JP2006160809A - 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 熱可塑性樹脂と顔料と安定剤とを含む組成物において、各色カラーコンパウンドの高温紡糸時における粘度が揃った熱可塑性樹脂組成物の提供。
【解決手段】 上記樹脂と該樹脂１００重量部当り、同一分子内にフォスファイト構造とヒンダードフェノール構造（１）とを有する化合物の０．００１〜１重量部とフタロシアニン系、キナクリドン系及びジオキサジン系から選ばれる一種以上の顔料の０．００１〜５重量部とを含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
［式中、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基等、Ｒ４及びＲ５は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基等、Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基等、他方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。］
【選択図】 なし
【解決手段】 上記樹脂と該樹脂１００重量部当り、同一分子内にフォスファイト構造とヒンダードフェノール構造（１）とを有する化合物の０．００１〜１重量部とフタロシアニン系、キナクリドン系及びジオキサジン系から選ばれる一種以上の顔料の０．００１〜５重量部とを含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
［式中、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基等、Ｒ４及びＲ５は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基等、Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基等、他方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。］
【選択図】 なし
Description
本発明は、熱可塑性樹脂と酸化防止剤と顔料とを含有する熱可塑性樹脂組成物、及び該組成物の製造方法に関する。
特許文献１には、ポリオレフィン樹脂と、充填剤と、同一分子内にフォスファイト構造及びヒンダードフェノール構造を有する酸化防止剤とを含む樹脂組成物が記載されている。そして、該組成物はさらに顔料を含んでもよいことが記載されている。
ポリオレフィン樹脂等のような熱可塑性樹脂は、繊維に加工されることが多い。例えば、多色の繊維を同時に紡糸し、カラフルなカーマットとして使用される。また、繊維の生産性を高めるために、比較的高温で紡糸されることが多く、高温紡糸時における良好な熱安定性が要求されている。そこで、上記の熱可塑性樹脂には各種顔料以外にフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤や、ヒンダードアミン系光安定剤等の各種安定剤が配合される。
しかしながら、顔料と上記安定剤の組合せによっては、上記熱可塑性樹脂に顔料と各種安定剤を配合して得た熱可塑性樹脂組成物の粘度（流れ性）が異なり、多色の繊維を高温紡糸してカラフルなカーマットを得ることが困難であった。
本発明の目的は、ポリオレフィン樹脂等のような熱可塑性樹脂と顔料と安定剤とを含む組成物において、各色カラーコンパウンド等の高温紡糸時における粘度（流れ性）が揃った熱可塑性樹脂組成物を提供することである。
また、本発明は、上記の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供するものである。
しかしながら、顔料と上記安定剤の組合せによっては、上記熱可塑性樹脂に顔料と各種安定剤を配合して得た熱可塑性樹脂組成物の粘度（流れ性）が異なり、多色の繊維を高温紡糸してカラフルなカーマットを得ることが困難であった。
本発明の目的は、ポリオレフィン樹脂等のような熱可塑性樹脂と顔料と安定剤とを含む組成物において、各色カラーコンパウンド等の高温紡糸時における粘度（流れ性）が揃った熱可塑性樹脂組成物を提供することである。
また、本発明は、上記の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供するものである。
すなわち、本発明（ｉ）は、次の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、（Ａ）の樹脂１００重量部当り、（Ｂ）の化合物が０．００１〜１重量部であり、（Ｃ）の有機顔料が０．００１〜５重量部であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
（Ａ）熱可塑性樹脂
（Ｂ）同一分子内にフォスファイト構造と下式（１）で示されるヒンダードフェノール構造とを有する化合物
（Ｃ）下記のＣ１）〜Ｃ９）群から選ばれる少なくとも一種の有機顔料
Ｃ１）：フタロシアニン系顔料
Ｃ２）：キナクリドン系顔料
Ｃ３）：イソインドリノン系顔料
Ｃ４）：ペリレン又はペリニン系顔料
Ｃ５）：キノフタロン系顔料
Ｃ６）：ジケトピロロ・ピロール系顔料
Ｃ７）：複素環系アンスラキノン顔料
Ｃ８）：ジオキサジン系顔料
Ｃ９）：ジスアゾ縮合系顔料
（Ａ）熱可塑性樹脂
（Ｂ）同一分子内にフォスファイト構造と下式（１）で示されるヒンダードフェノール構造とを有する化合物
（Ｃ）下記のＣ１）〜Ｃ９）群から選ばれる少なくとも一種の有機顔料
Ｃ１）：フタロシアニン系顔料
Ｃ２）：キナクリドン系顔料
Ｃ３）：イソインドリノン系顔料
Ｃ４）：ペリレン又はペリニン系顔料
Ｃ５）：キノフタロン系顔料
Ｃ６）：ジケトピロロ・ピロール系顔料
Ｃ７）：複素環系アンスラキノン顔料
Ｃ８）：ジオキサジン系顔料
Ｃ９）：ジスアゾ縮合系顔料
［式中、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基又は＊＊−ＣＯＲ７−基を示し、Ｒ７は単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を示し、＊＊は式（１）で示されるフォスファイト構造における３個の酸素原子のいずれか一つに結合していることを示す。
Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。
Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。
但し、Ｙがヒドロキシル基であるときは、Ｒ４及びＲ５の一方は炭素数３〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。］
Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。
Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。
但し、Ｙがヒドロキシル基であるときは、Ｒ４及びＲ５の一方は炭素数３〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。］
また、本発明（ｉｉ）は、熱可塑性樹脂（Ａ）の１００重量部と、同一分子内にフォスファイト構造と上記（ｉ）記載の式（１）で示されるヒンダードフェノール構造とを有する化合物（Ｂ）の０．００１〜１重量部と、上記の顔料群Ｃ１）〜Ｃ９）から選ばれる少なくとも一種の有機顔料（Ｃ）の０．００１〜５重量部とを配合し、溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供するものである。
本発明の（ｉ）によれば、熱可塑性樹脂の熱安定性が向上してより高温で紡糸が可能となり、また顔料含有の熱可塑性樹脂の流れ性が安定し、その結果として細糸の生産が可能となるとともに、多色の繊維を同時に紡糸することが可能となる。また、本発明の（ｉｉ）によれば、熱可塑性樹脂の熱安定性が向上して、紡糸時の生産性が向上する。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の（ｉ）及び（ｉｉ）で用いられる熱可塑性樹脂としては、例えば次のようなものが挙げられる。
