JP3987632B2 - 自動車内外装材 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の構造を有するアルキルベンゾエート系化合物の紫外線吸収剤により耐候性が改善された熱可塑性エラストマーからなる自動車内外装材に関する。より詳細には、耐候性および耐光着色性に優れた自動車内外装材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車内外装材としては、従来塩化ビニル樹脂が広く用いられてきた。しかし、塩化ビニル樹脂は環境汚染の懸念から使用が制限されるようになり、非ハロゲン系樹脂による代替が求められている。
【０００３】
そこで、自動車内外装材に適した樹脂物性を有する熱可塑性エラストマーによる代替が検討されている。しかし、自動車内外装材は屋外での駐車などに際して高温下で強い日差しに曝されるため、高度の耐候性、耐候着色性が要求されている。
【０００４】
従来、一般成形用の高分子材料としてのポリオレフィン系樹脂への耐候性付与の目的で、種々の紫外線吸収剤や光安定剤が開示され、又使用方法が提案されてきた。前者の紫外線吸収剤としては例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、フェノールトリアジン系紫外線吸収剤、アルキル又はアリールベンゾエート系紫外線吸収剤等が開示され、後者の光安定剤としてはヒンダードアミン系光安定剤等が開示されている。
【０００５】
例えば特開昭５４−２１４５０号公報には、ポリオレフィン系樹脂の耐候性改善剤方法としてアルキルベンゾエート系紫外線吸収剤に属する３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステルとベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤の併用方法が、特開昭５５−５４３３９号公報には、ポリプロピレン系樹脂の耐候性改善剤方法として上記３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステルとペンタエリスリトールジアルキルジホスファイトの併用方法が、また特開昭５６−６２８３５号公報には、上記３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステルとヒンダードアミン系光安定剤の併用がそれぞれ提案されている。
【０００６】
更に、上記アルキルベンゾエート系紫外線吸収剤に属する３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステルは、特開昭５８−８４８３９号公報にはポリ−１−ブテンからなるパイプに用いられることが、特開平１−６２３６０号公報には放射線滅菌が施される医療用ポリプロピレンに用いられることが、また特開平７−１８８４７３号公報には、農業用資材に用いられることがそれぞれ提案されている。
一方、特開平７−１７９７１９号公報には、アリールベンゾエート系紫外線吸収剤に属する３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸−２，４−ジ第三ブチルフェニルエステルを自動車材料に用いることが提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
このように一般成形用の高分子材料には各種耐候性改善方法が提案されているが、各種公知紫外線吸収剤、光安定剤等もその効果においては充分満足のいくものではない。自動車用内外装材として代替使用されようとしている熱可塑性エラストマーについても同様の問題点があるにもかかわらず、なんらその改善方法が知られていないのが現状であり、本発明は熱可塑性エラストマーについてのこの点を解決することを課題とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記の現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、特定のアルキルベンゾエート化合物が添加された熱可塑性エラストマーは、プレートアウトなどの加工機汚染、ブリードおよびフォギングの問題なしに、耐光着色性等の耐候性に優れた自動車内外装材を提供できることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
即ち、本発明はポリオレフィン系熱可塑性エラストマー１００重量部に、下記一般式（Ｉ）で表されるアルキルベンゾエート化合物０．００１〜１０重量部が添加された熱可塑性エラストマー組成物からなる自動車内外装材である。
但し、上記一般式（Ｉ）中のＲ１およびＲ２は各々独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、Ｒ ３は炭素原子数１〜３０のアルキル基を表わす。
【００１０】
【化３】
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
本発明に用いられるポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂をハードセグメントとして、ＥＰＤＭなどのゴム成分をソフトセグメントとしたポリオレフィン系熱可塑性エラストマーである。
【００１２】
熱可塑性エラストマーにおけるソフトセグメントとハードセグメントの形成方法は、単純ブレンドの他、共重合によるインプラント化および動的架橋に大別できる。
【００１３】
