JPH0892267A

JPH0892267A - ジホスフィン

Info

Publication number: JPH0892267A
Application number: JP7226616A
Authority: JP
Inventors: Juergen Eiffler; ユルゲン・アイフラー; Guenter A Jueptner; ギュンター・アルフレート・ユプトナー; David P Flores; デイヴィッド・ピー・フローレス
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1994-09-02
Filing date: 1995-09-04
Publication date: 1996-04-09
Also published as: EP0699685A2; US5476888A; EP0699685A3

Abstract

(57)【要約】（修正有）【解決手段】一般式Ｉ：（式中、Ｒ²及びＲ³は、互いに独立に、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基又はアリール-アルキル
基、又は１つ又はそれ以上の例えばハロゲン基、アルキ
ル基及び／又はアルコキシ基によって芳香環において置
換されているアリール基であり、Ｒ⁴はアルキレン基、
シクロアルキレン基、アリーレン基又はアリール-アル
キレン基、又は１つ又はそれ以上のハロゲン基、アルキ
ル基及び／又はアルコキシ基によって芳香環において置
換されているアリーレン基であり、及びＡは−Ｃ（Ｏ）
−，−Ｓ（Ｏ）₂−，−Ｓ（Ｏ）−又はを含む二価の基である）で表されるジホスフィン。【効果】これらのジホスフィンは、熱変色に対して、例
えばポリカーボネートのような熱可塑性ポリマーを安定
化させるのに有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ジホスフィン、それを調製する
方法、及び熱変色に対して熱可塑性ポリマーを安定化さ
せるためのジホスフィンの利用に関するものである。更
に、本発明は、熱可塑性ポリマーとジホスフィンとを含
むポリマー組成物に関するものである。

【０００２】公知の熱可塑性ポリマーは、熱に暴露され
ると、ある程度影響を受けることは当業においては一般
的に知られている。前記ポリマーが変色すると、しばし
ば、ポリマーは黄色化し、また、そのモル質量は減少す
る。したがって、安定剤で熱可塑性ポリマーを処理する
ことが普通である。多くの種類の安定剤が、様々なポリ
マーに関する従来技術において提案されて来た。

【０００３】酸化崩壊、熱崩壊及び化学線による崩壊に
対してポリカーボネートを安定化させるために、エポキ
シド又はポリジアルキルシロキサンと任意に組合せて、
ある種の有機ホスファイト、ホスホナイト又はホスフィ
ンを用いることが提案されいる。

【０００４】例えば、米国特許第４，０９２，２８８号
では、混合物として、トリアリール、トリアルキル、ト
リ（アルキルアリール）又はアルキル-アリールホスフ
ィン、好ましくはトリフェニルホスフィンを０．００５
− ０．５重量％有する芳香族ポリカーボネート樹脂か
ら成る着色安定ポリカーボネート組成物が開示されてい
る。

【０００５】米国特許第４，６２７，９４９号では、液
化射出成形法又は液化押出法によって、ホスファンで安
定化されたポリカーボネートから造形品を調製する方法
が開示されている。ホスファンは、式（Ｒ）₂ＰＲ¹［式
中、Ｒは置換されていないか又は置換されたＣ₆ − Ｃ
₁₄-アリール基であり、Ｒ¹はＲ又は置換されていないか
又は置換されたＣ₁ − Ｃ₁₈-アルキル基である］を有す
る。

【０００６】米国特許第４，８３５，２０２号では、酸
化崩壊、熱崩壊及び化学線による崩壊に対して広範な様
々なポリマーを安定化させるために、（ヒドロキシフェ
ニル）ホスフィン誘導体を用いる、ことが開示されてい
る。

【０００７】残念ながら、提案されて来た安定剤は、ポ
リカーボネートを押出すのに適用される高温において揮
発性である。

【０００８】米国特許第４，１４５，５２５号では、改
良された耐熱性を有するポリアルキレンカーボネートが
開示されている。遊離ヒドロキシル基の少なくとも一部
分は、ヒドロキシル反応性燐化合物と反応し、それによ
って、ヒドロキシル基にある活性水素が酸素-燐結合に
よって置換される。したがって、末端キャップ基（end-
capped groups）は、酸の存在下で比較的不安定であ
る。しかしながら、ポリカーボネートを洗浄し、その後
で押出すときには、しばしば、極微量の酸が存在してい
る。

【０００９】米国特許第４，４７４，９３７号では、燐
で改質されたポリエステルカーボネート樹脂が開示され
ている。前記ポリマー中にある反復単位は、ホスホナイ
ト、ホスフィット、ホスホネート又はホスフェート種で
あることができる。ポリマー中に存在する燐の量は、ポ
リマーの重量を基準として、１ − １０００ppmであ
り、好ましくは１ − １００ppmである。該樹脂は、非
改質ポリエステルカーボネートに比べて、改良された熱
酸化安定度を示す。

【００１０】米国特許第４，４４４，９７８号では、ポ
リマー鎖の中に、下式：Ｈ−［Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ｐ（ＯＲ₁）］_n−Ｏ−Ｒ−ＯＨを有するオリゴマーを組込むことによって、耐熱性が増
大したカーボネートポリマーを調製する、ことが開示さ
れている。上記の式中、Ｒは二価単環式フェノール又は
二価多環式フェノールの二価残基（divalent residue）
であり、Ｒ₁は１− ２５個の炭素原子を有するアルキル
基、アラルキル基又はアルカリール基であり、及びｎは
平均値１ − ２００を有する数である。オリゴマーは１
０ − ２０００ppm、好ましくは１００ − １０００ppm
で、コポリマーと共重合される。

【００１１】広範な種類の安定剤が様々なタイプの熱可
塑性ポリマー用に存在しているが、更に増加している熱
可塑性ポリマーの質に関する要求条件を満たすために、
新しい安定剤を提供することは依然として望ましいこと
である。

【００１２】本発明の１つの目的は、例えばポリカーボ
ネートのような熱可塑性ポリマーを、熱変色に対して安
定化させるために用いることができる新しい化合物を提
供することにある。米国特許第４，０９２，２８８号及
び第４，６２７，９４９号で開示されているホスフィン
及びホスファンに比べて、高温でより揮発性が低い、熱
可塑性ポリマーのための新しい安定剤を提供すること
は、本発明の好ましい目的である。

【００１３】本発明の１つの態様は、一般式Ｉ：

【化６】（式中、Ｒ²及びＲ³は、互いに独立に、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、又はアリール-アルキル
基、又は１つ又はそれ以上のハロゲン基、アルキル基及
び／又はアルコキシ基によって芳香環において置換され
ていても良いアリール基であり、Ｒ⁴は、アルキレン
基、シクロアルキレン基、アリーレン基又はアリール-
アルキレン基、又は１つ又はそれ以上のハロゲン基、ア
ルキル基及び／又はアルコキシ基によって芳香環におい
て置換されていても良いアリーレン基であり、及びＡは
−Ｃ（Ｏ）−，−Ｓ（Ｏ）₂−，−Ｓ（Ｏ）− 又は

【化７】を含む二価の基である）で表されるジホスフィンであ
る。

【００１４】本発明の別の態様は、下式ＩＩ

【化８】（式中、Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴は上記の意味を有する）で表さ
れる化合物を、下式：Ｘ−Ａ−Ｘ（ＩＩＩ）（式中、Ａは上記の意味を有し、Ｘはそれぞれ独立にハ
ロゲン、ヒドロキシ又はアルコキシであるか、又は２つ
のＸ基が一緒になって酸無水物を表わす）で表される化
合物と反応させて、式Ｉで表されるジホスフィンを調製
する方法である。