（１）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）や直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（２）ポリプロピレン、（３）メチルペンテンポリマー、（４）ＥＥＡ（エチレン／アクリル酸エチル共重合）樹脂、（５）エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂、（６）ポリスチレン類、例えばポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）やポリ（α−メチルスチレン）、（７）ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂、（８）ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合）樹脂、（９）ＡＡＳ（特殊アクリルゴム/アクリロニトリル/スチレン共重合）樹脂、（１０）ＡＣＳ（アクリロニトリル/塩素化ポリエチレン/スチレン共重合）樹脂、
本発明の（ｉ）及び（ｉｉ）で用いられる熱可塑性樹脂としては、例えば次のようなものが挙げられる。
（１）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）や直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（２）ポリプロピレン、（３）メチルペンテンポリマー、（４）ＥＥＡ（エチレン／アクリル酸エチル共重合）樹脂、（５）エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂、（６）ポリスチレン類、例えばポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）やポリ（α−メチルスチレン）、（７）ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂、（８）ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合）樹脂、（９）ＡＡＳ（特殊アクリルゴム/アクリロニトリル/スチレン共重合）樹脂、（１０）ＡＣＳ（アクリロニトリル/塩素化ポリエチレン/スチレン共重合）樹脂、
（１１）塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレンや塩素化ゴム、（１２）ポリ塩化ビニルやポリ塩化ビニリデン、（１３）メタクリル樹脂、（１４）エチレン／ビニルアルコール共重合樹脂、（１５）フッ素樹脂、（１６）ポリアセタール、（１７）グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリフェニレンサルファイド樹脂、（１８）ポリウレタン、（１９）ポリアミド、（２０）ポリエステル樹脂、例えばポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等、（２１）ポリカーボネート、（２２）ポリアクリレート、（２３）ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトンやポリエーテルスルホン、（２４）芳香族ポリエステル樹脂、（２５）ジアリルフタレートプリポリマー、（２６）シリコーン樹脂、（２７）１，２−ポリブタジエン、（２８）ポリイソプレン、（２９）スチレン／ブタジエン共重合体、（３０）ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、（３１）エチレン／プロピレン共重合体、（３２）エチレン／ＭＭＡ（メチルメタクリレート）共重合体。
本発明の（ｉ）及び（ｉｉ）における熱可塑性樹脂としては、上記例示の樹脂の単独又は混合物を用いることができる。
本発明（ｉ）及び（ｉｉ）においては、ポリエチレン（例えばＨＤ−ＰＥ、ＬＤ−ＰＥ、ＬＬＤＰＥ）やポリプロピレン等のポリオレフィン；エチレンと酢酸ビニル等の共重合体、エチレンとＭＭＡ等の共重合体；ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートやポリカーボネート等のエンジニアリング樹脂等が好ましく用いられる。
本発明（ｉ）及び（ｉｉ）においては、ポリエチレン（例えばＨＤ−ＰＥ、ＬＤ−ＰＥ、ＬＬＤＰＥ）やポリプロピレン等のポリオレフィン；エチレンと酢酸ビニル等の共重合体、エチレンとＭＭＡ等の共重合体；ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートやポリカーボネート等のエンジニアリング樹脂等が好ましく用いられる。
上記のポリオレフィンの製造法は特に限定されず、例えば、ラジカル重合によって得られたものでもよく、周期律表第ＩＶｂ族、第Ｖｂ族、第ＶＩｂ族又は第ＶＩＩＩ族の金属を含有する触媒を用いる重合により製造されたものでもよい。
かかる金属を含有する触媒としては、一つ以上の配位子、例えばπ結合又はσ結合によって配位する酸化物、ハロゲン化合物、アルコレート、エステル、アリール等を有する金属錯体であってもよく、これらの錯体はそのままであっても、塩化マグネシウム、塩化チタン、アルミナ、酸化ケイ素等の基材に担持されていてもよい。
ポリオレフィンとしては、例えばチーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒、フィリップス触媒等を用いて製造されたものが好ましく使用される。
かかる金属を含有する触媒としては、一つ以上の配位子、例えばπ結合又はσ結合によって配位する酸化物、ハロゲン化合物、アルコレート、エステル、アリール等を有する金属錯体であってもよく、これらの錯体はそのままであっても、塩化マグネシウム、塩化チタン、アルミナ、酸化ケイ素等の基材に担持されていてもよい。
ポリオレフィンとしては、例えばチーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒、フィリップス触媒等を用いて製造されたものが好ましく使用される。
また、エンジニアリング樹脂も特に限定されない。
例えば、ポリアミド樹脂としては、ポリマー鎖にアミド結合を有するものであって、加熱溶融できるものであればよい。ポリアミド樹脂の製造法も限定されず、例えばジアミン類とジカルボン酸類の縮合反応、アミノカルボン酸類の縮合反応、ラクタム類の開環重合等の方法によって製造されたものでもよい。
ポリアミド樹脂の代表例としては、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ポリ−ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６６とナイロン６の共重合体であるナイロン６６／６や、ナイロン６／１２の如き共重合体等が挙げられる。
ポリエステル樹脂としては、ポリマー鎖にエステル結合を有するものであって、加熱溶融できるものであればよい。
ポリエステル樹脂の具体例としては、ジカルボン酸類とジヒドロキシ化合物の重縮合等によって得られる、ホモポリエステルやコポリエステルが挙げられる。
ポリカーボネート樹脂としては、ポリマー鎖にカーボネート結合を有するものであって、加熱溶融できるものであればよい。
このようなポリカーボネート樹脂としては、例えば、溶剤、酸受容体や分子量調整剤の存在下に、芳香族ヒドロキシ化合物を少量のポリヒドロキシ化合物の存在下又は不存在下に、ホスゲンやジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体を反応させることにより得られるポリカーボネートが挙げられる。
ポリカーボネート樹脂は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、また、共重合体であってもよい。
例えば、ポリアミド樹脂としては、ポリマー鎖にアミド結合を有するものであって、加熱溶融できるものであればよい。ポリアミド樹脂の製造法も限定されず、例えばジアミン類とジカルボン酸類の縮合反応、アミノカルボン酸類の縮合反応、ラクタム類の開環重合等の方法によって製造されたものでもよい。
ポリアミド樹脂の代表例としては、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ポリ−ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６６とナイロン６の共重合体であるナイロン６６／６や、ナイロン６／１２の如き共重合体等が挙げられる。
ポリエステル樹脂としては、ポリマー鎖にエステル結合を有するものであって、加熱溶融できるものであればよい。
ポリエステル樹脂の具体例としては、ジカルボン酸類とジヒドロキシ化合物の重縮合等によって得られる、ホモポリエステルやコポリエステルが挙げられる。
