CN101835848B - 合成树脂组合物和汽车内外饰材料 - Google Patents

合成树脂组合物和汽车内外饰材料 Download PDF

Info

Publication number
CN101835848B
CN101835848B CN2008801130575A CN200880113057A CN101835848B CN 101835848 B CN101835848 B CN 101835848B CN 2008801130575 A CN2008801130575 A CN 2008801130575A CN 200880113057 A CN200880113057 A CN 200880113057A CN 101835848 B CN101835848 B CN 101835848B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
resin composition
resin
carbonatoms
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2008801130575A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101835848A (zh
Inventor
沟川茂雄
根岸由典
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Adeka Corp
Original Assignee
Asahi Denka Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Denka Kogyo KK filed Critical Asahi Denka Kogyo KK
Publication of CN101835848A publication Critical patent/CN101835848A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101835848B publication Critical patent/CN101835848B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • C08K5/3435Piperidines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • C08K5/134Phenols containing ester groups
    • C08K5/1345Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Vehicle Interior And Exterior Ornaments, Soundproofing, And Insulation (AREA)

Abstract

本发明提供一种具有目前没有的优异的耐候性的合成树脂组合物以及使用其的汽车内外饰材料。所述合成树脂组合物,相对于合成树脂100质量份,以(A)/(B)成分的质量比率1/1~1/5配合具有下述通式(1)所表示的部分结构的受阻胺化合物(A)0.01~20质量份、和下述通式(2)所表示的苯甲酸酯化合物(B)0.01~20质量份。本发明的合成树脂组合物中,上述受阻胺化合物(A)与上述苯甲酸酯化合物(B)的{(A)/(B)}成分的质量比率优选为1/2~1/4。

