JPS5853665B2 - 安定化ポリカ−ボネ−ト組成物 - Google Patents
安定化ポリカ−ボネ−ト組成物Info
- Publication number
- JPS5853665B2 JPS5853665B2 JP54154471A JP15447179A JPS5853665B2 JP S5853665 B2 JPS5853665 B2 JP S5853665B2 JP 54154471 A JP54154471 A JP 54154471A JP 15447179 A JP15447179 A JP 15447179A JP S5853665 B2 JPS5853665 B2 JP S5853665B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate
- weight
- polycarbonate resin
- hydroxyphenyl
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
- C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリカーボネート、特に溶融流動安定性及び加
水分解耐性の改善されたポリカーボネートに関する。
水分解耐性の改善されたポリカーボネートに関する。
さらに詳細には、本発明に従えば熱的安定性及び加水分
解耐性の増大されたハロゲン化ポリカーボネートが提供
される。
解耐性の増大されたハロゲン化ポリカーボネートが提供
される。
本発明によれば、構造式
の立体障害フェノール
〔但し上記式中Ｒ′は炭素数４〜２２の嵩高い炭化水素
基であってその素性は安定化用ヒドロキシ基を不活性化
する反応を防ぐに十分であり、そしてＲ′′′は炭素数
少くとも１０の有機残基である〕より成る群から選ばれ
たフェノール化合物が安定化剤としての量でポリカーボ
ネート樹脂と緊密に混合されておりかつポリカーボネー
トに耐焔性を与えるのに十分なハロゲンを有するポリカ
ーボネート樹脂から成るポリカーボネートが提供される
。
基であってその素性は安定化用ヒドロキシ基を不活性化
する反応を防ぐに十分であり、そしてＲ′′′は炭素数
少くとも１０の有機残基である〕より成る群から選ばれ
たフェノール化合物が安定化剤としての量でポリカーボ
ネート樹脂と緊密に混合されておりかつポリカーボネー
トに耐焔性を与えるのに十分なハロゲンを有するポリカ
ーボネート樹脂から成るポリカーボネートが提供される
。
安定剤の量はポリカーボネート樹脂の重量に関し０．０
５〜１重量係で用いられる。
５〜１重量係で用いられる。
本明細書においては、「ポリカーボネート樹脂」とは添
加剤を加えない正味の樹脂を意味し、「ポリカーボネー
ト」とは添加剤を含む配合ポリカーボネート樹脂と最終
成形プラスチックス製品との両者を意味する。
加剤を加えない正味の樹脂を意味し、「ポリカーボネー
ト」とは添加剤を含む配合ポリカーボネート樹脂と最終
成形プラスチックス製品との両者を意味する。
本発明の意味におけるポリカーボネート樹脂は、ホモポ
リカーボネート樹脂及び例えば下記のビスフェノールの
１種又はそれ以上をベースにしたコポリカーボネート樹
脂を意味する。
リカーボネート樹脂及び例えば下記のビスフェノールの
１種又はそれ以上をベースにしたコポリカーボネート樹
脂を意味する。
ヒドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシジフェニル、
ビス（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス（ヒドロキシ
フェニル）−サルファイド、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケト
ン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフォキサイド
、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフォン、及びα
、α′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピ
ルベンゼン、並びにその核アルキル化及び核ハロゲン化
された化合物。
ビス（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス（ヒドロキシ
フェニル）−サルファイド、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケト
ン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフォキサイド
、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフォン、及びα
、α′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピ
ルベンゼン、並びにその核アルキル化及び核ハロゲン化
された化合物。
これら及び他の適当な芳香族ジヒドロキシ化合物は例え
ば米国特許第３０２８３６５号、第２９９９８３５号、
第３１４８１７２号、第３２７１３６８号、第２９９１
２７３号、第３２７１３６７号、第３２８００７８号、
第３０１４８９１号及び第２９９９８４６号、並びにド
イツ公開特許公報第１５７０７０３号、第２０６３０５
０号、第２０６３０５２号、第２２１１９５６号及び第
２２１１９５７号、並びにフランス特許公報第１５６１
５１８号、及び１９６４年米国ニューヨークのインター
サイエンス・パブリツシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ ）社発行、エイチ・シュネ
ル（Ｈ，Ｓ ｃｈｎｅｌｌ ）著「ポリカーボネートの
化学及び物理（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓ
ｉｃｓ ｏｆＰ ｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ） Ｊに
記載されている。
ば米国特許第３０２８３６５号、第２９９９８３５号、
第３１４８１７２号、第３２７１３６８号、第２９９１
２７３号、第３２７１３６７号、第３２８００７８号、
第３０１４８９１号及び第２９９９８４６号、並びにド
イツ公開特許公報第１５７０７０３号、第２０６３０５
０号、第２０６３０５２号、第２２１１９５６号及び第
２２１１９５７号、並びにフランス特許公報第１５６１
５１８号、及び１９６４年米国ニューヨークのインター
サイエンス・パブリツシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ ）社発行、エイチ・シュネ
ル（Ｈ，Ｓ ｃｈｎｅｌｌ ）著「ポリカーボネートの
化学及び物理（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓ
ｉｃｓ ｏｆＰ ｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ） Ｊに
記載されている。
適当なビスフェノールの例は次の通りである。
４．４′−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２゜４−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、ｌ、１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン
、α、α′−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス
−（３−り００−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル
）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−フロパン、ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルフォン、２，
４−ビス−（３゜５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−２メチルブタン、１，１−ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α
−α′−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２．２−ビス
−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロ′キシフエニル）−
プロパン及び２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン。
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２゜４−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、ｌ、１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン
、α、α′−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス
−（３−り００−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル
）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−フロパン、ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルフォン、２，
４−ビス−（３゜５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−２メチルブタン、１，１−ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α
−α′−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２．２−ビス
−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロ′キシフエニル）−
プロパン及び２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン。
好適なビスフェノールの例は次の通りである。
２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、２，２−ビン−（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビ
ス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン及び１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）−シクロヘキサン。
、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、２，２−ビン−（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビ
ス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン及び１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）−シクロヘキサン。
芳香族ポリカーボネート樹脂は公知方法、例えば前述文
献記載のようなビスフェノール及びジフェニルカーボネ
ートの溶融エステル交換反応、及びビスフェノールとフ
ォスゲンとからの二相界面法によりつくることができる
。
献記載のようなビスフェノール及びジフェニルカーボネ
ートの溶融エステル交換反応、及びビスフェノールとフ
ォスゲンとからの二相界面法によりつくることができる
。
一般にポリカーボネート樹脂は１０，０００〜２００．
０００の分子量をもつべきである〔ＣＨ２Ｃｌ２中０．
５重量幅の溶液で２５℃において測定したηｒｅｌから
決定〕。
０００の分子量をもつべきである〔ＣＨ２Ｃｌ２中０．
５重量幅の溶液で２５℃において測定したηｒｅｌから
決定〕。
ポリカーボネート樹脂の溶融流動速度は１〜２４ｇ／１
０分（ＡＳＴＭ１２３８であることが好ましい。
０分（ＡＳＴＭ１２３８であることが好ましい。
ポリカーボネート樹脂のハロゲン含量は、成分としての
ハロゲン化ビスフェノール又はフェノールの必要量をポ
リカーボネート樹脂の中へその製造中に共縮合させるか
、又はハロゲン含有ポリカーボネートをハロゲンを含ま
ないポリカーボネートとその製造後に配合することによ
り得られる。
ハロゲン化ビスフェノール又はフェノールの必要量をポ
リカーボネート樹脂の中へその製造中に共縮合させるか
、又はハロゲン含有ポリカーボネートをハロゲンを含ま
ないポリカーボネートとその製造後に配合することによ
り得られる。
本発明に有用なポリカーボネート樹脂はポリカーボネー
ト樹脂の重量に関し３〜８重量係の臭素含量または４．
５〜１２重量係の塩素含量をもつことが好ましい。
ト樹脂の重量に関し３〜８重量係の臭素含量または４．
５〜１２重量係の塩素含量をもつことが好ましい。
耐焔特性をもつ好適なポリカーボネート樹脂をつくる場
合、十分量のテトラブロモビスフェノールＡを加え、ポ
リカーボネート樹脂の重量に関し３〜８重量係の臭素を
含む重合体をつくらなければならない。
合、十分量のテトラブロモビスフェノールＡを加え、ポ
リカーボネート樹脂の重量に関し３〜８重量係の臭素を
含む重合体をつくらなければならない。
また臭素含有ポリカーボネート樹脂は、重合体配合法を
用いて臭素含有ポリカーボネート樹脂をつくる場合に配
合すべきポリカーボネートに近似した溶融流動速度をも
つべきである。
用いて臭素含有ポリカーボネート樹脂をつくる場合に配
合すべきポリカーボネートに近似した溶融流動速度をも
つべきである。
本発明において使用するフェノール化合物は構で表わさ
れる立体障害のあるフェノール安定剤である。
れる立体障害のあるフェノール安定剤である。
式中Ｒ′は素性のある炭素数４〜２２の炭化水素基であ
り、例えばｔ−ブチル、ｔ−アルミ、ｔ−ヘキシル、シ
クロヘキシル、ｔ−ペンチル、ｔ〜オクチルフェニル、
ナフチル、α−メチルシクロヘキシル、ｔ−ノニル、ベ
ンジル、メンチル、インボルニル、フエナントリル、ア
ントラニル、ノルボルニル、シクロプロピル、シクロペ
ンチル、ビシクロヘキシル、シクロブチル、■、２−ジ
メチルシクロプロピル、及びキシリルである。
り、例えばｔ−ブチル、ｔ−アルミ、ｔ−ヘキシル、シ
クロヘキシル、ｔ−ペンチル、ｔ〜オクチルフェニル、
ナフチル、α−メチルシクロヘキシル、ｔ−ノニル、ベ
ンジル、メンチル、インボルニル、フエナントリル、ア
ントラニル、ノルボルニル、シクロプロピル、シクロペ
ンチル、ビシクロヘキシル、シクロブチル、■、２−ジ
メチルシクロプロピル、及びキシリルである。
さらに好ましくはＲ′は炭素数４〜１２の素性をもつ炭
化水素である。
化水素である。
嵩性炭化水素基はアルキル基であることが特に好ましい
。
。
このことは好適な炭素数範囲が４〜２２、さらに好まし
くは４〜１２であるものにも適用される。
くは４〜１２であるものにも適用される。
最も好適な電性炭化水素はｔ−ブチルである。
即ち好ましくはＲ′は芳香族の環に結合した三級炭素を
含むものである。
含むものである。
Ｒ′が三級炭素を含まない場合には、Ｒ′は安定剤を不
活性化させるようなＯＨ基の反応を防ぐに十分な素性を
有するものである。
活性化させるようなＯＨ基の反応を防ぐに十分な素性を
有するものである。
Ｒ′は芳香環オルトの位置で結合している。
一方Ｒ′／は炭素数少くとも１０、好ましくは１２〜２
８の分岐のない有機基である。
８の分岐のない有機基である。
好適な化合物は構造式で表わされるオクタデシル３−（
３’、５’−ジｔ−ブチルー４′−ヒドロキシフェニル
）フロビオネートである。
３’、５’−ジｔ−ブチルー４′−ヒドロキシフェニル
）フロビオネートである。
本発明のポリカーボネートはさらに炭酸バリウム、炭酸
ストロンチウム及び／又は炭酸カルシウムをポリカーボ
ネート樹脂の重量に関し約０．０１〜５重量係のレベル
でポリカーボネート中に混入することにより安定化させ
ることができる。
ストロンチウム及び／又は炭酸カルシウムをポリカーボ
ネート樹脂の重量に関し約０．０１〜５重量係のレベル
でポリカーボネート中に混入することにより安定化させ
ることができる。
上記炭酸塩はポリカーボネートを安定化させるのに用い
られているが、これらは米国特許第３７３３２９６号に
示されるように亜リン酸塩と組合わせて用いられており
、本発明の立体障害のあるフェノール化合物と組合わせ
ては使用されなかった。
られているが、これらは米国特許第３７３３２９６号に
示されるように亜リン酸塩と組合わせて用いられており
、本発明の立体障害のあるフェノール化合物と組合わせ
ては使用されなかった。
上記の化合物はすべて炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、ポリアミド等に対する安定剤として用い
られてきたが、驚くことには、これらの立体障害のある
有機フェノール安定剤はハロゲンを含むポリカーボネー
ト樹脂について用いると有利であることが見出される。
ポリスチレン、ポリアミド等に対する安定剤として用い
られてきたが、驚くことには、これらの立体障害のある
有機フェノール安定剤はハロゲンを含むポリカーボネー
ト樹脂について用いると有利であることが見出される。
また炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム及び／又は炭酸
カルシウムと共に用いるとさらに有利である。
カルシウムと共に用いるとさらに有利である。
本発明の安定剤の効果はその分子量の函数であると信じ
られている。
られている。
すべての安定剤は比較的高い分子量をもっているから、
この安定剤はポリカーボネート樹脂を通して拡散する傾
向がなく、熟成中にポリカーボネートの内部に留まる。
この安定剤はポリカーボネート樹脂を通して拡散する傾
向がなく、熟成中にポリカーボネートの内部に留まる。
本発明の安定剤に対する好適な数平均分子量範囲（△Ｍ
ｎ）は約４５０〜１６００である。
ｎ）は約４５０〜１６００である。
本発明のポリカーボネートはまたポリカーボネートに公
知の通常の添加剤、例えばＴ ｉｏ ２のようす顔料、
及びセリルアルコールの七ロチン酸エステルのような型
抜き剤を含むことができる。
知の通常の添加剤、例えばＴ ｉｏ ２のようす顔料、
及びセリルアルコールの七ロチン酸エステルのような型
抜き剤を含むことができる。
本発明のポリカーボネートはポリカーボネートが適して
いる用途、特にポリカーボネート製品に改善された耐溶
性、並びに改善された熱的及び加水分解的安定性が要求
される用途、例えば屋内装飾用パネル、航空機内の構造
成分、電子装置の端子ブロックに用いるのに適している
。
いる用途、特にポリカーボネート製品に改善された耐溶
性、並びに改善された熱的及び加水分解的安定性が要求
される用途、例えば屋内装飾用パネル、航空機内の構造
成分、電子装置の端子ブロックに用いるのに適している
。
下記実施例により本発明をさらに例示する。
実施例 １
フォスゲン、テトラブロモビスフェノールＡ１及びビス
フェノールＡを用い、ポリカーボネート樹脂の製造に対
し公知方法に従って、ポリカーボネート樹脂を合成した
。
フェノールＡを用い、ポリカーボネート樹脂の製造に対
し公知方法に従って、ポリカーボネート樹脂を合成した
。
十分量のテトラブロモフェノールＡを用い、３００℃に
おける溶融流動速度５．２ｇ／１０分（ＡＳＴＭ１２３
８）を有しかつ臭素含量１０重重量型有するポリカーボ
ネート樹脂をつくった。
おける溶融流動速度５．２ｇ／１０分（ＡＳＴＭ１２３
８）を有しかつ臭素含量１０重重量型有するポリカーボ
ネート樹脂をつくった。
この臭素含有ポリカーボネート樹脂を、３００℃におけ
る溶融流動速度７．０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８）のビスフェノールＡ−フォスゲンポリカーボネー
ト樹脂と５０７５０の重量比で振盪配合し、臭素含量５
重量φのポリカーボネート樹脂ブレンドをつくった。
る溶融流動速度７．０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８）のビスフェノールＡ−フォスゲンポリカーボネー
ト樹脂と５０７５０の重量比で振盪配合し、臭素含量５
重量φのポリカーボネート樹脂ブレンドをつくった。
振盪配合した後、この混合物を押出機から押出し、種々
の性質について試験した。
の性質について試験した。
ＡＳＴＭ Ｄ２８６３により酸素係数を測定しそして
試料を成形しかつこれを温度７０℃、相対湿度１ｏｏ％
で老化させることによって湿熱老化を行ない、５．１０
１２０及び４０日間老化させた後の衝撃強さの保持率を
測定して（ＡＳＴＭ Ｄ２５６）その半減寿命耐性を
計算しな、半減青電（７）−試験においては、各データ
・ポイントに対し３個の試料の平均値を報告した。
試料を成形しかつこれを温度７０℃、相対湿度１ｏｏ％
で老化させることによって湿熱老化を行ない、５．１０
１２０及び４０日間老化させた後の衝撃強さの保持率を
測定して（ＡＳＴＭ Ｄ２５６）その半減寿命耐性を
計算しな、半減青電（７）−試験においては、各データ
・ポイントに対し３個の試料の平均値を報告した。
半減寿命耐性の計算値は試料がそのもとの衝撃強さの半
分に達する老化の時間である。
分に達する老化の時間である。
試験結果を表１に示す。
下記実施例においては、成分は重量係であり、ポリカー
ボネート樹脂の重量による。
ボネート樹脂の重量による。
実施例 ２〜１０
ポリカーボネート樹脂ブレンドに種々の安定剤を加えた
実施例１を繰返した。
実施例１を繰返した。
これらの試料を種種の性質に対して試験し、その結果を
表１に示す。
表１に示す。
表１に示したように、本発明のフェノール性安定剤を含
む試料はポリカーボネートに用いられる通常の亜リン酸
塩安定剤（実施例９〜１０）よりも優れている。
む試料はポリカーボネートに用いられる通常の亜リン酸
塩安定剤（実施例９〜１０）よりも優れている。
実施例１に示したようにポリカーボネート樹脂は許容す
べき衝撃半減値を示すが、この値は大部分の場合本発明
の安定剤を加えると増加する。
べき衝撃半減値を示すが、この値は大部分の場合本発明
の安定剤を加えると増加する。
実施例 １１〜１７
実施例２〜１０と同様にポリカーボネート樹脂ブレンド
を作り、臭素含量５係及び安定剤を含む樹脂を形成させ
た。
を作り、臭素含量５係及び安定剤を含む樹脂を形成させ
た。
Ｂ ａ ＣＯａ ０．５ ％、セリルアルコールのセロ
チン酸エステル０．５％、及びＴｉＯ２顔料０．７５％
をこれに配合した。
チン酸エステル０．５％、及びＴｉＯ２顔料０．７５％
をこれに配合した。
振盪配合し、押出して種々の安定剤をポリカーボネート
樹脂に加えた。
樹脂に加えた。
溶融安定性、衝撃値、衝撃老化及び酸素係数について試
験した。
験した。
試験結果を表２岨示す。通常の安定剤（実施例１６〜１
７）は良好なポリカーボネート溶融安定性を示すが、加
水分解条件下における衝撃老化特性は本発明のフェノー
ル安定剤で安定化したポリカーボネートより実質的に悪
い。
７）は良好なポリカーボネート溶融安定性を示すが、加
水分解条件下における衝撃老化特性は本発明のフェノー
ル安定剤で安定化したポリカーボネートより実質的に悪
い。
即ち本発明の安定剤の優れた加水分解耐性は、加水分解
老化性に対し悪影響を及ぼすものと一般に認められてい
る炭酸バリウム及び型抜剤（セリルアルコールのセロチ
ン酸エステル）の存在下において証明される。
老化性に対し悪影響を及ぼすものと一般に認められてい
る炭酸バリウム及び型抜剤（セリルアルコールのセロチ
ン酸エステル）の存在下において証明される。
本発明は特定の材料について説明して来たが、本発明は
これらのみに限定されるものではない。
これらのみに限定されるものではない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （イ）ポリカーボネート樹脂当り３〜８重量俤の臭
素又は４．５〜１２重量係の塩素を含有するポリカーボ
ネート樹脂と、 （ロ） 式 〔但し上記式中Ｒ′は炭素数４〜２２の嵩高い炭化水素
基であってその電性は安定化用ヒドロキシ基を不活性化
する反応を防ぐに十分であり、そしてＲ″′は炭素数少
くとも１０の有機残基である〕 の立体障害フェノールと、 より成り、該立体障害フェノールの含有量がポリカーボ
ネート当り０．０５〜１重量係の量であるポリカーボネ
ート。 ２ 該安定剤がオクタデシル３−（３’、５’−ジｔ−
ブチルー４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートで
ある特許請求の範囲第１項記載のポリカーボネート。 ３ 該Ｒ′基が芳香環に結合された三級炭素を含む特許
請求の範囲第１項記載のポリカーボネート。 ４ Ｒ’がｔ−ブチルである特許請求の範囲第３項記
載のポリカーボネート。 ５ （イ）ポリカーボネート樹脂当り３〜８重量φの臭
素又は４．５〜１２重量俤の塩素を含有するポリカーボ
ネート樹脂と、 〔但し上記式中Ｒ′は炭素数４〜２２の嵩高い炭化水素
基であってその電性は安定化用ヒドロキシ基を不活性化
する反応を防ぐに十分であり、モしてＲ＃は炭素数少く
とも、１０の有機残基である〕 の立体障害フェノールと、 （ハ）炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム及び／又は炭
酸カルシウムと、 より成り、該立体障害フェノールの含有量かつポリカー
ボネート当り０．０５〜１重量多の量であり且つ該炭酸
バリウム、炭酸ストロンチウム及び／又は炭酸カルシウ
ムの含有量がポリカーボネート樹脂当り０．０１〜５重
量係であるポリカーボネート。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/657,653 US4260537A (en) | 1976-02-12 | 1976-02-12 | Stabilized polycarbonate compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55129445A JPS55129445A (en) | 1980-10-07 |
| JPS5853665B2 true JPS5853665B2 (ja) | 1983-11-30 |
Family
ID=24638086
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1310877A Granted JPS5298763A (en) | 1976-02-12 | 1977-02-10 | Stabilized polycarbonate compound |
| JP54154471A Expired JPS5853665B2 (ja) | 1976-02-12 | 1979-11-30 | 安定化ポリカ−ボネ−ト組成物 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1310877A Granted JPS5298763A (en) | 1976-02-12 | 1977-02-10 | Stabilized polycarbonate compound |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4260537A (ja) |
| JP (2) | JPS5298763A (ja) |
| CA (1) | CA1089589A (ja) |
| DE (1) | DE2705219A1 (ja) |
| FR (1) | FR2352029A1 (ja) |
| GB (1) | GB1514444A (ja) |
| IT (1) | IT1086624B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0374980U (ja) * | 1989-11-24 | 1991-07-26 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4454261A (en) * | 1982-03-15 | 1984-06-12 | Mobay Chemical Corporation | Polycarbonate-calcite compositions |
| DE3408804A1 (de) * | 1983-09-30 | 1985-04-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polyether-copolycarbonate fuer dialysemembranen |
