JPH03152154A - ポリカーボネート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ドイツ国特許出願第Ｐ　３，８３２，３９６．６号（Ｌ
ｅ　　Ａ　　２６．３４４）の発明は式（１）式中、Ｒ
１及びＲ２は相互に独立して水素、ハロゲン、好ましく
は塩素または臭素、Ｃ１〜Ｃ＠−アルキル、Ｃ，〜Ｃ６
−シクロアルキル、Ｃ，〜Ｃ１−アリール、好ましくは
フェニル及びＣ２〜Ｃ１−アラルキル、好ましくはフェ
ニル−Ｃ１〜Ｃ１−アルキル、殊にベンジルを表わし、 ｍは４〜７、好ましくは４または５の値の整数を表わし
、 Ｒ３及びＲ６は各々のＸに対して個々に選ぶことができ
、相互に独立して水素またはＣ３〜Ｃ６−アルキルを表
わし、そして ＸはＲ１及びＲ４が少なくとも１個のＸｉ子上で共にア
ルキルである条件下で炭素を表わす、に対応するジヒド
ロキシジフェニルシクロアルカンに関する。

Ｒ３及びＲ４は好ましくは共に１または２個のＸ原子、
殊に１個のみのＸ原子上のアルキルである。

好適なアルキル基はメチルである。ジフェニル置換され
た炭素原子（Ｃ−１）に対してα−位置にあるＸ原子は
好ましくはジアルキル置換されていないが、アルキルニ
置換は好ましくはＣ−１に対してβ−位置にある。本発
明は殊に例えば次式に対応するジフェノールの如き、環
式脂肪族基［式（１）においてｍ−４または５１中に環
原子５または６個を有するジヒドロキシジフェニルシク
ロアルカンに関し、その際に１．１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−３，３，５−１−リメチルシクロヘ
キサン（式■）が殊に好ましい：ｌｈ 式（Ｉ）に対応するジヒドロキシジフェニルシクロアル
カンは公知の方法で式（Ｖ） １ １ に対応するフェノール及び式（Ｖｌ） （Ｘ）。

Ｒ’　　　Ｒ’ 式中、式（Ｖ）及び（Ｖｌ）におけるＸ％ＲＩＲ２、Ｒ
３、Ｒ４及びｍは式（１）と同様の意味を有する、 に対応するケトンの縮合により製造し得る。

式（Ｖ）に対応するフェノールは文献から公知であるか
、または文献で公知の方法により得られるかのいずれか
である［クレゾール及びキシレノールに対しては例えば
ウルマンズ・エンシクロペディー・デル・テクニツシエ
ン・ヘミ−（ｔｌｌｌｍａ−ｎｎｓ　Ｅｎｃｙｋｌｏｐ
ａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｅ）　４、パブリツシャーズ・ヘミ−（ｐｕｂｌｉｓ
ｈｅｒｓ　Ｃｈｅｍｉｅ）−ワインハイムーニューヨー
ク、１９７８；クロロフェノールに対してはウルマンズ
・エンシクロペディー・デル・テクニツシエン・ヘミ−
１第４版、パブリツシャーズ・ヘミ−１９７５、第９巻
、５７３〜５８２頁；及びアルキルフェノールに対して
はウルマンズ・エンシクロベディー・デル中テクニツシ
エン・ヘミ−１第４版、パブリッシャーズ・ヘミ−１９
７９、第１８巻、１９１〜２１４頁参照］。

次のものは式（Ｖ）に対応する適当なジフェノールの例
である＝フェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール
、２．６−シメチルフエノール、２−’７０口フェノー
ル、３−クロロフェノール、２．６−’；クロロフェノ
ール、２−シクロヘキシルフェノール、ジフェニルフェ
ノール及び０−またはｐ−ベンジルフェノール。

式（Ｖｌ）のケトンは文献から公知である［例えばパイ
ルスタインズ・ハンドブラフ・デル・オルガニツシエン
・ヘミ−（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎｓ　Ｈａｎｄｂｕｃｈｄ
ｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）　ｓ第
７巻、Ｍ４版、スズリンゲル−ベルラグ（Ｓｐｒｉｎｇ
ｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）　、ベルリン、１９２５及び対応
する増補版１〜４；Ｊ。

Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、第７９巻（１９５７）、１４
８８．１４９０及び１４９１頁；米国特許第２．６９２
゜２８９号；アレン（Ａｌｉｅｎ）ら、Ｊ、Ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ。

（１９５４）　、２１８６及び２１９１　；　Ｊ、Ｏｒ
ｇ。

Ｃｈｅｌｌｌ、／第３８巻、Ｎ＆２６、（１９７３）、
４４３１頁以下並びにＪ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　
８７　（１９６５）、１３５３頁以下、殊に１３５５頁
参照］。式（Ｖｌ）に対応するケトンの一般的製造方法
は例えば「オルガニクム（Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ）　Ｊ第
１５版、１９７７、ＶＥＲドイチェル・ベルラグ・デル
・ピッセンシャ７テン（Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ
）　、ベルリン、例えば６９８頁に記載される。

次のものは式（Ｖｌ）に対応する公知のケトンの例であ
る＝３．３−ジメチルシクロペンタノン；２．２−ジメ
チルシクロヘキサノン；３．３−ジメチルシクロヘキサ
ノン；４，４−ジメチルシクロへキサノン：３−エチル
−３−メチルシクロペンタノン、２．３．３−トリメチ
ルシクロペンタノン；２．４．４−トリメチルシクロペ
ンタノン；３゜３．４−トリメチルシクロペンタノン；
３．３−ジメチルシクロへブタノン：４．４−ジメチル
シクロヘプタノン；３−エチル−３−メチルシクロへキ
サノン；４−エチル−４−メチルシクロヘキサノン；２
，３．３−トリメチルシクロヘキサノン；２．４．４−
トリメチルシクロヘキサノン、３．３゜４−トリメチル
シクロへキサノンｉ２．５．５−トリメチルシクロへキ
サノン；３．３．５−トリメチルシクロヘキサノン、３
．４．４−トリメチルシクロヘキサノン；　２．３．３
．４−テトラメチルシクロペンタノン；２．３，４．４
−テトラメチルシクロペンタノン１．３．４．４−テト
ラメチルシクロペンタノン；　２．２．５−　トリメチ
ルシクロヘプタノン；２．２．６−ドリメチルシクロヘ
プタノン；２．６．６−トリメチルシクロへブタノン；
３゜３．５−トリメチルシクロヘプタノン；３，５．５
−トリメチルシクロヘプタノン；５−エチル−２゜５−
ジメチルシクロへブタノン；２．３．３．５−テトラメ
チルシクロへブタノン；２＋３．５．５−テトラメチル
シクロへブタノン；３．３．５．５−テトラメチルシク
ロへブタノン；４−エチル−２゜３．４−トリメチルシ
クロペンタノン；２−イソプロピル−４，４−ジメチル
シクロペンタノン；４−イソプロピル−２，４−ジメチ
ルシクロペンタノン；２−エチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキサノン；３−エチル−３，５，５−トリ
メチルシクロヘキサノン；３−エチル−４−インプロビ
ル−３−メチルシクロペンタノン；　４−５ｅｃ−ブチ
ル−３，３−ジメチルシクロペンタノン；２−イングロ
ビル−３，３，４−１−ジメチルシクロペンタノン；３
−エチル−４−インプロビル−３＝メチルシクロヘキサ
ノン：４−エチル−３−イソプロピル−４−メチルシク
ロへキサノン；３−ｓｅｃ−ブチル−４，４−ジメチル
シクロヘキサノン；３−イソプロピル−３，５，５−）
ジメチルシクロヘキサノン；４−イソプロピル−３，５
，５−トリメチルシクロヘキサノン、３．３．５−トリ
メチル−５−プロピルシクロヘキサノン、３．５．５−
トリメチル−５−プロピルシクロヘキサノン；２−ブチ
ル−３，３，４−）サメチルシクロペンタノン；２−ブ
チル−３，３，４−トリメチルシクロヘキサノン、４−
ブチル−３，３，５−トリメチルシクロへキサノン；３
−イソへキシル−３−メチルシクロヘキサノン；５−エ
チル−２，４−シイソプロビルー５−メチルシクロへキ
サノン；２゜２−ジメチルシクロオクタノン及び３．３
．８−トリメチルシクロオクタノン。

