JPS5889648A

JPS5889648A - 安定化されたポリカ−ボネ−ト樹脂組成物

Info

Publication number: JPS5889648A
Application number: JP18767881A
Authority: JP
Inventors: Osamu Ohara; 大原　治; Kuniaki Akashi; 明石　国昭
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1981-11-25
Filing date: 1981-11-25
Publication date: 1983-05-28
Also published as: JPH0122871B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明社安定化されたポリカーボネート樹脂組成物に閤
し、更に詳しく社ポリカーボネート樹脂に有機亜リン酸
エステルと特定の有機金属化合物を混合配合してなる安
定化されたポリカーボネート樹脂組成物に関する。

ポリカーボネート樹脂は、電気特性、−寸法安定性に優
れ、しかも自己消火性であり、且つ高い衝撃強度、耐熱
性、透明性を有しているために広い範囲に用いられてい
る。しかし、ポリカーボネート樹脂は比較的高い温度で
成形加工されるために、成形過程の間に熱分解熱にょ９
黄変色したり、あるいは分子量の低下が起抄、そのため
機械的強度が低下するという欠点がある。

従来、高温成形時におけるポリカーボネート樹脂の費色
や分子量低下を防止するための安定剤としてトリアリー
ルホスファイトやトリアルキルホスファイトなどのホス
ファイト類が使用されているが、ホスファイトを含有す
るポリカーボネート樹脂線成形が容易である反面、その
成形品は空気中湿気中、高温度にさらされるとポリマー
分子量が低下し、もろくなる欠点がある。

本発明者は、かかる欠点を改良すぺ〈鋭意研究した結果
、ポリカーボネート樹脂に亜すン駿エステルと特定の有
機金属化合一とを配合してなる組成物が高温での加熱成
形過程中に変色せず、且つ耐乾熱劣化及び耐湿熱劣化性
にすぐれていることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明はポリカーボネート樹脂１０’０重量部当り、有機亜リン
酸エステルをリン原子に換算して０．０００１〜ｏ、　
ｏ　ｏ　ｓ重量部及び下記一般式％式％）で表わされる１機金属化合物０．０　Ｇ　１〜０．１重
量部を配合せしめてなることを特徴とする安定化された
ポリカーボネート樹脂組成物である。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、高温での成形
過程の間に変色や分子量低下に伴う機械的特性の低下が
ないので高温で薄物の成形品に容具に成形でき、且つそ
の成形品は空気中および湿気中高温度にさらされても分
子量が低下せず、もろくならない特長を有するが、かか
る優れ良熱安定性と耐分解性は有機亜リン酸エステルと
有機アルミニウム化合物及び／又は有機チタン化合物と
全組合せて配合することＫよって始めて得られるもので
あ抄、有機亜リン酸エステルの単独配合或いは有機アル
ミニウム化合物または有機チタン化、金物の単独配合に
よっては碍るξとがで１表い。

本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は、通常酸受
容体および分子量調整剤の存在下での２価フェノールと
ホスゲン勢のカーボネート前駆体との反応、或いは２価
フェノールとジフェニルカーボネート等のカーボネート
前駆体とのエステル交換反応によって製造される。ここ
で使用しうる２価フェノールとしてれ、ビスフェノール
が好ましく、と（ｉｃ　２．　ｆｌ−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（以下ビスフェノールＡと称す
）が好ましい。

また、ビスフェノールＡの一部または全部を他の２価フ
ェノールで置換してもよい。ビスフェノールＡ以外の２
価フェノールとしては、例１１２ハイドロキノン、４．
４’−ジヒドロジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）アルカン。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフイツト、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテルの如き化合物またはビス（３，５−ジブロ
モ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンの如キハロゲン
化ビスフェノール拳をあげる仁とができる。

ポリカーボネート樹脂は、これら２価フェノールのホモ
ポリマーまたは２穐以上のコポリマー或いはこれらのブ
レンド物であってもよい。

またポリカーネート樹脂は丈の一部が分岐されていても
よく、例えば多官能性芳香族化合物を２価フェノールお
よび／ｌたはカーボネート前駆体と反応させた熱可塑性
ランダム分岐ポリカーボネートであってもよい。

本発明に用いられる有機亜すン酸ニス゛チルとしては、
ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、ビ
ス（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（Ｐ
−へキシルフェニル）ホスファイト、ビス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−５−メ
チルフェニル）ホスファイト、モノフェニル−ジオキシ
エチルクレジルホスファイト、トリス（０−シクロヘキ
シルフェニル）ホスファイト、トリス（２−メチルヘキ
シル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリ
ーｎ−オクチルホスファイト、トリス（２−メチルヘキ
シル）ホスファイト、トリス（３−エグールオキセタニ
ルー３−メチに）ホスファイト、トリス（２−メチルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（４−１−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、）ＩＪス（２，６−シメチルフエニ
ル）ホスファイト、トリＸ（ｚ−メトキシ−４−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル
）ホスファイト、トリス（混合モノ、ジ−ノニルフェニ
ル）ホスファイト、ジデシル−モノフェニルホスファイ
トなどを例示することができる。