【００１５】本発明のもう１つ別の態様は、例えばポリ
カーボネートのような熱可塑性ポリマーを熱変色に対し
て安定化させるために、式Ｉのジホスフィンを用いるこ
とである。

【００１６】本発明の更にもう１つ別の態様は、熱可塑
性ポリマーを式Ｉで表されるジホスフィンの有効量と接
触させる工程を含む、熱可塑性ポリマーを熱変色に対し
て安定化させる方法である。

【００１７】本発明の又更にもう１つ別の態様は、例え
ばポリカーボネートのような熱可塑性ポリマーと、式Ｉ
のジホスフィンとを含むポリマー組成物である。ポリマ
ー組成物は、様々な形態、例えばグラニュール又はペレ
ットの形態又は造形品の形態であることができる。

【００１８】一般式Ｉ

【化９】で表されるジホスフィンでは、Ｒ²及びＲ³は、互いに独
立に、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
アリール-アルキル基、又は１つ又はそれ以上の例えば
ハロゲン基、アルキル基及び／又はアルコキシ基によっ
て芳香環において置換されているアリール基であり、Ｒ
⁴は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン
基又はアリール-アルキレン基、又は１つ又はそれ以上
の例えばハロゲン基、アルキル基及び／又はアルコキシ
基によって芳香環において置換されているアリーレン基
であり、及びＡは、−Ｃ（Ｏ）−，−Ｓ（Ｏ）₂−，−
Ｓ（Ｏ）− 又は

【化１０】を含む二価の基である。

【００１９】基Ｒ²及びＲ³は同じか又は異なっているこ
とができる。

【００２０】１ − １８個の炭素原子、好ましくは１
− １２個の炭素原子を有するアルキル基及びアルキレ
ン基が好ましい。アルキル基及びアルキレン基は直鎖又
は枝分れ鎖であることができる。最も好ましいアルキル
基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、
ｎ−ブチル、第二ブチル又は第三ブチル又はペンチル、
ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル又はオクタデシル
基である。最も好ましいアルキレン基は、メチレン、エ
チレン、ｎ−プロピレン、ｉ−プロピレン、ｎ−ブチレ
ン、第二ブチレン又は第三ブチレン又はペンチレン、ヘ
キシレン、オクチレン、ノニレン、デシレン又はオクタ
デシレン基である。

【００２１】例えばシクロペンチル又はシクロヘキシ
ル、シクロペンチレン又はシクロヘキレンのような５又
は６個の炭素原子を有するシクロアルキル基及びシクロ
アルキレン基が好ましい。

【００２２】例えばフェニル又はナフチル、フェニレン
又はナフチレンのような６ − １４個の炭素原子を有す
るアリール基及びアリーレン基が好ましい。アリール基
及び／又はアリーレン基は、上記アルキル基の１つ又は
それ以上で置換することができ、及び／又は例えばフル
オロ、クロロ又はブロモのような１つ又はそれ以上のハ
ロゲンで置換することができ、及び／又は１つ又はそれ
以上のアルコキシ基で置換することができる。アルコキ
シ基は、存在している場合には、好ましくは、例えばメ
トキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、
ｎ−ブトキシ、第二ブトキシ又は第三ブトキシ基のよう
な１ − ６個の炭素原子を含む。置換される場合は、ア
リール基及び／又はアリーレン基は、好ましくは１，２
又は３つの置換基で置換される。

【００２３】アリール-アルキル基のなかでは、好まし
くは上記のアルキル基であり、アリール基は好ましくは
フェニルである。好ましいアリール-アルキル基はベン
ジル、フェニル、ブチル、トルチル又はキシリルであ
る。

【００２４】アリール-アルキレン基の中では、上記の
アルキレン基が好ましく、好ましくはアリール基はフェ
ニルである。好ましいアリール-アルキレン基はベンジ
レン、フェニルブチレン、トリレン又はキシリレンであ
る。

【００２５】Ｒ⁴がシクロヘキシルである場合、好まし
くは、燐及び酸素は、シクロヘキシル基に対して１，４
−位に結合される。Ｒ⁴が任意に置換フェニレン基であ
る場合、燐及び酸素は、好ましくは、フェニレン基に対
してパラ−位に配置される。

【００２６】好ましくは、Ｒ²及びＲ³はアリール基、最
も好ましくはフェニルであり、及びＲ⁴はアリーレン
基、最も好ましくはフェニレンである。アリール基及び
／又はアリーレン基は好ましくは６ − １４個の炭素原
子を有する。好ましくは、それらは、置換されていない
か、又は、例えばブロモ又はクロロのような１つ又はそ
れ以上のハロゲンによって、例えば上記Ｃ_1-6-アルキル
基のような１つ又はそれ以上のアルキル基によって、及
び／又は例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ及び／
又はブトキシ基のような１つ又はそれ以上のアルコキシ
基によって芳香環において置換されている。

【００２７】好ましくはＡは−Ｃ（Ｏ）−，−Ｓ（Ｏ）
₂−，−Ｓ（Ｏ）−、又は

【化１１】を含む二価の基である。好ましいＡ基は、−Ｃ（Ｏ）
−，−Ｓ（Ｏ）−，−Ｓ（Ｏ）₂−，−Ｃ（Ｏ）−アル
キレン−Ｃ（Ｏ）− 又は −Ｃ（Ｏ）−アリーレン−Ｃ
（Ｏ）−であり、前記式中、アリーレン基は、ハロゲ
ン、アルキル、シクロアルキル、アリール、オキシアル
キル、ヒドロキシ、アルコキシ及び／又は−Ｃ（Ｏ）−
［Ｏ−Ｒ⁴−Ｐ(Ｒ²)(Ｒ³)］の１つ又はそれ以上によっ
て芳香環において任意に置換されていても良い、アルキ
レン基は、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アリ
ール、オキシアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ及び／
又は−Ｃ（Ｏ）−［Ｏ−Ｒ⁴−Ｐ(Ｒ²)(Ｒ³)］の１つ又
はそれ以上によって芳香環において任意に置換されてい
ても良い。

【００２８】Ａがアルキレン基を含む場合、好ましく
は、それは、置換されていないか、又は１つ又はそれ以
上のアルキル基及び／又はアルコキシ基によって置換さ
れている。好ましいアルコキシ基は上記したものであ
る。最も好ましいアルキル基はメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、又は最も好ましくはイソプロピルである。これ
らのアルキル基はアルキレン基に対して枝分れを提供す
る。アルキレン基は、好ましくは１ − ５０個の炭素原
子、更に好ましくは３ − ３０個の炭素原子、最も好ま
しくは４ − ２５個の炭素原子を含む。最も好ましくは
それは線状であり、置換されていない。

【００２９】Ａがアリーレン基を含む場合、好ましくは
それは、１つ又はそれ以上のハロゲン、アルキル、シク
ロアルキル及び／又はアルコキシ基によって芳香環にお
いて任意に置換されているフェニレン基である。好まし
いハロゲン及びアルキル、シクロアルキル及びアルコキ
シ基は上記したものである。最も好ましいアリーレン基
は、好ましくは、置換されていないか、又は上記のＣ
_1-6-アルキル基、Ｃ_5-6-シクロアルキル基、ブロモ、ク
ロロ、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及び／又はブト
キシ基の１つ又はそれ以上によって置換されているフェ
ニレンである。Ａが任意に置換されているフェニレン基
を含む場合、好ましくはそれは１，４−フェニレン基で
ある。

