CN105102511A - 树脂添加剂母料和配混有该树脂添加剂母料的聚烯烃树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
提供一种添加剂母料,其以高浓度含有低熔点的树脂添加剂,可以连续生产而无需切断线料,且自粒料的渗出受到抑制、耐结块性优异,能够应用的用途限制少。一种树脂添加剂母料,其特征在于,配混有(A)聚烯烃树脂,以及相对于100质量份该(A)聚烯烃树脂为50~200质量份的(B)熔点为65℃以下的树脂添加剂、和10~20质量份的(C)无机层状化合物。
Description
技术领域
本发明涉及树脂添加剂母料和配混有该树脂添加剂母料的聚烯烃树脂组合物(以下,也简称为“母料”和“树脂组合物”),详细而言,涉及以高浓度含有熔点为65℃以下的树脂添加剂的聚烯烃母料和使用其的聚烯烃树脂组合物。
背景技术
为了抑制合成树脂等有机物的因光、热造成的劣化,通常已知有酚系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺系化合物等树脂添加剂。
用作该树脂添加剂的化合物优选四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基)甲烷、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯等一般熔点高、且树脂的增塑化、从树脂的挥发小的化合物。但是,过于高分子量化时,添加剂不能在树脂中移动,因而稳定化效果有变小的倾向。
与此相对,作为低熔点化合物的硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯等分子量比较小、初始的稳定化效果优异,但容易从树脂中挥发,因此缺乏长期的稳定化效果。另外,为液态、或粘稠状、或粉末状的物质在保存时由于互相粘着而成为较大的块状等,处理性差,为了改良处理性而需要进行母料化。
但是,将作为一般的树脂添加剂的受阻胺化合物、苯甲酸酯化合物配混在聚烯烃树脂中时,对树脂的相容性低,在制造以高浓度配混的母料时,存在如下的问题:颗粒的表面有受阻胺化合物、苯甲酸酯化合物渗出,从而颗粒彼此互相粘着成为块状的状态、即结块的产生。尤其,在低熔点(例如熔点为65℃以下)的受阻胺化合物的情况下,在夏季等气温高时引起熔融渗出,保存稳定性(耐结块性)存在问题。因此,相对于聚烯烃100质量份,只能配混50质量份左右,母料化的益处少。
尤其,2,2,6,6-四甲基哌啶醇类与脂肪酸反应而得到的受阻胺化合物虽然显示出优异的赋予耐候性的效果,但分子量低、容易变为液态,为了改良处理性而试图在树脂中进行母料化时,存在经母料化的树脂组合物的表面有添加剂渗出,变得容易显示出粘合性这样的问题。
另一方面,滑石这样的无机填充剂由于不存在结块等问题而能够以高浓度配混。例如:专利文献1中公开了相对于树脂20~60质量份,以80~40质量份这样的高浓度配混滑石的母料组合物。
另外,作为改善由于树脂添加剂母料的添加剂成分的渗出造成的表面发粘的方法,例如在专利文献2中提出了通过使用有机金属盐进行母料化来抑制发粘的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-165847号公报
专利文献2:日本特开2008-189822号公报
发明内容
发明要解决的问题
专利文献1记载的发明的目的在于提高机械特性、降低成本,关于与低熔点添加剂一起进行母料化则完全没有涉及。另外,像专利文献1记载的发明这样地在大量配混有滑石的母料中还一同配混低熔点添加剂而进行母料化时,由于变为在树脂成形品中大量添加滑石,因此树脂成形品的透明性降低,用途受到制约。现状下,将低熔点添加剂与滑石均以高浓度一起进行母料化时,由于作为最终产品的树脂组合物的产品设计缺乏自由度而未能实用化。即,这是因为,对于以高浓度一起配混有滑石的母料,由于滑石会影响最终产品的透明性、伸长率等物性,因此成为不适合未使用滑石的、通常的最终产品的母料。
另外,专利文献2中,虽然可以通过使用有机金属盐进行母料化而抑制发粘,但现状是期望性能的进一步提高。
因此,本发明的目的在于提供树脂添加剂母料和配混有该树脂添加剂母料的聚烯烃树脂组合物,所述树脂添加剂母料可以以高浓度配混低熔点添加剂,可以连续生产而无需切断线料,且自颗粒的渗出受到抑制而耐结块性优异,并且用途的限制少。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究,结果发现,在配混有低熔点(熔点为65℃以下)的树脂添加剂的母料中,通过以规定量配混无机层状化合物,可以解决上述课题,从而完成了本发明。
即,本发明的树脂添加剂母料的特征在于,配混有(A)聚烯烃树脂,以及相对于该(A)聚烯烃树脂100质量份为50~200质量份的(B)熔点为65℃以下的树脂添加剂和10~20质量份的(C)无机层状化合物。
对于本发明的树脂添加剂母料,前述(B)熔点为65℃以下的树脂添加剂优选为受阻胺化合物的1种以上,更优选为下述通式(1)所示的受阻胺化合物的1种以上。
(式(1)中,R1表示氢原子、羟基、碳数1~30的烷基、羟基烷基、烷氧基、羟基烷氧基或氧自由基,R2表示碳数7~31的烷基或碳数2~30的链烯基。)
另外,本发明的树脂添加剂母料优选的是,前述(B)熔点为65℃以下的树脂添加剂为下述通式(2)所示的苯甲酸酯化合物的1种以上。
(式(2)中,R3和R4分别独立地表示氢原子、碳数1~12的烷基或碳数7~30的芳基烷基,R5表示碳数8~30的烷基。)
进而,本发明的树脂添加剂母料优选的是,前述(B)熔点为65℃以下的树脂添加剂为前述通式(1)所示的受阻胺化合物的1种以上和前述通式(2)所示的苯甲酸酯化合物的1种以上,受阻胺化合物与苯甲酸酯化合物的含有比率以质量比计优选为1:1~4:1的范围内。
进而,对于本发明的树脂添加剂母料,前述(C)无机层状化合物优选为滑石。