| JPS60203666A (ja) * | 1984-03-28 | 1985-10-15 | Hitachi Ltd | ポリカ−ボネ−ト組成物 |
| US4600742A (en) * | 1984-08-17 | 1986-07-15 | The Lubrizol Corporation | Polycarbonate compositions |
| JPH0441525A (ja) * | 1990-06-08 | 1992-02-12 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリカーボネートの製造法 |
| US5240978A (en) * | 1990-06-26 | 1993-08-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Thermoplastic polycarbonate moulding compositions with flame-resistant properties |
| DE4020258A1 (de) * | 1990-06-26 | 1992-01-02 | Bayer Ag | Thermoplastische polycarbonatformmassen mit flammwidrigen eigenschaften |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5026853A (ja) * | 1973-04-04 | 1975-03-19 |
Family Cites Families (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3014891A (en) * | 1961-12-26 | Resinous compositions | ||
| US2581907A (en) * | 1946-03-09 | 1952-01-08 | Firestone Tire & Rubber Co | Rubbery diolefinic polymers containing as antioxidant a mixture of antimony oxide and a 2, 4, 6 trihydrocarbon substituted phenol |
| NL104015C (ja) * | 1953-10-16 | |||
| DE1007996B (de) * | 1955-03-26 | 1957-05-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Kunststoffe |
| US2991273A (en) * | 1956-07-07 | 1961-07-04 | Bayer Ag | Process for manufacture of vacuum moulded parts of high molecular weight thermoplastic polycarbonates |
| US3148172A (en) * | 1956-07-19 | 1964-09-08 | Gen Electric | Polycarbonates of dihydroxyaryl ethers |
| US2999846A (en) * | 1956-11-30 | 1961-09-12 | Schnell Hermann | High molecular weight thermoplastic aromatic sulfoxy polycarbonates |
| US2999835A (en) * | 1959-01-02 | 1961-09-12 | Gen Electric | Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same |
| US3186962A (en) * | 1960-04-14 | 1965-06-01 | Ici Ltd | Polyethylene terephthalate stabilized with a condensation product of a phenol with an unsaturated aldehyde |
| US3238178A (en) * | 1962-01-15 | 1966-03-01 | Eastman Kodak Co | Elastomeric polymers stabilized with trialkylated phenol and thioor-ganic esters |
| NL284832A (ja) * | 1961-10-30 | |||
| US3239484A (en) * | 1962-10-04 | 1966-03-08 | Exxon Research Engineering Co | Stabilization of polyolefins with oxanilide and a crotonaldehyde-phenol condensation product |
| GB1045533A (en) * | 1963-02-21 | 1966-10-12 | Gen Electric | Flame-resistant polycarbonate compositions |
| US3271368A (en) * | 1963-05-02 | 1966-09-06 | Borg Warner | Sulfonate-thiocarbonate copolymers |
| US3398212A (en) * | 1963-07-01 | 1968-08-20 | Eastman Kodak Co | Bisphenol polycarbonates and polyesters containing units derived from a thiodiphenol |
| US3280078A (en) * | 1963-09-26 | 1966-10-18 | Union Carbide Corp | Polyethylenically unsaturated polycarbonate polymers |
| GB1122003A (en) * | 1964-10-07 | 1968-07-31 | Gen Electric | Improvements in aromatic polycarbonates |
| NL152889B (nl) * | 1967-03-10 | 1977-04-15 | Gen Electric | Werkwijze ter bereiding van een lineair polycarbonaatcopolymeer, alsmede orienteerbare textielvezel van dit copolymeer. |
| US3637907A (en) * | 1969-02-26 | 1972-01-25 | Phillips Petroleum Co | Polyolefins stabilized with diphosphines |
| US3676531A (en) * | 1969-05-19 | 1972-07-11 | Ciba Geigy Corp | Bis-(hindered phenol)-alkane phosphonates |
| US3729471A (en) * | 1969-12-16 | 1973-04-24 | Ashland Oil Inc | Triazine derivatives of bisphenols |
| US3647747A (en) * | 1970-04-15 | 1972-03-07 | Gen Electric | High temperature molding flame retardant polycarbonate composition |
| CH549407A (de) * | 1970-07-06 | 1974-05-31 | Ciba Geigy Ag | Verwendung sterisch gehinderter phenolestern von glykolen als stabilisatoren. |
| DE2063052A1 (de) * | 1970-12-22 | 1972-07-13 | Bayer | Verseifungsbeständige Polycarbonate |
| DE2063050C3 (de) * | 1970-12-22 | 1983-12-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verseifungsbeständige Polycarbonate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US3733296A (en) * | 1971-07-22 | 1973-05-15 | Baychem Corp | Stabilized polycarbonates |
| CH559696A5 (ja) * | 1971-10-14 | 1975-03-14 | Moessinger Sa | |
| US3915926A (en) * | 1972-03-10 | 1975-10-28 | Gen Electric | Flame retardant thermoplastic compositions |
| DE2211956A1 (de) * | 1972-03-11 | 1973-10-25 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung verseifungsstabiler blockcopolycarbonate |
| US3812220A (en) * | 1972-05-15 | 1974-05-21 | Ashland Oil Inc | Phosphate esters of hindered phenols |
| CH574967A5 (ja) * | 1973-03-27 | 1976-04-30 | Ciba Geigy Ag | |
| CH589056A5 (ja) * | 1973-12-10 | 1977-06-30 | Ciba Geigy Ag | |
| CH602906A5 (ja) * | 1974-01-21 | 1978-08-15 | Ciba Geigy Ag | |
| US3956361A (en) * | 1974-05-23 | 1976-05-11 | Ciba-Geigy Corporation | Hindered phenolic derivatives of norbornane thioalcohols |
-
1976
- 1976-02-12 US US05/657,653 patent/US4260537A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-12-30 CA CA268,973A patent/CA1089589A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-02-08 DE DE19772705219 patent/DE2705219A1/de active Granted
- 1977-02-09 GB GB5303/77A patent/GB1514444A/en not_active Expired
- 1977-02-10 IT IT47991/77A patent/IT1086624B/it active
- 1977-02-10 JP JP1310877A patent/JPS5298763A/ja active Granted