【００３０】別法として、Ａは以下の基

【化１２】（式中、Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸及びＲ⁹は、互いに独立に、アル
キル、シクロアルキル、アリール又はアリール-アルキ
ル基であるか、又は１つ又はそれ以上のハロゲン、アル
キル、シクロアルキル、アリール、オキシアルキル、ヒ
ドロキシ又はアルコキシ基によって芳香環において置換
されているアリール基である）である。好ましいアルキ
ル、シクロアルキル、任意に置換されたアリール及びア
リール-アルキル基は、Ｒ¹及びＲ²に関して上記したも
のと同じである。

【００３１】式Ｉで表される特に好ましいジホスフィン
は、Ｒ²及びＲ³がフェニル、Ｒ⁴がフェニレン、及びＡ
が−Ｃ（Ｏ）−フェニレン−Ｃ（Ｏ）− 又は −Ｃ
（Ｏ）−アルキレン−Ｃ（Ｏ）−［前記式中、アルキレ
ン基は３ − ２０個の炭素原子を含む］である。

【００３２】本発明のジホスフィンは、１つの基（Ｒ²)
(Ｒ³）Ｐ−のみを含む対応する公知のホスフィンに比べ
て、高温において著しく揮発性が低い、ことを発見し
た。特に、本発明のジホスフィンは、ポリカーボネート
の加工中に通常維持される温度、即ち約２００℃以上の
温度で揮発性が低い。それらがより低い揮発性を有する
が故に、あるレベル未満の空気中においてこれらの化合
物の濃度を維持するために、例えばベンチレーションの
ようなより低出力の装置が要求される。更に、本発明の
いくつものジホスフィンは、熱変色に対して、例えばポ
リカーボネートのような熱可塑性ポリマーを安定化させ
るのに、対応する公知のモノホスフィンと同様に有効で
ある、ことを発見した。驚くべきことに、本発明ジホス
フィンのいくつかは、対応モノホスフィンに比べて、よ
りずっと有効な安定剤である、ことを発見した。

【００３３】用語「ジホスフィン」は、本発明の化合物
が少なくとも２つの基（Ｒ²)(Ｒ³）Ｐ−Ｒ⁴−を含むこ
とを意味している。上記式ＩにおけるＡに関する意味に
したがって、式Ｉの化合物は、これらの基の３つ又はそ
れ以上を含むこともできる。

【００３４】本発明の別の態様は、下式ＩＩ

【化１３】で表される化合物を、下式ＩＩＩＸ−Ａ−Ｘ（ＩＩＩ）（式中、Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴及びＡは上記の意味を有し、Ｘ
はそれぞれ独立にハロゲン、ヒドロキシ又はアルコキシ
であるか、又は２つのＸ基が一緒になって酸無水物を表
わす）で表される化合物と反応させて、式Ｉで表される
ジホスフィンを調製する方法である。

【００３５】式ＩＩにおけるＲ⁴が任意に置換されたフ
ェニレン環である場合、式ＩＩにおけるヒドロキシ基は
燐に対してオルト−、メタ−又はパラ−位に配置される
かもしれないが、好ましくは燐に対してパラ−位に配置
される。

【００３６】式ＩＩの化合物及びそれらを調製する方法
は、例えば米国特許第４，８３５，２０２号及び前記特
許に記載されている引例により、当業においては公知で
ある。

【００３７】式ＩＩＩにおけるＸに関する好ましい意味
は、臭素、アルコキシ、及び更に好ましくは塩素であ
る。Ｘがアルコキシ基である場合、それは、好ましく
は、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−
プロポキシ、ｎ−ブトキシ、第二ブトキシ又は第三ブト
キシ基のような１ − ６個の炭素原子を含む。

【００３８】式ＩＩＩで表される好ましい化合物は、ホ
スゲン、ＳＯ₂Ｃl₂、ジクロロジアルキルシラン、及び
芳香族の又は脂肪族の二酸塩化物である。式ＩＩＩで表
される最も好ましい化合物は、ホスゲン、二塩化テレフ
タル酸、ジクロロジメチルシラン、及びアルキレン基中
に１ − ３０個の炭素原子、好ましくは１ − ２０個の
炭素原子、更に好ましくは３ − ２０個の炭素原子を含
む飽和未置換脂肪族二酸塩化物である。

【００３９】一般的に、式ＩＩの化合物と式ＩＩＩの化
合物とのモル比は、少なくとも１．７：１、好ましくは
１．９：１ − ２．２：１、更に好ましくは２：１ −
２．１：１、最も好ましくは２：１である。

【００４０】反応で用いられる特定の出発原料にしたが
って、酸が副産物として製造されるかもしれない。例え
ば、式ＩＩＩ中のＸが塩素であるときには、ＨＣｌが製
造される。そのような場合には、好ましくは、酸を中和
するために、反応混合物に塩基を加える。好ましくは、
塩基のモル数は、式ＩＩＩの化合物における塩素基１モ
ル当たり、少なくとも１、更に好ましくは１．５ − ２
である。塩基の好ましいタイプは、反応に用いられる希
釈剤のタイプによって決まる。

【００４１】反応温度は、反応希釈剤にしたがって、好
ましくは２０ − １００℃、更に好ましくは２０ − ７
０℃、最も好ましくは２５ − ５０℃である。反応は、
好ましくは、ほぼ周囲圧力で行われる。

【００４２】反応希釈剤のタイプにしたがって、反応
は、ａ）二相法として、又はｂ）均一溶液中で行うこと
ができる。

【００４３】二相法を行うために、反応希釈剤は水性相
及び有機相を含む。水性相と有機相との容積比は、好ま
しくは１：２ − ２：１、更に好ましくは１：１．５
− １．５：１、最も好ましくは１：１である。界面相
表面積は、好ましくは０．１ｍ²／リットル − ５０ｍ²
／リットルである。反応希釈剤は、好ましくは水及び１
種又は２種以上の水不混和性溶媒、好ましくは１種又は
２種以上の塩素化溶媒である。好ましい塩素化溶媒は、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、塩化エチレン、又
は最も好ましくは塩化メチレンである。最も有用な塩基
は、例えばＮaＯＨ，ＫＯＨ，ＣsＯＨ，Ｃa（ＯＨ）₂、
Ｍg（ＯＨ）₂のようなアルカリ水酸化物又はアルカリ土
類水酸化物、又は例えばＣaＯのような水と接触すると
水酸化物を形成する対応酸化物である。ホスゲンを反応
で用いる場合には、二相法が特に適する。

【００４４】均一溶液において反応を行うためには、反
応体に対して不活性であり、且つ好ましくは極性である
１種又は２種以上の有機溶媒を用いる。好ましい有機溶
媒は、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、塩化
エチレンのような塩素化溶媒、又は最も好ましくは塩化
メチレン；例えばジメチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジメトキシエタン、又は最も好ましくはジオキサ
ン；例えばジメチルホルムアミド又はジメチルアセトア
ミドのようなホルムアミド；例えば酢酸エステルのよう
なエステル；又は例えばアセトンのようなケトンであ
る。最も好ましくは、塩素化溶媒及び／又はエーテルが
用いられる。好ましい塩基はアミン、更に好ましくは例
えばトリメチルアミン又はトリエチルアミンのような第
三脂肪族アミン、又は例えばビリジンのような芳香族ア
ミンである。