另外,对于本发明的树脂添加剂母料,优选进一步配混有0.3~5质量份的下述通式(3)所示的芳香族磷酸酯金属盐的1种以上。
(式(3)中,R6表示氢原子或碳数1~8的烷基,R7表示碳数4~8的烷基,R8表示碳数1~4的烷叉基,X1表示碱金属原子、碱土金属原子或铝原子,X1为碱金属原子时,n为1且m为0,X1为碱土金属原子时,n为2且m为0,X1为铝原子时,n为1或2且m为3-n。)
进而,本发明的树脂添加剂母料优选的是,配混有0.5~50质量份的选自由下述通式(4)和下述通式(5)所示的苯并三唑系紫外线吸收剂组成的组中的1种以上。
(式(4)中,R9、R10分别独立地表示氢原子、氯原子、或碳数1~4的烷基,R11、R12分别独立地表示氢原子或碳数1~18的烷基,R13、R14分别独立地表示氢原子或碳数1~4的烷基。)
(式(5)中,R15表示氢原子、氯原子、或碳数1~4的烷基,R16、R17分别独立地表示氢原子、碳数1~18的烷基、或碳数7~18的芳烷基。)
本发明的聚烯烃树脂组合物的特征在于,其是对聚烯烃树脂配混前述树脂添加剂母料而成的。
发明的效果
根据本发明,可以提供一种树脂添加剂母料,其不会损伤透明性,以高浓度含有低熔点的树脂添加剂但表面的渗出受到抑制,并且耐结块性(保存稳定性)优异,与以往相比用途的制约少。
具体实施方式
以下对本发明的适宜的实施方式进行详细说明。
作为本发明中使用的(A)聚烯烃树脂,只要是聚烯烃就可以没有特别限制地使用,可列举出:聚丙烯、等规聚丙烯、间规聚丙烯、半等规聚丙烯、立构嵌段聚丙烯、环烯烃聚合物、聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚-1-丁烯、聚-3-甲基丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物等α-烯烃的均聚物或共聚物等。作为特别优选的(A)聚烯烃树脂,可列举出聚丙烯。
作为本发明中使用的(B)熔点为65℃以下的树脂添加剂,可列举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、以及它们的混合物等。
作为熔点为65℃以下的抗氧化剂,可列举出:酚系抗氧化剂、亚磷酸酯系抗氧化剂等磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂等硫系抗氧化剂等。
作为熔点为65℃以下的紫外线吸收剂,可列举出:水杨酸系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等。
作为熔点为65℃以下的光稳定剂,可列举出受阻胺化合物等。
具体而言,作为熔点为65℃以下的酚系抗氧化剂,例如可列举出:硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硫代双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基)乙酯、三乙二醇双〔(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯〕、2,4-双辛基硫代-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-均三嗪、2-甲基-4,6-双(辛基硫代甲基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、具有支链的C7-9混合醇与(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酯、2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等。
作为熔点为65℃以下的亚磷酸酯系抗氧化剂,例如可列举出:三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双壬基苯基季戊四醇二亚磷酸酯、双酚A与碳数12~15的混合醇的亚磷酸酯、二苯基-2-乙基己基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、三异癸基亚磷酸酯、1,1-丁叉基双(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)与十三醇的亚磷酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷与十三醇的亚磷酸酯等。
作为熔点为65℃以下的硫醚系抗氧化剂,例如可列举出:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二(十三酯)、硫代二丙酸二硬脂酯、季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、4,4-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)双-3-(十二烷基硫)丙酸酯等。
作为熔点为65℃以下的紫外线吸收剂,例如可列举出:水杨酸苯酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷基氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、4-(2-丙烯酰氧基)乙氧基-2-羟基二苯甲酮的聚合物、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4-异辛基氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-(3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羟基丙氧基)苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2’-乙基己基-2-氰基-3-苯基肉桂酸酯、N-(2-乙氧基苯基)-N’-(4-异十二烷基苯基)草酰胺等。