ポリカーボネート樹脂としては、ポリマー鎖にカーボネート結合を有するものであって、加熱溶融できるものであればよい。
このようなポリカーボネート樹脂としては、例えば、溶剤、酸受容体や分子量調整剤の存在下に、芳香族ヒドロキシ化合物を少量のポリヒドロキシ化合物の存在下又は不存在下に、ホスゲンやジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体を反応させることにより得られるポリカーボネートが挙げられる。
ポリカーボネート樹脂は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、また、共重合体であってもよい。
これらの熱可塑性樹脂（Ａ）の中でもポリオレフィン類が好ましく用いられる。ポリオレフィン類の中でもポリエチレン、ポリプロピレンが特に好ましく用いられる。
本発明の（ｉ）及び（ｉｉ）で用いられる同一分子内にフォスファイト構造と上記式（１）で示されるヒンダードフェノール構造とを有する化合物としては、例えば次のようなものが挙げられる。
上式（１）で示されるヒンダードフェノール構造において、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基又は＊＊−ＣＯＲ７−基を示し、Ｒ７は単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を示す。上記の＊＊は、式（１）中における酸素原子に結合している。
式（１）におけるＲ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。
上記の炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基が挙げられる。
上式（１）で示されるヒンダードフェノール構造において、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基又は＊＊−ＣＯＲ７−基を示し、Ｒ７は単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を示す。上記の＊＊は、式（１）中における酸素原子に結合している。
式（１）におけるＲ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。
上記の炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基が挙げられる。
同一分子内にフォスファイト構造と上式（１）で示されるヒンダードフェノール構造とを有する化合物（Ｂ）としては、下式（Ｉ）で示される化合物が好ましい。
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは単結合、イオウ原子又は−ＣＨＲ６−基を表す。Ｒ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を表す。
Ａは炭素数２〜８のアルキレン基又は＊−ＣＯＲ７−基を表す。Ｒ７は単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を表し、＊印を付した−ＣＯ−の炭素原子は式（Ｉ）におけるフォスファイト構造の酸素原子と結合していることを表す。
Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。
但し、Ｙがヒドロキシル基であるときは、Ｒ４及びＲ５の一方は炭素数３〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。
また、式（Ｉ）における２個のＲ１は互いに同一でもよく、異なってもよい。さらに、式（Ｉ）における２個のＲ２は互いに同一でもよく、異なってもよい。そして、式（Ｉ）における２個のＲ３は互いに同一でもよく、異なってもよい。］
Ａは炭素数２〜８のアルキレン基又は＊−ＣＯＲ７−基を表す。Ｒ７は単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を表し、＊印を付した−ＣＯ−の炭素原子は式（Ｉ）におけるフォスファイト構造の酸素原子と結合していることを表す。
Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。
但し、Ｙがヒドロキシル基であるときは、Ｒ４及びＲ５の一方は炭素数３〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。
また、式（Ｉ）における２個のＲ１は互いに同一でもよく、異なってもよい。さらに、式（Ｉ）における２個のＲ２は互いに同一でもよく、異なってもよい。そして、式（Ｉ）における２個のＲ３は互いに同一でもよく、異なってもよい。］
式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５で表される炭素数１〜８のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基が挙げられる。
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５で表される炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基が挙げられる。
さらに、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５で表される炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、上記の例示におけるシクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基やシクロオクチル基における水素原子が、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基やｉ−プロピル基等で置換された基が挙げられる。
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５で表される炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基が挙げられる。
さらに、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５で表される炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、上記の例示におけるシクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基やシクロオクチル基における水素原子が、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基やｉ−プロピル基等で置換された基が挙げられる。
式（Ｉ）において、Ｙ及びＺのいずれか一方で表される炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、上記のＲ４及びＲ５における炭素数１〜８のアルキル基として例示したものを、アルキルオキシ基として読み替えた基が挙げられる。
上記のＹ及びＺの一方におけるアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基等が挙げられる。Ｙ及びＺの他方における炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒ４及びＲ５で表される炭素数１〜８のアルキル基と同様の基が挙げられる。
そして、上記のＹ及びＺにおける炭素数１〜８のアルコキシ基としては、上述した炭素数１〜８のアルキル基として例示したものを、アルキルオキシ基として読み替えた基が挙げられる。
上記のＹ及びＺの一方におけるアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基等が挙げられる。Ｙ及びＺの他方における炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒ４及びＲ５で表される炭素数１〜８のアルキル基と同様の基が挙げられる。
そして、上記のＹ及びＺにおける炭素数１〜８のアルコキシ基としては、上述した炭素数１〜８のアルキル基として例示したものを、アルキルオキシ基として読み替えた基が挙げられる。