Description

合成树脂组合物和汽车内外饰材料
技术领域
本发明涉及合成树脂组合物和汽车内外饰材料,详细地说,本发明涉及通过组合特定的受阻胺化合物与特定的苯甲酸酯化合物而高度改善耐候性的合成树脂组合物、以及由该合成树脂组合物形成的汽车内外饰材料。
背景技术
合成树脂由于光劣化而不耐长期使用,因而一般通过添加受阻胺化合物、紫外线吸收剂来使其稳定化后使用。
作为该受阻胺化合物,提出例如下述专利文献1~5中记载的化合物等各种化合物。
另外,作为紫外线吸收剂,已知有苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂等多种紫外线吸收剂。例如,专利文献6中,作为苯甲酸酯系紫外线吸收剂,提出了苯甲酸苯基酯以及苯甲酸烷基酯。
进而广泛知晓的是,通过组合使用添加剂能够获得高度稳定化的树脂组合物。例如,下述专利文献7~11中,提出了将特定的受阻胺化合物与苯甲酸酯系紫外线吸收剂组合使用。
专利文献1:日本特公昭46-42618号公报
专利文献2:日本特开昭48-65180号公报
专利文献3:日本特开昭59-62651号公报
专利文献4:日本特开平1-113368号公报
专利文献5:日本特开平2-166138号公报
专利文献6:日本特公昭41-565号公报
专利文献7:日本特开平11-310667号公报
专利文献8:日本特开平11-106577号公报
专利文献9:日本特开2000-136271号公报
专利文献10:日本特开2000-159945号公报
专利文献11:日本特开2004-210987号公报
专利文献11:日本特开2005-054105号公报
发明内容
发明所要解决的问题
然而,在汽车内外饰材料等中,现今渐渐要求比以往更高度的耐候性,而目前的受阻胺化合物、紫外线吸收剂或者这些的组合任一个都不能充分满足要求。
为此,本发明的目的在于,提供具有目前没有的优异的耐候性的合成树脂组合物以及使用其的汽车内外饰材料。
用于解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题进行了深入研究,结果发现,通过将特定的受阻胺化合物与特定的苯甲酸酯系紫外线吸收剂组合,显示出目前没有的优异的耐候性,从而完成了本发明。
即,本发明的合成树脂组合物,其特征在于,相对于合成树脂100质量份,以(A)/(B)成分的质量比率1/1~1/5配合具有下述通式(1)所表示的部分结构的受阻胺化合物(A)0.01~20质量份、和下述通式(2)所表示的苯甲酸酯化合物(B)0.01~20质量份,
Figure GPA00001111784400021
式(1)中,R1、R2、R3以及R4各自独立地表示碳原子数1~4的低级烷基,R表示可由羟基取代的碳原子数1~18的烷基、或碳原子数5~8的环烷基,
Figure GPA00001111784400031
式(2)中,R5以及R6各自独立地表示碳原子数1~8的烷基,R7表示碳原子数1~30的烷基、碳原子数6~30的芳基、碳原子数7~30的烷基芳基、或碳原子数7~30的芳烷基。
本发明的合成树脂组合物中,上述受阻胺化合物(A)与上述苯甲酸酯化合物(B)的{(A)/(B)}成分的质量比率优选为1/2~1/4。另外,作为上述受阻胺化合物,可优选列举出下述通式(3)所表示的化合物。进而,上述通式(2)中的R7优选为碳原子数1~30的烷基。另外,作为上述合成树脂,可优选列举出聚烯烃系树脂,优选聚乙烯树脂、聚丙烯树脂或乙烯-丙烯共聚树脂。
Figure GPA00001111784400032
(式中,R8表示与上述R同样的基团。)
本发明的汽车内外饰材料,其特征在于,其由上述合成树脂组合物形成。
发明效果
根据本发明,可以提供具有目前没有的优异的耐候性的合成树脂组合物以及使用其的汽车内外饰材料。
具体实施方式
以下详细说明本发明。
作为本发明中使用的合成树脂,可列举出聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、聚1-丁烯、聚-4-甲基戊烯等α-烯烃聚合物或乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃以及这些的共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏二氟乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-醋酸乙烯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等含卤树脂、石油树脂、香豆酮树脂、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯、丙烯酸系树脂、苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯与其他单体(例如,马来酸酐、苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物(例如,AS树脂、ABS树脂、MBS树脂、耐热ABS树脂等)、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯基醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚对苯二甲酸乙二醇酯以及聚对苯二甲酸丁二醇酯等直链聚酯、聚苯醚、聚己内酯以及聚己二酰己二胺等聚酰胺、聚碳酸酯、分支聚碳酸酯、聚缩醛、聚苯硫醚、聚氨酯、纤维素系树脂等热塑性树脂、以及这些的混合物或者酚醛树脂、尿素树脂、蜜胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等热固化性树脂。还可以是异丁烯橡胶、丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶等弹性体。在上述合成树脂中,优选将聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚树脂等聚烯烃系树脂制成本发明的合成树脂组合物。
使用上述合成树脂时,可以不考虑比重、平均分子量、熔融粘度、单体组成、对溶剂的不溶成分比率、立体规整性的有无和种类、聚合终点时的形状和大小、用于聚合的催化剂的种类、催化剂残渣的失活处理·除去处理的有无和方法、来自催化剂的残留于树脂中的金属物种和酸成分的有无·种类·浓度等。
本发明中使用的具有上述通式(1)所表示的部分结构的受阻胺化合物(A)中,由R1、R2、R3和R4表示的碳原子数1~4的烷基,可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
作为由上述通式(1)中的R表示的碳原子数1~18的烷基,可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。作为由羟基取代的烷基,可列举出2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基、2-羟基-2-甲基丙基等、与上述烷基对应的基团被羟基取代的基团。
作为由上述通式(1)中的R表示的碳原子数5~8的环烷基,可列举出环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。
作为具有上述通式(1)表示的部分结构的受阻胺化合物,更具体地,可列举出以下的No.1~6的化合物。但是,本发明并不受以下化合物的任何限定。
Figure GPA00001111784400051
化合物No.1
化合物No.2
化合物No.3
化合物No.4
Figure GPA00001111784400064
化合物No.5
Figure GPA00001111784400065
化合物No.6
上述具体示出的化合物中,化合物No.1由于耐候性的赋予效果特别显著,故优选。