作为熔点为65℃以下的受阻胺化合物,例如可列举出:2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇脂肪酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯与甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物、1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇和十三醇的混合醇与丁烷四羧酸的四酯、2,2,6,6-四甲基哌啶醇和十三醇的混合醇与丁烷四羧酸的四酯、双(1-辛基氧基-2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇与丁烷二元酸的聚酯、2,2,6,6-四甲基-4-(2-丙烯基氧基)哌啶与甲基氢硅氧烷的反应物、十二烷基-3-(2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3,20-重氮二螺(5.1.11.2)二十一烷-20-基)丙酸酯与十四烷基-3-(2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3,20-重氮二螺(5.1.11.2)二十一烷-20-基)丙酸酯的混合物、十二烷基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-b-丙氨酸酯与十四烷基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-b-丙氨酸酯的混合物、3-十二烷基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酰亚胺、2-十二烷基-N-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)等。
上述(B)熔点为65℃以下的树脂添加剂为熔点为65℃以下的物质,也包括常温下为液体的物质。
作为上述(B)熔点为65℃以下的树脂添加剂,优选为受阻胺化合物,更优选为下述通式(1)所示的受阻胺化合物。
(式(1)中,R1表示氢原子、羟基、碳数1~30的烷基、羟基烷基、烷氧基、羟基烷氧基或氧自由基,R2表示碳数7~31的烷基或碳数2~30的链烯基。)
前述通式(1)中,作为R1可以选取的碳数1~30的烷基,例如可列举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。另外,作为R2可以选取的碳数7~31的烷基,例如可列举出:庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。尤其,R1、R2为碳数不同的烷基的混合物时,容易变为低熔点,因此本发明对于混合物也适宜使用。
另外,通式(1)中,作为R1可以选取的碳数1~30的羟基烷基,例如可列举出:羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基等上述烷基的羟基取代物。
进而,通式(1)中,作为R1可以选取的碳数1~30的烷氧基,可列举出:与上述烷基对应的甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、辛氧基、2-乙基己氧基等。
进而,通式(1)中,作为R1可以选取的碳数1~30的羟基烷氧基,可列举出:与上述烷氧基对应的羟基乙氧基、2-羟基丙氧基、3-羟基丙氧基、4-羟基丁氧基、2-羟基-2-甲基丙氧基、6-羟基己氧基等。
进而,前述通式(1)中,作为R2可以选取的碳数2~30的链烯基,可列举出:乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基、油烯基等。双键的位置可以是α-位,也可以是内部或ω-位。
作为前述通式(1)所示的化合物,更具体而言,可列举出以下所示的化合物No.1~No.6的化合物。但是,本发明不受以下化合物的任何限制。
前述通式(1)所示的化合物之中,除了化合物No.6以外,熔点均为60℃以下,是特别优选的。
作为这些通式(1)所示的化合物的合成方法,没有特别的限制,可以通过通常的有机合成中的方法合成,例如可以通过酸与醇的直接酯化、酰卤化物与醇的反应、酯交换反应等进行酯化,作为纯化方法,可以适宜使用蒸馏、重结晶、再沉淀、使用过滤剂/吸附剂的方法等。
另外,作为上述(B)熔点为65℃以下的树脂添加剂,优选为苯甲酸酯化合物,更优选为下述通式(2)所示的化合物。
(式(2)中,R3和R4分别独立地表示氢原子、碳数1~12的烷基或碳数7~30的芳基烷基,R5表示碳数8~30的烷基。)
前述通式(2)中,作为R3和R4可以选取的碳数1~12的烷基,例如可列举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基等、作为环烷基的环戊基、环己基等,作为碳数7~30的芳基烷基,可列举出:苄基、苯基乙基、1-甲基-1-苯基乙基等。
另外,作为R5的碳数8~30的可以选取的烷基,例如可列举出:辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基等。R5为单一的烷基时,碳数变大则熔点上升,但对于混合物而言熔点会降低,因此即使为不属于单一的烷基的情况下的化合物,也可以用于本发明。
作为前述通式(2)所示的化合物,更具体而言,可列举出下述化合物No.7~8。但是本发明不受以下化合物的任何限制。