一般式（Ｉ）におけるＲ１およびＲ２で表されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、第三オクチルなどが挙げられる。
【００１４】
Ｒ3で表されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ベヘニル、トリアコンチルなどが挙げられる。
【００１５】
一般式（Ｉ）で表わされるアルキルベンゾエート化合物の具体例としては下記Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４の化合物を挙げることができる。
【００１６】
【化４】
【００１７】
【化５】
【００１８】
【化６】
【００１９】
【化７】
【００２１】
本発明のポリオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー１００重量部に前記アルキルベンゾエート化合物０．００１〜１０重量部が配合されてなるものであり、アルキルベンゾエート化合物が０．００１重量部未満では自動車内外装材として充分な耐候性が発揮されない。逆に１０重量部を超えると昇温時等の環境の変化によっては、自動車内外装材から該化合物がブリードするので好ましくない。
【００２２】
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は押出成形、射出成形、圧縮成形、積層成形等公知の各手段で適宜自動車内外装材、例えば天井、ドアー、座席、トランク室の内外装材として使用される。
【００２３】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、必要に応じてヒンダードアミン系光安定剤を添加することができる。該ヒンダードアミン系光安定剤は耐候性向上の点で、本発明において使用される前記アルキルベンゾエート化合物と相乗効果を奏するので好ましい。
また上記組成物には、更に汎用の酸化防止剤等の添加剤を併用することもできる。該酸化防止剤としてはホスファイト系、フェノール系、硫黄系等のものがある。
なお、本発明に係る前記以外の紫外線吸収剤も更に併用することができる。
【００２４】
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−Ｎ−オキシル、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−オキシルピペリジン）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−オキシルピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−（トリス（２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−オキシルピペリジル−４−オキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ）エチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等が挙げられる。
【００２５】
ホスファイト系酸化防止剤としては、例えばトリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールの亜リン酸エステルなどが挙げられる。これらのうち、下記構造式を有するビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが安定化効果に特に優れるので好ましい。
【００２６】
【化９】
【００２７】
また、フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。
【００２８】
更に、硫黄系酸化防止剤としては、例えばチオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００２９】
また、本発明に係るアルキルベンゾエート系化合物からなる紫外線吸収剤以外の紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類等が挙げられる。
【００３０】
本発明の組成物には、更に必要に応じて重金属不活性化剤、造核剤、金属石けん、ハイドロタルサイト類、顔料、有機錫化合物、可塑剤、エポキシ化合物、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等をも包含させることができる。
【００３１】
特に本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、顔料を添加してもそのプレートアウトによる加工機への移行がないので、製品の色合わせが容易であり、公知の種々の顔料が使用可能である。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いられる顔料としては、例えば無機顔料、アゾ系顔料、ニトロ系顔料、アチン系顔料、酸性染料系レーキ顔料、建染染料系顔料、イソインドリノン系顔料、塩基性染料系レーキ顔料、媒染染料系顔料、キナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料、ニトロソ系顔料、昼光蛍光顔料、金属粉顔料および重合体結合色素が挙げられる。
【００３２】