本发明中使用的苯甲酸酯化合物(B)由前述通式(2)表示,式中,R5和R6各自独立地表示碳原子数1~8的烷基,另外,R7表示碳原子数1~30的烷基、碳原子数6~30的芳基、碳原子数7~30的烷基芳基或碳原子数7~30的芳烷基。特别是,R7为烷基的化合物在改良本发明的固化性树脂组合物的耐候性方面效果优异,故优选。
作为前述通式(2)中的R5和R6的碳原子数1~8的烷基,可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、1,1,3,3-四甲基丁基等。
作为前述通式(2)中的R7的碳原子数1~30的烷基,可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
作为前述通式(2)中的R7的芳基,可列举出苯基,作为烷基芳基,可列举出甲基苯基、丁基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基、2,4-二枯基苯基、2,4-二叔丁基-5-甲基苯基等。作为芳烷基,可列举出苯基甲基。
作为由前述通式(2)表示的苯甲酸酯化合物,更具体地,可列举出以下化合物No.7~15等。但是,本发明并不限于以下化合物。
Figure GPA00001111784400071
化合物No.7
Figure GPA00001111784400072
化合物No.8
Figure GPA00001111784400081
化合物No.9
Figure GPA00001111784400082
化合物No.10
Figure GPA00001111784400083
化合物No.11
Figure GPA00001111784400084
化合物No.12
Figure GPA00001111784400085
化合物No.13
Figure GPA00001111784400086
化合物No.14
Figure GPA00001111784400087
化合物No.15
本发明的合成树脂组合物,相对于合成树脂100质量份,以上述(A)成分与上述(B)成分的质量比1/1~1/5、优选1/2~1/4的质量比率配合受阻胺化合物(A)0.01~20质量份、优选0.05~10质量份、进一步优选0.1~5质量份与苯甲酸酯化合物(B)0.01~20质量份、优选0.05~10质量份、进一步优选0.1~5质量份。上述受阻胺化合物(A)少于0.01质量份时,不能充分获得期望的稳定化效果,另一方面,超过20质量份使用时,由于起霜而损害树脂组合物的美观,而且稳定化效果也几乎没有提高。另外,上述苯甲酸酯化合物(B)少于0.01质量份时,没有稳定化效果,另一方面,超过20质量份使用时,可能会出现树脂物性降低、或者由起霜而损害树脂组合物的美观等问题。
本发明的合成树脂组合物可以根据需要组合使用酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、其他紫外线吸收剂、其他受阻胺化合物、成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、乙撑双硬脂酸酰胺、芥酸酰胺等加工性改良剂、颜料、填充剂、塑化剂、金属皂、水滑石类、防静电剂等添加剂。
作为上述酚系抗氧化剂,可列举出例如,2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸二硬脂酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基硫代乙酸十三烷基酯、硫代二乙烯双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2-辛基硫代-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-均三嗪、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、4,4’-亚丁基双(2,6-二叔丁基酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)酚、3,9-双[2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基羟基肉桂酰氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、生育酚等。
作为上述磷系抗氧化剂,可列举出例如,三苯基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,5-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(二壬基苯基)亚磷酸酯、三(单、二混合壬基苯基)亚磷酸酯、二苯基酸性亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、二苯基癸基亚磷酸酯、二苯基辛基亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、三丁基亚磷酸酯、三(2-乙基己基)亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、二丁基酸性亚磷酸酯、二月桂基酸性亚磷酸酯、三月桂基三硫代亚磷酸酯、双(新戊二醇)-1,4-环己烷二甲基二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二亚磷酸酯、四(C 12-15混合烷基)-4,4’-异亚丙基二苯基亚磷酸酯、双[2,2’-亚甲基双(4,6-二戊基苯基)]-异亚丙基二苯基亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丁烷-三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二膦酸酯、三(2-〔(2,4,7,9-四叔丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二噁磷环庚烷-6-基)氧〕乙基)胺、2-(1,1-二甲基乙基)-6-甲基-4-[3-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷环庚烷-6-基]氧]丙基]酚、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇-2,4,6-三叔丁基酚单亚磷酸酯等。
作为上述硫系抗氧化剂,可列举出例如,硫代二丙酸的二月桂酯、二肉豆蔻酯、肉豆蔻硬脂酯、二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯类、以及季戊四醇四(β-十二烷基巯基丙酸酯)等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯类。
作为上述以外的紫外线吸收剂,可列举出例如,2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类;2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑酚)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-〔2-羟基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕苯并三唑等2-(2-羟基苯基)苯并三唑类;2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-〔2-羟基-4-(3-C 12~13混合烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基〕-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-〔2-羟基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基〕-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基-3-烯丙基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪等2-(2-羟基苯基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪类;苯基水杨酸酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类;2-乙基-2’-乙氧基草酰二苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰二苯胺等取代草酰二苯胺类;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类;各种金属盐或金属螯合物、特别是镍或铬的盐或螯合物类等。