作为这些通式(2)所示的化合物的合成方法,没有特别的限制,可以通过通常的有机合成中的方法合成,例如可以通过酸与醇的直接酯化、酰卤化物与醇的反应、酯交换反应等进行酯化,作为生成方法,可以适宜使用蒸馏、重结晶、再沉淀、使用过滤剂/吸附剂的方法等。
另外,(B)熔点为65℃以下的树脂添加剂优选包含前述通式(1)所示的受阻胺化合物的1种以上和前述通式(2)所示的苯甲酸酯化合物的1种以上。此时,前述受阻胺化合物与前述苯甲酸酯化合物的含有比率以质量比计优选为1:1~4:1。
本发明的树脂添加剂母料中,相对于(A)聚烯烃树脂100质量份,上述(B)熔点为65℃以下的树脂添加剂配混50~200质量份。优选的是,相对于(A)聚烯烃树脂100质量份,配混70~150质量份。(B)熔点为65℃以下的树脂添加剂的配混量若不足50质量份,则变得需要添加大量的母料,作为高浓度母料的益处变小,另一方面,若超过200质量份,则添加剂变得容易渗出,产生粒料的互相粘着,耐结块性降低。
作为本发明中使用的(C)无机层状化合物,为天然物质或为合成制品均可,无论有无表面处理、有无结晶水均可使用。例如可列举出:滑石、云母、高岭土、水滑石、各种粘土等。这些(C)无机层状化合物可以复合使用1种或2种以上。
本发明的树脂添加剂母料中,相对于(A)聚烯烃树脂100质量份,上述(C)无机层状化合物配混10~20质量份。(C)无机层状化合物的配混量若不足10质量份,则耐结块性降低,另一方面,配混量若超过20质量份,则透明性等降低,用途有时会受到制约。
进而,对于本发明的树脂添加剂母料,为了进一步提高耐结块性(保存稳定性),可以使用下述通式(3)所示的芳香族磷酸酯金属盐的1种以上。
(式(3)中,R6表示氢原子或碳数1~8的烷基,R7表示碳数4~8的烷基,R8表示碳数1~4的烷叉基,X1表示碱金属原子、碱土金属原子或铝原子,X1为碱金属原子时,n为1且m为0,X1为碱土金属原子时,n为2且m为0,X1为铝原子时,n为1或2且m为3-n。)
前述通式(3)中,作为R6表示的碳数1~8的烷基,例如可列举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、辛基、异辛基、叔辛基等。
作为R7表示的碳数4~8的烷基,例如可列举出:丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、辛基、异辛基、叔辛基等。
作为R8表示的碳数1~4的烷叉基,例如可列举出:亚甲基、乙叉基、1,1-丙叉基、2,2-丙叉基、丁叉基等。
作为X1表示的金属,可列举出:锂、钠、钾等碱金属、镁、钙等碱土金属、铝等。其中,优选为碱金属。
作为前述通式(3)所示的化合物,更具体而言,可列举出以下的化合物No.9~No.26的化合物。但本发明不受以下化合物的任何限制。
在配混前述通式(3)所示的芳香族磷酸酯金属盐时,芳香族磷酸酯金属盐的配混量相对于(A)聚烯烃树脂100质量份,优选包含0.3~5质量份。若不足0.3质量份,则有时不能得到充分的效果,另一方面,若超过5质量份,则会对添加有母料的树脂的结晶性等产生影响,树脂物性降低。
进而,本发明的树脂添加剂母料可以使用1种以上的苯并三唑系紫外线吸收剂。作为本发明使用的苯并三唑系紫外线吸收剂,例如可列举出:2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双〔4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基-苯酚〕、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-〔2-羟基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕苯并三唑等。
从粒料的耐结块性(保存稳定性)的观点来看,苯并三唑系紫外线吸收剂优选使用选自由下述通式(4)和下述通式(5)所示的化合物组成的组中的1种以上。
(式(4)中,R9、R10分别独立地表示氢原子、氯原子、或碳数1~4的烷基,R11、R12分别独立地表示氢原子或碳数1~18的烷基,R13、R14分别独立地表示氢原子或碳数1~4的烷基。)
(式(5)中,R15表示氢原子、氯原子、或碳数1~4的烷基,R16、R17分别独立地表示氢原子、碳数1~18的烷基、或碳数7~18的芳烷基。)
通式(4)中,作为R9、R10、R13、R14表示的碳数1~4的烷基,例如可列举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基等。
作为R11、R12表示的碳数1~18的烷基,例如可列举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
作为前述通式(4)所示的化合物,更具体而言,可列举出以下所示的化合物No.27~No.31的化合物。但是,本发明不受以下化合物的任何限制。
前述通式(4)所示的化合物之中,从母料的耐结块性(保存稳定性)的观点来看,特别优选化合物No.27。
前述通式(5)中,R15可以选取的碳数1~4的烷基、R16、R17可以选取的碳数1~18的烷基与上述基团相同。R16、R17可以选取的碳数7~18的芳烷基是上述烷基的氢原子被苯基等芳基取代而成的基团,例如可列举出α,α-二甲基苄基。
作为前述通式(5)所示的化合物,例如可列举出:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2,4-双(α,α-二甲基苄基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-叔丁基苯酚、4,6-双(1,1-二甲基丙基)-2-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。
前述通式(5)所示的化合物之中,从母料的耐结块性(保存稳定性)的观点来看,优选为2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑。