次のものが好適なケトンの例である： ビスフェノールの製造に対し、ケトン（ＶＴ）　１モル
島り２〜ｌＯモル、好ましくは２．５〜６モルの７エノ
ール（Ｖ）を一般に用いる。好適な反応時間は１−１０
０時間である。用いる温度は一般に一３０〜３００℃、
好ましくは−１５〜１５０℃であり、そして圧力は一般
に１〜２０バール、好ましくは１−１ｏバールである。

縮合は一般に酸触媒の存在下で行う。例には塩化水素、
臭化水素、フッ化水素、三フッ化ホウ素、三塩化アルミ
ニウム、二塩化亜鉛、四塩化チタン、四塩化スズ、ハロ
ゲン化リン、五酸化リン、リン酸、濃塩酸、濃硫酸、並
びに酢酸及び無水酢酸の混合物が含まれる。また酸性イ
オン交換体を使用し得る。

反応は共触媒例えばＣ５〜Ｃ１ｌｍ−アルキル−メルカ
プタン、硫化水素、チオフェノール、チオＭまたはジア
ルキルスルフィドの添加により加速し得る。

縮合は溶媒なしてか、または不活性溶媒（例えば脂肪族
または芳香族炭化水素または塩素化された炭化水素）の
存在下で行い得る。

また触媒が脱水剤として機能する場合、追加の脱水剤を
用いる必要はないが、後者のものは用いる触媒が反応水
を結合しない場合に高収率を得るためには常に有利であ
る。

適当な脱水剤の例には無水酢酸、ゼオライト、ポリリン
酸及び五酸化リンが含まれる。

かくてまたドイツ国特許出願第Ｐ３．８３２．３９６．
６号の発明は式（１） ンを製造する際に、式（Ｖ） １ 式中、Ｒ１及びＲ１は相互に独立して水素、ハロゲン、
好ましくは塩素または臭素、Ｃ３〜Ｃ８−アルキル、Ｃ
，〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ，〜Ｃ１゜−アリール、
好ましくはフェニル及び０７〜Ｃ１２−アラルキル、好
ましくはフェニル−０１〜Ｃ４−アルキル、殊にベンジ
ルを表わし、 ｍは４〜７、好ましくは４または５の値の整数を表わし
、 Ｒ３及びＲ４は各々のＸに対して個々に選ぶことができ
、相互に独立して水素またはＣ３〜Ｃ１−アルキルを表
わし、そして ＸはＲ３及びＲ４が少なくとも１個のＸ原子上で共にア
ルキルである条件下で炭素を表わす、に対応するジヒド
ロキシジフェニルシクロアルカ２ 式中、Ｒ１及びＲ２は式＜ｒ＞に対して示した意味を有
する、 に対応するフェノールを２：１−１０：ｌ、好ましくは
２．５　：　ｌ　〜６　：　１（７）　（Ｖ）　：　（
Ｖｌ）　（７）モル比にて、−３０〜３００℃、好まし
くは一１５〜１５０℃の温度及び１〜２０バール、好ま
しくは１−１０バールの圧力で、酸触媒並びに随時共触
媒及び／または溶媒及び／または脱水剤の存在下にて式
（Ｖｌ） 式中、Ｘ、ｍ、Ｒ”及びＲ１は式（１）に対して示した
意味を有する、 に対応するケトンと反応させることを特徴とする、式（
１）に対応するジヒドロキシジフェニルシクロアルカン
の製造方法に関する。

式（１）において、Ｒ３及びＲ４は好ましくは共にｌま
たは２個のＸ原子、殊に１個のみのＸ原子上のアルキル
である。好適なアルキル基はメチルであるが、エチルま
たは直鎖状もしくは分枝鎖状のいずれかであるＣ１〜Ｃ
１−アルキル基も使用し得る。ジフェニル置換された炭
素原子（Ｃ−１）に対してα−位置にあるＸ原子は好ま
しくはジアルキル置換されていないが、アルキルでの二
置換はＣ−１に対してβ−位置が好ましい。

ある場合における反応は全く均一には進行せず、即ち数
種の異なった生成物が生じることができ、その場合に所
望の化合物を最初に混合物から単離しなければならない
。縮合反応の詳細に対してはシュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ
）　、ポリカーボネートの化学及び物理（Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　ｏｆ　Ｐｏ１ｙｃａ
ｒｂ。

ｎａｔｅｓ）　、インターサイエンス（Ｉｎｔｅｒｓｃ
ｉｅｎｃｅ）出版、ニューヨーク１９６４参照。反応は
所望の化合物が結晶化により沈殿させるか、または分離
して単離するように、触媒及び反応条件を適当に選ぶこ
とによりしばしば制御し得る。

実施例Ａ ジフェノール（ＩＩ）の製造 フェノール７．５モル（７０５ｇ）及びドデシルチオー
ル０．１５モル（３０，３ｇ）を撹拌機、滴下旙斗、温
度計、還流冷却器及びガス導入チューブを備えたｌｌ入
り丸底フラスコ中に導入し、そして２８〜３０℃で無水
ＨＣ１で飽和しｔ；。ジヒドロイソホロン（３，３，５
−トリメチル−シクロヘキサン−１−オン）１．５モル
（２１０ｇ）及びフェノール１．５モル（１５１ｇ）の
溶液をＨＣｌガスを反応溶液に連続的に通しながら３時
間以内に上記溶液に滴下しながら加えた。第二の溶液の
全部を第一の溶液に加えた後にＨ（ｌガスの導入を５時
間続けｔ；。次に反応を室温で８時間続けた。次に過剰
のフェノールを水蒸気蒸留により除去した。残渣を熱石
油エーテル（６０〜９０）で２回及び熱塩化メチレンで
１回抽出し、そして濾別した。

収量：　３７０ｇ 融点：２０５〜２０７℃ 式（Ｉ）のジフェノールは殊に他の有利な特性と共に加
熱下での高い形状安定性に特徴がある高分子量の、熱可
塑性ポリカーボネートの製造に適している。

かくてまたドイツ国特許出願第ｐ３，８３２，３９６．
６号の発明は高分子量の、熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ートの製造に対する式（りのジフェノールの使用に関す
る。