作为上述以外的受阻胺化合物,可列举出例如,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基十一烷、1,6(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基十一烷等受阻胺化合物。
作为上述成核剂,可列举出对叔丁基安息香酸铝、安息香酸钠等芳香族羧酸金属盐;双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸钠、双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸锂、钠-2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯等酸性磷酸酯金属盐;二亚苄基山梨糖醇、双(甲基亚苄基)山梨糖醇等多元醇衍生物等。
作为上述阻燃剂,可列举出四溴双酚A、十溴二苯基醚等卤系阻燃剂;由红磷、磷酸蜜胺等无机磷化合物、磷酸三苯酯、间苯二酚·酚·磷酸缩合物、双酚A·2,6-二甲酚·磷酸缩合物等由磷酸酯化合物组成的磷系阻燃剂;氢氧化镁、氢氧化铝等无机阻燃剂;蜜胺氰脲酸酯等含氮化合物等,优选与三氧化二锑等阻燃剂以及氟树脂、硅酮树脂等防滴剂等组合使用。
作为上述颜料,可以为有机、无机任一种,可列举出氧化钛、硫化锌等白色颜料;炭黑等黑色颜料;氧化铬、铬绿、锌绿、氯化铜酞菁绿、酞菁绿、萘酚绿、孔雀绿色淀等绿色颜料;群青、绀青、铜酞菁蓝、钴蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝等蓝色颜料;铅丹、铁丹、碱性铬酸锌、钼铬红、镉红、玫瑰红、亮胭脂红、亮猩红、喹吖啶酮红、立索尔红、朱砂、硫代靛红、明哥米亚红(mingamiya red)等红色颜料;铬黄、锌黄、黄色氧化铁、钛黄、坚牢黄、汉撒黄、金胺(Auramine Lake)、联苯胺黄、阴丹士林黄等黄色颜料。
作为上述填充剂,使用玻璃纤维、滑石、二氧化硅、碳酸钙等。出于改善与树脂的亲和性,填充剂优选经钛系、硅烷系等表面处理剂进行表面处理。
作为上述金属皂,可使用镁、钙、铝、锌等金属与月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸等饱和或不饱和脂肪酸的盐。含水率、熔点、粒径、脂肪酸的组成、制造方法方面,利用碱金属的脂肪酸盐与金属(氢)氧化物的反应的复分解法或者脂肪酸与金属(氢)氧化物在溶剂存在下或不存在下进行中和反应的直接法均可,另外,可以过量使用脂肪酸或金属中的任一个。
作为上述水滑石类,可以为天然物也可以为合成品,也可以是由锂等碱金属改性获得的物质。特别是,优选下述通式(4)所表示的组成,使用时可以不考虑结晶水的有无、表面处理的有无。另外,粒径没有特别限定,期望在不损害水滑石的特性的范围内粒径尽量小。粒径大时,分散性降低,稳定化效果小,进而使所得到的树脂组合物的机械强度、透明性等物性降低。
ZnxMgyAl2(OH)2(x+y+2)CO3·nH2O(4)
(式中,x表示0~3、y表示1~6、另外,x+y表示4~6。n表示0~10)
上述的各种配合物根据树脂的种类、加工条件、用途适当选择配合量、品质等。另外,作为添加到树脂中的方法,使用如下方法:将各配合物分别各自添加到树脂中,通过亨舍尔搅拌机等混合后,供给到加工机的方法;将树脂以外的配合物的任意的组合预先制成混合物,将其做成粉体或颗粒状,添加到树脂中的方法;以高浓度配合到树脂中得到母料,将其添加到树脂中的方法;通过具有多个供给口的挤出机,从与树脂不同的供给口添加到树脂中的方法等公知的添加方法。
本发明的合成树脂组合物的加工方法没有特别限定,可以根据所用的树脂、填充剂的有无等适当使用公知的加工方法。具体来说,本发明的合成树脂组合物通过挤出成形、注射成形、压缩成形、层压成形等公知的各方法成形。
本发明的合成树脂组合物在后述的耐候性评价中并未发现起霜,因而光泽度为30以上、优选35以上。光泽度降低表示表面产生裂纹,除了美观性降低以外,还意味着机械强度降低。
本发明的合成树脂组合物的用途没有特别限定,优选用于通常的内外饰材料、优选输送机械的内外饰材料、特别优选曝露于严苛环境中的汽车的内外饰材料等的曝露于户外光的用途等中。作为汽车的内外饰材料,可列举出保险杠、扰流器、侧窗遮阳帘、前围通风孔栅(cowl-vent grille)、散热器护栅、侧饰条、端板饰件(End Panel Garnish)等外饰材料,仪表板、顶蓬、车门、座位、行李箱等内饰材料。
实施例
以下,通过实施例具体说明本发明。
〔实施例1-1~1-5以及比较例1-1~1-2〕
将乙烯-聚丙烯共聚树脂(MFR=30、密度=0.90g/cm3、弯曲弹性模量1700MPa)85质量份、滑石15质量份、灰色颜料3.0质量份、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)氧基甲基]甲烷0.1质量份、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯0.1质量份、硬脂酸钙0.1质量份以及下述表1记载的光稳定剂(受阻胺化合物、紫外线吸收剂:表1中的配合量的单位为质量份)在230℃下挤出加工成颗粒,将所得到的颗粒在230℃下注射成形,得到厚2mm的试验片。
通过氙灯试验机(条件:UV照射强度0.55W/m2、波长340nm、黑板温度89℃、使用石英滤波器),根据裂纹产生时间(hr)、光泽度残留率(%)以及色差(ΔE)评价试验片的耐候性。
通过东京电色(株)制光泽度计、型号TC-108D测定光泽度(没有单位)。所得到的结果示于下述表1。
[表1]
Figure GPA00001111784400161
*1:化合物No.1:
Figure GPA00001111784400171
*2:化合物No.7:
Figure GPA00001111784400172
〔实施例2-1〕
除了基于下述的表2记载的配方将苯甲酸酯成分(B)改为化合物No.13以外,通过与上述实施例同样的方法进行试验片制作和耐候性评价。结果一并示于表2。
〔比较例2-1~2-6〕
除了基于表2记载的配方配合受阻胺化合物和苯甲酸酯化合物以外,通过与上述实施例同样的条件进行试验片制作和各评价。将所得到的结果一并示于下述的表2。
[表2]
Figure GPA00001111784400181
*3:化合物No.13:
Figure GPA00001111784400182
*4:比较化合物1:
Figure GPA00001111784400183
*5:比较化合物2:
Figure GPA00001111784400191
*6:比较化合物3:
Figure GPA00001111784400192
根据表1所示结果可知,按照本发明规定的特定比率配合本发明的特定的受阻胺化合物以及特定的苯甲酸酯化合物,从而显示出耐候性能特别是裂纹产生时间良好的显著效果。另外,根据表2所示结果可知,仅通过本发明的特定的受阻胺化合物与特定的苯甲酸酯化合物的组合也显示出显著的效果。
因此,根据本发明,能够提供具有优异的耐候性的合成树脂组合物以及使用其的汽车内外饰材料。