【００４５】Ａが

【化１４】（式中、アルキレン基及びアリーレン基は上記したよう
に任意に置換されていても良い）である場合、上記方法
ｉ)が特に適する。

【００４６】Ａが以下の基

【化１５】式Ｉの化合物は、上記の方法ｉ）によって製造すること
ができるが、好ましくは、それらは以下のようにして製
造される。

【００４７】Ａが

【化１６】であるＡ化合物は、好ましくは、式ＩＩの化合物と、Ｐ
(Ｏ)Ｘ₃、好ましくはＰＯＣl₃とを、２．５：１以上、
更に好ましくは少なくとも３：１、最も好ましくは３．
０：１ − ３．１：１のモル比で反応させることによっ
て製造される。

【００４８】Ａが

【化１７】であるＡ化合物は、好ましくは、式ＩＩの化合物と、Ｓ
i（Ｒ⁹）Ｘ₃、好ましくはＳi（Ｒ⁹）Ｃl₃とを、２．
５：１以上、更に好ましくは少なくとも３：１、最も好
ましくは３．０：１ − ３．１：１のモル比で反応させ
ることによって製造される。

【００４９】Ａが

【化１８】であるＡ化合物は、好ましくは、式ＩＩの化合物と、Ｓ
iＸ₄、好ましくはＳiＣl₄とを、３．５：１以上、更に
好ましくは少なくとも４：１、最も好ましくは４．０：
１ − ４．１：１のモル比で反応させることによって製
造される。

【００５０】反応希釈剤のタイプにしたがって、反応
は、ａ）二相法として、又はｂ）均一溶液中において、
方法ｉ）について上記したようにして行うことができ
る。

【００５１】有用な反応温度、圧力、塩基及び反応希釈
剤は、上記方法ｉ）に関して記載したのと同じである。

【００５２】本発明の式Ｉで表されるジホスフィンは、
熱可塑性ポリマーを変色に対して安定化させるのに極め
て有効である。したがって、本発明の別の態様は、１種
又は２種以上の熱可塑性ポリマーと、式Ｉで表される上
記ジホスフィンの１種又は２種以上とを含むポリマー組
成物である。本発明ポリマー組成物は、好ましくは、式
Ｉで表されるジホスフィンの１種又は２種以上を、熱可
塑性ポリマーの重量を基準として、好ましくは０．００
１ − ２．５重量％、更に好ましくは０．０１− ０．
５重量％、最も好ましくは０．０２ − ０．２重量％含
む。本発明ポリマー組成物が式Ｉで表されるジホスフィ
ンを１種類以上含む場合、それらの総重量は好ましくは
上記の範囲内である。

【００５３】好ましくは、熱可塑性ポリマーは、例えば
エチレン-ホモ-又はコポリマー又はポリプロピレン類の
ようなポリオレフィン、ポリアクリレート類、ポリメタ
クリレート又はポリ（メチル／メタクリレート）、又は
例えばポリスチレン、スチレン／アクリレートのコポリ
マー、スチレン、ブタジエン及びアクリロニトリル類の
コポリマー（ＡＢＳポリマー）のようなスチレン-ホモ
又はコポリマー、ポリカーボネート、又は前記ポリマー
の配合物である。本発明の安定剤組成物は、ＡＢＳ（ア
クリロニトリル／ブタジエン／スチレン）ポリマー、例
えばポリアルキレンテレフタレートのようなポリエステ
ル、好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリスチ
レン類、ポリアリーレンスルホン、又はポリオレフィン
と任意に配合されるポリカーボネートを安定化させるの
に特に有用である。好ましいポリオレフィンは、ポリエ
チレン、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、エチ
レン／アクリレートコポリマーのようなエチレンコポリ
マー、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン、
又はポリメチルペンテンである。これらのポリマーは当
業において公知である。

【００５４】以下の段落における便宜のために、熱可塑
性ポリマーとしてポリカーボネートを含む主たるポリマ
ー組成物を説明するが、本発明はその組成物に限定され
ない。適当なポリカーボネートは、米国特許第４，７２
２，９５５号の欄２、６ −４２行、及び前記特許に記
載されている引例において説明されている。一般的に、
本発明ポリマー組成物中に存在する熱可塑性ポリカーボ
ネートは、ジフェノールを、例えばホスゲンのようなカ
ーボネート前駆体、ハロホルメート、酸塩化物、好まし
くは例えばテレフタル酸塩化物のような二官能化の酸塩
化物、又はカーボネートエステルと反応させることによ
って得ることができる重縮合物である。好ましくは芳香
族ポリカーボネートである。

【００５５】好ましいジフェノールは、下式ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（Ｚは、ヒドロキシ基が直接結合されている、６ − ３
０個の炭素原子を有する単環式又は多環式の芳香族基を
含む）で表されるものである。芳香族基は、ヘテロ原子
を含むことができ、且つ１つ又はそれ以上の基、例えば
１つ又はそれ以上のハロゲン及び／又は１つ又はそれ以
上のアルキル基又はシクロアルキル基で置換することが
できる。好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソ
ルシノール、ジヒドロキシビフェニレン、ビス（ヒドロ
キシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）
シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレ
ン、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒド
ロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、及びアルフ
ァ，アルファ´-ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプ
ロピルベンゼン、及び核においてハロゲン化されている
及び／又はアルキル化されているそれらの誘導体であ
る。ポリカーボネートのための出発原料として有用であ
る適当なジフェノールの他の例は、米国特許第４，６２
７，９４９号の欄２、６８行から欄３、２２行におい
て、米国特許第４，９６２，１４４号の欄２、１７ −
４６行において、及び欧州特許出願ＥＰ−Ａ−第０４
２３５６２号、ｐ.２、２４ − ５５行において及び
ｐ.３、１− １９行において列記されている。好ましい
ジフェノールは、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４´-ジヒドロ
キシジフェニル、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、１−フェニル−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン（フェニル置換ビスフェノールＡ）、
９，９−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン
であり、最も好ましくは２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）である。２種
又は３種以上の異なるジフェノールの混合物としては、
例えばビスフェノールＡを３ − ９７重量％及び別のビ
スフェノールを９７− ３重量％含む混合物を用いるこ
とができる。

【００５６】最も好ましくは、ポリカーボネートは、ビ
スフェノールＡ及びホスゲンから調製される。本発明の
ポリマー組成物は、好ましくは、芳香族で透明なポリカ
ーボネートを含む。

【００５７】ポリカーボネート、及びそれらを製造する
方法は当業において公知である。例えば、ポリカーボネ
ートは、均一有機溶液法、溶融法、又は好ましくは公知
の界面二相法によって調製することができる。米国特許
第４，０９２，２８８号では、芳香族ポリカーボネー
ト、及びそれらを調製する方法が、欄４の４ − ６８行
及び実施例１において開示されている。別法として、ポ
リカーボネートは、エステル交換によって、ジフェニル
カーボネート又はジメチルカーボネートから調製するこ
とができる。これらの方法は、D. Freitag らによる E
ncyclopedia of Po-lymer Science and Engineering, V
ol.11, pp.651-654 及びそこに記載されている引例によ
って説明されている。