１種の式（Ｉ）のジフェノールをホモポリカーボネート
を生成させるために使用し得るか、または数種の式（１
）のジフェノールをコポリカーボネートを生成させるた
めに使用し得る。

また式（１）に対応するジフェノールは高分子量の、熱
可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に対する他のジフ
ェノール例えば弐ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（■）のジフェノール
との混合物として使用し得る。

弐ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（■）に対応する適当な他のジフェノ
ールはＺが１個またはそれ以上の芳香族核を含み、置換
され、そして式（Ｉ）のもの以外の脂肪族基または環式
脂肪族基或いは架橋員としてのへテロ原子を含有し得る
、炭素原子６〜３０個を有する芳香族基を表わすもので
ある。

次のものは式（■）に対応するジフェノールの例でアル
：ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフ
ェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−ケトン、ヒス−（ヒドロキシフェニル）−スルホ
ン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、σ
、ａ　　−ヒス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロ
ピルベンゼン及び核半でアルキル化またはハロゲン化さ
れた上記化合物の誘導体。

これらのもの及び他の適当な「他のジフエノル」は例え
ば米国特許第３．０２８．３６５号、同第２，９９９，
８３５号、同第３．１４８．１７２号、同第３．２７５
，６０１号、同第２．９９１，２７３号、同第３．２７
１．３６７号、同第３．０６２，７８１号、同第２．９
７０，１３１号及び同第２．９９９．８４６号、ドイツ
国特許出願公開第１．５７０．７０３号、同第２．０６
３．０５０号、同第２゜０６３．０５２号及び同第２，
２１１．９５６号、フランス国特許第１．５６１．５１
８号並びにＨ。

シュネル、「ポリカーボネートの化学及び物理」、イン
ターサイエンス出版、ニューヨーク、１９６４に記載さ
れている。

次のものは好適な「他のジフェノール」の例である＋４
．４’−ジヒドロキシジフェニル、２．２ビス＝（４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．４−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１．１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、
α、ａ　−ビス−（４１：ｌ−’ロキシフェニル）−ｐ
−ジイソプロピルベンゼン、２．２−ビス−（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビ
ス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−メタン、２．２−ビス−（３゜５−ジメチル−４
−ヒドロキンフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２．
４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルブタン、１．１−ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、
ａ、ａ　　−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−ｐ−’；イソグロビルベンゼン、２．２
−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル
）−フロパン及び２．２−ビス−（３゜５−シフロモー
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン。

次のものは殊に好適な式（■）に対応するジフェノール
である：２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン、２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−（３，
５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
２．２−ビス−（３，５−’；フロモー４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン及び１．１−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−シクロヘキサン。

２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
が殊に好ましい。

「他のジフェノール」は単一または混合物としてのいず
れかで使用し得る。

随時使用される「他のジフェノール」例えば式（■）の
ものに対する使用される式（１）のジフェノールのモル
比は１００モル％の（１）：０モル％の「他のジフェノ
ール」〜２モル％の（１）：９８モル％の「他のジフェ
ノール」の範囲であるべきであり、そして好ましくは１
００モル％の（１）：０モル％の「他のジフェノール」
〜５モル％の（１）：９５モル％の「他のジフェノール
」、殊に１００モル％の（１）：０モル％の「他のジフ
ェノール１〜１０モル％の（１）：９Ｑモル％の「他の
ジフェノール」、殊に１００モル％の（Ｉ）：０モル％
の「他のジフェノール」〜２０モル％の（１）：８０モ
ル％の「他のジフェノール」である。

随時他のジフェノールと組み合わされた、式（１）のジ
フェノールから得られる高分子量ポリカーボネートはポ
リカーボネートの公知の製造方法により製造し得る。種
々のジフェノールをランダムにか、またはブロック的に
かのいずれかで結合させ得る。

かくてまたドイツ国特許出願第Ｐ３．８３２，３９６．
６号は公知のポリカーボネートの製造方法、好ましくは
二相開法によるジフェノール、随時連鎖停止剤及び随時
分枝鎖剤からの高分子量の、熱可塑性芳香族ポリカーボ
ネートの製造方法に関し、その際に式（１）のジフェノ
ールを各々の場合に用いるジフェノールの全モル量をベ
ースとして１００〜２モル％、好ましくは１００〜５モ
ル％、殊に１００〜１０モル％、最も好ましくは１００
〜２０モル％の量で用いることを特徴とする。

分枝鎖状のポリカーボネートを製造する際に随時用いる
分枝鎖剤は少量、好ましくは０．０５〜２．０モル％（
用いるジフェノールの量をベースとして）の量で用いる
公知の三官能性またはそれ以上の化合物、殊に３個また
はそれ以上の７エノール性ヒドロキシル基を含む化合物
である得る。

次のものは３個またはそれ以上のフェノール性ヒドロキ
シル基を含む適当な化合物のある例であるニア０ログル
シノール、４．６−シメチルー２゜４．６−トリー（４
−ヒドロキシフェニル）−へブテン−２，４，６−シメ
チル−２．４．６−トリー（４−ヒドロキシフェニル）
−へブタン、１．３゜５−ト！Ｊ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−ベンゼン、１，１．１−トリー（４−ヒドロ
キシフェニル）−エタン、トリー（４−ヒドロキシフェ
ニル）−フェニルメタン、２．２−ビス−（４−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル）−プロ
パン、２．４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソ
プロピル）−７エノール、２．６−ビス−（２−ヒドロ
キシ−５′−メチル−ベンジル−４−メチルフェノール
、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２．４−ジ
ヒドロキシフェニル）−プロパン、ヘキサ−（４−（４
−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェニル）−
オルト−テレフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−メタン、テトラ−（４−（４−ヒドロ
キシフェニル−イソプロピル）−フェノキシ）−メタン
及び１．４−ビス−（（４’．４“−ジヒドロキシトリ
フェニル）−メチル）−ベンゼン。

次のものは他の三官能性の化合物の例である＝２、４−
ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌール
及び３．３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−オキソ−２。

３−ジヒドロインドール。

一官能性連鎖停止剤は公知の方法において、分子量を調
節する際に通常の濃度で使用し得る。この目的に適する
化合物の例にはフェノール、第三級ブチルフェノール及
び他のアルキル−Ｃ１〜Ｃ７−置換されｔ；フェノール
が含まれる。少量の式式中、Ｒは分枝鎖状のＣ．−及び
／またはＣ。

−アルキル基を表わす、 に対応するフェノールが分子量を調節する際に殊に適し
ている。アルキル基Ｒにおいて，ＣＨ，プロトンの比は
４７〜８９％であり、そしてＣＨ−及びＣＨ，−プロト
ンの比は好ましくは５３〜Ｌ１％である。更に、Ｒは好
ましくはＯＨ基に対して〇−及び／またはｐ−位置にあ
り、モしてオルト成分の上限は最も好ましくは２０％で
ある。連鎖停止剤は用いるジフェノールをベースとして
０、５〜１０モル％、好マしくは１．５〜８モル％の量
で一般に用いる。

ドイツ国特許出願第Ｐ　３．８　３　２，３　９　６．
６号の本発明によるポリカーボネートは有利には相間法
により公知の方法で製造し得る（Ｈ．シュネル、「ポリ
カーボネートの化学及び物理」、ポリマー・レビュー、
第１巻、３３頁以下、インターサイエンス出版１９６４
参照）。この方法において、式（Ｉ）のジフェノールを
水性アルカリ相に溶解する。式（１）のジフェノール及
び［他のジフェノール」例えば式（■）のジフェノール
の混合物を他のジフェノールとのコポリカーボネートの
製造に用いる。例えば式（■）の連鎖停止剤は分子量を
調節するために加え得る。次にホスゲンとの反応を好ま
しくはポリカーボネートを溶解する不活性有機相の存在
下にて相界面縮合法により行う。

反応温度は０〜４０℃である。

０、０５〜２モル％の量で随時加える分枝鎖剤はジフェ
ノールと一緒に水性アルカリ相中に導入するか、または
ホスゲン化を行う前に有機溶媒に溶解するかのいずれか
であり得る。

用いる式（Ｉ）のジフェノール及び他のジフェノール（
■）に加えて、そのモノ−及び／まＩ；はビス−クロロ
炭酸エステルを加え、有機溶媒に溶解し得る。その場合
に連鎖停止剤及び分枝鎖剤の量は（１）のジフェノレー
ト構造単位及び随時例えば式（■）の他のジフェノール
のモル数に依存する。クロロ炭酸エステルを用いる場合
、ホスゲンの量は公知の方法に対応して減少させ得る。

連鎖停止剤並びに随時分枝鎖剤及びクロロ炭酸エステル
を溶解させる際に適する有機溶媒の例には塩化メチレン
、クロロベンゼン、アセトン、アセトニトリル並びにこ
れら溶媒の混合物、殊に塩化メチレン及びクロロベンゼ
ンの混合物が含まれる。用いる連鎖停止剤及び分枝鎖剤
は同様の溶媒に溶解し得る。

例えば塩化メチレン、クロロベンゼン並びに塩化メチレ
ン及びクロロベンゼンの混合物を相界面重縮合に対する
有機相きして使用し得る。

水性アルカリ相は例えばＮａＯＨ水溶液であり得る。

相界面法によるポリカーボネートの製造は通常の方法で
触媒例えば第三級アミン、殊に第三級脂肪族アミン例え
ばトリブチルアミンまたはトリエチルアミンにより触媒
し得る。触媒は用いるジフェノールのモル数をベースと
して０．０５〜ｌＯモル％の量で使用し得る。触媒はホ
スゲンの開始前、中まｔ；は後に加え得る。

ポリカーボネートは公知の方法で単離する。

また高分子量の、熱可塑性芳香族ポリカーボネートは公
知の均一相法、いわゆる「ピリジン法」またはホスゲン
の代りに例えばジフェニルカーボネートを用いる公知の
溶融エステル転移法により製造し得る。この場合に再び
、本発明によるポリカーボネートは公知の方法で単離す
る。

ドイツ国特許出願第ｐ３．８３２，３９６．６号の発明
による方法により得られるポリカーボネートは好ましく
は少なくとも１０，０００、より好ましくは１０，００
０〜２００，０００、殊に２０゜０００〜８０．０Ｏｎ
の分子量部Ｗ（較正後のゲルクロマトグラフィーにより
測定される重量平均）を有する。これらのものは直鎖状
もしくは分枝鎖状であり、そして式（１）に対応するジ
フェノールをベースとするホモポリカーボネートまたは
コポリカーボネートである。

かくてまｌ；ドイツ国特許出願第Ｐ３．８３２，３９６
．６号の発明は本発明による方法により式（１）の直鎖
状もしくは分枝鎖状のジフェノールから得られる少なく
とも１０，０００、好ましくは１０．０００〜２００，
０００．特に２０．００θ〜８０．０００の分子量Ｍｗ
（重量平均分子量）を有する高分子量の、熱可塑性芳香
族ポリカーボネートに関する。

かくてまたドイツ国特許出順第ｐ　３．８３２．３９６
．６号の発明はポリカーボネート中の二官能性カーボネ
ート構造単位の全量（１００モル％）をベースとして１
００〜２モル％、好ましくは１００〜５モル％、より好
ましくは１００〜ｌＯモル％、最も好ましくは１００〜
２０モル％の量の式（Ｉａ） Ｏの分子量（重量平均分子量）を有する高分子量の、熱
可塑性芳香族ポリカーボネートに関する。

かくてポリカーボネートは加えて１００％の量の他の二
官能性カーボネート構造単位、例えばポリカーボネート
中の二官能性カーボネート構造単位の全量（−１００モ
ル％）をベースとして０〜９８モル％、好ましくは０〜
９５モル％、より好ましくは０〜９０モル％、特に０〜
８０モル％の量の式（■ａ） 式中、Ｘ、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｍは式（Ｉ）に
対して示される意味を有する に対応する二官能性カーボネート構造単位を含む、少な
くとも１０，０００．好ましくは１０．０００〜２００
，０００、特に２０．０００〜８０．００に対応する単
位を含む。

環式脂肪族ビスフェノールをベースとするポリカーボネ
ートは基本的に既知であり、そして例えばヨーロッパ特
許第０．１６４．４７６号、ドイツ国特許出願公開第３
．３４５．９４５号、同第２゜０６３．０５２号、フラ
ンス国特許第１．４２７゜９９８号、ｗｐ第８，０００
，３４８号及びベルギー国特許第７８５，１８９号に記
載される。これらのものはしばしば比較的高い融点を有
するが、他の重要な物理的特性例えばＵＶ光及び熱によ
る老化に対する耐久性に不満足である。

驚くべきことに、既に記載の通りに加熱下での高い形状
安定性並びに他の有利な特性を有する新規なポリカーボ
ネートが本発明による式（１）のジフェノールの配合に
より得られることが見い出された。このことは殊にｍが
４または５を表わす式（１）のジフェノールをベースと
するポリカーボネート、特に式（Ｉｂ） 式中、Ｒ１及びＲ１は相互に独立して式（りに対して示
した意味を有し、そして最も好ましくは水素である、 のジフェノールをベースとするポリカーボネートに応用
する。

かくてドイツ国特許出願第Ｐ３．８３２，３９６゜６号
は好ましくは式（Ｉａ）の構造単位がｍ＝４または５で
あるもの、特に式（Ｉｃ） 式中、Ｒ１及びＲ″は式（Ｉａ）に対して示しｔ；意味
を有するが、最も好ましくは水素を表わす、 のものに限定される。

ＲＩ及びＲ：が好ましくは水素である式（Ｉｂ）のジフ
ェノールをベースとするこれらのポリカーボネートは加
熱下での高い形状安定性のみでなく、予期されなかった
高いＵｖ安定性及び溶融時の良好な流動特性にも特徴が
ある。

更に、ポリカーボネートの特性は望ましいジフェノール
を他のジフェノール、特に式（■）のものと組み合わせ
ることにより有利に変え得る。

ドイツ国特許出願第Ｐ３．８３２，３９６．６号の方法
により得られるポリカーボネートの単離は公知の方法で
相界面法により得られた有機相を分別し、このものが中
性になり、そして電解質を含まなくなるまで洗浄し、次
に例えば蒸発押出により粒子としてこのものを単離する
ことにより行う。