Claims (7)

1.一种合成树脂组合物,其特征在于,相对于合成树脂100质量份,以(A)/(B)成分的质量比率1/2~1/4配合下述通式(3)所表示的受阻胺化合物(A)0.01~20质量份、和下述通式(2)所表示的苯甲酸酯化合物(B)0.01~20质量份,
Figure FSB00000739370600011
式(3)中,R8表示可由羟基取代的碳原子数1~18的烷基,或碳原子数5~8的环烷基,
式(2)中,R5以及R6各自独立地表示碳原子数1~8的烷基;R7表示碳原子数1~30的烷基,碳原子数6~30的芳基,碳原子数7~30的烷基、二烷基或者三烷基芳基,或碳原子数7~30的芳烷基。
2.根据权利要求1所述的合成树脂组合物,上述通式(2)中的R7为碳原子数1~30的烷基。
3.根据权利要求1所述的合成树脂组合物,上述合成树脂为聚烯烃系树脂。
4.根据权利要求2所述的合成树脂组合物,上述合成树脂为聚烯烃系树脂。
5.根据权利要求3所述的合成树脂组合物,上述聚烯烃系树脂为聚乙烯树脂、聚丙烯树脂或乙烯-丙烯共聚树脂。
6.根据权利要求4所述的合成树脂组合物,上述聚烯烃系树脂为聚乙烯树脂、聚丙烯树脂或乙烯-丙烯共聚树脂。
7.一种汽车内外饰材料,其特征在于,其由权利要求1~3、5中任一项所述的合成树脂组合物形成。
CN2008801130575A 2007-10-25 2008-10-08 合成树脂组合物和汽车内外饰材料 Active CN101835848B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007-277139 2007-10-25
JP2007277139A JP5283153B2 (ja) 2007-10-25 2007-10-25 合成樹脂組成物及び自動車内外装材
PCT/JP2008/068289 WO2009054267A1 (ja) 2007-10-25 2008-10-08 合成樹脂組成物及び自動車内外装材