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物の製造の場合、熱可塑性エラストマーへのアルキルベンゾエート化合物、更には他の添加剤の添加方法は特に限定されるものではなく、添加する際の添加剤の形態は粉末でもエマルジョンやサスペンジョンなどの水分散体でもよく、有機溶剤により溶液としての添加でもよい。また、ブレンダーの種類については特に限定されないが、粉末の場合はリボンミキサー、ヘンシェルミキサー等によるドライブレンド、または単軸もしくは二軸押出機による混練が好都合であり、水分散体とか溶液の場合は通常の縦型ミキサーの使用で充分である。
【００３３】
さらに、添加される添加剤の形態に応じて添加工程も種々の態様が可能であり、例えば添加剤が粉体の場合は、熱可塑性エラストマー組成物の成形加工時に添加してもよく、また該成形加工後に成形加工品を添加剤の溶液中に浸して吸着または含浸させてもよい。該加工時の添加方法においては、高濃度に配合したマスターバッチを調製したり、顆粒化して粉塵を抑制した後に最終的に目的とする配合において混練されてもよい。
【００３４】
【実施例】
次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によりなんら制限されるものではない。
（実施例１）
プロピレン樹脂６０重量部、ＥＰＲ２０重量部、タルク２０重量部、酸化チタン２重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．１重量部、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト０．０５重量部、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート０．１５重量部およびアルキルベンゾエート化合物０．１重量部をリボンミキサーによりブレンドし、ペレタイザーに供給して２５０℃で押出加工してペレットを作成した。
次いで、２５０℃で射出成型して、厚さ２mmのシートを作成し、このシートについてサンシャインウエザオメーターを用いて、ブラックパネル温度８３℃、１２０分中１８分間の降雨サイクルで、クラックの発生時間及び４８０時間後の黄色度により耐候性の評価を行った。
また、２５ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの試験片１０枚を８０℃のオーブン中に置き、１週間後の表面観察によりブルームの有無と程度を観察し、ブルーム無しを○、全面にブルームが認められるものを×として目視で評価した。
更に、試験片２５ｇを入れた試験管にカバーガラスで蓋をし、１００℃オイルバスで４８時間加熱した後、該蓋への付着物の有無と程度（フォギング）をブルームと同様にして評価した。これらの結果は表−１に示す。
【００３５】
（比較例１）
実施例１におけるアルキルベンゾエート化合物を使用しない場合（比較例１-1）、該化合物に代えてアリールベンゾエート化合物の紫外線吸収剤を使用した場合（比較例１-2）及び該化合物に代えてベンゾエート化合物以外の紫外線吸収剤を使用した場合（比較例１-3）について実施例１に準じて評価した。これらの結果は表−１に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
（実施例２）
ポリプロピレン６５重量部、ＥＰＤＭ１５重量部、タルク２０重量部、酸化チタン２重量部、フタロシアニンブルー１重量部、ハイドロタルサイト０．１重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．１重量部、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量部、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン０．２重量部及びアルキルベンゾエート０．３重量部を実施例１と同様の方法でペレットにし、該ペレットを用いて２４０℃の混練ロールで厚さ０．１ｍｍのシートに成形した。
得られたシートから２５ｍｍ×５０ｍｍ×０．１ｍｍの試験片を作成し、このシートについてサンシャインウェザオメーターを用いて実施例１と同様の条件下に、シート表面にクラックの発生するまでの時間を測定して耐候性試験の評価を行った。また、実施例１と同様にしてブルームおよびフォギングを評価した。その結果を表−２に示す。
【００３８】
（比較例２）
実施例２におけるアルキルベンゾエート化合物を使用しない場合（比較例２-1）、該化合物に代えてアリールベンゾエート化合物の紫外線吸収剤を使用した場合（比較例２-2）及び該化合物に代えてベンゾエート化合物以外の紫外線吸収剤を使用した場合（比較例２-3）について実施例２に準じて評価した。これらの結果は表−２に示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】
（実施例３）
プロピレン−エチレン共重合体７０重量部、ＳＢＳ３０重量部、フタロシアニンブルー１重量部、カルシウムステアレート０．２重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．２重量部、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．２重量部、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート０．３重量部およびアルキルベンゾエート化合物０．３重量部を実施例２と同様に配合してペレット化し、これを用いて２４０℃混練ロールにより混練し厚さ０．１ｍｍのフィルムを作成した。
このフィルムから実施例２と同様にして試験片を切り取り、降雨サイクルを行わない以外は実施例１と同様にしてサンシャインウェザオメーターによる処理をして、脆化時間を耐候性として評価し、２０００時間後の黄色度を耐候着色性として評価した。
