JPH11217493A - 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形時の金型腐食が少なく、芳香族ポリカー
ボネート樹脂本来の優れた機械的強度（特に耐衝撃性）
を低下させることなく、より優れた難燃性を有する芳香
族ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０
０重量部、（ｂ）臭素化ビスフェノールＡのカーボネー
ト化合物０．１〜５重量部、（ｃ）特定の芳香族スルホ
ン酸金属塩０．００５〜３重量部および（ｄ）フィブリ
ル形成性フッ素樹脂０．２〜２重量部からなる難燃性芳
香族ポリカーボネート樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は難燃性芳香族ポリカ
ーボネート樹脂組成物に関する。更に詳しくは成形時の
金型腐食が少なく、芳香族ポリカーボネート樹脂本来の
優れた機械的強度（特に耐衝撃性）を低下させることな
く、より優れた難燃性を有する芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は多くの優
れた物性を有するがゆえに広い分野で多く使用されてい
る。しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂の難燃
性は十分でなく、厳しい難燃性が要求される用途での使
用は制限される。したがって、芳香族ポリカーボネート
樹脂を難燃化する方法として、従来より有機ハロゲン化
合物等の難燃剤を配合する方法が知られている。

【０００３】例えば、特公昭４７−４４５３７号公報に
は、ポリカーボネート樹脂に対して、臭素化ビスフェノ
ールＡのカーボネートオリゴマーを全組成物当り１〜２
０重量％含有する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物が
提案されている。

【０００４】特開昭５１−４５１５９号公報には、ポリ
カーボネート樹脂に有機アルカリ（土類）金属塩および
フッ素化ポリオレフィンを配合した難燃性ポリカーボネ
ート樹脂組成物が提案されている。

【０００５】また、特開平６−２７１７５６号公報に
は、芳香族ポリカーボネート樹脂に臭素化ビスフェノー
ルＡのポリカーボネートオリゴマー、パーフルオロアル
カンスルホン酸アルカリ塩、アルコールの硫酸エステル
金属塩およびフィブリル形成性フッ素樹脂を配合してな
る難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が提案され
ている。

【０００６】さらに、特開昭５３−５０２６１号公報に
は、芳香族ポリカーボネート樹脂と有機アルカリ（土
類）金属塩との混合物である難燃性ポリカーボネート組
成物において、無機ハロゲン化物または有機単量体また
は重合体芳香族または複素環式ハロゲン化物を混合した
組成物が示されており、その実施例において、芳香族ポ
リカーボネート樹脂１００部に、有機アルカリ（土類）
金属塩としてジフェニルスルホン−３−スルホン酸ナト
リウム０．２部、有機ハロゲン化物として臭素化ビスフ
ェノールＡのポリカーボネート１．５部およびテフロン
０．１部を配合した難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂
組成物が提案されている。

【０００７】このように難燃性材料の開発は活発であ
り、１．０ｍｍの厚みにおいては、ＵＬ−９４の難燃規
格でＶ−０を達成しているものもあり、難燃化レベルは
向上してきた。しかしながら、プラスチック製品の軽量
薄肉化の傾向はますます大きくなってきており、それに
十分対応するためには難燃性材料における現在の難燃化
レベルでは不十分であり、さらに薄い材料で上記難燃規
格を達成する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が望ま
れている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、成形時の
金型腐食を抑え、芳香族ポリカーボネート樹脂本来の機
械的強度を低下させることなく、薄肉成形品に対応可能
な優れた難燃性を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を
提供することを目的として鋭意研究を重ねた結果、芳香
族ポリカーボネート樹脂に臭素化ビスフェノールＡのカ
ーボネート化合物、芳香族スルホン酸金属塩およびフィ
ブリル形成性フッ素樹脂の特定量を配合した芳香族ポリ
カーボネート樹脂組成物が、きわめて難燃性に優れるこ
とを見出し、本発明に到達した。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部、
（ｂ）臭素化ビスフェノールＡのカーボネート化合物
０．１〜５重量部、（ｃ）下記一般式（１）で表される
少なくとも１種以上の芳香族スルホン酸金属塩０．００
５〜３重量部および（ｄ）フィブリル形成性フッ素樹脂
０．２〜２重量部からなる難燃性芳香族ポリカーボネー
ト樹脂組成物が提供される。