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101835848A CN101835848A (zh) 2010-09-15
CN101835848B true CN101835848B (zh) 2012-07-25

Family

ID=40579373

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008801130575A Active CN101835848B (zh) 2007-10-25 2008-10-08 合成树脂组合物和汽车内外饰材料

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8034856B2 (zh)
EP (1) EP2204420B1 (zh)
JP (1) JP5283153B2 (zh)
KR (2) KR20150129053A (zh)
CN (1) CN101835848B (zh)
WO (1) WO2009054267A1 (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1926107B (zh) 2004-03-02 2012-01-04 株式会社艾迪科 具有碳酸酯骨架的弱碱性受阻胺类化合物、合成树脂组合物和涂料组合物
JP5478012B2 (ja) * 2007-11-15 2014-04-23 株式会社Adeka 樹脂組成物および樹脂成形品
JP5583470B2 (ja) * 2010-05-12 2014-09-03 バンドー化学株式会社 ポリオレフィン樹脂フィルム
EP2825589B1 (en) 2012-03-16 2020-05-06 Basf Se Nor-hals compounds as flame retardants
JP6143326B2 (ja) * 2013-01-25 2017-06-07 株式会社Adeka 樹脂組成物
EP3081589B1 (en) * 2013-12-09 2021-09-08 Adeka Corporation Base to be coated having improved coating properties
JP6707348B2 (ja) * 2015-01-09 2020-06-10 三星ディスプレイ株式會社Samsung Display Co.,Ltd. 感光性樹脂組成物、これを用いた色変換パネル及び表示装置
WO2019010176A1 (en) * 2017-07-06 2019-01-10 Basf Se STABILIZED POLYOLEFIN COMPOSITIONS COMPRISING BENZOFURANONES AND COATED AMINOUS AMOUNT PHOTOSTABILIZERS
JP7097221B2 (ja) * 2018-04-19 2022-07-07 Psジャパン株式会社 難燃性スチレン系樹脂組成物及び成形品
JP6602501B1 (ja) * 2019-05-10 2019-11-06 株式会社Adeka 農業用フィルム、及び植物の育成方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1608103A (zh) * 2001-12-27 2005-04-20 Cytec技术有限公司 紫外稳定的热塑性烯烃
CN1926107A (zh) * 2004-03-02 2007-03-07 株式会社艾迪科 具有碳酸酯骨架的弱碱性受阻胺类化合物、合成树脂组合物和涂料组合物