式（Ｉ）における２個のＲ１は互いに同一でもよく、異なってもよい。式（Ｉ）における２個のＲ２は互いに同一でもよく、異なってもよい。また、式（Ｉ）における２個のＲ３は互いに同一でもよく、異なってもよい。
Ｙはヒドロキシル基であることが好ましく、Ｚは水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましい。
式（Ｉ）で示される化合物のうち特に好ましい化合物は、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（以下、化合物Ｂ−１という）、６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、６−[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ]−４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ[ｄ，ｇ][１，３，２]ジオキサホスホシン、６−[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]−４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ[ｄ，ｇ][１，３，２]ジオキサホスホシン等である。
本発明における同一分子内にフォスファイト構造とヒンダードフェノール構造とを有する化合物の配合量は、熱可塑性樹脂（Ａ）の１００重量部あたり、０．００１〜１重量部の範囲であれば、特に限定されないが、好ましい範囲としては、０．０１〜０．５重量部、特に好ましい範囲としては、０．０３〜０．２重量部である。
本発明の（ｉ）及び（ｉｉ）で用いられる有機顔料しては、例えば次のようなものが挙げられる。
例えば、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ペリレン又はペリニン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロ−ピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ジスアゾ縮合系顔料やベンズイミダゾロン系顔料等が挙げられる。
これらの中でも、ジスアゾ系イエロー顔料、縮合アゾ系イエロー顔料、ベンズイミダゾロン系イエロー顔料、縮合アゾ系レッド顔料、キナクリドン系レッド顔料、フタロシアニン系ブルー顔料、フタロシアニン系グリーン顔料等が好ましい。
Ｙはヒドロキシル基であることが好ましく、Ｚは水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましい。
式（Ｉ）で示される化合物のうち特に好ましい化合物は、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（以下、化合物Ｂ−１という）、６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、６−[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ]−４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ[ｄ，ｇ][１，３，２]ジオキサホスホシン、６−[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]−４，８−ジ−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ[ｄ，ｇ][１，３，２]ジオキサホスホシン等である。
本発明における同一分子内にフォスファイト構造とヒンダードフェノール構造とを有する化合物の配合量は、熱可塑性樹脂（Ａ）の１００重量部あたり、０．００１〜１重量部の範囲であれば、特に限定されないが、好ましい範囲としては、０．０１〜０．５重量部、特に好ましい範囲としては、０．０３〜０．２重量部である。
本発明の（ｉ）及び（ｉｉ）で用いられる有機顔料しては、例えば次のようなものが挙げられる。
例えば、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ペリレン又はペリニン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロ−ピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ジスアゾ縮合系顔料やベンズイミダゾロン系顔料等が挙げられる。
これらの中でも、ジスアゾ系イエロー顔料、縮合アゾ系イエロー顔料、ベンズイミダゾロン系イエロー顔料、縮合アゾ系レッド顔料、キナクリドン系レッド顔料、フタロシアニン系ブルー顔料、フタロシアニン系グリーン顔料等が好ましい。
以下、本発明において用いられる有機顔料を具体的に例示する。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８１、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５６、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９５、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８１、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５６、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９５、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５
フタロシアニン系顔料
キナクリドン系顔料
ジスアゾ縮合系顔料
本発明においては、必要により無機顔料をさらに配合することもできる。使用できる無機顔料は特に限定されないが、例えば、カーボンブラック、酸化チタン（チタン白）、亜鉛華、弁柄、炭酸カルシウムや水酸化アルミニウム等が挙げられる。
本発明（ｉ）の熱可塑性樹脂組成物を製造するに際しては、熱可塑性樹脂１００重量部当り、上述した有機顔料の０．００１〜５重量部を含有させる。
有機顔料の含有量は、０．０１〜１重量部がより好ましい。
熱可塑性樹脂の１００重量部当り、有機顔料の含有量が０．００１重量部未満である組成物は、目的とする色濃度の製品が得られないばかりでなく、製品の光に対する安定性も不満足なことがある。一方、熱可塑性樹脂の１００重量部当り、顔料の５重量部を超えて配合しても、製品の色濃度及び光に対する安定性が向上せず、経済的に不利である。
また、本発明で用いる顔料は、ドライカラー（粉末）、マスターパウダー（顆粒状）、マスターバッチ（顆粒状）のいずれでも使用することができる。上記顔料は、操作上の観点からは、マスターパウダーやマスターバッチであることが好ましい。前記顔料は、顔料表面を表面処理した顔料でもよく、表面処理していない顔料でもよいが、表面処理した顔料の方が好ましく用いられる。
有機顔料の含有量は、０．０１〜１重量部がより好ましい。
熱可塑性樹脂の１００重量部当り、有機顔料の含有量が０．００１重量部未満である組成物は、目的とする色濃度の製品が得られないばかりでなく、製品の光に対する安定性も不満足なことがある。一方、熱可塑性樹脂の１００重量部当り、顔料の５重量部を超えて配合しても、製品の色濃度及び光に対する安定性が向上せず、経済的に不利である。
また、本発明で用いる顔料は、ドライカラー（粉末）、マスターパウダー（顆粒状）、マスターバッチ（顆粒状）のいずれでも使用することができる。上記顔料は、操作上の観点からは、マスターパウダーやマスターバッチであることが好ましい。前記顔料は、顔料表面を表面処理した顔料でもよく、表面処理していない顔料でもよいが、表面処理した顔料の方が好ましく用いられる。
本発明（ｉ）における組成物は、さらに、上記（Ｂ）以外のリン系酸化防止剤（Ｄ）を含んでいてもよい。
リン系酸化防止剤（Ｄ）としては、例えば、下式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で示される少なくとも一種が挙げられる。
リン系酸化防止剤（Ｄ）としては、例えば、下式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で示される少なくとも一種が挙げられる。
式（ＩＩ）で示されるリン系酸化防止剤において、Ｒ８及びＲ９で表される炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基としては、式（Ｉ）において例示した基と同様のものが挙げられる。