【００１０】

【化２】

【００１１】（但し、式中、ＡおよびＢは同一または異
なっていてもよく、アルカリ金属またはアルカリ土類金
属であり、ｑおよびｒは０、１または２であって、ｑ＋
ｒが１〜４の整数である。）

【００１２】本発明で（ａ）成分として使用される芳香
族ポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネ
ート前駆体とを溶液法または溶融法で反応させて得られ
るものである。ここで使用される二価フェノールの代表
的な例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテル、４，４−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン等が挙げられる。好ましい二価フ
ェノールは、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン
であり、なかでもビスフェノールＡが特に好ましい。

【００１３】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。

【００１４】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を溶液法又は溶融法によって反応させて芳香族ポリカー
ボネート樹脂を製造するに当っては、二価フェノールは
単独または２種以上を使用することができ、必要に応じ
て触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を
使用してもよい。また芳香族ポリカーボネート樹脂は三
官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリ
カーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族好ま
しくは炭素数８以上の芳香族または脂肪族の二官能性カ
ルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂で
あっても、２種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂の混
合物であってもよい。

【００１５】溶液法による反応は、通常二価フェノール
とホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の
存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物
またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶
媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のた
めに例えば第三級アミンや第四級アンモニウム塩等の触
媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜
４０℃であり、反応時間は数分〜５時間程度である。

【００１６】溶融法による反応は、通常二価フェノール
とジフェニルカーボネートとのエステル交換反応であ
り、不活性ガスの存在下に二価フェノールとジフェニル
カーボネートを混合し、減圧下通常１２０〜３５０℃で
反応させる。減圧度は段階的に変化させ、最終的には１
ｍｍＨｇ以下にして生成したフェノール類を系外に除去
させる。反応時間は通常１〜４時間程度である。

【００１７】また、重合反応において、末端停止剤とし
て単官能フェノール類を使用することができる。殊にカ
ーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場
合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節
のために一般的に使用され、また得られたポリカーボネ
ート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によ
って封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安
定性に優れている。かかる単官能フェノール類として
は、ポリカーボネートの末端停止剤として使用されるも
のであればよく、一般にはフェノール又は低級アルキル
置換フェノールであって、下記一般式（２）で表される
単官能フェノール類を示すことができる。

【００１８】

【化３】

【００１９】［式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜９、
好ましくは１〜８の脂肪族炭化水素基を示し、ｍは１〜
５、好ましくは１〜３の整数を示す。］

【００２０】前記単官能フェノール類の具体例として
は、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノー
ルが挙げられる。

【００２１】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、
粘度平均分子量（Ｍ）で１０，０００〜１００，０００
が好ましく、１３，０００〜４０，０００がより好まし
く、１５，０００〜３０，０００が特に好ましい。ま
た、粘度平均分子量１０，０００〜３０，０００の芳香
族ポリカーボネート樹脂と粘度平均分子量５０，０００
以上好ましくは５０，０００〜２５０，０００の芳香族
ポリカーボネート樹脂の混合物であって、上記粘度平均
分子量の範囲を満足するものも好ましく用いられる。か
かる粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹
脂は、機械的強度に優れ、成形時の流動性も良好であり
好ましい。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン
１００ｍＬに芳香族ポリカーボネート樹脂０．７ｇを２
０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（η_sp）を次式に
挿入して求める。 η_sp／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ（但し［η］
は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７