また、添加剤による顔料のロールへの移行の程度をプレートアウトとして評価した。具体的には、上記配合物のロール成形後に引き続き、白色顔料配合の塩化ビニル樹脂でシートをロール成形して、塩化ビニル樹脂シートが明瞭に青色に着色したものを×、若干着色したものを△、着色が認められなかったものを○として目視評価した。その結果を表−３に示す。
【００４１】
（比較例３）
実施例３におけるアルキルベンゾエート化合物に代えてアリールベンゾエート化合物の紫外線吸収剤を使用した場合（比較例３-1）及び該化合物に代えてベンゾエート化合物以外の紫外線吸収剤を使用した場合（比較例３-2）について評価した。これらの結果は表−３に示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】
（実施例４）
プロピレン樹脂６０重量部、ＥＰＲ２０重量部、タルク２０重量部、酸化チタン２重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．１重量部、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート０．１５重量部およびアルキルベンゾエート化合物（化合物Ｎo.１）０．２重量部のほか各種添加剤（表−４）０．１重量部を配合し、２５０℃で押出加工してペレットを作成した。次いで２５０℃で射出成形して厚さ２mmのシートを得、黄色度を測定した。このシートについて、降雨サイクルを行わない以外は実施例１と同様にしてサンシャインウェザオメーターによる処理をして、クラックの発生時間を耐候性として評価した。その結果を表−４に示す。
【００４４】
【表４】
【００４５】
【発明の効果】
上記詳細な説明、特に各実施例の結果から明らかなように、熱可塑性エラストマー樹脂の耐候性を改善するに際して、本発明の特定の紫外線吸収剤アルキルベンゾエート化合物を用いた場合には、これに代えて各種酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤または他の紫外線吸収剤等を用いた場合と比較して耐候性の安定化効果が著しく大きく、しかもブルームやフォギングの問題がないばかりか、加工時のプレートアウトがなく、また顔料を用いた場合にも顔料の移行による加工機汚染がないこと等各種効果が大きいことがわかる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の構造を有するアルキルベンゾエート系化合物の紫外線吸収剤により耐候性が改善された熱可塑性エラストマーからなる自動車内外装材に関する。より詳細には、耐候性および耐光着色性に優れた自動車内外装材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車内外装材としては、従来塩化ビニル樹脂が広く用いられてきた。しかし、塩化ビニル樹脂は環境汚染の懸念から使用が制限されるようになり、非ハロゲン系樹脂による代替が求められている。
【０００３】
そこで、自動車内外装材に適した樹脂物性を有する熱可塑性エラストマーによる代替が検討されている。しかし、自動車内外装材は屋外での駐車などに際して高温下で強い日差しに曝されるため、高度の耐候性、耐候着色性が要求されている。
【０００４】
従来、一般成形用の高分子材料としてのポリオレフィン系樹脂への耐候性付与の目的で、種々の紫外線吸収剤や光安定剤が開示され、又使用方法が提案されてきた。前者の紫外線吸収剤としては例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、フェノールトリアジン系紫外線吸収剤、アルキル又はアリールベンゾエート系紫外線吸収剤等が開示され、後者の光安定剤としてはヒンダードアミン系光安定剤等が開示されている。
【０００５】
例えば特開昭５４−２１４５０号公報には、ポリオレフィン系樹脂の耐候性改善剤方法としてアルキルベンゾエート系紫外線吸収剤に属する３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステルとベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤の併用方法が、特開昭５５−５４３３９号公報には、ポリプロピレン系樹脂の耐候性改善剤方法として上記３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステルとペンタエリスリトールジアルキルジホスファイトの併用方法が、また特開昭５６−６２８３５号公報には、上記３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステルとヒンダードアミン系光安定剤の併用がそれぞれ提案されている。
【０００６】
更に、上記アルキルベンゾエート系紫外線吸収剤に属する３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステルは、特開昭５８−８４８３９号公報にはポリ−１−ブテンからなるパイプに用いられることが、特開平１−６２３６０号公報には放射線滅菌が施される医療用ポリプロピレンに用いられることが、また特開平７−１８８４７３号公報には、農業用資材に用いられることがそれぞれ提案されている。
一方、特開平７−１７９７１９号公報には、アリールベンゾエート系紫外線吸収剤に属する３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸−２，４−ジ第三ブチルフェニルエステルを自動車材料に用いることが提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