【００５８】枝分れポリカーボネートも適する。ポリカ
ーボネートが枝分れしている場合、好ましくは、ポリカ
ーボネートの重量を基準として、枝分れ剤を０．０１
− ３％、更に好ましくは０．０５ − ２％含む。枝分
れポリカーボネート、それらを調製する方法、及び適当
な枝分れ剤は、例えば公告された欧州特許出願ＥＰ−Ａ
−第０４２３５６２号ｐ.３、４３行からｐ.４、２
行において説明されている。有用な枝分れ剤は、３つ又
はそれ以上の官能基、好ましくは３つ又はそれ以上のフ
ェノール性ヒドロキシル基を有する。好ましい枝分れ剤
は、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）フェニ
ルメタン、及び２−（４−ヒドロキシフェニル−２−
（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパンである。他
の有用な枝分れ剤は、トリメシン酸又はトリメリット酸
又は酸塩化物、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、シアヌ
ル酸塩化物、又は３，３−ビス−（４−ヒドロキシ−３
−メチルフェニル）２−オキソ−２，３−ジヒドロイン
ドールである。

【００５９】線状ポリカーボネートと枝分れポリカーボ
ネートとの配合物も適する。

【００６０】ポリカーボネートは、好ましくは数平均分
子量１０，０００ − ２５０，０００、更に好ましくは
１２，０００ − １２０，０００、及び最も好ましくは
１５，０００ − ４５，０００を有する。

【００６１】ポリカーボネートの末端基は同じか又は異
なっていることができる。最も好ましい末端基は、ｐ−
第三ブチルフェニル、ｐ−オクチルフェニル、又はフェ
ニルである。例えばアリールシクロブテンを末端基とす
るカーボネートポリマーのようなポリカーボネートを架
橋させることができる末端基は特に有用である。例えば
第三ブチルフェノール、フェノール、又は他のＣ_1-7-ア
ルキルフェノールのような公知の連鎖停止剤を用いるこ
とができる。他の好ましい連鎖停止剤及びそれらの有用
な量は、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−第０４２３５６２
号、ｐ.４、５ −２１行において開示されている。

【００６２】本発明ポリマー組成物が無機又は有機の光
拡散体を含むときには、本発明のジホスフィンは特に有
効である。光拡散体は、一般的に、透明なポリマーに光
散乱特性を導入するのに用いられる。光拡散体を含むポ
リマー組成物は、例えば照明灯のような電気及び照明工
業において広範に用いられている。残念なことに、公知
の光拡散体の多くは熱及び／又は酸素に対して過敏であ
る。驚くべきことに、上記ジホスフィンは、ポリマー中
に光拡散体が配合されているときでも、熱変色に対して
熱可塑性ポリマーを安定化させるのに非常に有効であ
る。

【００６３】存在している場合、一般的に、ポリマー組
成物は、例えばポリカーボネートのような熱可塑性ポリ
マーの重量を基準として、０．１ − １０重量％、好ま
しくは０．２ − ５重量％、更に好ましくは０．５ −
３重量％の量で光拡散体を含む。

【００６４】好ましい無機光拡散体は、バリウム、スル
フェート、二酸化チタン、及びそれらの配合物である。

【００６５】有機光拡散体及びそれらを調製する方法
は、例えば German Offenlegungssch-rift 21 46 607
から知ることができる。好ましい有機光拡散体は、公告
された欧州特許出願ＥＰ−Ａ−第０，２６９，３２４号
から知ることができる。この光拡散体は、平均直径２
− １５ミクロン、粒子の少なくとも９０重量％が平均
粒径の±２０％の範囲内に入るような粒径分布、ゴム状
アルキルアクリレートポリマーの心（前記アルキル基
は、２ − ８個の炭素原子を有し、心の総重量を基準と
して架橋剤０％又は５％以下及びグラフト結合剤０％又
は５％以下を用いて共重合される）、及び１つ又はそれ
以上のポリマー外殻を有する心／外殻形態の粒子を含
む。外殻は粒子の重量の５ − ４０％である。すべての
外殻、又はより外側の大部分の外殻は、好ましくは、ア
ルキルメタクリレートの、ビニルアレーンの、ビニルカ
ルボキシレートの、及び／又はアルキルアクリレートの
ポリマーである。心／外殻形態の粒子を含む光拡散体及
び調製方法に関する更なる詳細は、欧州特許出願第０，
２６９，３２４号において開示されている。

【００６６】有機光拡散体の平均粒径は、一般的には
０．１ − １００ミクロン、好ましくは１ − １５ミク
ロンである。前記粒子は好ましくは球状である。

【００６７】本発明のポリマー組成物は、例えば蛍光増
白剤又は蛍光染料、顔料又は着色剤、粘着付与剤、離型
剤（mold release agents）、耐衝撃性改良剤、又は充
填剤のような任意の添加剤を含むことができる。前記の
任意の添加剤は当業において公知である。存在している
場合、本発明のポリマー組成物は、好ましくは０．０１
− ３重量％の量で蛍光増白剤又は蛍光染料を含む。顔
料又は着色剤の量は、存在している場合、好ましくは
０．０００１ − ５重量％である。好ましい離型剤は、
長鎖脂肪酸の公知のエステルであり；それらの好ましい
量は０．０１ −２重量％である。好ましい充填剤はガ
ラス繊維であり、それらの好ましい量は１− ３０重量
％である。すべての％は、ポリマー組成物における熱可
塑性ポリマーの重量を基準としている。

【００６８】本発明のポリマー組成物は、例えばホスフ
ィット、ハイポホスフィット、ホスホナイトのような、
又は好ましくは１種又は２種以上のヒンダードフェノー
ルのような１つ又はそれ以上の他の熱安定剤、酸化防止
剤、及び／又は紫外線安定剤を含むことができる。ヒン
ダードフェノール及び酸化防止剤としてのそれらの利用
は、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistr
y, Volume 3, 「酸化防止剤（Antioxidants）」 pp.95
- 98, 第５版，1985, VCH Verlagsgesellschaf-tmbH に
おいて、及び Encyclopedia of Polymer Science and E
ngineering, Vo-lume 2, 「酸化防止剤（Antioxidant
s）」 pp.75 - 91, 1985, John Wiley & S-ons, Inc.
において説明されている。存在している場合、上記添加
剤の量は、ポリマー組成物中にある熱可塑性ポリマーの
重量を基準として、一般的に０．０１− ５％、好まし
くは０．０５ − ２％、更に好ましくは０．１ − １％
である。追加の熱安定剤は、熱可塑性ポリマーのタイプ
にしたがって存在することができる。例えば、ポリマー
組成物が実質的にポリカーボネートから成っている場
合、追加の熱安定剤が存在していると有利であるかもし
れない。ポリカーボネートが、ポリオレフィン、例えば
ポリメチルメタクリレートのようなビニル含有ポリマー
のような別の熱可塑性ポリマーの実質量と配合されてい
る場合、追加の熱安定剤は一般的に必要ではない。追加
の熱安定剤を用いる場合、一般的に、その量は、熱可塑
性ポリマーの重量を基準として、わずかに０．０１ −
０．５％である。

