JP2002080713A - 透明性を有する難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 薄肉の成形品において良好な透明性および難
燃性を有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成
分）、特定の構成単位が全構成単位の少なくとも６０モ
ル％であり比粘度が０．０１５〜０．１であるハロゲン
化カーボネート化合物（Ｂ成分）、有機酸の金属塩（Ｃ
成分）、並びに粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオ
ロエチレン粒子（Ｄ１成分）１〜８０重量％および有機
重合体（Ｄ２成分）２０〜９９重量％の合計１００重量
％からなる混合物（Ｄ成分）を含んでなり、その割合と
してＡ成分１００重量部に対して、Ｂ成分が０．１〜２
０重量部、Ｃ成分が０．００１〜０．４重量部、Ｄ１成
分が０．００５〜０．２重量部である難燃性芳香族ポリ
カーボネート樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、薄肉の成形品にお
いて良好な透明性および難燃性を有する芳香族ポリカー
ボネート樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は透明性を
有し、かつ優れた難燃性、耐熱性および強度を有するこ
とから、広い分野で使用されている。しかしながら、近
年の電子・電気機器部品などの薄肉化に対しては、芳香
族ポリカーボネート樹脂の難燃性も十分とはいえない場
合がある。更に最近ではＵＬ規格（米国アンダーライタ
ーズラボラトリー規格）−９４においてＶ−０に適合す
るような高度な難燃性が要求される例が多く、用途が制
限されている。

【０００３】そこで、芳香族ポリカーボネート樹脂を難
燃化する方法として、難燃剤およびポリテトラフルオロ
エチレンやフッ素樹脂を配合する方法が知られている。

【０００４】例えば、特開昭５１−４５１５９号公報に
は、芳香族ポリカーボネート樹脂に有機アルカリ（土
類）金属塩およびフッ素化ポリオレフィンを配合した難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物が記載されている。特
開平０６−２７１７５６号公報には、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂に臭素化ビスフェノールＡのポリカーボネー
トオリゴマー、パーフルオロアルカンスルホン酸アルカ
リ塩、アルコールの硫酸エステル金属塩およびフィブリ
ル形成性フッ素樹脂を配合してなる難燃性ポリカーボネ
ート樹脂組成物が記載されている。特開平１１−２１７
４９３号公報には芳香族ポリカーボネート樹脂に臭素化
ビスフェノールＡのポリカーボネートオリゴマー、芳香
族スルホン酸金属塩、フィブリル形成性フッ素樹脂を配
合してなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物が提案さ
れている。

【０００５】しかしながら、上記の樹脂組成物において
は、難燃性を向上させる為に滴下防止剤としてポリテト
ラフルオロエチレンやフィブリル形成性フッ素樹脂が配
合されている。これらの樹脂は芳香族ポリカーボネート
樹脂との相容性および芳香族ポリカーボネート樹脂に対
する分散性が良好ではない。したがってこれらの樹脂を
芳香族ポリカーボネート樹脂に配合した場合、成形品に
粒状のポリテトラフルオロエチレンやフィブリル形成性
フッ素樹脂が観察され外観が悪化する。また成形品に白
濁を生じ、芳香族ポリカーボネート樹脂の特徴である透
明性が損なわれてしまい、用途が限定されていた。

【０００６】特開平１１−２９６７９号公報には、ポリ
テトラフルオロエチレンの分散性を改良すべく、特定の
粒子径のポリテトラフルオロエチレン粒子と有機重合体
とからなるポリテトラフルオロエチレン混合物、および
該粉体を含む熱可塑性樹脂組成物が提案されている。し
かしながら、当該公報においては機械的特性および成形
加工性の改良を目的としており、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の難燃性および透明性の改良の可能性についての
十分に考慮したものではなかった。

【０００７】また、特開平０７−２５８５３２号公報に
は、芳香族ポリカーボネート樹脂、分岐状ポリカーボネ
ート樹脂、有機アルカリ（土類）金属塩からなり、透明
性を有する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物が提案さ
れている。当該公報における発明は分岐状ポリカーボネ
ート樹脂の燃焼軟化時の形状保持性が比較的高いことを
利用して燃焼時のドリップを抑制しＶ−０クラスの難燃
性を達成したものと考えられる。しかしながらかかる構
成により更なる難燃性を達成することは困難なものがあ
った。すなわち形状保持性を高めるため分岐成分または
樹脂の分子量などを高めると成形加工性が低下し目的と
する薄肉成形品が得られにくくなる。一方分岐成分を一
定にして難燃性の増量を行った場合も形状保持性は変わ
らないため、十分なものは得られなかった。また金属塩
の増量は熱安定性が低下するとなどの問題もあった。し
たがって当該組成物は薄肉の成形品に対応するには不十
分なレベルであった。

【０００８】特開平０６−６５４９３号公報には、分岐
状ポリカーボネート樹脂、ハロゲン含有ポリカーボネー
ト共重合体、および有機（無機）アルカリ（土類）金属
塩またはハロゲン化合物が提案されているが、当該公報
においても上記と同様にドリップ防止を分岐状ポリカー
ボネート樹脂の形状保持性に依存している関係上、薄肉
の成形品に対応するには未だ十分とはいえないものであ
った。

【０００９】上記のように従来の技術では、薄肉の成形
品において良好な透明性および難燃性を有する芳香族ポ
リカーボネート樹脂組成物は達成されていなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、薄肉の成形
品において良好な透明性および難燃性を有する芳香族ポ
リカーボネート樹脂組成物を提供することにある。

【００１１】本発明者は、上記課題を達成するために鋭
意検討した結果、芳香族ポリカーボネート樹脂、特定難
燃剤の特定量の併用、および特定粒径のポリテトラフル
オロエチレン粒子と有機重合体とからなるポリテトラフ
ルオロエチレン含有混合物の特定量とを組合わせた樹脂
組成物が上記課題を解決できることを見出し、本発明を
完成するに至った。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、芳香
族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）、下記式（１）で表
される構成単位が全構成単位の少なくとも６０モル％で
あり比粘度が０．０１５〜０．１であるハロゲン化カー
ボネート化合物（Ｂ成分）、有機酸の金属塩（Ｃ成
分）、並びに粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオロ
エチレン粒子（Ｄ１成分）１〜８０重量％および有機重
合体（Ｄ２成分）２０〜９９重量％の合計１００重量％
からなる混合物（Ｄ成分）を含んでなり、その割合とし
てＡ成分１００重量部に対して、Ｂ成分が０．１〜２０
重量部、Ｃ成分が０．００１〜０．４重量部、Ｄ１成分
が０．００５〜０．２重量部である難燃性芳香族ポリカ
ーボネート樹脂組成物にかかるものである。

【００１３】

【化３】

【００１４】（式中、Ｘは臭素原子または塩素原子、Ｒ
は炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数１〜４のアルキ
リデン基または−ＳＯ₂−である。）

【００１５】本発明のＡ成分として使用する芳香族ポリ
カーボネート樹脂は、通常二価フェノールとカーボネー
ト前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応
させて得られたものの他、カーボネートプレポリマーを
固相エステル交換法により重合させたもの、または環状
カーボネート化合物の開環重合法により重合させて得ら
れるものである。

【００１６】ここで使用される二価フェノールの代表的
な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，
４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノール
Ａ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）
フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビ
ス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝
プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェ
ニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メ
チルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベン
ゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ
−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，
３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチ
ルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルエステル等があげられ、これらは単
独または２種以上を混合して使用できる。

【００１７】なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メ
チル）フェニル｝フルオレン、およびα，α’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベン
ゼンからなる群より選ばれた少なくとも１種のビスフェ
ノールより得られる単独重合体または共重合体が好まし
い。

【００１８】特に好ましいものとして以下のものが挙げ
られる。すなわち（１）ビスフェノールＡの単独重合
体、（２）１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサンと、ビスフェノ
ールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチ
ル）フェニル｝プロパン、およびα，α’−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンか
ら選択される少なくとも１種との共重合体、および
（３）９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）
フェニル｝フルオレンとビスフェノールＡとの共重合体
である。

【００１９】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。

【００２０】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応
させて芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに当って
は、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが
酸化するのを防止するための酸化防止剤等を使用しても
よい。また芳香族ポリカーボネート樹脂は芳香族または
脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステル
カーボネート樹脂であってもよく、また、得られた芳香
族ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物で
あってもよい。