本発明に用いられる有機金属化合物は、下記一般式％式％）（ここで、ＭはＡｔ　　又はＴＩ　　原子であり、ｆＩ
はｋＬ　　原子のとき３．Ｔｉ　　原子のとき４である
。

Ｒは炭素数１〜２２のアルキル基である。）で表わされ
る有機金属化合物である。

前記一般式における凡の具体例としては、メチル、エチ
ル、フロビル、ｉｓ＊−１０ビル、ブチル、　　１ｓｏ
−ブチル、ヘキシル、オクチル、ラクリル、ステアリル
等が挙げられる。

前記有機金属化合物は、アルミン酸またはチタン酸の、
炭素数１乃至２２のアルコールとのエステルであって、
具体的にはアルミニウムトリエトキシド、アルミニウム
トリー１ｓｏ−プロポキシド、アルミニウムトリーロー
ブトキシド。

アルきニウムトリーｎ〜ヘキノキシド、アルミニウムト
リーｌ−オクトキシド、アルミニウムトリー１−２ウロ
キシド、アルミニウムトリーｎ−ステアロキシド、チタ
ンテトラ−ローエトキシド、チタンテトンーｎ−フ゛ト
キシド、チタンテ、トラーｎ−ヘキソ午シト、チータン
テトラ−ｎ−９ウロキシド、チタンテトラ−・ｎ−ステ
アロキシド等などを例示することができるが、必ずしも
これらに限定されるものではない。こゎらのうち特にア
ルミンＦＭまたはチタン酸の炭素数１乃至６のアルコー
ルのエステルが好マシい。

本発明におい“Ｃポリカーボネート樹脂組成物の配合比
は、ポリカーボネート樹脂１００ｆｉ（置部に対して、
有機態リン酸エステルはリン原子に換算して０．０００
１〜ｏ、ｏｏａ重量部、好ましくはｏ、ｏ　ｏ　ｏ　ｓ
　〜ｏ、ｏ　Ｏ４１１量部であり、また有機金属化合物
はｏ、ｏ　ｏ　１〜ｏ、ｘｆｆｉｊｔＮ、　好１　シ＜
ｕｏ、　ｏ　ｏ　ｓ　〜ｏ、　ｏ　ｓ重量部である。

かかるポリカーボネート樹脂組成物の調製は、任意の方
法によって行なうことができる。その方法としては例え
ばポリカーボネート樹脂の塩化メチレン溶液または粉末
に有機態リン酸エステルと有機金属化合物を同時に添加
する方法。

或いは有機態リン酸エステルをあらかじめ添加し九〇ち
に、有機金属化合物を添加する方法などがある。

本発明においてはポリカーボネート樹脂の改質を目的と
する添加剤１例えばガラス繊維の如き強化剤、酸化防止
剤、難燃剤、長安定剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、
離渥剤、滑剤６発泡剤などを添加することができる。ま
た、ポリカーボネート樹Ｗ＃ＩＫ例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレ
ート、Ａ８樹脂、＾Ｂ８樹脂、ポリエステル、ポリフェ
ニレンオキサイド等の他の樹脂を混合してもよい。

以下に実施例を掲けて本発明をＩ！に説明する。

尚、実施例中の部は重量部を示す。

また、評価は以下の方法で行なう良。

１、　熱安定性評価法：ペレットを射出成形機を用いて、成形温度３４０℃で連
続的に咬形して、或いはシリンダー中に１０分間滞留し
たのちに成形して、各々７０　ｍ　Ｘ　５０　ｍ　Ｘ　
２　ｍの見本板を作製したつ連Ｖ的に成形した見本板の
色相（Ｌ、ａ、ｂ）と滞留後成形した見本板の色相（Ｌ
、ａ’、ｂ’）を色差計（スガ試験機■製）にて測定し
、滞留による変色の度合いをｄ＝（Ｌ−１判−（ａ−ａ
’ｙ＋（ｂ−ｊ’）’で比較した。変色度合はｄ　が小
さいほど小さく、値が１．０以下ならば熱安定性が優れ
ていることを表わす。

２　耐分解性評価法：３４０℃で連続的に成形した見本板をギヤオーブン中１
５０℃で２０日間処理するｔｏ、或いは蒸気滅菌器中１
２０℃て１１時間処理した。各処理前後の見本板の分子
量を測定し、耐分解性社分子量保持率で比較し、た。分
子量保持率が高い程耐分解性が優れていることを表わす
。

実施例１〜６及び比較例１〜３２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロバントホ
スゲンの反応で調製した分子量２１ｉ４０００のポリカ
ーボネート樹脂粉末１００部に有機量リン酸エステルと
有機金属化合物を夫々第１表に示す量を加え、タンブラ
−型プレンダーにて充分に混合したのち、３ｏｌＩｍｆ
３押出機にて３００℃でスレッドを押出し、ベレット化
した。得られたペレットは前記評価方法で熱安定性と耐
分解性を評価した。

その結果を＃１１表に示す。

第１表の結果から、本発明のポリカーボネート樹脂組成
物が熱安定性、耐分解性ともに優れていることが判る。

Claims

【特許請求の範囲】ポリカーボネート樹脂１００重量１０、有機亜リン酸エ
ステルをリン原子に換算して０．０００１〜ｏ、ｏｏｓ
重量部及び下記一般式％式％）で表わされる有機金属化合物０．　Ｇ　Ｏ１〜Ｏ，Ｓ重
量部を配合せしめてなることを特徴とする安定化され九
ポリカーボネート樹脂組成物。