［式中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。
但し、式（ＩＩＩ）におけるｎが１〜２の整数を表し、且つ、Ｒ１１が炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表すときは、複数のＲ１１は互いに同一でもよく、異なってもよい。また、式（ＩＩＩ）におけるｎが１〜２の整数を表し、且つ、Ｒ１２が炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表すときは、複数のＲ１２は互いに同一でもよく、異なってもよい。］
但し、式（ＩＩＩ）におけるｎが１〜２の整数を表し、且つ、Ｒ１１が炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表すときは、複数のＲ１１は互いに同一でもよく、異なってもよい。また、式（ＩＩＩ）におけるｎが１〜２の整数を表し、且つ、Ｒ１２が炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表すときは、複数のＲ１２は互いに同一でもよく、異なってもよい。］
式（ＩＩＩ）で示されるリン系酸化防止剤において、Ｒ１１及びＲ１２で表される炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基としては、式（Ｉ）において例示した基と同様のものが挙げられる。
［式中、Ｒ１０は水素原子又はメチル基を表す。但し、式（ＩＶ）における複数のＲ１０は互いに同一でもよく、異なってもよい。］
式（ＩＩ）〜式（ＩＶ）で示される化合物のうち特に好ましい化合物は、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（以下、Ｄ−１という）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジフォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−クミルフェニル）ペンタエリスリトール ジフォスファイトやテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン ジフォスフォナイトである。
本発明におけるリン系酸化防止剤（Ｄ）の配合量は、熱可塑性樹脂（Ａ）の１００重量部当り１重量部以下が好ましく、０．３重量部以下が特に好ましい。
本発明におけるリン系酸化防止剤（Ｄ）の配合量は、熱可塑性樹脂（Ａ）の１００重量部当り１重量部以下が好ましく、０．３重量部以下が特に好ましい。
本発明（ｉｉ）は、熱可塑性樹脂（Ａ）の１００重量部と、同一分子内にフォスファイト構造と上記ヒンダードフェノール構造（１）とを有する化合物（Ｂ）の０．００１〜１重量部、及び、上記顔料群Ｃ１）〜Ｃ９）群から選ばれる少なくとも一種の有機顔料の０．００１〜５重量部とを配合し、溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法である。
熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィンが好ましく、特にポリエチレン、ポリプロピレンが好ましい。
熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィンが好ましく、特にポリエチレン、ポリプロピレンが好ましい。
同一分子内にフォスファイト構造とヒンダードフェノール構造（１）とを有する化合物（Ｂ）としては、下式（Ｉ）で示される化合物が好ましい。
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは単結合、イオウ原子又は−ＣＨＲ６−基を表す。Ｒ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を表す。
Ａは炭素数２〜８のアルキレン基又は＊−ＣＯＲ７−基を表す。Ｒ７は単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を表し、＊印を付した−ＣＯ−は式（Ｉ）におけるフォスファイト構造の酸素原子と結合していることを表す。
Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。但し、Ｙがヒドロキシル基であるときは、Ｒ４及びＲ５の一方は炭素数３〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。
また、式（Ｉ）における２個のＲ１は互いに同一でもよく、異なってもよい。さらに、式（Ｉ）における２個のＲ２は互いに同一でもよく、異なってもよい。そして、式（Ｉ）における２個のＲ３は互いに同一でもよく、異なってもよい。］
Ａは炭素数２〜８のアルキレン基又は＊−ＣＯＲ７−基を表す。Ｒ７は単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を表し、＊印を付した−ＣＯ−は式（Ｉ）におけるフォスファイト構造の酸素原子と結合していることを表す。
Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。但し、Ｙがヒドロキシル基であるときは、Ｒ４及びＲ５の一方は炭素数３〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。
また、式（Ｉ）における２個のＲ１は互いに同一でもよく、異なってもよい。さらに、式（Ｉ）における２個のＲ２は互いに同一でもよく、異なってもよい。そして、式（Ｉ）における２個のＲ３は互いに同一でもよく、異なってもよい。］
上記化合物（Ｂ）の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部当り、通常は０．００１〜１重量部の範囲であり、０．０１〜０．５重量部の範囲がより好ましく、０．０３〜０．２重量部の範囲が特に好ましい。
熱可塑性樹脂の１００重量部当り、前記化合物（Ｂ）の含有量が０．００１重量部未満である組成物は、溶融混練時に十分な酸化防止性能が得られない。一方、熱可塑性樹脂の１００重量部当り、（Ｂ）の１重量部を超えて配合しても、酸化防止性能は変わらないため経済的には不利である。
本発明（ｉｉ）における顔料の混合方法は特に限定されない。好ましくは、顔料をそのまま熱可塑性樹脂に混合する方法や予め顔料を高濃度に配合したマスターバッチを熱可塑性樹脂に混合する方法等が挙げられる。
本発明（ｉｉ）の熱可塑性樹脂組成物を製造するに際しては、熱可塑性樹脂１００重量部当り、通常は有機顔料の０．００１〜５重量部、より好ましくは０．０１〜１重量部を含有させる。
熱可塑性樹脂の１００重量部当り、有機顔料の含有量が０．００１重量部未満である組成物は、目的とする色濃度の製品が得られないばかりでなく、製品の光に対する安定性も不満足なことがある。一方、熱可塑性樹脂の１００重量部当り、顔料の５重量部を超えて配合しても、製品の色濃度及び光に対する安定性が向上せず、経済的に不利である。
熱可塑性樹脂の１００重量部当り、前記化合物（Ｂ）の含有量が０．００１重量部未満である組成物は、溶融混練時に十分な酸化防止性能が得られない。一方、熱可塑性樹脂の１００重量部当り、（Ｂ）の１重量部を超えて配合しても、酸化防止性能は変わらないため経済的には不利である。
本発明（ｉｉ）における顔料の混合方法は特に限定されない。好ましくは、顔料をそのまま熱可塑性樹脂に混合する方法や予め顔料を高濃度に配合したマスターバッチを熱可塑性樹脂に混合する方法等が挙げられる。
本発明（ｉｉ）の熱可塑性樹脂組成物を製造するに際しては、熱可塑性樹脂１００重量部当り、通常は有機顔料の０．００１〜５重量部、より好ましくは０．０１〜１重量部を含有させる。
熱可塑性樹脂の１００重量部当り、有機顔料の含有量が０．００１重量部未満である組成物は、目的とする色濃度の製品が得られないばかりでなく、製品の光に対する安定性も不満足なことがある。一方、熱可塑性樹脂の１００重量部当り、顔料の５重量部を超えて配合しても、製品の色濃度及び光に対する安定性が向上せず、経済的に不利である。
本発明（ｉｉ）の樹脂組成物の製造方法においては、さらに、上記（Ｂ）以外のリン系酸化防止剤（Ｄ）を配合することもできる。リン系酸化防止剤（Ｄ）としては、上式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で示される少なくとも一種の化合物であることが好ましい。