【００６９】本発明のポリマー組成物を調製するため
に、式Ｉのジホスフィンの有効量を、熱可塑性ポリマー
と混合する。有効量は既に上記してある。例えば上記光
拡散体のような１種又は２種以上の任意の添加剤を、式
Ｉのジホスフィンの添加前に、添加と同時に、又は添加
後に、熱可塑性ポリマーと混合することができる。混合
温度は、あまり重要ではない。室温は最も都合の良い温
度であるが、低温又は高温も有用である。しかしなが
ら、ジホスフィンを熱可塑性ポリマーと混合することが
望ましく、前記の熱可塑性ポリマーは、グラニュール又
はペレットへと加工する前に、例えば光拡散体のような
任意の添加剤を含むことができる。最も好ましくは、熱
可塑性ポリマーを高温において任意の加工工程又は配合
工程に暴露する前に、ジホスフィンを混合する。式Ｉの
ジホスフィン（１種又は２種以上）及び任意の添加剤
を、熱可塑性ポリマー（１種又は２種以上）に分散させ
る又は該ポリマーと混合する仕方は、重要ではない。し
かしながら、選択される方法は、すべての添加剤が熱可
塑性ポリマーの隅々まで分散する方法であるべきであ
る。好ましい混合装置は、練りロール、リボンブレンダ
ー、ドウミキサー、又はバンバリーミキサーである。次
に、その混合物を、公知の押出技術で、グラニュール又
はペレットへと加工することができる。混合物を押出機
の中へ供給し且つ押出して、その次にペレット又はグラ
ニュールへと粗砕されるストランドとすることができ
る。好ましい方法は、米国特許第４，６２７，９４９号
において一般的に説明されている液化押出法である。ポ
リマー組成物がポリカーボネートを含む場合、押出は、
好ましくは２００ − ３９０℃、更に好ましくは２３０
− ３８０℃、最も好ましくは２６０ − ３７０℃で行
われる。

【００７０】ペレット又はグラニュールは、一般的に知
られている様式で、例えば圧縮成形、射出成形、又は注
入成形によって、造形品へと成形することができる。好
ましい加工法は、米国特許第４，６２７，９４９号にお
いて一般的に説明されている液化射出成形法である。ポ
リマー組成物がポリカーボネートを含む場合、射出成形
は、好ましくは２００ − ３８０℃、更に好ましくは２
３０ − ３７０℃、最も好ましくは２６０ − ３７０℃
で行われる。造形品としては、例えばシート及びランプ
カバーがある。

【００７１】以下、実施例を掲げて本発明を更に説明す
るが、下記実施例によって本発明の範囲が限定される、
と解釈すべきではない。特に断りがなければ、すべての
部及び％は重量基準である。

【００７２】実施例１ − ９及び比較実施例Ａ − Ｍいくつもの物理的性質を以下のようにして測定する：Ａ
ＳＴＭＤ１２３８−８８したがって、溶融流量（ＭＦ
Ｒ）を測定する。

【００７３】ＡＳＴＭＤ１９２５−７０にしたがっ
て、黄色度指数（ＹＩ）を測定する。黄色度指数は、ポ
リカーボネート組成物の変色の指標である。低い数字
は、変色によるポリカーボネート組成物の黄色度が低い
ことを示している。

【００７４】ＡＳＴＭＤ−１００３にしたがって、全
光透過率及び全光拡散率を測定する。

【００７５】実施例及び比較実施例では以下の安定剤を
用いている：安定剤Ｉ：以下の実施例１にしたがって調製されたビス
（ジフェニル４，４´−ヒドロキシフェニルホスフィ
ン）カルボン酸エステル。

【００７６】安定剤ＩＩ：以下の実施例２にしたがって
調製されたビス（ジフェニル４，４´−ヒドロキシフェ
ニルホスフィン）テレフタル酸エステル。

【００７７】比較安定剤ＩＩＩ：トリフェニルホスフィ
ン。

【００７８】比較安定剤ＩＶ：Sandostab（登録商標）P
EPQ として市販されているテトラキス−（２，４−ジ−
第三ブチルフェニル）４，４´−トリフェニレン−ジホ
スホナイト。

【００７９】比較安定剤Ｖ：Aldrich から市販されてい
る１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）−ブタン。

【００８０】比較安定剤ＶＩ：ビス（ジフェニル４，４
´−フェノキシホスフィン）ジメチルシラン。

【００８１】実施例１ジホスフィンの調製ビス（４，４´−ヒドロキシフェニルジフェニルホスフ
ィン）カルボン酸エステル、即ち式Ｉの化合物（式中、
Ｒ²及びＲ³はフェニル、Ｒ⁴はフェニレン、及びＡはＣ
（Ｏ）であった）を、以下の手順にしたがって製造し
た：還流冷却器、滴下漏斗、撹拌機、窒素用入口管、及
び液体添加用入口管を、フラスコに取り付けた。そのシ
ステムを窒素でフラッシュした。ジフェニル４−ヒドロ
キシフェニルホスフィン５．６ｇをフラスコに入れ、再
び窒素でフラッシュした。１．５モル苛性アルカリ２０
ｍＬを窒素でパージし、フラスコの中に滴下した。次
に、ジクロロメタン中（転位によってホスゲンを生成す
る）ビス（トリクロロメチル）カーボネート５％溶液１
２．５ｍＬを、ゆっくり加えた。更に次に、１０％苛性
アルカリ２ｍＬを加えた。ジクロロメタン中ビス（トリ
クロロメチル）カーボネート溶液１２．５ｍＬを再び加
えた後、１０％苛性アルカリ２０ｍＬを加えた。更に、
ジクロロメタン２０ｍＬ中トリエチルアミン０．０３ｇ
を加えた。反応は２５℃で行った。反応が完了した後、
重量沈降（gravimetric s-ettling）によって、反応混
合物の二相を分離させた。精製手順中、窒素によってわ
ずかにパージし続けた。フラスコから水性相を取り出し
た後、フラスコ中に１０％塩酸水溶液を加え、その混合
物を撹拌した。重量沈降させてから水性相を取り出した
後、水２０ｍＬで３回、残留相を洗浄した。次に、ジク
ロロメタン、及びその後に、水の残留痕跡を真空下で除
去した。ビス（ジフェニル４，４´−ヒドロキシフェニ
ルホスフィン）カルボン酸エステルが得られた。

【００８２】示差走査熱量計で測定すると、得られた化
合物の融点Ｆpは１３３℃であった。化合物の構造は、
ＩＲ、¹Ｈ−ＮＭＲ及び³¹Ｐ−ＮＭＲによって確認し
た。化合物の純度は９６％以上であり、収率は、ジフェ
ニルヒドロキシフェニルホスフィンの量を基準として７
１％であった。

【００８３】ＩＲ−分光分析法：１７７３ｃｍ^-1（Ｃ＝
Ｏ）；１５８６ｃｍ^-1（Ｃ−Ｃアロメート）；１４９２
ｃｍ^-1（Ｃ−Ｃアロメート）；７４４ｃｍ^-1（一置換ア
ロメート）；６９５ｃｍ^-1（一置換アロメート）。

【００８４】¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃中）：１２１、１
２８、１３２、１３３及び１３５ｐｐｍ（芳香族）、１
５１ｐｐｍ（Ｃ＝Ｏ、エステル結合）。

【００８５】³¹Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃中）：−６．２５
ｐｐｍ（Singulett、ホスフィン）（Ｈ₃ＰＯ₃で較
正）。

