JPH02242850A - 組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は芳香族ポリカーボネートの耐黄変性の改良に関
するものである。

従来の技術 芳香族ポリカーボネートは周知の熱可塑性樹脂である。

多数の他の樹脂と同様に、ポリカーボネートはそれらが
暴露される種々の現象、たとえば太陽光線、加工処理中
の熱、水蒸気等から保護するためにある種の安定剤を必
要とする。熱安定性に関しては、ポリカーボネートは加
工処理中に熱に暴露される際に生起する分解に伴なう現
象である黄変化を生ずることが知られている。ポリカー
ボネートは高いガラス転移温度Ｔｇをもつので、種々の
用途に利用される所望の形状を得るよう十分可塑化状態
とするためには高温で加工処理しなければならない。従
来慣用されてきた典型的な安定剤はホスファイト類及び
ホスホナイト類である。

代表的なホスファイト類はＦｒ１ｔｚの米国特許第３．
３０５．５２０号明細書に記載されているものである。

しかしながら、これらのホスファイト類はさらに著しく
複雑な構造をもつ他のホスファイト類を包含するように
拡張されてきた。実際、これらのホスファイト類は、特
には、特定の所望の効果を達成するために他の型の添加
剤とともにポリカーボネート中に配合されていた。これ
らについての参考文献の一つとしてＪａｑｕｉｓｓらの
米国特許第４，２２１，７２８号明細書があげられる。

この文献によれば、ポリカーボネートは珪素に結合され
た活性水素の存在に基づくものとされる酸化防止剤−還
元剤−熱安定剤としての性質を与える末端ブロックされ
たポリオルガノ水素シロキサンの少量と配合されている
（米国特許第４，２２１．７２８号明細書参照）。

今般、本発明者は非ホスファイト型又は非ホスホナイト
型の含燐化合物がポリカーボネート、特に低い固有粘度
をもつポリカーボネート、に黄色度指数Ｙ、■、によっ
て測定してきわめて優れた熱安定性を与えることを認め
た。また慣用の試験方法でｎ１定してきわめて良好な加
水分解安定性を与えることも可能である。本発明の特徴
とする安定剤は芳香族ポリカーボネートの重要な性質を
実質的に保持しつつ、これらの優れた結果を与えるもの
である。

発明の要旨 本発明に従えば、芳香族ポリカーボネート重合体に式： の化合物の黄変防止有効量を配合してなる芳香族ポリカ
ーボネート組成物が提供される。

発明の詳細な開示 本発明における使用に適当な芳香族ポリカーボネートは
二価フェノールとカーボネート前駆体、たとえばホスゲ
ン、ハロホルメート又はカーボネートエステルとを反応
させることによって容易に製造される。か−るカーボネ
ート重合体は典型的には式： （式中、Ａは重合体形成反応に使用される二価フェノー
ルの二価芳香族基である）の反復構造単位からなるもの
として表わされる。本発明の樹脂状混合物を与えるため
に使用されるカーボネート重合体は約０．３０〜約ｘ、
ｚＯｄｌ／ｇの範囲の固有粘度（塩化メチレン中で２５
℃で測定して）を有することが好ましい。か〜る芳香族
カーボネート重合体を与えるために使用し得る二価フェ
ノールは、各々が芳香族核の炭素原子に直接結合されて
いる２個のヒドロキシ基を官能基として含む単核又は多
核芳香族化合物である。典型的な二価フェノールはつぎ
のちのを包含する。

２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン： ハイドロキノン： レゾルシノール； ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン； ビフェノール； ２．４’　−（ジヒドロキシジフェニル）メタン；ビス
・−（２−ヒドロキシフェニル）メタン；ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）メタン；ビス−（４−ヒドロキシ
−５−二トロフェニル）メタン； １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン； ３．３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン； ２．２−ジヒドロキシジフェニル； ２．６−シヒドロキシナフタリン： ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン：ビス−（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
； ２２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン； ２．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン；５′−ク
ロル−２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン： ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルスルホン
； ４．４１−ジヒドロキシジフェニルエーテル；４．４′
−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロルジフェニルエーテ
ル； ４４′−ジヒドロキシ−２，５−ジメチルジフェニルエ
ーテル−等。

上記のポリカーボネートの製造に使用するに同様に適当
な他の二価フェノールは米国特許第２゜９９９．８３５
号、同第３，０３８，３６５号、同第３，３３４，１５
４号及び同第４，１３１゜５７５号明細書に開示されて
いる。

これらの芳香族ポリカーボネートは既知の方法によって
、たとえば前述のごとく二価フェノールとホスゲンのよ
うなカーボネート前駆体とを前記引用文献及び米国特許
第４，０１８，７５０号及び同第４，１２３．４２６号
明細書に記載された方法に従って反応させることによっ
て、又は米国特許第３，１５３，００８号明細書に記載
されるごときエステル交換反応によって、あるいは当業
者に既知の他の方法によって製造することができる。