リン系酸化防止剤（Ｄ）の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部当り、通常は１重量部以下であり、０．３重量部以下が特に好ましい。
熱可塑性樹脂の１００重量部当りリン系酸化防止剤（Ｄ）の１重量部を超えて配合しても、酸化防止性能は変わらないため、経済的には不利である。
リン系酸化防止剤（Ｄ）の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部当り、通常は１重量部以下であり、０．３重量部以下が特に好ましい。
熱可塑性樹脂の１００重量部当りリン系酸化防止剤（Ｄ）の１重量部を超えて配合しても、酸化防止性能は変わらないため、経済的には不利である。
本発明の(ｉｉ)において、リン系酸化防止剤（Ｂ）を混合する方法は特に限定されず、例えば、リン系酸化防止剤と熱可塑性樹脂等を直接混合する方法、予めリン系酸化防止剤を高濃度に配合したマスターバッチを熱可塑性樹脂に混合する方法や、加熱溶融したリン系酸化防止剤を押出し機のサイドフィーダーを通して直接熱可塑性樹脂に混練混合する方法等が挙げられる。
本発明の（ｉ）及び（ｉｉ）においては、上記熱可塑性樹脂（Ａ）、リン系酸化防止剤（Ｂ）及び上記顔料の他に、必要に応じて、光安定剤、帯電防止剤、滑剤や中和剤等を配合することもできる。
本発明の（ｉ）及び（ｉｉ）においては、リン系酸化防止剤（Ｂ）以外にも、次のフェノール系酸化防止剤やイオウ系酸化防止剤酸化防止剤等の酸化防止剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、滑剤及び中和剤等を含んでいてもよい。
＜フェノール系酸化防止剤やイオウ系酸化防止剤酸化防止剤＞
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、トリエチレングリコール ビス（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス （３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス （３，５−ジ−ｔ−ブチル４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート［以下、ＡＯ−１という］、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン［以下、ＡＯ−２という］、３，９−ビス（２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン、２，２’−メチレンビス （６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス （６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス （６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル アクリレート、２−（１−（２−ヒドロキシ−３，５−ｔ−アミルフェニル）エチル）−４，６−ジ−ｔ−アミルフェニル アクリレート、ジアルキル（Ｃ１２−１８） ３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチル テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、等。
本発明の（ｉ）及び（ｉｉ）においては、リン系酸化防止剤（Ｂ）以外にも、次のフェノール系酸化防止剤やイオウ系酸化防止剤酸化防止剤等の酸化防止剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、滑剤及び中和剤等を含んでいてもよい。
＜フェノール系酸化防止剤やイオウ系酸化防止剤酸化防止剤＞
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、トリエチレングリコール ビス（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス （３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス （３，５−ジ−ｔ−ブチル４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート［以下、ＡＯ−１という］、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン［以下、ＡＯ−２という］、３，９−ビス（２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン、２，２’−メチレンビス （６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス （６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス （６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル アクリレート、２−（１−（２−ヒドロキシ−３，５−ｔ−アミルフェニル）エチル）−４，６−ジ−ｔ−アミルフェニル アクリレート、ジアルキル（Ｃ１２−１８） ３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチル テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、等。
＜光安定剤＞
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、琥珀酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物［以下、Ｈ−１という］、ポリ［｛６−（１，１，３，３、−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］［以下、Ｈ−２という］、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等。
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、琥珀酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物［以下、Ｈ−１という］、ポリ［｛６−（１，１，３，３、−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］［以下、Ｈ−２という］、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等。
＜中和剤＞
合成ハイドロタルサイト、天然ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム等。
＜滑剤＞
パラフィン、ポリエチレンワックス、ステアリン酸、ブチルステアレート、ステアリルアルコール、ステアリン酸カルシウムや硬化ひまし油等。
＜帯電防止剤＞
第１級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アミン塩やピリジン誘導体等のカチオン系帯電防止剤；硫酸化油、石鹸、硫酸化エステル油、硫酸化アミド油、オレフィンの硫酸化エステル塩類、脂肪アルコール硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、琥珀酸エステルスルホン酸塩や燐酸エステル塩等のアニオン系の帯電防止剤；多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪アミノまたは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物やポリエチレングリコール等の非イオン系の帯電防止剤；カルボン酸誘導体やイミダゾリン誘導体等の両性系の帯電防止剤。
合成ハイドロタルサイト、天然ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム等。
＜滑剤＞
パラフィン、ポリエチレンワックス、ステアリン酸、ブチルステアレート、ステアリルアルコール、ステアリン酸カルシウムや硬化ひまし油等。
＜帯電防止剤＞
第１級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アミン塩やピリジン誘導体等のカチオン系帯電防止剤；硫酸化油、石鹸、硫酸化エステル油、硫酸化アミド油、オレフィンの硫酸化エステル塩類、脂肪アルコール硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、琥珀酸エステルスルホン酸塩や燐酸エステル塩等のアニオン系の帯電防止剤；多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪アミノまたは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物やポリエチレングリコール等の非イオン系の帯電防止剤；カルボン酸誘導体やイミダゾリン誘導体等の両性系の帯電防止剤。
本発明（ｉｉ）の製造法において、熱可塑性樹脂組成物の製造に用いる装置等は特に限定されるものではない。上記の装置としては、例えば、タンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサー又はスーパーミキサーのような混合機、単軸又は多軸の押し出し機、ニーダーやバンバリーミキサー等が挙げられる。
熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂、リン系酸化防止剤（Ｂ）、顔料、上記（Ｂ）以外のリン系酸化防止剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤や中和等をタンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサー又はスーパーミキサー等のような混合機で予め均一に混合した後、単軸押出し機や多軸押出し機で溶融混練造粒する方法や；ニーダーやバンバリーミキサー等で溶融混練した後に押出し機を用いて造粒する方法等が挙げられる。
熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂、リン系酸化防止剤（Ｂ）、顔料、上記（Ｂ）以外のリン系酸化防止剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤や中和等をタンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサー又はスーパーミキサー等のような混合機で予め均一に混合した後、単軸押出し機や多軸押出し機で溶融混練造粒する方法や；ニーダーやバンバリーミキサー等で溶融混練した後に押出し機を用いて造粒する方法等が挙げられる。
以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
［各例で使用した顔料］
Ｃ−１：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９
Ｃ−２：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４４
Ｃ−３：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０
Ｃ−４：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３
Ｃ−５：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３
Ｃ−６：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７
Ｃ−１：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９
Ｃ−２：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４４
Ｃ−３：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０
Ｃ−４：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３
Ｃ−５：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３
Ｃ−６：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７
実施例１
［樹脂組成物の調製］
ポリプロピレン１００重量部当りＢ−１の０．１重量部を配合したペレットを製造した。このペレットにＣ−１〜Ｃ−６のそれぞれを０．２重量部ドライブレンドし、６種の混合物を得た。次いで、これらの混合物をそれぞれ３０ｍｍφ単軸押出し機により２７０℃で５回繰り返し押出してペレットを得、熱安定性を評価した。
別途、ポリプロピレン１００重量部当りＢ−１のみを０．１重量部配合したポリプロピレンペレットを同様に３０ｍｍφ単軸押出し機により２７０℃で５回繰り返し押出して比較用のペレットを得、熱安定性を評価した。
［樹脂組成物の調製］
ポリプロピレン１００重量部当りＢ−１の０．１重量部を配合したペレットを製造した。このペレットにＣ−１〜Ｃ−６のそれぞれを０．２重量部ドライブレンドし、６種の混合物を得た。次いで、これらの混合物をそれぞれ３０ｍｍφ単軸押出し機により２７０℃で５回繰り返し押出してペレットを得、熱安定性を評価した。
別途、ポリプロピレン１００重量部当りＢ−１のみを０．１重量部配合したポリプロピレンペレットを同様に３０ｍｍφ単軸押出し機により２７０℃で５回繰り返し押出して比較用のペレットを得、熱安定性を評価した。
［熱安定性評価］
上記Ｂ−１のみを配合したポリプロピレンペレットを、さらに５回繰り返し押出したポリプロピレンペレットのＭＦＲ（以下、ＭＦＲｎ５という）と、Ｂ−１の０．１重量部を配合したポリプロピレンペレットに、さらに顔料をドライブレンドした後、５回繰り返し押出した顔料含有のポリプロピレンペレットのＭＦＲ（以下、ＭＦＲｐ５という）を測定した。また、上記Ｂ−１の０．１重量部を配合したポリプロピレンペレットのＭＦＲ（以下、ＭＦＲｉという）を初期ＭＦＲとして測定した。なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、試験温度230℃、試験荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定した。
顔料含有の有無がポリプロピレンの熱安定性に及ぼす影響度（ＳＳｐｉｇ／ＳＳｎａｔ）を次式により求めた。この数字が１００％に近いほど、ポリプロピレンの熱安定性に対する顔料の影響度が少ないことを意味する。そして、下式で示される影響度（ＳＳｐｉｇ／ＳＳｎａｔ）が９０〜１１０％の範囲のときを◎印、８０〜８９％の範囲及び１１１〜１２０％の範囲のときを○印、７０〜７９％の範囲及び１２１〜１３０％の範囲のときを△印、前記以外の範囲のときを×印で評価した。
上記Ｂ−１のみを配合したポリプロピレンペレットを、さらに５回繰り返し押出したポリプロピレンペレットのＭＦＲ（以下、ＭＦＲｎ５という）と、Ｂ−１の０．１重量部を配合したポリプロピレンペレットに、さらに顔料をドライブレンドした後、５回繰り返し押出した顔料含有のポリプロピレンペレットのＭＦＲ（以下、ＭＦＲｐ５という）を測定した。また、上記Ｂ−１の０．１重量部を配合したポリプロピレンペレットのＭＦＲ（以下、ＭＦＲｉという）を初期ＭＦＲとして測定した。なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、試験温度230℃、試験荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定した。
顔料含有の有無がポリプロピレンの熱安定性に及ぼす影響度（ＳＳｐｉｇ／ＳＳｎａｔ）を次式により求めた。この数字が１００％に近いほど、ポリプロピレンの熱安定性に対する顔料の影響度が少ないことを意味する。そして、下式で示される影響度（ＳＳｐｉｇ／ＳＳｎａｔ）が９０〜１１０％の範囲のときを◎印、８０〜８９％の範囲及び１１１〜１２０％の範囲のときを○印、７０〜７９％の範囲及び１２１〜１３０％の範囲のときを△印、前記以外の範囲のときを×印で評価した。
ＳＳｐｉｇ／ＳＳｎａｔ（％）＝
［（ＭＦＲｐ５−ＭＦＲｉ）／（ＭＦＲｎ５−ＭＦＲｉ）×１００］
［（ＭＦＲｐ５−ＭＦＲｉ）／（ＭＦＲｎ５−ＭＦＲｉ）×１００］
また、ＳＳｐｉｇ／ＳＳｎａｔ（％）の最大値と最小値の差を計算した。この差が小さいほど、ポリプロピレンの熱安定性に対する顔料の種類による影響が少ないことを意味する。
実施例２、比較例１〜４
実施例２、比較例１〜４は、実施例１における［樹脂組成物の調製］に準じて、ペレットを調製した。
実施例２、比較例１〜４は、実施例１における［樹脂組成物の調製］に準じて、ペレットを調製した。