【００８６】高温における該化合物の重量損失は、窒素
下、１０℃／分におけるＴＧＡ（熱重量分析）によって
測定した。

【００８７】温度（℃）重量損失（％） 300 5.5 393 32 440 54 562 85 トリフェニルホスフィンとの比較から、本発明k化合物
は、ポリカーボネートを押出すために通常用いられる温
度においてトリフェニルホスフィンに比べてはるかに揮
発性が低い、ことが分かった。トリフェニルホスフィン
は、３００℃のＴＧＡ試験条件下で完全に揮発する。

【００８８】安定剤としてのジホスフィンの利用ビスフェノールＡとホスゲンとの界面重縮合によって調
製されたポリカーボネートのペレットを、原樹脂として
用いた。前記ポリカーボネートは、溶融流量３．３、青
紫（violet-blue）色、及び黄色度指数１．４であっ
た。粘着付与剤として Cetiol（登録商標）１０００ｐ
ｐｍを、ポリカーボネートペレット上に均一に分布させ
た。次に、硫酸バリウム（Sachtleben から K3 として
市販されている）２．２５％、二酸化チタン１５０ｐｐ
ｍ、紫外線安定剤 Tinuvin（登録商標）234 ４０００ｐ
ｐｍ、蛍光増白剤として Uvitex（登録商標）１３００
ｐｐｍ、及び以下の表Ｉに掲げたタイプ及び濃度の熱安
定剤を加えた。ポリカーボネートペレットと添加剤との
混合物を完全に震盪して、ペレット上に添加剤を均一に
分布させた。添加剤のすべての量は、ポリカーボネート
の重量を基準としている。３６５℃で、その混合物を押
出してグラニュールとした。押出は、ガス抜き条件（３
００回転／分、５５ − ６５％トルク、二軸スクリュ
ー）下で行った。前記グラニュールを３００℃で射出成
形して厚さ３．２ｍｍの試験片にした。表Ｉにその試験
片の光学的性質を掲げる。

【００８９】実施例２ジホスフィンの調製ビス（ジフェニル４，４´−ヒドロキシフェニルホスフ
ィン）テレフタル酸エステル、即ち式Ｉの化合物［式
中、Ｒ²及びＲ³はフェニル、Ｒ⁴はフェニレン、及びＡ
はＣ（Ｏ）−１，４−フェニレン−Ｃ（Ｏ）であった］
を、以下の手順にしたがって製造した：ジフェニル４−
ヒドロキシフェニルホスフィン５．６ｇを、実施例１で
用いたタイプのフラスコに入れ、窒素でフラッシュし
た。次に、ジクロロメタン４０ｍＬ及びトリエチルアミ
ン２ｇを、撹拌しながら加えた。ジフェニル４−ヒドロ
キシフェニルホスフィンを完全に溶解させた後、ジクロ
ロメタン２０ｍＬ中テレフタロイルクロリド２．０３ｇ
をフラスコの中に滴下した。反応は２５℃で行った。反
応が完了した後、その反応混合物を、実施例１で説明し
たようにして更に加工した。ビス（ジフェニル４，４´
−ヒドロキシフェニルホスフィン）テレフタル酸エステ
ルの白い粉末が得られた。

【００９０】示差走査熱量計で測定すると、得られた化
合物の融点Ｆpは１５６℃であった。化合物の構造は、
ＩＲ、¹Ｈ−ＮＭＲ及び³¹Ｐ−ＮＭＲによって確認し
た。化合物の純度は９７ − ９８％であり、収率は、ジ
フェニル４−ヒドロキシフェニルホスフィンの量を基準
として６９．４％であった。

【００９１】ＩＲ−分光分析法：１７３６ｃｍ^-1（Ｃ＝
Ｏ）；１５８３ｃｍ^-1（Ｃ−Ｃアロメート）；１４９１
ｃｍ^-1（Ｃ−Ｃアロメート）；７４４ｃｍ^-1（一置換ア
ロメート）；６９９ｃｍ^-1（一置換アロメート）。

【００９２】¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃）：１２８ｐｐｍ
（アロメート）；１３０ − １３２ｐｐｍ（テレフタロ
イル単位のフェニレン）；１３３，１３５ｐｐｍ（アロ
メート）；１６４ｐｐｍ（Ｃ＝Ｏ、エステル結合）。

【００９３】³¹Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃中）：−５．８２
ｐｐｍ（Singulett、ホスフィン）（Ｈ₃ＰＯ₃で較
正）。

【００９４】該化合物の重量損失は、実施例１と同じ方
法で測定されている。

【００９５】温度（℃）重量損失（％） 302 4 386 9.7 420 23.4 447 38 590 67.1 トリフェニルホスフィンと比較することによって、本発
明の化合物は、３００℃のＴＧＡ試験条件下で完全に揮
発するトリフェニルホスフィンに比べてはるかに揮発性
が低い、ことが分かった。

【００９６】安定剤としてのジホスフィンの利用ビス（ジフェニル４，４´−ヒドロキシフェニルホスフ
ィン）テレフタル酸エステルを安定剤として用いた以外
は、実施例１と同じ仕方で試験片を調製した。製造され
た試験片の光学的性質を以下の表Ｉに掲げる。

【００９７】実施例３及び比較実施例Ａ − Ｄ以下の表Ｉに掲げたように熱安定剤の他のタイプ及び／
又は量を用いた以外は、実施例１と同じ仕方で試験片を
調製した。以下の表Ｉに、製造された試験片の光学的性
質を掲げる。

【００９８】実施例４及び比較実施例Ｅ硫酸バリウムと二酸化チタンとの組合せに代えて、有機
光拡散体を１％用いた以外は、実施例３及び比較実施例
Ａ − Ｄと同じ仕方で試験片を製造した。有機光拡散体
は、ポリ（ブチルアクリレート）の心及びポリ（メチル
メタクリレート）の外殻を有するポリマーであった。前
記ポリマーは、ロームアンドハースから、Paraloid E
XL 5137 という商標で市販されている。以下の表Ｉに、
製造された試験片の光学的性質を掲げる。

【００９９】

【表１】 ☆ 実施例１ − ３及びＡ − Ｄとは異なる他の有機光
拡散体実施例３と、安定剤としてトリフェニルホスフィンを用
いている比較実施例Ａ及びＢとを比較すると、実施例３
の試験片が最も白いことが分かる。この所見は、黄色度
指数が最も低いことから確認された。比較実施例Ａ及び
Ｂに関して行われた試験では、トリフェニルホスフィン
は、ダイ、及び押出機の換気孔において検出された。実
施例３に関して行われた試験では、ジホスフィンは、ダ
イにおいても、押出機の換気孔においても検出すること
ができなかった。

【０１００】実施例５及び比較実施例Ｆ − ＪビスフェノールＡとホスゲンとの界面重縮合によって調
製され、且つ枝分れ剤を０．５％含むポリカーボネート
のペレットを、原樹脂として用いた。前記ポリカーボネ
ートは溶融流量３．３を有していた。ポリカーボネート
は、追加の熱安定剤としてトリ−（２，４−ジ−第三ブ
チルフェニル）ホスフィットを４００ｐｐｍ含む。粘着
付与剤として Cetiol（登録商標）１０００ｐｐｍを、
ポリカーボネートペレット上に均一に分布させた。以下
の表ＩＩに掲げたタイプ及び濃度の熱安定剤を加えた。
添加剤のすべての量は、ポリカーボネートの重量を基準
としている。２９８℃で、その混合物を押出してグラニ
ュールとした。そのグラニュールを３００℃で射出成形
して厚さ３．２ｍｍの試験片にした。以下の表ＩＩに、
その試験片の黄色度指数ＹＩを掲げる。