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS41565Y1 (zh) 1964-03-23 1966-01-22
BE792043A (fr) 1971-11-30 1973-05-29 Ciba Geigy Derives de la piperidine utilisables pour stabiliser des matieres organiques
JPS5962651A (ja) 1982-10-02 1984-04-10 Adeka Argus Chem Co Ltd 高分子材料用光安定剤
EP0309402B2 (en) 1987-09-21 2002-06-12 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. N-substituted hindered amine stabilizers
EP0365481A1 (en) 1988-10-19 1990-04-25 Ciba-Geigy Ag Polymeric substrates stabilized with N-substituted hindered amines
JPH11106577A (ja) 1997-09-30 1999-04-20 Asahi Denka Kogyo Kk 自動車内装材
JP3987632B2 (ja) 1998-04-27 2007-10-10 株式会社Adeka 自動車内外装材
JP4076105B2 (ja) 1998-10-30 2008-04-16 株式会社Adeka 自動車内装材
JP2000159945A (ja) 1998-11-30 2000-06-13 Dainippon Ink & Chem Inc 樹脂組成物およびその成形体
JP2004210987A (ja) 2003-01-06 2004-07-29 Asahi Denka Kogyo Kk 耐候性の改善された成形品及びその樹脂組成物
JP4530327B2 (ja) * 2003-07-29 2010-08-25 株式会社Adeka 耐候性の改善された硫化亜鉛配合合成樹脂組成物
JP4462867B2 (ja) * 2003-08-06 2010-05-12 株式会社Adeka 耐候性の改善された合成樹脂組成物及び内外装材
JP2006342257A (ja) * 2005-06-09 2006-12-21 Adeka Corp アルミニウム顔料配合樹脂組成物
KR101433138B1 (ko) 2006-12-27 2014-09-25 시바 홀딩 인코포레이티드 멀티필라멘트, 모노필라멘트, 부직포 또는 테이프
JP5224497B2 (ja) 2007-02-22 2013-07-03 株式会社Adeka 樹脂組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1608103A (zh) * 2001-12-27 2005-04-20 Cytec技术有限公司 紫外稳定的热塑性烯烃
CN1926107A (zh) * 2004-03-02 2007-03-07 株式会社艾迪科 具有碳酸酯骨架的弱碱性受阻胺类化合物、合成树脂组合物和涂料组合物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20100087169A (ko) 2010-08-03
CN101835848A (zh) 2010-09-15
WO2009054267A1 (ja) 2009-04-30
JP5283153B2 (ja) 2013-09-04
EP2204420B1 (en) 2013-03-20
US8034856B2 (en) 2011-10-11
KR101777275B1 (ko) 2017-09-26
EP2204420A1 (en) 2010-07-07
US20100249288A1 (en) 2010-09-30
JP2009102556A (ja) 2009-05-14
KR20150129053A (ko) 2015-11-18
EP2204420A4 (en) 2012-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101835848B (zh) 合成树脂组合物和汽车内外饰材料
CN101959962B (zh) 耐候性得到改善的木质系合成树脂组合物及其成形体
CN101965382B (zh) 合成树脂组合物以及使用其的汽车内外饰材料
TWI589630B (zh) Resin composition
ES2614950T3 (es) Proceso para la preparación de una composición que comprende copolímero de propileno heterofásico y talco
CN101605848B (zh) 树脂添加剂母料
CN1926107A (zh) 具有碳酸酯骨架的弱碱性受阻胺类化合物、合成树脂组合物和涂料组合物
CN101903456A (zh) 烯烃系弹性树脂组合物
CN101243136A (zh) 聚酯树脂组合物以及使用它的成型体
CN101796103A (zh) 聚烯烃树脂用成核剂母料
CN105102511A (zh) 树脂添加剂母料和配混有该树脂添加剂母料的聚烯烃树脂组合物
CN102372869A (zh) 一种矿用无卤阻燃塑料土工格栅母料
SK24997A3 (en) Universal masterbatch
CN101855301B (zh) 树脂组合物以及树脂成型品
CN1084529A (zh) 稳定单一材料的回收塑料的方法和该塑料的稳定剂混合物
CN102725348A (zh) 含有山梨糖醇化合物的透明化剂组合物以及使用了该山梨糖醇化合物的聚丙烯系树脂组合物的制造方法
CN101945947A (zh) 聚乳酸树脂组合物
CN104428350A (zh) 混合粒料
CN103709442B (zh) 稳定剂以及包括该稳定剂的组成物
CN101193963A (zh) 铝颜料配合树脂组合物
CN1333009C (zh) 一种聚氯乙烯用复合热稳定剂及其衍生组合物
CN102770488A (zh) 耐候性氯乙烯系树脂组合物
KR102165994B1 (ko) 도장성을 향상시킨 피도장 기재
CN114276613B (zh) 一种耐候阻燃增强聚丙烯复合材料及其制备方法和应用
CN101595172B (zh) 用苯乙烯化对甲酚稳定化聚合物的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant