JPH0122871B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は安定化されたポリカーボネート樹脂組
成物に関し、更に詳しくはポリカーボネート樹脂
に有機亜リン酸エステルと特定の有機金属化合物
を混合配合してなる安定化されたポリカーボネー
ト樹脂組成物に関する。 ポリカーボネート樹脂は、電気特性、寸法安定
性に優れ、しかも自己消火性であり、且つ高い衝
撃強度、耐熱性、透明性を有しているために広い
範囲に用いられている。しかし、ポリカーボネー
ト樹脂は比較的高い温度で成形加工されるため
に、成形過程の間に熱分解等により黄変色した
り、あるいは分子量の低下が起り、そのため機械
的強度が低下するという欠点がある。 従来、高温成形時におけるポリカーボネート樹
脂の変色や分子量低下を防止するための安定剤と
してトリアリールホスフアイトやトリアルキルホ
スフアイトなどのホスフアイト類が使用されてい
るが、ホスフアイトを含有するポリカーボネート
樹脂は成形が容易である反面、その成形品は空気
中湿気中、高温度にさらされるとポリマー分子量
が低下し、もろくなる欠点がある。 本発明者は、かかる欠点を改良すべく鋭意研究
した結果、ポリカーボネート樹脂に亜リン酸エス
テルと特定の有機金属化合物とを配合してなる組
成物が高温での加熱成形過程中に変色せず、且つ
耐乾熱劣化及び耐湿熱劣化性にすぐれていること
を見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は ポリカーボネート樹脂100重量部当り、有機亜
リン酸エステルをリン原子に換算して0.0001〜
0.006重量部及び 下記一般式 Ｍ（OR）ｎ 〔但し式中、ＭはAlまたはTi原子であり、ｎは
Al原子のとき３、Ti原子のとき４である。Ｒは
炭素数１〜22のアルキル基である。〕 で表わされる有機金属化合物0.001〜0.1重量部を
配合せしめてなることを特徴とする安定化された
ポリカーボネート樹脂組成物である。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、高温
での成形過程の間に変色や分子量低下に伴う機械
的特性の低下がないので高温で薄物の成形品に容
易に成形でき、且つその成形品は空気中および湿
気中高温度にさらされても分子量が低下せず、も
ろくならない特長を有するが、かかる優れた熱安
定性と耐分解性は有機亜リン酸エステルと有機ア
ルミニウム化合物及び／又は有機チタン化合物と
を組合せて配合することによつて始めて得られる
ものであり、有機亜リン酸エステルの単独配合或
いは有機アルミニウム化合物または有機チタン化
合物の単独配合によつては得ることができない。 本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は、
通常酸受容体および分子量調整剤の存在下での２
価フエノールとホスゲン等のカーボネート前駆体
との反応、或いは２価フエノールとジフエニルカ
ーボネート等のカーボネート前駆体とのエステル
交換反応によつて製造される。ここで使用しうる
２価フエノールとしては、ビスフエノールが好ま
しく、とくに２，２−ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）プロパン（以下ビスフエノールＡと称す）
が好ましい。 また、ビスフエノールＡの一部または全部を他
の２価フエノールで置換してもよい。ビスフエノ
ールＡ以外の２価フエノールとしては、例えばハ
イドロキノン、４，4′−ジヒドロシフエニル、ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）アルカン、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）シクロアルカン、ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）スルフイツド、ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン、ビス
（４−ヒドロキシジフエニル）スルホキシド、ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）エーテルの如き化
合物またはビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフエニル）プロパンの如きハロゲン化ビスフ
エノール類をあげることができる。 ポリカーボネート樹脂は、これら２価フエノー
ルのホモポリマーまたは２種以上のコポリマー或
いはこれらのブレンド物であつてもよい。またポ
リカーネート樹脂はその一部が分岐されていても
よく、例えば多官能性芳香族化合物を２価フエノ
ールおよびカーボネート前駆体と反応させた熱可
塑性ランダム分岐ポリカーボネートであつてもよ
い。 本発明に用いられる有機亜リン酸エステルとし
ては、ジフエニルホスフアイト、ジクレジルホス
フアイト、ビス（ｐ−ｔ−ブチルフエニル）ホス
フアイト、ビス（ｐ−ヘキシルフエニル）ホスフ
アイト、ビス（ノニルフエニル）ホスフアイト、
トリス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフエニル）
ホスフアイト、モノフエニル−ジオキシエチルク
レジルホスフアイト、トリス（０−シクロヘキシ
ルフエニル）ホスフアイト、トリス（２−メチル
ヘキシル）ホスフアイト、トリラウリルホスフア
イト、トリ−ｎ−オクチルホスフアイト、トリス
（２−エチルヘキシル）ホスフアイト、トリス
（３−エチルオキセタニル−３−メチル）ホスフ
アイト、トリス（２−メチルフエニル）ホスフア
イト、トリス（４−ｔ−ブチルフエニル）ホスフ
アイト、トリス（２，６−ジメチルフエニル）ホ
スフアイト、トリス（２−メトキシ−４−ｔ−ブ
チルフエニル）ホスフアイト、トリス（ノニルフ
エニル）ホスフアイト、トリス（混合モノ、ジ−
ノニルフエニル）ホスフアイト、ジデシル−モノ
フエニルホスフアイトなどを例示することができ
る。 本発明に用いられる有機金属化合物は、下記一
般式 Ｍ（OR）ｎ （ここで、ＭはAl又はTi原子であり、ｎはAl原
子のとき３、Ti原子のとき４である。Ｒは炭素
数１〜22のアルキル基である。）で表わされる有
機金属化合物である。 前記一般式におけるＲの具体例としては、メチ
ル、エチル、プロピル、iso−プロピル、ブチル、
iso−ブチル、ヘキシル、オクチル、ラウリル、
ステアリル等が挙げられる。 前記有機金属化合物は、アルミン酸またはチタ
ン酸の、炭素数１乃至22のアルコールとのエステ
ルであつて、具体的にはアルミニウムトリエトキ
シド、アルミニウムトリ−iso−プロポキシド、
アルミニウムトリ−ｎ−ブトキシド、アルミニウ
ムトリ−ｎ−ヘキソキシド、アルミニウムトリ−
ｎ−オクトキシド、アルミニウムトリ−ｎ−ラウ
ロキシド、アルミニウムトリ−ｎ−ステアロキシ
ド、チタンテトラ−ｎ−エトキシド、チタンテト
ラ−ｎ−ブトキシド、チタンテトラ−ｎ−ヘキソ
キシド、チタンテトラ−ｎ−ラウロキシド、チタ
ンテトラ−ｎ−ステアロキシド等などを例示する
ことができるが、必ずしもこれらに限定されるも
のではない。これらのうち特にアルミン酸または
チタン酸の炭素数１乃至６のアルコールのエステ
ルが好ましい。 本発明においてポリカーボネート樹脂組成物の
配合比は、ポリカーボネート樹脂100重量部に対
して、有機亜リン酸エステルはリン原子に換算し
て0.0001〜0.006重量部、好ましくは0.0005〜
0.004重量部であり、また有機金属化合物は0.001
〜0.1重量部、好ましくは0.005〜0.05重量部であ
る。 かかるポリカーボネート樹脂組成物の調製は、
任意の方法によつて行なうことができる。その方
法としては例えばポリカーボネート樹脂の塩化メ
チレン溶液または粉末に有機亜リン酸エステルと
有機金属化合物を同時に添加する方法、或いは有
機亜リン酸エステルをあらかじめ添加したのち
に、有機金属化合物を添加する方法などがある。 本発明においてはポリカーボネート樹脂の改質
を目的とする添加剤、例えばガラス維維の如き強
化剤、酸化防止剤、難燃剤、長安定剤、可塑剤、
充填剤、帯電防止剤、難型剤、滑剤、発泡剤など
を添加することができる。また、ポリカーボネー
ト樹脂に例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、AS
樹脂、ABS樹脂、ポリエステル、ポリフエニレ
ンオキサイド等の他の樹脂を混合してもよい。 以下に実施例を掲げて本発明を更に説明する。
尚、実施例中の部は重量部を示す。 また、評価は以下の方法で行なつた。 １ 熱安定性評価法： ペレツトを射出成形機を用いて、成形温度
340℃で連続的に成形して、或いはシリンダー
中に10分間滞留したのちに成形して各々70mm×
50mm×２mmの見本板を作製した。連続的に成形
した見本板の色相（Ｌ、ａ、ｂ）と滞留後成形
した見本板の色相（L′、a′、b′）を色差計（ス
ガ試験機(株)製）にて測定し、滞留による変色の
度合いを△Ｅ＝√（−′）²＋（−′）²＋（
−b′）²で比較した。変色度合は△Ｅが小さいほ
ど小さく、値が1.0以下ならば熱安定性が優れ
ていることを表わす。 ２ 耐分解性評価法： 340℃で連続的に成形した見本板をギヤオー
ブン中150℃で20日間処理するか、或いは蒸気
滅菌器中120℃で11時間処理した。各処理前後
の見本板の分子量を測定し、耐分解性は分子量
保持率で比較した。分子量保持率が高い程耐分
解性が優れていることを表わす。 実施例１〜６及び比較例１〜３ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パントホスゲンの反応で調製した分子量25000の
ポリカーボネート樹脂粉末100部に有機亜リン酸
エステルと有機金属化合物を夫々第１表に示す量
を加え、タンブラー型ブレンダーにて充分に混合
したのち、30mmφ押出機にて300℃でスレツドを
押出し、ペレツト化した。得られたペレツトは前
記評価方法で熱安定性と耐分解性を評価した。 その結果を第１表に示す。

【表】

【表】 第１表の結果から、本発明のポリカーボネート
樹脂組成物が熱安定性、耐分解性ともに優れてい
ることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリカーボネート樹脂100重量部当り、有機
   亜リン酸エステルをリン原子に換算して0.0001〜
   0.006重量部及び 下記一般式 Ｍ（OR）ｎ 〔但し、式中、ＭはAlまたはTi原子であり、ｎ
   はAl原子のとき３、Ti原子のとき４である。Ｒ
   は炭素数１〜22のアルキル基である。〕 で表わされる有機金属化合物0.001〜0.1重量部を
   配合せしめてなることを特徴とする安定化された
   ポリカーボネート樹脂組成物。