【００２２】本発明で（ｂ）成分として使用される臭素
化ビスフェノールＡのカーボネート化合物は、臭素化ビ
スフェノールＡとカーボネート前駆体とを溶液法または
溶融法で反応させて得られるものである。

【００２３】臭素化ビスフェノールＡとしては、具体的
には２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ
フェニル）プロパン（通称テトラブロモビスフェノール
Ａ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェ
ニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−ブ
ロモフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジブロモフェニル）エタンおよび１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）エタン等が
挙げられ、なかでもテトラブロモビスフェノールＡが好
ましい。また、この臭素化ビスフェノールＡの一部を他
の二価フェノールで置き換え共重合させたものであって
もよく、他の二価フェノールとしては、上記芳香族ポリ
カーボネート樹脂で説明した二価フェノールが用いら
れ、なかでもビスフェノールＡが好ましい。また、カー
ボネート前駆体としては上記芳香族ポリカーボネート樹
脂で説明したカーボネート前駆体が用いられる。 また、臭素化ビスフェノールＡとカーボネート前駆体と
の反応において、末端停止剤が好ましく使用され、該末
端停止剤として単官能フェノール類が好ましく使用され
る。かかる単官能フェノール類としては、フェノール、
低級アルキル置換フェノールおよびハロゲン置換フェノ
ール等が挙げられ、具体的にはフェノール、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、イソオ
クチルフェノール、ブロモフェノール、ジブロモフェノ
ールおよびトリブロモフェノール等が挙げられ、フェノ
ール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフ
ェノールおよび２，４，６−トリブロモフェノールが好
ましく用いられる。

【００２４】上記臭素化ビスフェノールＡとカーボネー
ト前駆体との反応により得られた臭素化ビスフェノール
Ａのカーボネート化合物としては、下記一般式（３）で
示される化合物が好ましく使用される。

【００２５】

【化４】

【００２６】（式中、Ｘは臭素原子または水素原子であ
って、一分子鎖中Ｘの７０％以上が臭素原子であり、Ｙ
は臭素原子または水素原子であり、Ｚは臭素原子、炭素
数１〜１２のアルキル基、クミル基または水素原子であ
り、ｎは１〜２００の整数である。）

【００２７】さらに好ましくは、一般式（３）中のＸの
７０％以上、より好ましくは８０％以上、特に好ましく
はすべてのＸが臭素原子であり、また、ＹおよびＺが臭
素原子、Ｙが水素原子かつＺがｔｅｒｔ−ブチル基、Ｙ
が水素原子かつＺがクミル基、ＹおよびＺが水素原子で
あり、ｎは２〜５０、より好ましくは２〜１５、特に好
ましくは２〜１０である臭素化ビスフェノールＡのカー
ボネート化合物が使用される。Ｘの臭素原子の割合が大
きいほど、得られた化合物はより熱安定性が高く難燃効
果も高くなり好ましい。ｎの値がこの範囲であるとかか
るカーボネート化合物の溶融粘度が高くなく流動性が良
好で、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は成
形加工性に優れるため好ましい。

【００２８】該臭素化ビスフェノールＡのカーボネート
化合物は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に
対して０．１〜５重量部、好ましくは１〜４重量部使用
される。０．１重量部より少なくなると十分な難燃効果
が得られなくなり、５重量部より多くなると芳香族ポリ
カーボネート樹脂組成物の機械的強度（特に耐衝撃性）
の低下が大きくなり、成形時の金型腐食が起こり易くな
り好ましくない。

【００２９】本発明で（ｃ）成分として使用される芳香
族スルホン酸金属塩は、上記一般式（１）で表される少
なくとも１種以上の芳香族スルホン酸金属塩である。具
体的には、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウ
ム、ジフェニルスルホン−４−スルホン酸カリウム、ジ
フェニルスルホン−３−スルホン酸ナトリウム、ジフェ
ニルスルホン−４−スルホン酸ナトリウム、ジフェニル
スルホン−３，３´−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェ
ニルスルホン−４，４´−ジスルホン酸ジカリウム、ジ
フェニルスルホン−３，３´−ジスルホン酸ジナトリウ
ム、ジフェニルスルホン−４，４´−ジスルホン酸ジナ
トリウム、ジフェニルスルホン−２，２´，４，４´−
テトラスルホン酸テトラカリウムおよびジフェニルスル
ホン−２，２´，４，４´−テトラスルホン酸テトラナ
トリウムなどが挙げられ、なかでも製造や精製が容易で
熱安定性に優れるためジフェニルスルホン−３−スルホ
ン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３，３´−ジスル
ホン酸ジカリウムおよびその混合物が好ましく用いられ
る。これらの芳香族スルホン酸金属塩は、単独でもしく
は２種以上混合して用いてもよい。

【００３０】かかる芳香族スルホン酸アルカリ金属塩
は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して
０．００５〜３重量部であり、０．０１〜１重量部が好
ましく、０．０５〜０．７重量部がより好ましい。０．
００５重量部より少なくなると芳香族ポリカーボネート
樹脂に充分な難燃性を付与することができず、３重量部
より多くなると芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の色
相や透明性、機械特性を損なうこととなり好ましくな
い。

【００３１】かかる芳香族スルホン酸金属塩の代わり
に、脂肪族スルホン酸金属塩の１種であるパーフルオロ
アルカンスルホン酸アルカリ塩およびアルコールの硫酸
エステル金属塩を使用して得た芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物は、本発明の目的とする難燃性は達成され
ず、また、溶融成形の際に色相劣化が起こり易く熱安定
性にも問題があり好ましくない。

【００３２】本発明で（ｄ）成分として使用されるフィ
ブリル形成性フッ素樹脂としては、例えばポリテトラフ
ルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフル
オロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフ
ルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビ
ニルおよびフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体等のフィブリル形成性フッ素樹脂が挙げら
れ、なかでもポリテトラフルオロエチレンが好ましく用
いられる。

【００３３】かかるフィブリル形成性フッ素樹脂は、芳
香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．２
〜２重量部であり、０．２５〜１．５重量部が好まし
く、０．３〜１重量部がより好ましい。０．２重量部よ
り少なくなると、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂
組成物は、本発明の目的である厚み０．８ｍｍの試験片
でＵＬ−９４の難燃規格のＶ−０を達成することができ
ず好ましくない。また、２重量部より多くなると、得ら
れる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、溶融押出性
に劣り（ストランド切れを起こし易くなる）、また、成
形品の外観が悪化して商品価値が低下し好ましくない。

【００３４】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物には、成形時における分子量の低下や色相の悪化を防
止するために熱安定剤を配合することができる。かかる
熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、
ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、亜リ
ン酸エステルとして具体的には、トリフェニルホスファ
イト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイ
ト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェ
ニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイ
ト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブ
チルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホ
スファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビ
ス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メ
チレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト等が挙げられ、リン酸エステルとして具体的に
は、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブ
チルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプ
ロピルホスフェート等が挙げられ、亜ホスホン酸エステ
ルとして具体的には、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）−４，４−ジフェニレンホスホナ
イト等が挙げられ、またホスホン酸エステルとして具体
的には、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホ
ン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げ
られる。なかでも、トリスノニルフェニルホスファイ
ト、トリメチルホスフェートおよびベンゼンホスホン酸
ジメチルが好ましく使用される。これらの熱安定剤は、
単独でもしくは２種以上混合して用いてもよい。かかる
熱安定剤の配合量は、該芳香族ポリカーボネート樹脂１
００重量部に対して０．０００１〜１重量部が好まし
く、０．０００５〜０．５重量部がより好ましく、０．
００１〜０．１重量部がさらに好ましい。

【００３５】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物には、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤を配
合することができる。かかる酸化防止剤としては、例え
ばペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプ
ロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３
−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−
ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコー
ル−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−
ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシン
ナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、ト
リス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビス｛１，１−
ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］
エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン等が挙げられる。これら酸化防止
剤の配合量は、該芳香族ポリカーボネート樹脂１００重
量部に対して０．０００１〜０．０５重量部が好まし
い。

【００３６】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物には、溶融成形時の金型からの離型性を改良する目的
で離型剤を配合することができる。かかる離型剤として
は、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、
パラフィンワックス、蜜蝋、ポリジメチルシロキサン、
フェニル基含有ジメチルシロキサン等が挙げられる。か
かる高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数１〜２０
の一価または多価アルコールと炭素原子数１０〜３０の
飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルであるの
が好ましい。かかる一価または多価アルコールと飽和脂
肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、ステ
アリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、
ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビ
テート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリト
ールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラス
テアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネー
ト、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリ
ルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステ
アレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテー
ト、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノステアレ
ート、２−エチルヘキシルステアレート等が挙げられ、
なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリス
リトールテトラステアレートが好ましく用いられる。か
かる離型剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物１００重量部に対して０．００１〜５重量部が好ま
しい。

【００３７】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物には、光安定剤を配合することができる。かかる光安
定剤としては、例えば２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシ
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（５
−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２，２´−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾ
トリアゾールフェニル）、２，２´−ｐ−フェニレンビ
ス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）、ポリアル
キレンナフタレート等が挙げられる。かかる光安定剤の
配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物１００重
量部に対して０．０１〜５重量部が好ましい。

【００３８】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物には、帯電防止剤を配合することができる。かかる帯
電防止剤としては、例えばポリエーテルエステルアミ
ド、グリセリンモノステアレート、ドデシルベンゼンス
ルホン酸アンモニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸
ホスホニウム塩、無水マレイン酸モノグリセライド、無
水マレイン酸ジグリセライド、カーボン、グラファイ
ト、金属粉末等が挙げられる。かかる帯電防止剤の配合
量は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物１００重量部
に対して０．１〜１０重量部が好ましい。

【００３９】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物には、樹脂組成物の補強等を目的として充填剤を配合
することができる。かかる充填剤としては、例えばガラ
ス繊維、カーボン繊維、グラファイト繊維、金属繊維、
アルミナ繊維、窒化珪素繊維、チタン酸カリウムウイス
カー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、ボロン繊維、全
芳香族ポリアミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ガ
ラスフレーク、ガラスビーズ、マイカ、タルク、ワラス
トナイト、炭酸カルシウム等が挙げられる。かかる充填
剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物１０
０重量部に対して１〜８０重量部が好ましく、５〜６０
重量部がより好ましい。

【００４０】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物には、他の樹脂やエラストマーを本発明の目的を損な
わない範囲で少割合配合することもできる。

【００４１】かかる他の樹脂としては、例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、
ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコー
ン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレン
スルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹
脂、アクリロニトリル／スチレン共重合体（ＡＳ樹
脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメタクリレート樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。

【００４２】また、エラストマーとしては、例えばイソ
ブチレン／イソプレンゴム、スチレン／ブタジエンゴ
ム、エチレン／プロピレンゴム、アクリル系エラストマ
ー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラス
トマー、コアシェル型のエラストマーであるＭＢＳ（メ
タクリル酸メチル／ステレン／ブタジエン）ゴム、ＭＡ
Ｓ（メタクリル酸メチル／アクリロニトリル／スチレ
ン）ゴム等が挙げられる。