【００２１】界面重縮合法による反応は、通常二価フェ
ノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機
溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。
有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促
進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホ
ニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウ
ム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いる
こともできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反
応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に
保つのが好ましい。

【００２２】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、かかる単官能フェノール類としては、一般にはフ
ェノールまたは低級アルキル置換フェノールであって、
下記一般式（３）で表される単官能フェノール類を示す
ことができる。

【００２３】

【化４】

【００２４】（式中、Ａは水素原子または炭素数１〜９
の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフェニル基置換
アルキル基であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整
数である。） 上記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェ
ノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミル
フェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられ
る。

【００２５】また、他の単官能フェノール類としては、
長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換
基として有するフェノール類または安息香酸クロライド
類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類も
示すことができる。これらのなかでは、下記一般式
（４）および（５）で表される長鎖のアルキル基を置換
基として有するフェノール類が好ましく使用される。

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】（式中、Ｘは−Ｒ−Ｏ−、−Ｒ−ＣＯ−Ｏ
−または−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−である、ここでＲは単結合ま
たは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族
炭化水素基を示し、ｎは１０〜５０の整数を示す。）

【００２９】かかる一般式（４）の置換フェノール類と
してはｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好まし
く、その具体例としては例えばデシルフェノール、ドデ
シルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシ
ルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフ
ェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフ
ェノール等を挙げることができる。

【００３０】また、一般式（５）の置換フェノール類と
してはＸが−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｒが単結合である
化合物が適当であり、ｎが１０〜３０、特に１０〜２６
のものが好適であって、その具体例としては例えばヒド
ロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、
ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸
ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロ
キシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリア
コンチルが挙げられる。また、末端停止剤は単独でまた
は２種以上混合して使用してもよい。

【００３１】溶融エステル交換法による反応は、通常二
価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換
反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカ
ーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成す
るアルコールまたはフェノールを留出させる方法により
行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノ
ールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の
範囲である。反応後期には系を１．３３×１０³〜１
３．３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフ
ェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４
時間程度である。

【００３２】カーボネートエステルとしては、置換され
ていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが
挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス
（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネ
ート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネー
トなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが
好ましい。

【００３３】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等
のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩
基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコ
キシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩
類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合
物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ
化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモ
ン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコ
ニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交
換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は
単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用
してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価
フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０^-8〜１×
１０^-3当量、より好ましくは１×１０^-7〜５×１０^-4当
量の範囲で選ばれる。

【００３４】また、かかる重合反応において、フェノー
ル性の末端基を減少および制御するために、重合反応の
後期あるいは終了後に、例えばビス（クロロフェニル）
カーボネート、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、
ビス（ニトロフェニル）カーボネート、ビス（フェニル
フェニル）カーボネート、クロロフェニルフェニルカー
ボネート、ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニト
ロフェニルフェニルカーボネート、フェニルフェニルカ
ーボネート、メトキシカルボニルフェニルフェニルカー
ボネートおよびエトキシカルボニルフェニルフェニルカ
ーボネート等の化合物を加えることができる。なかでも
２−クロロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキ
シカルボニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−
エトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好
ましく、特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニル
カーボネートが好ましく使用される。

【００３５】さらにかかる重合反応において触媒の活性
を中和する失活剤を用いることが好ましい。この失活剤
の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼ
ンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベン
ゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニ
ル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスル
ホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−ト
ルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フ
ェニルなどのスルホン酸エステル；さらに、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン
化ポリスチレン、アクリル酸メチル‐スルホン化スチレ
ン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニ
ル−２−プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−
フェニル−２−ブチル、オクチルスルホン酸テトラブチ
ルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホス
ホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘ
キシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テ
トラオクチルホスホニウム塩、デシルアンモニウムブチ
ルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェー
ト、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシ
ルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルア
ンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアン
モニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメ
チルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルア
ンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルア
ンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルア
ンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチ
ルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラ
メチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート等の
化合物を挙げることができるが、これらに限定されな
い。これらの化合物を二種以上併用することもできる。

【００３６】失活剤の中でもホスホニウム塩もしくはア
ンモニウム塩型のものが好ましい。かかる失活剤の量と
しては、残存する触媒１モルに対して０．５〜５０モル
の割合で用いるのが好ましく、また重合後の芳香族ポリ
カーボネート樹脂に対し、０．０１〜５００ｐｐｍの割
合、より好ましくは０．０１〜３００ｐｐｍ、特に好ま
しくは０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使用する。

【００３７】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の分
子量は特定されないが、粘度平均分子量で表して１０，
０００〜５０，０００のものが好ましく、１４，０００
〜３０，０００のものが特に好ましい。また、分子量の
異なるポリカーボネート樹脂の２種以上を混合しても差
し支えない。本発明でいう粘度平均分子量はまず次式に
て算出される比粘度を塩化メチレン１００ｍｌにポリカ
ーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液からオ
ストワルド粘度計を用いて求め、 比粘度（η_SP）＝（ｔ−ｔ₀）／ｔ₀ ［ｔ₀は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下
秒数］ 求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分子量Ｍ
を求める。 η_SP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ（但し［η］
は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７

【００３８】上記の中で、好適なＡ成分の１つとして、
Ａ成分がその繰返し単位１００モル％中、分岐構造を有
する繰り返し単位を０．０５〜０．３モル％含んでなる
芳香族ポリカーボネート樹脂を挙げることができる（以
下、“分岐芳香族ポリカーボネート樹脂”と称すること
がある）。かかる分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を使
用することで、樹脂が燃焼する際の溶融滴下（いわゆる
ドリップ）を抑制し、更に高度な難燃性を達成すること
ができる。かかる分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を製
造するためには通常三官能以上の多官能性芳香族化合物
を共重合する方法が用いられる。

【００３９】三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−
ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニ
ル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，
６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，
３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４
−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノー
ル等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）
ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェ
ニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメ
リット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれ
らの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−
トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタンが好ましい。

【００４０】Ａ成分として好適な分岐芳香族ポリカーボ
ネート樹脂において、その多官能性化合物の割合は、芳
香族ポリカーボネート樹脂における繰返し単位１００モ
ル％中、分岐構造を有する繰り返し単位を０．０５〜
０．３モル％、より好ましくは０．０５〜０．２モル
％、更に好ましくは０．０５〜０．１５モル％である。

【００４１】また特に溶融エステル交換法の場合、副反
応として分岐構造が生ずる場合がある。すなわち上記多
官能性芳香族化合物を含有しない場合であっても、重合
反応中のモノマー成分の異性化反応などにより分岐構造
が生ずる。本発明のＡ−２成分はかかる分岐芳香族ポリ
カーボネート樹脂も含むものである。尚、かかる割合に
ついては¹Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能で
ある。

【００４２】更に本発明のＡ成分として好適な分岐構造
を有する繰返し単位をＡ成分の繰返し単位１００モル％
中、０．０５〜０．３モル％含んでなる芳香族ポリカー
ボネート樹脂は、より高い濃度の分岐成分を含有する芳
香族ポリカーボネート樹脂と、分岐成分の含有量が少な
いかまたは分岐成分を実質的に含有しない芳香族ポリカ
ーボネート樹脂とを混合したものを使用することも可能
である。

【００４３】更に好適なＡ成分の１つとして、Ａ成分が
粘度平均分子量７０，０００〜３００，０００の芳香族
ポリカーボネート樹脂（ａ−１−１成分）、および粘度
平均分子量１０，０００〜３０，０００の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂（ａ−１−２成分）からなり、その粘度
平均分子量が１６，０００〜３５，０００である芳香族
ポリカーボネート樹脂（以下、“高分子量成分含有芳香
族ポリカーボネート樹脂”と称することがある）を挙げ
ることができる。

【００４４】かかる高分子量成分含有芳香族ポリカーボ
ネート樹脂は、ａ−１−２成分の存在により、樹脂のエ
ントロピー弾性を大きくし、ブロー成形などにおけるド
ローダウン性、燃焼時におけるドリップ防止性、および
射出成形におけるジェッティング防止性などの機能を発
揮する。一方でａ−１−２成分の低い分子量成分を含有
することにより、全体の溶融粘度を大幅に低下し、射出
成形などの各種成形法における実用性を十分に満足する
ものである。すなわち、上記分岐芳香族ポリカーボネー
ト樹脂と同様に更に高度な難燃性を達成する一方、同時
に上記各種の機能を有するものとなる。

【００４５】高分子量成分含有芳香族ポリカーボネート
樹脂において、ａ−１−１成分の分子量は７０，０００
〜２００，０００が好ましく、より好ましくは８０，０
００〜２００，０００、更に好ましくは１００，０００
〜２００，０００、特に好ましくは１００，０００〜１
６０，０００である。またａ−１−２成分の分子量は１
０，０００〜２５，０００が好ましく、より好ましくは
１１，０００〜２４，０００、更に好ましくは１２，０
００〜２４，０００、特に好ましくは１２，０００〜２
３，０００である。

【００４６】高分子量成分含有芳香族ポリカーボネート
樹脂は上記ａ−１−１成分とａ−１−２成分を種々の割
合で混合し、所定の分子量範囲を満足するよう調整して
得ることができる。好ましくは、高分子量成分含有芳香
族ポリカーボネート樹脂（ａ−１−１成分とａ−１−２
成分との合計）１００重量％中、ａ−１−１成分が２〜
４０重量％の場合であり、より好ましくはａ−１−１成
分が３〜３０重量％であり、更に好ましくはａ−１−１
成分が４〜２０重量％であり、特に好ましくはａ−１−
１成分が５〜２０重量％である。

【００４７】また、Ａ−１成分の調整方法としては、
（１）ａ−１−１成分とａ−１−２成分とを、それぞれ
独立に重合しこれらを混合する方法、（２）特開平５−
３０６３３６号公報に示される方法に代表される、ＧＰ
Ｃ法による分子量分布チャートにおいて複数のポリマー
ピークを示す芳香族ポリカーボネート樹脂を同一系内に
おいて製造する方法を用い、かかる芳香族ポリカーボネ
ート樹脂を本発明のＡ−１成分の条件を満足するよう製
造する方法、および（３）かかる製造方法（（２）の製
造法）により得られた芳香族ポリカーボネート樹脂と、
別途製造されたａ−１−１成分および／またはａ−１−
２成分とを混合する方法などを挙げることができる。

【００４８】本発明で使用するハロゲン化カーボネート
化合物（Ｂ成分）は、前記一般式（１）で表される構成
単位が全構成単位の少なくとも６０モル％、好ましくは
少なくとも８０モル％であり、特に好ましくは実質的に
前記一般式（１）で表される構成単位からなるハロゲン
化カーボネート化合物である。

【００４９】また、前記一般式（１）において、Ｘは臭
素原子または塩素原子、好ましくは臭素原子を示し、Ｒ
は炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数１〜４のアルキ
リデン基または−ＳＯ₂−、好ましくはメチレン基、エ
チレン基、イソプロピリデン基、−ＳＯ₂−、特に好ま
しくはイソプロピリデン基を示す。

【００５０】本発明のハロゲン化カーボネート化合物
は、比粘度が０．０１５〜０．１の範囲である。好まし
い比粘度は０．０２〜０．０８、より好ましい比粘度は
０．０３〜０．０７、更に好ましい比粘度は０．０３５
〜０．０６５の範囲である。ここで、ハロゲン化カーボ
ネート化合物の比粘度は、本発明のＡ成分であるポリカ
ーボネート樹脂の粘度平均分子量を算出するに際し使用
した前記比粘度の算出式に従って算出されたものであ
る。比粘度がかかる範囲にあることにより、良好な透明
と難燃性を達成することが可能となる。

【００５１】本発明のハロゲン化カーボネート化合物
は、残存するクロロホーメート基末端がより少ないもの
であることが好ましい。より具体的には末端塩素量が
０．３ｐｐｍ以下であるものが好ましく、更に好ましく
は０．２ｐｐｍ以下である。ここで、末端塩素量は、試
料を塩化メチレンに溶解し、４−（ｐ−ニトロベンジ
ル）ピリジンを加えて末端塩素（末端クロロホーメー
ト）と反応させ、これを紫外可視分光光度計（日立製作
所製Ｕ−３２００）により測定して求めたものである。
末端塩素量が０．３ｐｐｍ以下の場合、樹脂組成物の熱
安定性がより良好となる。