このように一般成形用の高分子材料には各種耐候性改善方法が提案されているが、各種公知紫外線吸収剤、光安定剤等もその効果においては充分満足のいくものではない。自動車用内外装材として代替使用されようとしている熱可塑性エラストマーについても同様の問題点があるにもかかわらず、なんらその改善方法が知られていないのが現状であり、本発明は熱可塑性エラストマーについてのこの点を解決することを課題とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記の現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、特定のアルキルベンゾエート化合物が添加された熱可塑性エラストマーは、プレートアウトなどの加工機汚染、ブリードおよびフォギングの問題なしに、耐光着色性等の耐候性に優れた自動車内外装材を提供できることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
即ち、本発明はポリオレフィン系熱可塑性エラストマー１００重量部に、下記一般式（Ｉ）で表されるアルキルベンゾエート化合物０．００１〜１０重量部が添加された熱可塑性エラストマー組成物からなる自動車内外装材である。
但し、上記一般式（Ｉ）中のＲ１およびＲ２は各々独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、Ｒ ３は炭素原子数１〜３０のアルキル基を表わす。
【００１０】
【化３】
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
本発明に用いられるポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂をハードセグメントとして、ＥＰＤＭなどのゴム成分をソフトセグメントとしたポリオレフィン系熱可塑性エラストマーである。
【００１２】
熱可塑性エラストマーにおけるソフトセグメントとハードセグメントの形成方法は、単純ブレンドの他、共重合によるインプラント化および動的架橋に大別できる。
【００１３】
一般式（Ｉ）におけるＲ１およびＲ２で表されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、第三オクチルなどが挙げられる。
【００１４】
Ｒ3で表されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ベヘニル、トリアコンチルなどが挙げられる。
【００１５】
一般式（Ｉ）で表わされるアルキルベンゾエート化合物の具体例としては下記Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４の化合物を挙げることができる。
【００１６】
【化４】
【００１７】
【化５】
【００１８】
【化６】
【００１９】
【化７】
【００２１】
本発明のポリオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー１００重量部に前記アルキルベンゾエート化合物０．００１〜１０重量部が配合されてなるものであり、アルキルベンゾエート化合物が０．００１重量部未満では自動車内外装材として充分な耐候性が発揮されない。逆に１０重量部を超えると昇温時等の環境の変化によっては、自動車内外装材から該化合物がブリードするので好ましくない。
【００２２】
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は押出成形、射出成形、圧縮成形、積層成形等公知の各手段で適宜自動車内外装材、例えば天井、ドアー、座席、トランク室の内外装材として使用される。
【００２３】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、必要に応じてヒンダードアミン系光安定剤を添加することができる。該ヒンダードアミン系光安定剤は耐候性向上の点で、本発明において使用される前記アルキルベンゾエート化合物と相乗効果を奏するので好ましい。
また上記組成物には、更に汎用の酸化防止剤等の添加剤を併用することもできる。該酸化防止剤としてはホスファイト系、フェノール系、硫黄系等のものがある。
なお、本発明に係る前記以外の紫外線吸収剤も更に併用することができる。
【００２４】
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−Ｎ−オキシル、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−オキシルピペリジン）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−オキシルピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−（トリス（２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−オキシルピペリジル−４−オキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ）エチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等が挙げられる。
【００２５】