相对于(A)聚烯烃树脂100质量份,前述苯并三唑系紫外线吸收剂配混0.5~50质量份。优选的是,相对于(A)聚烯烃树脂100质量份,配混1.0~25质量份。苯并三唑紫外线吸收剂的配混量若不足0.5质量份,则会产生颗粒的互相粘着,耐结块性降低,另一方面,若超过50质量份,则有时熔融粘度降低而变得难以粒料化。
作为制造本发明的树脂添加剂母料的方法,没有特别的限制,可以使用以往公知的方法进行。例如,可以将配混成分进行干混后,使用亨舍尔混合机、轧辊、班伯里密炼机、SuperMixer等混合,使用单螺杆或双螺杆挤出机等混炼,进行粒料化。
作为通过本发明的树脂添加剂母料而稳定化的树脂,可以是热塑性树脂、热固性树脂、结晶性树脂、非结晶性树脂、生物降解性树脂、非生物降解性树脂、合成树脂、天然产生树脂、通用树脂、工程树脂、聚合物合金等任意种类的树脂。
作为合成树脂,可以是:聚丙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚-1-丁烯、聚-3-甲基戊烯、聚-4-甲基戊烯、乙烯-丙烯共聚物等α-烯烃的均聚物或共聚物、这些α-烯烃与共轭二烯或非共轭二烯等多不饱和化合物、环烯烃聚合物、丙烯酸、甲基丙烯酸、醋酸乙烯酯等的共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/对羟基苯甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等直链聚酯、酸改性聚酯、以聚乳酸为代表的脂肪族聚酯等生物降解性树脂、液晶聚酯、聚己内酰胺和聚己二酰己二胺等聚酰胺、液晶聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯与其他单体(例如:马来酸酐、苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物(例如:丙烯腈苯乙烯共聚物(AS)树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)树脂、耐热ABS树脂等)、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏氟乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等含卤素树脂、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸辛酯等(甲基)丙烯酸酯的聚合物、聚醚酮、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇、直链或支链的聚碳酸酯、石油树脂、香豆酮树脂、聚苯醚、聚苯硫醚、热塑性聚氨酯、纤维素系树脂等热塑性树脂;环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、不饱和聚酯树脂、热固性聚氨酯等热固性树脂;进一步,可以是异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丁二烯-苯乙烯共聚橡胶、丁二烯-丙烯腈共聚橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合橡胶、乙烯与丙烯、1-丁烯等α-烯烃的共聚橡胶、进一步可以是乙烯-α-烯烃与乙叉基降冰片烯、环戊二烯等非共轭二烯类的三元共聚物橡胶等弹性体、硅树脂等,也可以是将这些树脂和/或弹性体合金化或共混成的物质。其中,优选为聚烯烃树脂。
作为天然产生树脂,可列举出:天然橡胶、3-羟基丁酸酯等微生物产生的脂肪族聚酯、微生物产生的脂肪族聚酰胺、淀粉、纤维素、甲壳素/壳聚糖、谷蛋白/明胶等。
对于上述树脂,根据立构规整性、比重、聚合催化剂的种类、聚合催化剂是否去除、去除程度、结晶化的程度、温度、压力等聚合条件、结晶的种类、通过X射线小角散射测得的片晶的尺寸、结晶的长径比、在芳香族系或脂肪族系溶剂中的溶解度、溶液粘度、熔融粘度、平均分子量、分子量分布的程度、分子量分布中的峰的数量、共聚物为嵌段或无规、各单体的配混比率等,稳定化效果的表现会产生差异,但在选择任何树脂的情况下均可应用。
作为将本发明的树脂添加剂母料配混到树脂中的方法,没有特别限制,可以使用公知的在树脂中配混稳定剂的技术。例如有:将母料与树脂的粉末、粒料用亨舍尔混合机等混合而成的产物用挤出机等进行混炼的方法等,对使用的加工机的种类、加工温度、加工后的冷却条件等也没有特别的限制,优选选择使得到的树脂物性与用途相适应的条件。
将本发明的树脂添加剂母料配混到树脂中的质量比率依赖于母料中的树脂添加剂的浓度、配混母料的树脂组合物中的树脂添加剂的最终浓度等,优选的是相对于树脂100质量份配混0.01~20质量份,更优选为配混0.05~10质量份的母料。
将本发明的树脂添加剂母料用于树脂的稳定化时,根据需要可以使用通常在各种树脂中使用的各种配混剂。这些配混剂与本发明的树脂添加剂母料中使用的前述(B)熔点为65℃以下的树脂添加剂和(C)无机层状化合物、进而芳香族磷酸酯金属盐、苯并三唑系紫外线吸收剂可以相同也可以不同。
作为各种配混剂,例如可列举出:酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺化合物、成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、填充剂、纤维状填充剂、金属皂、水滑石类、抗静电剂、颜料、染料等。这些配混剂可以与本发明的树脂添加剂母料一同配混,也可以分别配混。另外,只要不影响本发明的树脂添加剂母料的保存稳定性,则也可以使其包含在母料中进行配混。
作为上述酚系抗氧化剂,例如可列举出:2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺〕、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-乙叉基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硫代二乙二醇双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、双〔3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸〕乙二醇酯、双〔2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基〕对苯二甲酸酯、1,3,5-三〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基〕异氰脲酸酯、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷、三乙二醇双〔(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯〕等。在母料中一起配混时,相对于树脂100质量份,配混量优选为0.5~50质量份,更优选为1~30质量份。在与母料分开配混到最终的树脂组合物中时,相对于最终产品中的树脂100质量份,优选为0.001~10质量份,更优选为0.01~5质量份。
作为前述硫系抗氧化剂,例如可列举出:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯类以及季戊四醇四(β-十二烷基硫代丙酸酯)等多元醇的β-烷基硫代丙酸酯类。在母料中一起配混时,相对于树脂100质量份,配混量优选为0.5~50质量份,更优选为1~30质量份。在与母料分开配混到最终的树脂组合物中时,相对于最终产品中的树脂100质量份,优选为0.001~10质量份,更优选为0.01~5质量份。
作为前述磷系抗氧化剂,例如可列举出:三壬基苯基亚磷酸酯、三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫)-5-甲基苯基〕亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正丁叉基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)联苯撑二亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、三(2-〔(2,4,8,10-四叔丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二噁磷环庚烷-6-基)氧〕乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇与2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。在母料中一起配混时,相对于树脂100质量份,配混量优选为0.5~50质量份,更优选为1~30质量份。在与母料分开配混到最终的树脂组合物中时,相对于最终产品中的树脂100质量份,优选为0.001~10质量份,更优选为0.01~5质量份。
作为上述紫外线吸收剂,例如可列举出:2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类;2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二枯基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-羧基苯基)苯并三唑等2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类;水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类;2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类;2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-均三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪类。在母料中一起配混时,相对于树脂100质量份,配混量优选为0.5~50质量份,更优选为1~30质量份。在与母料分开配混到最终的树脂组合物中时,相对于最终产品中的树脂100质量份,优选为0.001~10质量份,更优选为0.01~5质量份。
作为上述受阻胺化合物,例如可列举出:2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)/二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)/二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉基-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基十一烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基十一烷等受阻胺化合物。在母料中一起配混时,相对于树脂100质量份,配混量优选为0.5~50质量份,更优选为1~30质量份。在与母料分开配混到最终的树脂组合物中时,相对于最终产品中的树脂100质量份,优选为0.001~10质量份,更优选为0.01~5质量份。
作为上述成核剂,例如可列举出:对叔丁基苯甲酸铝、苯甲酸钠等芳香族羧酸金属盐;二钠-双环(2,2,1)庚烷-2,3-二羧酸盐等脂环族羧酸金属盐;双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸钠、双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸锂、钠-2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯等酸性磷酸酯金属盐;二苄叉基山梨糖醇、双(甲基苄叉基)山梨糖醇、双(3,4-二甲基苄叉基)山梨糖醇等多元醇衍生物等。
作为上述阻燃剂,例如可列举出:卤素系阻燃剂、红磷、聚磷酸铵、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪、磷酸胍、三苯基磷酸酯或对苯二酚、间苯二酚、双酚A、4,4’-二羟基联苯等2元酚与苯酚的磷酸酯等磷酸酯化合物、磷腈化合物、次膦酸盐等磷系阻燃剂、三聚氰胺氰尿酸盐等氮系阻燃剂、氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物,作为阻燃助剂,可列举出:三氧化锑、硼酸锌等无机化合物、聚四氟乙烯等抗滴落剂等。
作为上述润滑剂,可列举出月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、硬脂酰胺、山嵛酰胺等脂肪酸酰胺;亚乙基双硬脂酰胺、聚乙烯蜡、硬脂酸钙、硬脂酸镁等金属皂;二硬脂基磷酸酯镁、硬脂基磷酸酯镁等磷酸酯金属盐等。
作为上述填充剂,可以使用滑石、二氧化硅、碳酸钙、玻璃纤维、钛酸钾、硼酸钾等无机物,对于球状物,则对其粒径进行适宜选择而使用,对于纤维状物,则对其纤维直径、纤维长度和长径比进行适宜选择而使用。另外,优选使用根据需要进行了表面处理的填充剂。
作为上述金属皂,可列举出月桂酸钡、辛酸锌等。
作为上述水滑石类,例如可以是天然物,也可以是合成品,不论有无表面处理、有无结晶水,均可使用。例如可列举出下述通式(6)所示的碱性碳酸盐,
MxMgyAlzCO3(OH)xp+2y+3z-2·nH2O(6)
(式(6)中,M表示碱金属或锌、x表示0~6的数、y表示0~6的数、z表示0.1~4的数、p表示M的价数、n表示0~100的结晶水的个数)。另外,也可以是阴离子的一部分被高氯酸阴离子等取代而成的物质。
作为上述抗静电剂,例如可以举出:脂肪酸季铵离子盐、多胺季盐等阳离子系抗静电剂;高级醇磷酸酯盐、高级醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、阴离子型的烷基磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物磷酸酯盐等阴离子系抗静电剂;多元醇脂肪酸酯、聚乙二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚等非离子系抗静电剂;烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱等两性型烷基甜菜碱、咪唑啉型两性活性剂等两性抗静电剂。该抗静电剂可以单独使用,另外,也可以将2种以上的抗静电剂组合使用。
作为上述颜料和染料,例如可以是有机、无机的任意种,可列举出:炭黑、氧化铁红、铅丹、碱性铬酸锌、铬朱红、镉红、蔷薇红、亮胭脂红(brilliantcarmine),亮猩红、喹吖啶酮红、立索红(litholred)、朱砂、硫靛红(thioindigored)、明哥米亚红(mingamiyared)、黄铅、锌黄、黄色氧化铁、钛黄、坚牢黄、耐晒黄、金胺色淀、联苯胺黄、阴丹士林黃、米黄色颜料(beigepigments)、氧化钛、硫化锌、氧化铬、铬绿、锌绿、氯铜酞菁绿、酞菁绿、萘酚绿、孔雀绿色淀、群青、普鲁士蓝、铜酞菁蓝、钴蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝、偶氮系颜料等。
另外,在将本发明的树脂添加剂母料用于农业用薄膜时,可以为了控制作物的生长而配混紫外线吸收剂,或者为了提高保温性而配混红外线吸收剂,或者由于有时在屋内会产生雾、或在薄膜表面结露而使光不能充分到达作物,也可以配混防浊剂或防雾剂。
另外,添加本发明的树脂添加剂母料而成的本发明的聚烯烃树脂组合物可以用于:保险杠、仪表盘、仪器面板、装饰品、前支柱盖(frontpillarcover)、侧顶盖(sideroofcover)、中心柱盖、散热器格栅、侧挡泥板、空气部件(aero-parts)或侧面保护装置等汽车用树脂部件;冰箱、洗衣机、吸尘器等家电产品用树脂部件;食器、水桶、洗浴用品等家庭用品;连接器等连接用树脂部件;玩具等杂货品;罐、瓶等储存容器;医用包装、注射器、导管、医疗用管等医疗用成型品;墙壁材料、地板材料、窗框、壁纸等建材;电线包覆材料;温室、隧道等农用材料;保鲜膜、托盘等食品用包装材料等包括薄膜、片材的成型品;纤维等各种用途。
实施例
以下,通过实施例来更详细地说明本发明。但本发明不受以下实施例的任何限制。
<实施例1~17,比较例1~6>
作为(A)成分,使用聚丙烯树脂(日本聚丙烯株式会社制造、NOVATECMA3),作为(B)成分,使用下述化合物No.1的树脂添加剂与下述化合物No.2的树脂添加剂的混合物(ADEKACORPORATION制造,熔点33℃)和下述化合物No.7(ADEKACORPORATION制造,熔点62℃),作为(C)成分,使用滑石(日本滑石株式会社制造、MicroaceP-6)、粘土(HOJUNCo.,Ltd.制造、S-BENE)和水滑石(协和化学工业株式会社制造、DHT-4A),作为前述通式(3)所示的芳香族磷酸酯金属盐,使用化合物No.15,作为前述通式(4)和(5)所示的苯并三唑系紫外线吸收剂,使用下述化合物No.27的化合物和2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(ADEKACORPORATION制造、ADKSTABLA-32),按照下述表1~3中的配方进行配混,用亨舍尔混合机搅拌20分钟。