【００４３】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物を製造するには、任意の方法が採用される。例えばタ
ンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウタ
ーミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機
等で混合する方法が適宜用いられる。こうして得られる
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、そのまま又は溶
融押出機で一旦ペレット状にしてから、射出成形法、押
出成形法、圧縮成形法等の通常知られている方法で成形
品にすることができる。なお、芳香族ポリカーボネート
樹脂への各配合成分の分散、特にフィブリル形成性フッ
素樹脂の分散を高めて安定した難燃性や機械的強度を得
るためには、溶融押出において二軸押出機を使用するが
好ましい。また、溶融押出や成形における樹脂温度をフ
ィブリル形成性フッ素樹脂の融点以上に高く設定すると
得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の難燃性が
低下するため、樹脂温度がフィブリル形成性フッ素樹脂
の融点以下、好ましくは２５０〜３８０℃になるように
温度設定を行なうのが好ましい。

【００４４】

【実施例】以下に実施例を挙げてさらに説明する。実施
例中の部は重量部であり、また、難燃性の評価は下記の
方法に従った。 （１）難燃性 難燃性はアンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジ
ェクト９４（ＵＬ-９４）に定めた垂直燃焼性試験に従
って、厚さ１．０ｍｍおよび０．８ｍｍの試験片を用い
て測定した。

【００４５】［実施例１〜８、比較例１〜７］表１記載
の各成分を表１記載の割合でブレンドし、これを１２０
℃で４時間乾燥した後、二軸押出機によりシリンダー温
度２８０℃でペレット化し、得られたペレットを１２０
℃で４時間乾燥後、射出成形機によりシリンダー温度３
００℃で試験片を作成して燃焼性試験を行った。評価結
果は表１に示す通りである。なお、表１記載の各成分を
示す記号は下記のとおりである。

【００４６】（ａ）成分 ＰＣ１；ビスフェノールＡとホスゲンとの反応により
（末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを
使用）得られた粘度平均分子量２１，０００の粉粒状芳
香族ポリカーボネート樹脂 ＰＣ２；ビスフェノールＡとホスゲンとの反応により
（末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを
使用）得られた粘度平均分子量２５，０００の粉粒状芳
香族ポリカーボネート樹脂 （ｂ）成分 Ｔ；テトラブロモビスフェノールＡとホスゲンとの反応
により（末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ールを使用）得られた平均重合度７の粉末状のカーボネ
ートオリゴマー

【００４７】（ｃ）成分 ＫＳＳ；ジフェニルスルホン−３，３´−ジスルホン酸
ジカリウム塩とジフェニルスルホン−３−モノスルホン
酸カリウム塩との２：８（重量比）混合物 Ｍ（比較成分）；パーフルオロブタンスルホン酸カリウ
ム Ｅ（比較成分）；ラウリル硫酸ナトリウム （ｄ）成分 ＦＡ；フィブリル形成性ポリテトラフルオロエチレン
［ダイキン工業（株）製ポリフロンＦＡ−５００］ ＦＣ；フィブリル形成性ポリテトラフルオロエチレン
［旭硝子（株）製フルオンＣＤ０７６］

【００４８】また、表１の実施例３において、熱安定剤
として、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト０．０
３部、トリメチルホスフェート０．０１部およびベンゼ
ンホスホン酸ジメチル０．０１部を使用した。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【発明の効果】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物は、成形時の金型腐食が少なく、機械的特性（特に
耐衝撃性）が良好で、且つ薄肉成形品に対応できる従来
にない優れた難燃性を示すため、本発明の奏する工業的
効果は格別なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5:136 5:42）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０
   ０重量部、（ｂ）臭素化ビスフェノールＡのカーボネー
   ト化合物０．１〜５重量部、（ｃ）下記一般式（１）で
   表される少なくとも１種以上の芳香族スルホン酸金属塩
   ０．００５〜３重量部および（ｄ）フィブリル形成性フ
   ッ素樹脂０．２〜２重量部からなる難燃性芳香族ポリカ
   ーボネート樹脂組成物。 【化１】 （但し、式中、ＡおよびＢは同一または異なっていても
   よく、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、ｑ
   およびｒは０、１または２であって、ｑ＋ｒが１〜４の
   整数である。）