実施例３〜６、比較例５
実施例３〜６、比較例５は、実施例１における［樹脂組成物の調製］に準じて、ペレットを調製した。
実施例３〜６、比較例５は、実施例１における［樹脂組成物の調製］に準じて、ペレットを調製した。
本発明により得られる熱可塑性樹脂は、例えば、カーマット用の繊維に加工される。
Claims (10)
- 次の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、（Ａ）の樹脂１００重量部当り、（Ｂ）の化合物が０．００１〜１重量部であり、（Ｃ）の有機顔料が０．００１〜５重量部であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
（Ａ）熱可塑性樹脂
（Ｂ）同一分子内にフォスファイト構造と下式（１）で示されるヒンダードフェノール構造とを有する化合物
（Ｃ）下記のＣ１）〜Ｃ９）群から選ばれる少なくとも一種の有機顔料
Ｃ１）：フタロシアニン系顔料
Ｃ２）：キナクリドン系顔料
Ｃ３）：イソインドリノン系顔料
Ｃ４）：ペリレン又はペリニン系顔料
Ｃ５）：キノフタロン系顔料
Ｃ６）：ジケトピロロ・ピロール系顔料
Ｃ７）：複素環系アンスラキノン系顔料
Ｃ８）：ジオキサジン系顔料
Ｃ９）：ジスアゾ縮合系顔料
［式中、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基又は＊＊−ＣＯＲ７−基を示し、Ｒ７は単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を示し、＊＊は上記フォスファイト構造における３個の酸素原子のいずれか一つに結合していることを示す。
Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。
但し、Ｙがヒドロキシル基であるときは、Ｒ４及びＲ５の一方は炭素数３〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。］ - 熱可塑性樹脂が、ポリオレフィンである請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 同一分子内にフォスファイト構造と式（１）で示されるヒンダードフェノール構造とを有する化合物が、下式（Ｉ）で示される化合物である請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは単結合、イオウ原子又は−ＣＨＲ６−基を表す。Ｒ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を表す。
Ａは炭素数２〜８のアルキレン基又は＊−ＣＯＲ７−基を表す。Ｒ７は単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を表し、＊印を付した−ＣＯ−は式（Ｉ）におけるフォスファイト構造の酸素原子と結合していることを表す。
Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。
但し、Ｙがヒドロキシル基であるときは、Ｒ４及びＲ５の一方は炭素数３〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。
また、式（Ｉ）における２個のＲ１は互いに同一でもよく、異なってもよい。さらに、式（Ｉ）における２個のＲ２は互いに同一でもよく、異なってもよい。そして、式（Ｉ）における２個のＲ３は互いに同一でもよく、異なってもよい。］ - さらに、上記（Ｂ）以外のリン系酸化防止剤（Ｄ）を含む請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 上記（Ｂ）以外のリン系酸化防止剤（Ｄ）が、下式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で示される化合物の少なくとも一種である請求項４に記載の熱可塑性樹脂組成物。
［式中、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。］
［式中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。
但し、式（ＩＩＩ）におけるｎが１〜２の整数を表し、且つ、Ｒ１１が炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表すときは、複数のＲ１１は互いに同一でもよく、異なってもよい。また、式（ＩＩＩ）におけるｎが１〜２の整数を表し、且つ、Ｒ１２が炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表すときは、複数のＲ１２は互いに同一でもよく、異なってもよい。］
［式中、Ｒ１０は水素原子又はメチル基を表す。但し、式（ＩＶ）における複数のＲ１０は互いに同一でもよく、異なってもよい。］ - 熱可塑性樹脂（Ａ）の１００重量部と、同一分子内にフォスファイト構造と請求項１記載の式（１）で示されるヒンダードフェノール構造とを有する化合物（Ｂ）の０．００１〜１重量部と、下記のＣ１）〜Ｃ９）群から選ばれる少なくとも一種の有機顔料（Ｃ）の０．００１〜５重量部とを配合し、溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
Ｃ１）：フタロシアニン系顔料
Ｃ２）：キナクリドン系顔料
Ｃ３）：イソインドリノン系顔料
Ｃ４）：ペリレン又はペリニン系顔料
Ｃ５）：キノフタロン系顔料
Ｃ６）：ジケトピロロ・ピロール系顔料
Ｃ７）：複素環系アンスラキノン顔料
Ｃ８）：ジオキサジン系顔料
Ｃ９）：ジスアゾ縮合系顔料 - 熱可塑性樹脂が、ポリオレフィンである請求項６に記載の製造方法。
- 同一分子内にフォスファイト構造と式（１）で示されるヒンダードフェノール構造とを有する化合物が、下式（Ｉ）で示される化合物である請求項６又は７に記載の製造方法。
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは単結合、イオウ原子又は−ＣＨＲ６−基を表す。Ｒ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を表す。
Ａは炭素数２〜８のアルキレン基又は＊−ＣＯＲ７−基を表す。Ｒ７は単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を表し、＊印を付した−ＣＯ−は式（Ｉ）におけるフォスファイト構造の酸素原子と結合していることを表す。
Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。
但し、Ｙがヒドロキシル基であるときは、Ｒ４及びＲ５の一方は炭素数３〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。
また、式（Ｉ）における２個のＲ１は互いに同一でもよく、異なってもよい。さらに、式（Ｉ）における２個のＲ２は互いに同一でもよく、異なってもよい。そして、式（Ｉ）における２個のＲ３は互いに同一でもよく、異なってもよい。］ - さらに、上記（Ｂ）以外のリン系酸化防止剤（Ｄ）を配合する請求項６〜８に記載の製造方法。
- 上記（Ｂ）以外のリン系酸化防止剤（Ｄ）が、下式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で示される化合物の少なくとも一種である請求項９に記載の製造方法。
［式中、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。］
［式中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。
但し、式（ＩＩＩ）におけるｎが１〜２の整数を表し、且つ、Ｒ１１が炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表すときは、複数のＲ１１は互いに同一でもよく、異なってもよい。また、式（ＩＩＩ）におけるｎが１〜２の整数を表し、且つ、Ｒ１２が炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表すときは、複数のＲ１２は互いに同一でもよく、異なってもよい。］
［式中、Ｒ１０は水素原子又はメチル基を表す。但し、式（ＩＶ）における複数のＲ１０は互いに同一でも良く、異なってもよい。］
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