熱可塑性ポリカーボネートに通常の添加剤例えば安定剤
、離型剤、顔料、耐燃剤、帯電防止剤、フィラー及び強
化材料を通常の量でドイツ国特許出願第Ｐ３．８３２，
３９６．６号のポリカーボネートに、これらのものを処
理する前または後に加え得る。

例えばカーボン・ブラック、ケイソウ土、カオリン、粘
土、ＣａＦ、、ＣａＣ０，、酸化アルミニウム、ガラス
繊維及び無機顔料をフィラー及び増核剤の両方として加
えることができ、そして例えばステアリン酸グリセリン
、テトラステアリン酸ペンタエリトリトール及びトリメ
チロールプロパントリステアレートを離型剤として加え
得る・ドイツ国特許出願第Ｐ３．８３２，３９６．６号
のポリカーボネートを例えば公知の方法で単離した後に
ポリカーボネートを粒子の状態で押出し、次に随時上記
の添加剤の添加後に公知の方法での射出成形によりこの
粒子を種々の製品に処理することにより成形製品に処理
し得る。

ドイツ国特許出願第Ｐ３．８３２，３９６．６号のポリ
カーボネートは加熱下での高い形状安定性が良好な処理
特性と共に必要とされ、換言すれば加熱下での高い形状
安定性の複雑な構造部品が必要とされる場合に、公知の
ポリカーボネートが用いられている分野、即ち電気的分
野並びにカバー及び上塗りに対する建築産業において従
来用いられてきた成形製品として使用し得る。

次の実施例Ｂ、ｌ−８，５において、相対粘度はＣＨ，
ＣＩＲｄＰのポリカーボネートの０．５重量％溶液に対
して測定した。

融点またはガラス温度は示差走査熱量法（ＤＳＣ）によ
り測定した。

実施例８．１ ジフェノール（Ｉｆ）　３０．９４　ｇ　（０，１モル
）、ＫｏＨ３３，６ｇ　（０，６モル）及び水５６０ｇ
を不活性ガス雰囲気中で撹拌しながら溶解した。

次に塩化メチレン５６０ｇ中のフェノール０．１８８ｇ
（２モル％）の溶液を加えた。ホスゲン１９．８ｇ　（
０，２モル）をｐＨ１３〜１４及び２１〜２５℃で十分
に撹拌された溶液中に導入した。次にエチルピリジンＯ
、ｌ　ａｆｔを加え、そして撹拌を４５分間続けた。ビ
スフェノレートを含まぬ水相を分別し、リン酸で酸性に
した後に中性になるまで有機相を洗浄し、そして溶媒を
除去した。ポリカーボネートは１．２５９の相対溶液粘
度を有すること分った。

重合体のガラス温度は２３３°０（ＤＳＣ）であること
が分った。

実施例８．２ ビスフェノールＡ　（２，２−ビス−（４−ヒドロキン
フェニル）−プロパン）６８．４ｇ　（０，３モル）、
ジフェノール（ｎ）２１７．０ｇ　（０，７モル）　、
ＫＯＨ３３６，６ｇ　（６モル）及び水２７００ｇを不
活性ガス雰囲気中で撹拌しながら溶解した。次に塩化メ
チレン２５００ｇ中のフェノール１．８８　ｇ　（０，
０２モル）の溶液を加えた。

次にホスゲン１９８ｇ（２モル）をｐＨ１３〜１４及び
２１〜２５℃で十分に撹拌された溶液中に導入した。エ
チルピリジン１ＩＩｌＮを加え、そして撹拌を４５分間
続けた。ビスフェノレートを含まぬ水相を分別し、リン
酸で酸性にした後に中性になるまで有機相を水で洗浄し
、そして溶媒を除去した。

ポリカーボネートは１．３３６の相対溶液粘度を有する
ことが分った。

重合体のガラス温度は２１２°０（ＤＳＣ）であること
が分った。

実施例８．３ ビスフェノールＡ　　ｌ１４ｇ（０，５モル）及びビス
フェノール（１１）１５５ｇ　（０，５モル）の混合物
を実施例Ｂ、２の通りに反応させてポリカーボネートを
生成させた。

ポリカーボネートは１．３８６の相対溶液粘度を有する
ことが分った。

重合体のガラス温度は１９５℃（ＤＳＣ）であることが
分った。

実施例８．４ ビスフェノールＡ　　１５９．６ｇ　（０，７モル）及
びジフェノール（ｎ）９３ｇ　（０，３モル）の混合物
を実施例８．２の通りに反応させてポリカーボネートを
生成させた。

ポリカーボネートは１．４３７の相対溶液粘度を有する
ことが分った。

重合体のガラス温度は１８０℃（ＤＳＣ）であることが
分った。

実施例８．５ ジフェノール（Ｅｌ）３１．０ｇ　（０，１モル）、Ｎ
ａＯＨ２４，Ｏｇ　（０，６モル）及び水２７０ｇを不
活性ガス雰囲気中で撹拌しながら溶解した。

次に塩化メチレン２５０ｇ中の４−（１，３−テトラメ
チルブチル）−７エノール０．３０９ｇ（１，５モル％
）の溶液を加えた。ホスゲンをｐＨ１３〜１４及び２１
〜２５℃で十分に撹拌された溶液中に導入した。次にエ
チルピリジン０　、１　ｔａｇを加え、そして撹拌を４
５分間続けた。ビスフェノレートを含まぬ水相を分別し
、リン酸で酸性にした後に中性になるまで有機相を水で
洗浄し、そして溶媒を除去した。ポリカーボネートは１
．３１４の相対溶液粘度を有することが分った。

重合体のガラス温度は２３４℃（Ｄ　Ｓ　Ｃ）であるこ
とが分つｔ二。

新規なポリカーボネートのＵＶ−安定性を評価するため
に、水銀蒸気ランプ（エツジフィルター３０５ｎｍ）を
用いるＵＶ照射への曝露に応じる発生期ラジカルの生成
を２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ンをベースとするポリカーボネートと比較した。実施例
Ｂ、ｌのポリカーボネートは低い割合の発生期ラジカル
生成を示し、従って高いＵｖ安定性を示しｔ；。

ドイツ国特許出願第Ｐ３．８３７，０９０．５号（Ｌｅ
　　Ａ　　２６．４０２）は上記のポリカーボネートの
フィルムを示す。またこれらのポリカーボネートフィル
ムと他の合成樹脂のフィルムとの複合フィルムが該出願
に記載されている。

まｊ２式（１）に対応するジフェノールをベースとする
ポリカーボネートに対して、既に挙げられたステアリン
酸グリセリン、テトラステアリン酸ペンタエリトリトー
ル及びトリメチロールプロパントリステアレート以外の
離型剤例えばドイツ国特許第２．０６４．０９５号（Ｌ
ｅ　　Ａ　　１３．４６１）、同第２，２２０．１８５
号（Ｌｅ　　Ａ　　１４゜３２９）、同！２，５０７，
７４８号（Ｌｅ　　Ａ　　１６．２８４）、同第２．７
０１．７２５号（Ｌｅ　　Ａ１７．７８４）、同第２．
６２０．２５７号（ＬｅＡ　　１７，１６３）及び同第
２．７０８．４６７号（Ｌｅ　　Ａ　　１７．８４７）
に挙げられるものを使用し得る。このタイプの適当な離
を剤の例にはＬｏｘｉｏｌｅｓｏＧ　３１及びＧ　４７
　（Ｈｅｎｋｅｌ、デュツセルドルフの製品）、ステア
リルアルコール及び未分枝の脂肪族、飽和Ｃ２゜〜Ｃ！
４脂肪族のエステル混合物並びにラウリン酸、ミリスチ
ン酸及びパルミチン酸（１：　１　：　１）のグリセラ
イドのエステル混合物が含まれる。