【００５２】また、本発明のハロゲン化カーボネート化
合物は、残存する水酸基末端が少ないものがより好まし
い。具体的にはハロゲン化カーボネート化合物の構成単
位１モルに対して、末端水酸基量が０．０００５モル以
下であるものが好ましく、更に好ましくは０．０００３
モル以下である。ここで、末端水酸基量は、試料を重ク
ロロホルムに溶解し、¹Ｈ−ＮＭＲ法により測定して求
めたものである。末端水酸基量がハロゲン化カーボネー
ト化合物の構成単位１モルに対して、０．０００５モル
以下の場合には、樹脂組成物の熱安定性がより良好とな
る。

【００５３】本発明のＢ成分の製造方法は特に限定され
るものではなく各種の方法により製造したものを使用す
ることができる。しかしながら、Ｂ成分としてより好ま
しい態様である末端塩素量が０．３ｐｐｍ以下であり、
末端水酸基量がハロゲン化カーボネート化合物の構成単
位１モルに対して０．０００５モル以下であるハロゲン
化カーボネート化合物をの製造方法としては、以下に示
す方法（以下“製法Ｉ”と称することがある）を好まし
く挙げることができる。

【００５４】すなわち、下記一般式（６）で示されるハ
ロゲン置換二価フェノールを６０モル％以上含む二価フ
ェノールのアルカリ水溶液とホスゲンとを有機溶媒およ
び触媒の存在下反応させてハロゲン化カーボネート化合
物を製造するに当り、

【００５５】

【化７】

【００５６】（式中、Ｘは臭素原子または塩素原子、Ｒ
は炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数１〜４のアルキ
リデン基または−ＳＯ₂−である。） （１）．アルカリ化合物の使用量を該二価フェノールに
対して０．９〜１．４倍モル、有機溶媒の使用量を該二
価フェノール１００ｇに対して４０〜２５０ｍｌの割合
として、且つ触媒として該二価フェノールに対して０．
０１〜０．０５倍モルのアミン類触媒を存在させた混合
液を調製し、（２）．（１）の混合液に、該二価フェノ
ールに対して１．１〜１．８倍モルのホスゲンを添加
し、反応系のｐＨを９〜１２の範囲でホスゲン化反応さ
せ、（３）．（２）のホスゲン化後の反応液にアルカリ
化合物を添加しｐＨ１２以上とし、且つ一価フェノール
を添加し、次いで反応温度が３７〜４５℃の範囲で、且
つ該温度範囲での反応時間が１０〜１２０分となる条件
で反応させ、比粘度が０．０１５〜０．１であるハロゲ
ン化カーボネート化合物を得る。

【００５７】かかる製法Ｉの詳細について以下に説明す
る。本発明のハロゲン化カーボネート化合物を製造する
に際し使用される二価フェノールは、前記一般式（６）
で表されるハロゲン置換二価フェノールを６０モル％以
上、好ましくは８０モル％以上有する二価フェノールで
あり、特に好ましくは実質的に前記一般式（６）で表さ
れるハロゲン置換二価フェノールからなる二価フェノー
ルである。かかるハロゲン置換二価フェノールとして
は、具体的には２，２−ビス（３，５−ジブロム−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（通称テトラブロムビス
フェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジクロル−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（３，
５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，
１−ビス（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１−ビス（３，５−ジブロム−４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジ
クロル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，
５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビ
ス（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン等が挙げられる。特にテトラブロムビスフェノール
Ａが好ましく使用される。これらは単独もしくは２種以
上を併用して使用できる。

【００５８】また、前記一般式（６）以外の二価フェノ
ールとしては、上記ハロゲン置換二価フェノールのハロ
ゲン置換していないもの、具体的には２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン等が挙げられ、これらを全二価フェノール
成分の４０モル％以下になる割合で併用することもでき
る。

【００５９】製法Ｉで使用されるアルカリ化合物はアル
カリ金属またはアルカリ土類金属の化合物であり、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸
化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属
の水酸化物が好ましく用いられ、なかでも水酸化ナトリ
ウムおよび水酸化カリウムが特に好ましく用いられる。

【００６０】製法Ｉで使用される有機溶媒は水に対して
実質的に不溶で、反応に対して不活性で且つ反応によっ
て生成するハロゲン化カーボネートオリゴマーを溶解す
る有機溶媒である。かかる有機溶媒としては例えば塩化
メチレン、１，２−ジクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、クロロホルム等の塩素化脂肪族炭化水素、クロロベ
ンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等の塩素化
芳香族炭化水素、アセトフェノン、シクロへキサノン、
アニソール等があげられ、これらは単独又は２種以上混
合して使用することができる。なかでも塩化メチレンが
特に好ましく使用される。