ホスファイト系酸化防止剤としては、例えばトリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールの亜リン酸エステルなどが挙げられる。これらのうち、下記構造式を有するビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが安定化効果に特に優れるので好ましい。
【００２６】
【化９】
【００２７】
また、フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。
【００２８】
更に、硫黄系酸化防止剤としては、例えばチオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００２９】
また、本発明に係るアルキルベンゾエート系化合物からなる紫外線吸収剤以外の紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類等が挙げられる。
【００３０】
本発明の組成物には、更に必要に応じて重金属不活性化剤、造核剤、金属石けん、ハイドロタルサイト類、顔料、有機錫化合物、可塑剤、エポキシ化合物、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等をも包含させることができる。
【００３１】
特に本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、顔料を添加してもそのプレートアウトによる加工機への移行がないので、製品の色合わせが容易であり、公知の種々の顔料が使用可能である。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いられる顔料としては、例えば無機顔料、アゾ系顔料、ニトロ系顔料、アチン系顔料、酸性染料系レーキ顔料、建染染料系顔料、イソインドリノン系顔料、塩基性染料系レーキ顔料、媒染染料系顔料、キナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料、ニトロソ系顔料、昼光蛍光顔料、金属粉顔料および重合体結合色素が挙げられる。
【００３２】
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物の製造の場合、熱可塑性エラストマーへのアルキルベンゾエート化合物、更には他の添加剤の添加方法は特に限定されるものではなく、添加する際の添加剤の形態は粉末でもエマルジョンやサスペンジョンなどの水分散体でもよく、有機溶剤により溶液としての添加でもよい。また、ブレンダーの種類については特に限定されないが、粉末の場合はリボンミキサー、ヘンシェルミキサー等によるドライブレンド、または単軸もしくは二軸押出機による混練が好都合であり、水分散体とか溶液の場合は通常の縦型ミキサーの使用で充分である。
【００３３】
さらに、添加される添加剤の形態に応じて添加工程も種々の態様が可能であり、例えば添加剤が粉体の場合は、熱可塑性エラストマー組成物の成形加工時に添加してもよく、また該成形加工後に成形加工品を添加剤の溶液中に浸して吸着または含浸させてもよい。該加工時の添加方法においては、高濃度に配合したマスターバッチを調製したり、顆粒化して粉塵を抑制した後に最終的に目的とする配合において混練されてもよい。
【００３４】
【実施例】
次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によりなんら制限されるものではない。
（実施例１）
プロピレン樹脂６０重量部、ＥＰＲ２０重量部、タルク２０重量部、酸化チタン２重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．１重量部、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト０．０５重量部、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート０．１５重量部およびアルキルベンゾエート化合物０．１重量部をリボンミキサーによりブレンドし、ペレタイザーに供給して２５０℃で押出加工してペレットを作成した。
次いで、２５０℃で射出成型して、厚さ２mmのシートを作成し、このシートについてサンシャインウエザオメーターを用いて、ブラックパネル温度８３℃、１２０分中１８分間の降雨サイクルで、クラックの発生時間及び４８０時間後の黄色度により耐候性の評価を行った。
また、２５ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの試験片１０枚を８０℃のオーブン中に置き、１週間後の表面観察によりブルームの有無と程度を観察し、ブルーム無しを○、全面にブルームが認められるものを×として目視で評価した。
更に、試験片２５ｇを入れた試験管にカバーガラスで蓋をし、１００℃オイルバスで４８時間加熱した後、該蓋への付着物の有無と程度（フォギング）をブルームと同様にして評価した。これらの結果は表−１に示す。
【００３５】
（比較例１）
実施例１におけるアルキルベンゾエート化合物を使用しない場合（比較例１-1）、該化合物に代えてアリールベンゾエート化合物の紫外線吸収剤を使用した場合（比較例１-2）及び該化合物に代えてベンゾエート化合物以外の紫外線吸収剤を使用した場合（比較例１-3）について実施例１に準じて評価した。これらの結果は表−１に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
（実施例２）