これらの既に上に挙げられたものとは別の適当な離型剤
にはセリルアルコールのセルトニン酸エステル、ミリシ
ルアルコールのセロチニン酸エステル、ミリシルアルコ
ールのパルミチン酸エステル、ステアリン酸ペンタエリ
トリトール並びにトリメチロールプロパンバルミチン酸
及びステアリン酸の混合エステルが含まれる。

ドイツ国特許出願公開第２．６２２．４１２号（Ｍｏ−
１５２８−１）によるポリカプロラクトン及び同第３．
７０４．６６６号（Ｌｅ　　Ａ　　２４゜９１５）によ
る酸化されたポリエチレンが更に適当な離型剤の例であ
る。

かくてまた本発明は０．０１〜３重量％、好ましくは０
．０５〜２．５重量％、最も好ましくは０．１〜２重量
％の量で離を剤を含むドイツ国特許出願第Ｐ３．８３２
，３９６．６号（Ｌｅ　　Ａ　　２６．３４４）のポリ
カーボネートに関し、その際に用いる離型剤は有利には
ｍ個アルコール、二価アルコール、四価アルコールもし
くはビスフェノールの脂肪酸エステル、ポリカプロラク
トン及び／または酸化されたポリエチレンである。

更に処理に必要とされる高温で、ドイツ国特許出願第Ｐ
３．８３２，３９６．６号（Ｌｅ　　Ａ　　２６゜３４
４）による加熱下での高い形状安定性を有するポリカー
ボネートはポリカーボネートに通常用いられる熱安定剤
によるある量の熱安定化を必要とする。必要に応じてこ
の目的のために種々のホスファイトエステル即ち亜リン
酸のエステル例えば種々の状態で例えば随時ドイツ国特
許第２，５１０．４６３号及び米国特許第４．４５６．
７１７号によるオキセタン化合物と組み合わせた例えば
ドイツ国特許出願公告第１．１２８．６５３号（Ｕｅ　
　１９２６）、ドイツ国特許第２，１４０゜２７０号（
Ｌｅ　　Ａ　　１３．９１７）、同第２，２５５．６３
９号（Ｌｅ　　Ａ　　１４．７０９）及び同第２゜５１
０．４６３号（Ｌｅ　　Ａ　　１６．２３１）並びに米
国特許第４．４５６．７１７号（Ｌｅ　　Ａ　　２１゜
６８８）に記載のものを使用し得る。

次のものはかかるホスファイトエステルの例であるニド
リス−（３−エチルオキセタニルー３−メチル）−ホス
ファイト、トリフェニルホスファイト、トリス−（テト
ラヒドロフラニル−２）−メチルホスファイト、Ｗｅｓ
ｔｏｎ”　６１８　（ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃ　　ｉｃ
　の製品）　、Ｉｒｇａｆａｓ＠１６８　（Ｃ４ｂａＧ
ｅｉｇｙの製品）、トリデシルホスファイト及びト’）
ス−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−ホスファイト。

次のものはオキセタン化合物の例である：３−ヒドロキ
シメチルー３−メチルオキセタン、３−ヒドロキシメチ
ル−３−アミルオキセタン、ビス−［（３−エチルオキ
セタニル−３）−メチルコーカーボネート、３−フェノ
キシメチル−３−エチルオキセタン及び（３−エチルオ
キセタニル−３）メチルステアレート。

トリフェニルホスファイトと３−ヒドロキシメチル−３
−メチルオキセタンまたは３−ヒドロキシメチル−３−
アミルオキセタンとの混合物はホスファイトエステルと
オキセタン化合物との組合せの例である。

かくてまた本発明は各々の場合にポリカーボネートの重
量をベースとしてｏ、ｏｏｔ〜３重量％、好ましくは０
．０１〜３重量％、特に０．０５〜２重量％の量の亜リ
ン酸の中性エステルを含み、そして随時０．０５〜５重
量％、好ましくは０．１〜３重量％、特に０．２〜２重
量％の量のオキセタン化合物を含むドイツ国特許出願第
Ｐ３，８３２゜３９６．６号（Ｌｅ　　Ａ　　２６．３
４４）のポリカーボネートに関する。

またヨーロッパ特許第０．１４３．９０６号（Ｌｅ　　
Ａ　　２２．５８８）及び同第０．０４３．９９８号（
Ｌｅ　　Ａ　　２０．４３０）に記載のものの如きホス
フィンは適当な熱安定剤である。

適当なホスフィンの例には式（ｆｆ） （Ｒｉ）ｚ−Ｐ−Ｒｓ　　　（ＩＩ） 式中、Ｒ６は置換または未置換のＣ１〜Ｃ。

アリール基を表わし、そして Ｒ６はＲまたは置換もしくは未置換のＣ１〜Ｃ１，−ア
ルキル基を表わす、 に対応するものが含まれる。

これらのホスフィンは例えば式（Ｘ） 式中、Ｒ１はＣ３〜Ｃ１，−アルキルを表わし、そして Ｒ，はれがｌ〜６の数を表わす場合にＯＨ基により置換
され得るｎ−結合されたＣ３〜Ｃ１−アルカンまたはｎ
＝２の場合に二重結合されたシクロアルカンのいずれか
を表わす、または式（ＩＩ） 式中、Ｒ７はＣｌ＝　Ｃｔａ−アルキルを表わし、Ｒ１
は随時シアノ、カルボキシもしくはアセトキシで置換さ
れていてもよいＣ３〜ｃ４−アルキル、アリル、随時ア
ルキル置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１，−アリーノ呟
随時Ｃ８〜Ｃ４−アルコキシもしくはアリルオキシで置
換されていてもよいＣ７〜Ｃ１４−アラルキルまたはＣ
１〜Ｃ，−アルコキシを表わし、ｍは１〜４の値の整数
を表わし、 ｒはＯ〜３の値の整数を表わし、そしてｍ＋ｒ−４、 のオキセタン化合物と一緒にすることができ、その際に
式（Ｉりのホスフィン及び式（Ｘ）または（ｎ）のオキ
セタン化合物はホスフィン中のリンの原子価１価当り３
〜１０価のオキセタン基を含む化合物のオキセタン基当
量に対応する比で混合する。

トリフェニルホスフィンは随時オキセタン化合物と一緒
に用いてよい好適なホスフィンである。

かくてまた本発明は各々の場合にポリカーボネートの重
量をベースとして０．００１〜２重量％、好ましくは０
．０１〜１重量％の量のホスフィンを含み、そして随時
０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％の量
のオキセタン化合物を含んでいてもよいドイツ国特許出
願”第Ｐ３，８３２．３９６．６号（Ｌｅ　　Ａ　　２
６．３４４）のポリカーボネートに関する。