将得到的粉末使用双螺杆挤出机(日本制钢所制造、TEX30α)在230℃下进行造粒,得到粒料。使用得到的粒料,在下述的条件下进行保存稳定性试验(耐结块性试验)。结果一并示于表1~表3中。
<保存稳定性试验(耐结块性试验)>
将得到的粒料20g放入底面积12.6cm2、高度6cm的75ml容量的玻璃制的样品瓶中,保存在50℃和60℃的恒温槽内。保存1周后,将样品瓶倒置,由粒料的落下状态评价耐结块性。评价基准如下。需要说明的是,等级1是耐结块性最优异,2、3、4差,等级5最差。
等级1:将样品瓶安静地倒置,粒料落下。
等级2:在等级1中未落下,使倒置的样品瓶从5mm上空落到平坦的台上并施加振动时,粒料落下。
等级3:在等级2中未落下,使倒置的样品瓶从30mm上空落到平坦的台上并施加振动时,粒料落下。
等级4:在等级3中未落下,多次敲击样品瓶的底部时,粒料落下。
等级5:在等级4中粒料也未落下。
<透明性(HAZE)的评价>
接着,对将实施例和比较例得到的母料添加到树脂中时的透明性进行评价。
相对于聚丙烯树脂(日本聚丙烯株式会社制造、NOVATECMA3)100质量份,配混实施例和比较例中得到的母料0.3质量份、以及硬脂酸钙0.05质量份,用亨舍尔混合机(三井矿山制造、FM100)混合后,使用双螺杆挤出机(日本制钢所制造、TEX30α),在230℃下得到粒料。将得到的粒料使用注射成型机在230℃下制成5片厚度1mm的片状的试验片,其后,将得到的试验片在23℃、60RH%的恒温恒湿槽中静置48小时以上,然后使用透明性测定装置(东洋精机制作所制造、HAZEGUARD2)测定透明性(HAZE)。将得到的结果一并示于表1~3。
表中的HAZE值越低,表示透明性越良好。直到HAZE值为60时,可以阅读置于其下的报纸的文字,但HAZE超过65时不能阅读置于其下的报纸的文字。
[表1]
[表2]
[表3]
*1:NOVATECMA3、日本聚丙烯株式会社制造
*2:化合物No.1与化合物No.2的混合物,熔点33℃
*3:十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯,熔点62℃
*4:ADEKACORPORATION制造ADKSTABLA-32
上述表1~3的结果可知,根据本发明的各实施例,确认了可得到所得的粒料的耐结块性(保存稳定性)优异的树脂添加剂母料。即,确认了即使是以高浓度含有本来容易发生结块的低熔点的树脂添加剂的母料粒料,通过含有无机层状化合物,也能够改善耐结块性。进而确认了:通过选择无机层状化合物的配混量与主成分的树脂添加剂相比为少量的特定配混量,不会损害最终得到的树脂产品的透明性。可知通过选择本发明的特定的配混组成,从而可以提供耐结块性优异、通用性高、以高浓度配混低熔点的树脂添加剂的母料。
另外,使用阳光耐候试验机(喷雨120分中18分、黑板温度63℃),进行了实施例2、5、6的耐候性评价,结果实施例6最优异。
Claims (9)
1.一种树脂添加剂母料,其特征在于,配混有(A)聚烯烃树脂100质量份,以及相对于100质量份该(A)聚烯烃树脂为50~200质量份的(B)熔点为65℃以下的树脂添加剂、和10~20质量份的(C)无机层状化合物。
2.根据权利要求1所述的树脂添加剂母料,其中,所述(B)熔点为65℃以下的树脂添加剂为受阻胺化合物的1种以上。
3.根据权利要求2所述的树脂添加剂母料,其中,所述受阻胺化合物如下述通式(1)所示,
式(1)中,R1表示氢原子、羟基、碳数1~30的烷基、羟基烷基、烷氧基、羟基烷氧基或氧自由基,R2表示碳数7~31的烷基或碳数2~30的链烯基。
4.根据权利要求1所述的树脂添加剂母料,其中,所述(B)熔点为65℃以下的树脂添加剂为下述通式(2)所示的苯甲酸酯化合物的1种以上,
式(2)中,R3和R4分别独立地表示氢原子、碳数1~12的烷基或碳数7~30的芳基烷基,R5表示碳数8~30的烷基。
5.根据权利要求1所述的树脂添加剂母料,其中,所述(B)熔点为65℃以下的树脂添加剂为下述通式(1)所示的受阻胺化合物的1种以上和下述通式(2)所示的苯甲酸酯化合物的1种以上,所述受阻胺化合物与所述苯甲酸酯化合物的含有比率以质量比计为1:1~4:1的范围内,
式(1)中,R1表示氢原子、羟基、碳数1~30的烷基、羟基烷基、烷氧基、羟基烷氧基或氧自由基,R2表示碳数7~31的烷基或碳数2~30的链烯基,
式(2)中,R3和R4分别独立地表示氢原子、碳数1~12的烷基或碳数7~30的芳基烷基,R5表示碳数8~30的烷基。
6.根据权利要求1所述的树脂添加剂母料,其中,所述(C)无机层状化合物为滑石。
7.根据权利要求1所述的树脂添加剂母料,其中,进一步配混有0.3~5质量份的下述通式(3)所示的芳香族磷酸酯金属盐的1种以上,
式(3)中,R6表示氢原子或碳数1~8的烷基,R7表示碳数4~8的烷基,R8表示碳数1~4的烷叉基,X1表示碱金属原子、碱土金属原子或铝原子,X1为碱金属原子时,n为1且m为0,X1为碱土金属原子时,n为2且m为0,X1为铝原子时,n为1或2且m为3-n。
8.根据权利要求1所述的树脂添加剂母料,其中,进一步配混有0.5~50质量份的选自由下述通式(4)和下述通式(5)所示的苯并三唑系紫外线吸收剂组成的组中的1种以上,
式(4)中,R9、R10分别独立地表示氢原子、氯原子、或碳数1~4的烷基,R11、R12分别独立地表示氢原子或碳数1~18的烷基,R13、R14分别独立地表示氢原子或碳数1~4的烷基,
式(5)中,R15表示氢原子、氯原子、或碳数1~4的烷基,R16、R17分别独立地表示氢原子、碳数1~18的烷基、或碳数7~18的芳烷基。
9.一种聚烯烃树脂组合物,其特征在于,其是对聚烯烃树脂配混权利要求1所述的树脂添加剂母料而成的。
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