- 1977-02-11 FR FR7703982A patent/FR2352029A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-11-30 JP JP54154471A patent/JPS5853665B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5026853A (ja) * | 1973-04-04 | 1975-03-19 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0374980U (ja) * | 1989-11-24 | 1991-07-26 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1514444A (en) | 1978-06-14 |
| DE2705219A1 (de) | 1977-08-18 |
| FR2352029A1 (fr) | 1977-12-16 |
| JPS5298763A (en) | 1977-08-18 |
| US4260537A (en) | 1981-04-07 |
| DE2705219C2 (ja) | 1987-07-16 |
| JPS5750821B2 (ja) | 1982-10-29 |
| JPS55129445A (en) | 1980-10-07 |
| FR2352029B1 (ja) | 1985-01-04 |
| CA1089589A (en) | 1980-11-11 |
| IT1086624B (it) | 1985-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69410949T2 (de) | Hydrolysestabile Polyesterzusammensetzungen | |
| JPS6328929B2 (ja) | ||
| US4174359A (en) | Flame retardant polycarbonate polyblends | |
| EP0067853B1 (en) | Flame retardant aromatic polycarbonates made from fluorinated diphenols | |
| WO1980000084A1 (en) | Ductile and solvent resistant polycarbonate compositions having improved flame resistance | |
| US4563496A (en) | Self-extinguishing thermoplastic moulding compositions of polycarbonate and ABS-polymers | |
| EP0375942B1 (en) | Flame retardant carbonate polymer blends | |
| US5693697A (en) | Flame-resistant polycarbonate moulding-compositions | |
| EP0046558A2 (en) | Flame retardant alkylated aromatic polycarbonate compositions | |
| JP2004523643A (ja) | 帯電防止性を有する難燃性のポリカーボネート含有組成物 | |
| JPS5853665B2 (ja) | 安定化ポリカ−ボネ−ト組成物 | |
| US4521562A (en) | Polycarbonate resin impact modified with polyolefins and containing paraffin derivatives | |
| DE2751218A1 (de) | Plastizierte polycarbonatzusammensetzung | |
| EP2961799B1 (en) | Flame-retardant polycarbonate compositions | |
| JPS5812303B2 (ja) | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 | |
| JPH02242850A (ja) | 組成物 | |
| WO1980000708A1 (en) | Polycarbonate compositions having improved color stability and melt flow | |
| JPH03152154A (ja) | ポリカーボネート | |
| US4100130A (en) | Flame-resistant polycarbonates | |
| CA1189529A (en) | Flame retardant polycarbonates | |
| US4600742A (en) | Polycarbonate compositions | |
| DE2659756A1 (de) | Gegen thermische oxidation stabile polycarbonatzusammensetzung | |
| CA1141061A (en) | Ductile and solvent resistant polycarbonate compositions having improved flame retardance | |
| DE2658848A1 (de) | Stabilisierte polycarbonatzusammensetzung | |
| KR19990029427A (ko) | 브롬화 폴리카보네이트의 제조방법 및 이로부터 제조된 제품 |