また例えばドイツ国特許出願公開第２．０１９゜３２５
号または米国特許第３．７６１．４４０号に記載される
ものの如きエポキシド基を含む共重合体は湿気に適する
安定剤である。

次のものは共重合体の製造に対するエポキシド基含有ビ
ニル単量体に対する反応体として使用し得る単量体の例
である：エチレン、プロピレン、イソブチレン、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、アクリル及びメタクリル酸エス
テル、アミド及びニトリル、酢酸、プロピオン酸及び安
息香酸ビニル、ビニルメチル−エチルエーテル及び−イ
ソブチルエーテル、スチレン、ａ−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ｐ−エチルスチレン、２．４−ジメチル
スチレン、０−クロロスチレン並びに２．５−ジクロロ
スチレン。

エポキシド基を含む適当なビニル単量体の例には不飽和
カルボン酸のグリシジルエステル（メタクリル酸グリシ
ジル）、不飽和アルコールのグリシジルエーテル（アリ
ルグリシジルエーテル）及びアルケニルフェノールのグ
リシジルエーテル（イソプロペニルフェニルグリシジル
エーテル）並びにエポキシカルボン酸のビニル及びアリ
ルエステル（エポキシド化されたオレイン酸のビニルエ
ステル）が含まれる。分子中に重合可能な不飽和基及び
反応性エポキシド基を共に含むいずれかの化合物を共重
合体の製造に一般に使用し得る。

メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチル及びスチ
レンの共重合体が殊に１している。

公知の方法で、例えばクロロベンゼン中にて８０℃で５
０％溶液としてラジカル重合により得られ、顔料化され
たポリカーボネートの特性には何ら重大な影響を有さな
い分子量が約２０，０００〜約１００．０００、好まし
くは約４０．０００〜約ｓｏ、ｏｏｏの値を有すること
ができ、そして１分子当り約５〜５００個、好ましくは
約２０〜約２００個のエポキシド基を含有し得る共重合
体は顔料含有量をベースとして約５〜約ｌＯＯ重量％、
好ましくは約１０〜約３０重量％の量で用いることが適
している。

続いてかかるエポキシドを殊に顔料の存在下で、安定化
させるポリカーボネートに加える。

２０　：　２０　：　６０の重量比におけるアクリル酸
グリシジル、メタクリル酸メチル及びスチレンの共重合
体がかかるエポキシド含有重合体に対する例である。

更に３．４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−
エボキシシクロヘキサンカルボキシレト及びビス−（３
，４−エポキシシクロヘキシル）−アジベートは低分子
量エポキシド安定剤の例である。

かくてまた本発明は各々の場合にポリカーボネートの重
量をベースとして、随時通常量の顔料と組み合わせた０
、０１〜５重量％、好ましくは０１１〜３重量％の量の
エポキシド含有安定剤、殊にエポキシド基含有共重合体
を含むドイツ国特許出願第Ｐ３．８３２，３９６．６号
（Ｌｅ　　Ａ　　２６，３４４）のポリカーボネートに
関する。

更にアルキル置換された芳香族スルホン酸のアルカリ金
属及びアルカリ土金属塩例えばドデシルベンゼンスルホ
ン酸リチウム並びにスルホコハク酸エステルのアルカリ
金属またはアルカリ土金属塩例えばビス−（２−エチル
ヘキシル）−スルホコハク酸ナトリウムが適当な帯電防
止剤であることが示された［ドイツ国特許出願公開第２
，９３１．１７２号（Ｌｅ　　Ａ　　１９．８２６）及
び同第３゜７３６．７４９号（Ｌｅ　　Ａ　　２５．５
４８）参照］。

かくてまた本発明はポリカーボネートの重量をベースと
して０．０１〜５重量％、好ましくは０゜１〜２重量％
の量の帯電防止剤を含むドイツ国特許出願第Ｐ３．８３
２，３９６．６号（Ｌｅ　　Ａ　　２６．３４４）のポ
リカルボネートに関する。

上記の帯電防止剤は殊にドイツ国特許出願第Ｐ３．８３
７，０９０．５号（Ｌｅ　Ａ　２６．４０２）のポリカ
ーボネートフィルムに対する帯電防止加工剤としての使
用に殊に適している。

更にガラス繊維のみでなく、ガラスポールまたはＢ　ａ
　Ｓｏ、も殊に不透明板またはこれらのポリカーボネー
トからの他の成形製品の製造におけるドイツ国特許出願
第ｐ３．８３２，３９６．６号（Ｌｅ　　Ａ　　２６．
３４４）のポリカーボネートに対するフィラーとして加
え得る。ガラスポールの添加はドイツ特許第２，７２１
，８８５号（ＬｅＡ　　１７．８７９）に記載され、モ
してＢａＳＯ４の添加は例えばドイツ国特許出願公開第
２，２５１．７０８号に記載されている。

かくてまた本発明はポリカーボネートの重量をベースと
して０．１〜５０重量％、好ましくは１〜２５重量％の
量のガラスポールまたはＢａ５Ｏ，を含むドイツ国特許
出願第Ｐ３．８３２゜３９６．６号（Ｌｅ　　Ａ　　２
６．３４４）のポリカーボネートに関する。

更にドイツ国特許出願第ｐ３．８３２，３９６゜６号（
Ｌｅ　　Ａ　　２６．３４４）のポリカーボネートを７
オームの製造のためにブローイング剤と混合し得ること
が示された。

適当なブローイング剤の例には１．４−ブタン−ジオー
ル−ビス−（炭酸エステル−無水安息香酸）及びドイツ
国特許第２．４４１．４１８号（Ｌｅ　　Ａ　　１５．
９３１）による二酸化ケイ素の混合物並びに式（ＸＭ） 式中、Ｒ，−Ｒ，は同一もしくは相異なることができ、
且つ水素、炭酸原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分
枝鎖状のアルキル基、ヒドロキシルもしくはニトロ基ま
たはハロゲン原子を表わし、モしてＲ，は加えて式 に対応する分子基を表わすことができ、ここにｎは０〜
４で変えることができ、基Ｒ１、Ｒ１及びＲ１は上記の
意味を有し、モしてＸは水素または炭素原子ｌ〜ＩＩを
有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基を表わす、
に対応する化合物と一般式（ＸＩＩＩ）Ａ、ＥＦｑ（Ｘ
Ｍ［［） 式中、Ａは周期表の第一主族からの元素を表わし、Ｅは
周期表の第三、第四もしくは第五主族または亜族からの
元素を表わし、Ｆはフッ素を表わし、そして元素Ｅの価
数に依存してｐは１〜３、ｑは４〜６で変えることがで
きる、 に対応する化合物、及び随時ドイツ国特許出願公開第３
，６０２．０１４号（Ｌｅ　　Ａ　　２４．２３５）に
よる他の公知のブローイング剤と組み合わせた混合物が
含まれる。