たとえば米国特許第４，００１，１８４号明細書に記載
されるごとき分岐ポリカーボネートもまたを用である。

さらに線状ポリカーボネートと分岐ポリカーボネートの
混合物も使用し得る。さらにまた、本発明の実施におい
て前述した物質の任意の混合物を使用して芳香族ポリカ
ーボネートを提供することもできる。いｒれにせよ、本
発明において成分（ａ）として使用するために好ましい
芳香族カーボネート重合体は２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（ビスフェノール−Ａ）から誘
導される単独重合体である。

コンパクトディスクのような光学等級に使用するに適す
るビスフェノール−Ａポリカーボネートは特に好ましい
ものである。約０．３５〜約０゜４１ｄｌ／ｇの範囲の
固有粘度はこれらの用途に使用されるポリカーボネート
を包含する。固有粘度は塩化メチレン中で２５℃で測定
される。

本発明において使用される含燐化合物はＣ３゜Ｈ４４Ｐ
Ｏ３Ｆの実験式を有する。この化合物はエチル・コーポ
レーション（Ｅｔｈｙｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）
から入手可能である。この化合物は一般に分子量４８６
の白色結晶状粉末の形である。その燐含量は６．４重量
％でありかつ２００〜２０１℃の融点をもつ。この化合
物はきわめて安定であり、ポリカーボネートとともに使
用することを妨げるような取扱い上の問題点又は認め得
る毒性ををするとは思われない。本発明の特徴とする含
燐安定剤は通常の成形条件下でポリカーボネートと併用
する場合、標準的に使用されるホスファイト及びホスホ
ナイト型安定剤よりも当初より低いＹＩ値を示す。さら
に、この化合物はホスファイト及びホスホナイト型安定
剤の両者における標準的な条件と比較してより苛酷な悪
条件で成形した場合に小さいΔＹｌをもつ。

本発明の組成物は単に本発明の特徴とする化合物及び芳
香族ポリカーボネートを一緒にたとえばグラベランダー
（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ　）ミキサー中で混合し、ついで
フィラメントに押出し、これをベレットに切断すること
によって製造される。芳香族ポリカーボネートが有用と
される通常の用途には本発明の組成物も同様に適用し得
るものである。

本発明の特徴とする化合物は黄変防止有効量でポリカー
ボネートに配合される。一般に、この有効量はポリカー
ボネート１００部当り約０．０１〜約０．５部（ｐｐｈ
　）　、好ましくは約０１０３〜約０．３１１ｐｈであ
る。

押出し及び成形温度はポリカーボネートについて使用さ
れる典型的な温度である。

本発明の組成物はさらに随意成分としである種の通常知
られかつ使用されている添加剤、たとえば難燃化剤、酸
化防止剤、帯電防止剤、充填剤、たとえばガラス繊維、
ガラス球、タルク、Ｍ母、クレー等、離型剤、紫外線吸
収剤、たとえばベンゾフェノン、ベンズトリアゾール、
ベンジリデンマロネート等；を含有し得る。

つぎに本発明を実施例によってさらに説明する。

ただし、これらの実施例は本発明の範囲を限定するもの
ではなく、単に本発明の代表的な実施態様を例証するた
めのものである。

以下の実施例においては、塩化メチレン中で２５℃で測
定して好ましい範囲である０、３５〜０゜４１ｄｌ／ｇ
の固有粘度をもつビスフェノール−Ａポリカーボネート
を使用し、これを種々の量のある特定の含燐化合物と混
合した。

“Ａ”として示したホスファイトはトリス（２゜４−ジ
第３級ブチルフェニル）ホスファイトである。

“Ｂ”として示したホスホナイトはトリス（テトラキス
［２，４−ジ第３級ブチルフェニル］　４゜４′−ビス
フェニレンジホスホナイト）である。

Ｂを用いて得られた結果は完全であるように示されてい
るが、このホスホナイトは健康上に悪影響があることが
示唆されているのでもはや商業的にはポリカーボネート
と併用されていない点に留意しなければならない。

“Ｃ゛として示した含燐化合物は本発明の化合物である
。

実施例１ 実験１ 対照 実験２ 対照 上記実験結果から認められるごとく、本発明の安定剤化
合物は通常の成形条件下でより低い当初Ｖ、！、値をも
ちかつ一般に苛酷な悪条件下でより小さいΔＹ、　　１
．分布を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芳香族ポリカーボネートに式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を黄変防止有効量で配合してなる組成物。 ２、芳香族ポリカーボネートがビスフェノール−Ａポリ
   カーボネートである請求項１記載の組成物。 ３、芳香族ポリカーボネートの固有粘度が塩化メチレン
   中で２５℃で測定して約０．３５〜約０．４１ｄｌ／ｇ
   である請求項２記載の組成物。 ４、黄変防止用化合物の配合量がポリカーボネート１０
   ０重量部当り約０．０１〜約０．５重量部である請求項
   ３記載の組成物。 ５、配合量が同一基準で約０．０３〜約０．３重量部で
   ある請求項４記載の組成物。