ポリプロピレン６５重量部、ＥＰＤＭ１５重量部、タルク２０重量部、酸化チタン２重量部、フタロシアニンブルー１重量部、ハイドロタルサイト０．１重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．１重量部、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量部、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン０．２重量部及びアルキルベンゾエート０．３重量部を実施例１と同様の方法でペレットにし、該ペレットを用いて２４０℃の混練ロールで厚さ０．１ｍｍのシートに成形した。
得られたシートから２５ｍｍ×５０ｍｍ×０．１ｍｍの試験片を作成し、このシートについてサンシャインウェザオメーターを用いて実施例１と同様の条件下に、シート表面にクラックの発生するまでの時間を測定して耐候性試験の評価を行った。また、実施例１と同様にしてブルームおよびフォギングを評価した。その結果を表−２に示す。
【００３８】
（比較例２）
実施例２におけるアルキルベンゾエート化合物を使用しない場合（比較例２-1）、該化合物に代えてアリールベンゾエート化合物の紫外線吸収剤を使用した場合（比較例２-2）及び該化合物に代えてベンゾエート化合物以外の紫外線吸収剤を使用した場合（比較例２-3）について実施例２に準じて評価した。これらの結果は表−２に示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】
（実施例３）
プロピレン−エチレン共重合体７０重量部、ＳＢＳ３０重量部、フタロシアニンブルー１重量部、カルシウムステアレート０．２重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．２重量部、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．２重量部、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート０．３重量部およびアルキルベンゾエート化合物０．３重量部を実施例２と同様に配合してペレット化し、これを用いて２４０℃混練ロールにより混練し厚さ０．１ｍｍのフィルムを作成した。
このフィルムから実施例２と同様にして試験片を切り取り、降雨サイクルを行わない以外は実施例１と同様にしてサンシャインウェザオメーターによる処理をして、脆化時間を耐候性として評価し、２０００時間後の黄色度を耐候着色性として評価した。
また、添加剤による顔料のロールへの移行の程度をプレートアウトとして評価した。具体的には、上記配合物のロール成形後に引き続き、白色顔料配合の塩化ビニル樹脂でシートをロール成形して、塩化ビニル樹脂シートが明瞭に青色に着色したものを×、若干着色したものを△、着色が認められなかったものを○として目視評価した。その結果を表−３に示す。
【００４１】
（比較例３）
実施例３におけるアルキルベンゾエート化合物に代えてアリールベンゾエート化合物の紫外線吸収剤を使用した場合（比較例３-1）及び該化合物に代えてベンゾエート化合物以外の紫外線吸収剤を使用した場合（比較例３-2）について評価した。これらの結果は表−３に示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】
（実施例４）
プロピレン樹脂６０重量部、ＥＰＲ２０重量部、タルク２０重量部、酸化チタン２重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．１重量部、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート０．１５重量部およびアルキルベンゾエート化合物（化合物Ｎo.１）０．２重量部のほか各種添加剤（表−４）０．１重量部を配合し、２５０℃で押出加工してペレットを作成した。次いで２５０℃で射出成形して厚さ２mmのシートを得、黄色度を測定した。このシートについて、降雨サイクルを行わない以外は実施例１と同様にしてサンシャインウェザオメーターによる処理をして、クラックの発生時間を耐候性として評価した。その結果を表−４に示す。
【００４４】
【表４】
【００４５】
【発明の効果】
上記詳細な説明、特に各実施例の結果から明らかなように、熱可塑性エラストマー樹脂の耐候性を改善するに際して、本発明の特定の紫外線吸収剤アルキルベンゾエート化合物を用いた場合には、これに代えて各種酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤または他の紫外線吸収剤等を用いた場合と比較して耐候性の安定化効果が著しく大きく、しかもブルームやフォギングの問題がないばかりか、加工時のプレートアウトがなく、また顔料を用いた場合にも顔料の移行による加工機汚染がないこと等各種効果が大きいことがわかる。
Claims (3)
- ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー１００重量部に、下記一般式（Ｉ）で表されるアルキルベンゾエート化合物０．００１〜１０重量部が添加された熱可塑性エラストマー組成物からなる自動車内外装材。
但し、上記一般式（Ｉ）中のＲ１およびＲ２は各々独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、Ｒ ３は炭素原子数１〜３０のアルキル基を表わす。 - ヒンダードアミン系光安定剤が添加された請求項１に記載された自動車内外装材。
- 下記構造式を有するリン系酸化防止剤０．００１〜１０重量部が更に添加された、請求項２に記載された自動車内外装材。
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