また米国特許第４．２６３．４０９号による５−フェニ
ルテトラゾールの如きテトラゾールは適当なブローイン
グ剤である。

更に適当なブローイング剤には式０ＮＶ）式中、ｎ＝１
．そしてＲハＣｉ＝　ＣＩ６　７　ルフキシ、Ｃ，〜Ｃ
１！−シクロアルコキシ、ｃ。

〜Ｃ４−アリール、Ｃ１〜Ｃ＋Ｚ−アリールオキシ、ｃ
ｙ”’ｃ＋ａ−ア７　ルキ）ｋ　ｓ　Ｃｒ〜ｃｔ　ａ　
−アラルコキシ、Ｃア〜ｃ１．−アルカリールまたはＣ
２〜Ｃ３，−アルカリールオキシを表わすか、或いはｎ
＝２、モしてＲはｃ、〜ｃｌ。

−アリーレン、ｃ、〜ｃ１゜−ア’Ｊ−レンジオキシ、
イングロピリデンービス−（フェニレンオキシ）または
Ｃ３〜Ｃ，−アルキレンを表わすか、或いはｎ−２、モ
してＲは単結合を表わす、 に示され、そして溶媒を含まぬ状態での分解温度が少な
くとも２６５℃である４−位置でアシル化された２−７
エニルーｌ−オキソ−３，４−シアゾロン−５のヨーロ
ッパ特許出願公開第０．１５４．８０５号（Ｌｅ　　Ａ
　　２２．８６９）と−緒のものが含まれる。

かくてまた本発明はポリカーボネートの量をペースとし
て０．０１〜１０重量％、好ましくは０゜０２〜５重量
％の量のブローイング剤またはブローイング剤の混合物
を含むドイツ国特許出頼第Ｐ３．８３２，３９６．６号
（Ｌｅ　Ａ　２６．３４４）のポリカーボネートに関す
る。

次のものは適当なブローイング剤及びブローイング剤の
混合物の例である：５−フェニルテトラゾール、カリウ
ムテトラフルオロポレートと配合された無水イサトン酸
、随時シアヌル酸と配合されたジー（２−フェニル−１
，３，４−オキサシアゾロン−（５））−テレフタルア
ミド及びフエニルジヒドロオキサジアジノン。

上記の添加剤はポリカーボネート中に単一にか、または
好ましくは押出機まｔ；はニーダ−中で数種の添加剤の
混合物として配合し得る。多くの場合、添加剤は上記の
ポリカーボネートにその製造中に加え得るか、またはこ
れらのものは出発物質にも加え得る。また添加剤は上記
のポリカーボネートの溶液に加えることができ、次に溶
媒を蒸発により除去し得る。

かくてまた本発明は １）　　０．０１〜３重量％の量の離型剤、２）０．０
０１〜３重量％（７）量で、随時０．０５〜５重量％の
量のオキセタン化合物を含むホスホン酸の中性エステル
、 ３）０．００１〜２重量％ノ量で、随時０．０５〜５！
！を量％の量のオキセタン化合物を含むホスフィン、 ４）随時顔料と組み合わされた、０．０１〜５重量％の
量のエポキシド基含有安定剤、５）０．０１〜５重量％
の量の帯電防止剤、６）　　０．１〜５０重量％の量の
ガラスポールまｔ；はＢａ５Ｏ，及び ７）０．０１−１０重量％の量のブローイング剤または
ブローイング剤の混合物、 から選ばれる添加剤を含み、その際に添加剤ｌ）〜７）
で与えられる重量はポリカーボネートの重量をベースと
するものである、ドイツ国特許出願第Ｐ３．８３２，３
９６．６号（Ｌｅ　Ａ　２６．３４４）のポリカーボネ
ートに関する。

上記の本発明による添加剤例えば離型剤、安定剤、帯電
防止剤、着色剤及びブローイング剤を含むドイツ国特許
出願第Ｐ３．８３２，３９６．６号（Ｌｅ　　Ａ　　２
６．３４４）によるポリカーポ不ト及びドイツ国特許出
願第Ｐ３．８３７，０９０゜５号（Ｌｅ　　Ａ　　２６
．４０２）によるポリカーボネートフィルムは同様の公
知のポリカーボネートが使用されているが、良好な旭理
特性及び大気の影響（０８、湿気及び温度）に対する安
定性と共に加熱下での増大された形状安定性が必要され
る場合に使用し得る。

実施例 ３５：６５のモル比の１．１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−３，３，５−１リメチルシクロヘキサン及
（７２，２−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンを
ベースとし、１．２９５の相対溶液粘度（塩化メチレン
中にて２５℃及び０．５ｇ／　ｌ　ＯＯ−の濃度で測定
）を有するコポリカーボネートを下記の実施例に用いた
。

実施例１ 標準カラー値Ｙを１５０℃での熱風老化後にＡＳＴＭ−
Ｄ　　１９２５により測定した。コポリカーボネートは
熱安定剤として０．１重量％のトリス−（３−エチルオ
キセタニルー３〜メチル）−ホスファイトを含んでいた
。

時間　　　　標準カラー値Ｙ ０　　　　　　８７．７ ２００　　　　　　８７．９ ６００　　　’　　　　８６．４ １０００　　　　　　８４．７ 実施例２ 熱安定剤として０．０５重量％のトリフェニルホスフィ
ンを含む上記のコポリカーボネートの試料を１５０℃で
老化させた後、標準カラー値ＹをＡＳＴＭ−Ｄ　　１９
２５により測定し、そしてくもり（ｃ　１ｏｕｄ　ｉｎ
ｇ）をＤＩＮ　　５０３６により測定した。

時間　　　標準カラー値Ｙ　　　くもり０８７．５１．
６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は相互に独立して水素、ハロゲ
   ン、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルキル、Ｃ＿５〜Ｃ＿６−シク
   ロアルキル、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０−アリール及びＣ＿７
   ＿〜＿１＿２−アラルキルを表わし、ｍは４〜７の値の
   整数を表わし、 Ｒ＾３及びＲ＾４は各々のＸに対して個々に選ぶことが
   でき、相互に独立して水素またはＣ＿１〜Ｃ＿６−アル
   キルを表わし、そして ＸはＲ＾３及びＲ＾４が少なくとも１個のＸ原子上で共
   にアルキルである条件下で炭素を表わす、に対応する二
   官能性のカーボネート構造単位を含み、 １）０．０１〜３重量％の量の離型剤、 ２）０．００１〜３重量％の量で、随時０．０５〜５重
   量％の量のオキセタン化合物を含むホスホン酸の中性エ
   ステル、 ３）０．００１〜２重量％の量で、随時０．０５〜５重
   量％の量のオキセタン化合物を含むホスフィン、 ４）随時顔料と組み合わされた、０．０１〜５重量％の
   量のエポキシド基含有安定剤、 ５）０．０１〜５重量％の量の帯電防止剤、６）０．１
   〜５０重量％の量のガラスボールまたはＢａＳＯ＿４及
   び ７）０．０１〜１０重量％の量のブローイング剤または
   ブローイング剤の混合物、 から選ばれる添加剤を含み、その際に添加剤１）〜７）
   で与えられる重量は各々の場合にポリカーボネートの重
   量をベースとするものである、少なくとも１０，０００
   、好ましくは１０，０００〜２００，０００、殊に２０
   ，０００〜８０，０００の分子量＠Ｍ＠ｗ（重量平均分
   子量）を有する、高分子量の、熱可塑性、芳香族ポリカ
   ーボネート。