【０１０１】

【表２】表２の結果から、本発明のジホスフィン（実施例５）は
比較実施例Ｈのジホスフィンに比べてかなり良い熱安定
剤である、ことが分かる。これらの試験では、実施例６
にしたがって製造された試験片の黄色度指数は、安定剤
としてトリフェニルホスフィンを含む比較実施例Ｉ及び
Ｊにしたがって製造された試験片の黄色度指数に比べて
更に低くかった。

【０１０２】実施例６ジホスフィンの調製ビス（ジフェニル４，４´−フェノキシホスフィン）ジ
メチルシラン、即ち式Ｉの化合物［式中、Ｒ²及びＲ³は
フェニル、Ｒ⁴はフェニレン、及びＡは−（ＣＨ₃）Ｓi
（ＣＨ₃）−であった］を、次の手順にしたがって製造
した：ジフェニル４−ヒドロキシフェニルホスフィン
５．６ｇを、実施例１で用いたタイプのフラスコに入
れ、窒素でフラッシュした。次に、ジクロロメタン４０
ｍＬ及びトリエチルアミン２ｇを撹拌しながら加えた。
ジフェニル４−ヒドロキシフェニルホスフィンを完全に
溶解させた後、ジクロロメタン２０ｍＬ中ジクロロジメ
チルシラン１．３ｇをフラスコの中に滴下した。反応は
２５℃で行った。反応が完了した後、その反応混合物
を、実施例１で説明したようにして更に加工した。明る
い黄色のビス（ジフェニル４，４´−フェノキシホスフ
ィン）ジメチルシランが得られた。得られた化合物の収
率は、ジフェニルヒドロキシフェニルホスフィンの量を
基準として７３．４％であった。

【０１０３】¹³Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃，ＴＭＳ）：０．
４１ｐｐｍ，（Ｏ−Ｓi−ＣＨ₃）；６．７５ − ６．
９、７．２ − ７．４（フェニレン）。

【０１０４】³¹Ｐ（ＣＤＣl₃，Ｈ₃ＰＯ₃）：−６．８８
ｐｐｍ（Singulett、ホスフィン）安定剤としてのジホスフィンの利用ビスフェノールＡとホスゲンとの界面重縮合によって調
製されたポリカーボネートのペレットを、原樹脂として
用いた。前記ポリカーボネートは、溶融流量３．５及び
黄色度指数１．９を有していた。７０℃において、実施
例６の安定剤ＶＩ１０００ｐｐｍを、Cetiol ２０００
ｐｐｍ中に分散させた。分散液はポリカーボネート上に
均一に分布させた。次に、硫酸バリウム（Sachtleben
から K3として市販されている）２．２５％、二酸化チ
タン１５０ｐｐｍ、紫外線安定剤Tinuvin 234 ４０００
ｐｐｍ、及び蛍光増白剤として Uvitex １３００ｐｐｍ
を加えた。添加剤のすべての量はポリカーボネートの重
量を基準とした。実施例１と同じ仕方で、その混合物を
押出してグラニュールとし、そのグラニュールを３００
℃で射出成形して試験片とした。その試験片の光学的性
質を以下の表ＩＩＩに掲げる。

【０１０５】比較実施例Ｋ − Ｍ実施例６と同じ仕方で試験片を調製したが、粘着付与剤
として Cetiol をほんの１０００ｐｐｍ（２０００ｐｐ
ｍの代わり）用い、且つ表ＩＩＩに掲げたように、安定
剤の他のタイプ及び／又は量を用いた。製造された試験
片の光学的性質を以下の表ＩＩＩに掲げる。

【０１０６】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ギュンター・アルフレート・ユプトナードイツ連邦共和国21714 ハマー，ツム・ルーゲン・バルク 13 (72)発明者デイヴィッド・ピー・フローレスアメリカ合衆国テキサス州77566，レイク・ジャクソン，オレアンダー 1020

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式Ｉ：【化１】（式中、Ｒ²及びＲ³は、互いに独立に、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基又はアリール-アルキル
基、又は１つ又はそれ以上のハロゲン基、アルキル基及
び／又はアルコキシ基によって芳香環において置換され
ているアリール基であり、Ｒ⁴はアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン
基又はアリール-アルキレン基、又は１つ又はそれ以上
のハロゲン基、アルキル基及び／又はアルコキシ基によ
って芳香環において置換されているアリーレン基であ
り、及びＡは−Ｃ（Ｏ）−，−Ｓ（Ｏ）₂−，−Ｓ
（Ｏ）−又は【化２】を含む二価の基である）で表されるジホスフィン。
【請求項２】Ａが、−Ｃ（Ｏ）−，−Ｓ（Ｏ）−，−
Ｓ（Ｏ）₂−，−Ｃ（Ｏ）−アルキレン−Ｃ（Ｏ）− 又
は −Ｃ（Ｏ）−アリーレン−Ｃ（Ｏ）−であり、前記
式中、アリーレン基は、ハロゲン基、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、オキシアルキル基、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基及び／又は−Ｃ（Ｏ）−［Ｏ−Ｒ
⁴−Ｐ(Ｒ²)(Ｒ³)］の１つ又はそれ以上によって芳香環
において任意に置換されていても良い、及びアルキレン
基は、例えばハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、オキシアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ及び
／又は−Ｃ（Ｏ）−［Ｏ−Ｒ⁴−Ｐ(Ｒ²)(Ｒ³)］のよう
な１つ又はそれ以上の基によって芳香環において任意に
置換されていても良い請求項１記載のジホスフィン。
【請求項３】Ａが、以下の基【化３】（式中、Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸及びＲ⁹は、互いに独立に、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリール-
アルキル基であるか、又は１つ又はそれ以上のハロゲン
基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、オキ
シアルキル基、ヒドロキシ基又はアルコキシ基によって
芳香環において置換されているアリール基である）であ
る請求項１記載のジホスフィン。
【請求項４】Ｒ²及びＲ³がアリール基であり、Ｒ⁴が
アリーレン基であり、そのアリール基及び／又はアリー
レン基は、１つ又はそれ以上のハロゲン基、アルキル基
及び／又はアルコキシ基によって芳香環において任意に
置換されていても良い請求項１ − ３のいずれかに記載
のジホスフィン。
【請求項５】下式ＩＩ【化４】（式中、Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は請求項１又は４で示した意
味を有する）で表される化合物を、下式ＩＩＩ：Ｘ−Ａ−Ｘ（ＩＩＩ）（式中、Ａは請求項１ − ３のいずれかで示した意味を
有し、Ｘはそれぞれ独立にハロゲン、ヒドロキシ又はア
ルコキシであるか、又は２つのＸ基が一緒になって酸無
水物を表わす）で表される化合物と反応させる工程を含
む請求項１ − ４のいずれかに記載のジホスフィンを調
製する方法。
【請求項６】熱可塑性ポリマーと、一般式Ｉ【化５】（Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴及びＡは請求項１ − ４のいずれかで
示した意味を有する）で表されるジホスフィンとを含む
ポリマー組成物。
【請求項７】熱可塑性ポリマーの少なくとも一部分
が、ポリカーボネートである請求項６記載のポリマー組
成物。