合也并未看到耐候性的提高，只有通过组合本发明中的(A)成分的受阻胺化合物和(B)成分的硫系抗氧化剂才能显示出显著的效果。

Claims (5)

1.一种汽车内外饰材料，其特征在于，该汽车内外饰材料使用合成树脂组合物，该合成树脂组合物相对于100质量份合成树脂，配合0.01～20质量份的下述通式(I)或下述通式(II)所示的受阻胺化合物作为(A)成分和0.01～20质量份的下述通式(IV)所示的硫系抗氧化剂作为(B)成分，所述(A)成分和所述(B)成分的质量比为1∶1～1∶3，
Figure FSB00001014169600011
式(I)中，R表示碳原子数1～30的烷基、碳原子数1～30的羟烷基或碳原子数2～30的烯基，n表示1～6的整数，n＝1时R1表示碳原子数1～22的烷基、碳原子数2～22的烯基或下述通式(III)所示的基团，n＝2～6时，R1表示n价的碳原子数2～20的多羟基化合物的除去羟基的残基，
Figure FSB00001014169600012
式(III)中，R表示碳原子数1～30的烷基、碳原子数1～30的羟烷基或碳原子数2～30的烯基，与所述通式(I)中的R相同或不同，
Figure FSB00001014169600013
式(II)中，R表示碳原子数1～30的烷基、碳原子数1～30的羟烷基或碳原子数2～30的烯基，R2表示氢原子、碳原子数1～22的烷基或碳原子数2～22的烯基，A表示单键、碳原子数1～12的直链或支链的亚烷基、或具有醚键的碳原子数1～12的直链或支链的亚烷基，n表示2～6的整数，X表示-C(＝O)-、或者表示末端具有-C(＝O)O-的碳原子数4～40的直链或支链的亚烷基、末端具有-C(＝O)O-且中间具有醚键的碳原子数4～40的直链或支链的亚烷基、具有碳酸酯键的碳原子数4～40的直链或支链的亚烷基、或末端具有3～6个-O-C(＝O)-的碳原子数6～30的有机基团，
Figure FSB00001014169600021
式中，R4为碳原子数4～20的烷基，
所述末端具有3～6个-O-C(＝O)-的碳原子数6～30的有机基团为下式的基团：
Figure FSB00001014169600022
2.根据权利要求1所述的汽车内外饰材料，在所述通式(I)中，n为1，R1为下述通式(III)所示的基团，
Figure FSB00001014169600031
式中，R为碳原子数10～22的烷基。
3.根据权利要求1所述的汽车内外饰材料，在所述通式(I)中，R为碳原子数4～22的烷基，n为2，R1为碳原子数2～12的亚烷基。
4.根据权利要求1所述的汽车内外饰材料，其中，所述合成树脂为聚烯烃系树脂。
5.根据权利要求4所述的汽车内外饰材料，其中，所述聚烯烃系树脂为聚乙烯树脂、聚丙烯树脂或乙烯-丙烯共聚树脂。
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