【００６１】製法Ｉで使用されるアミン類触媒として
は、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
プロピルアミン、トリブチルアミン、トリへキシルアミ
ン、トリオクチルアミン、トリデシルアミン、ジメチル
−ｎ−プロピルアミン、ジエチル−ｎ−プロピルアミ
ン、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ピリジン、キ
ノリン、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−ジメチル−４−ア
ミノピリジン、Ｎ−ジエチル−４−アミノピリジン等の
三級アミン、トリメチルドデシルアンモニウムクロリ
ド、トリエチルドデシルアンモニウムクロリド、ジメチ
ルベンジルフェニルアンモニウムクロリド、ジエチルベ
ンジルフェニルアンモニウムクロリド、トリメチルドデ
シルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルド
デシルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチル
ベンジルアンモニウムクロリド、トリエチルベンジルア
ンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリ
ド、テトラエチルアンモニウムクロリド等の四級アンモ
ニウム化合物が挙げられる。また、トリフェニル−ｎ−
ブチルホスホニウムブロマイド、トリフェニルメチルホ
スホニウムブロマイド等の四級ホスホニウム塩を使用し
てもよく、なかでもトリエチルアミンが好ましい。これ
ら触媒はホスゲン化反応時に存在させる。

【００６２】製法Ｉにおいては、まず上記二価フェノー
ル、アルカリ化合物、水、有機溶媒およびアミン類触媒
からなる混合液を調製する。

【００６３】ここでアルカリ化合物の使用量は、二価フ
ェノールに対して０．９〜１．４倍モルとし、好ましく
は０．９５〜１．３５倍モル、より好ましくは１．０〜
１．３倍モルの範囲とする。

【００６４】製法Ｉにおいては、有機溶媒の使用量は二
価フェノール１００ｇに対して４０〜２５０ｍｌの割合
とし、５０〜２４０ｍｌの割合が好ましく、６０〜２３
０ｍｌの割合がより好ましい。

【００６５】製法Ｉにおいては、アミン類触媒の使用量
は、二価フェノールに対して０．０１〜０．０５倍モル
とし、０．０１５〜０．０４５倍モルが好ましく、０．
０２〜０．０４倍モルがより好ましい。アミン類触媒の
使用量が上記範囲の場合には、良好な反応収率が得ら
れ、また副反応であるウレタン結合（カルバモイル）の
生成を抑制し、良好な熱安定性を得ることが可能とな
る。

【００６６】製法Ｉにおいては、上記調製された二価フ
ェノール、アルカリ化合物、水、有機溶媒およびアミン
類触媒からなる混合液は、次いでホスゲン化反応を行
う。ホスゲン化反応は、かかる混合液にホスゲンを添加
し、且つ反応系のｐＨを９〜１２の範囲で反応させる。

【００６７】かかるホスゲン化反応におけるホスゲンの
使用量は、二価フェノールに対して１．１〜１．８倍モ
ルである。ホスゲンの使用量が上記範囲より少いときは
クロロホーメートの生成反応が進行し難く、未反応物が
多くなり反応収率が低下し、上記範囲より多いときは、
より過剰のアルカリ化合物が必要になって、ホスゲンや
生成したクロロホーメートの分解が多くなり、更に水酸
基やクロロホーメート基の量が多くなる。

【００６８】また、ホスゲン添加時に反応系のｐＨを９
〜１２、好ましくはｐＨを９．５〜１１．８、更に好ま
しくはｐＨを１０．０〜１１．５の範囲に維持すること
が必要である。ホスゲン化反応中にアルカリ化合物を添
加することで上記ｐＨ範囲を維持することができる。

【００６９】また、ホスゲン化反応の際の反応温度は１
０〜３０℃の範囲が好ましい。かかる範囲ではホスゲン
の分解が少なくホスゲン化反応速度が適度で未反応物が
少なく反応収率が高くなり好ましい。

【００７０】製法Ｉではホスゲン化反応終了後、反応溶
液にアルカリ化合物を加えて反応系のｐＨを１２以上に
し、且つ一価フェノールを添加し、次いで反応温度が３
７〜４５℃の範囲で、且つ該温度範囲での反応時間が１
０〜１２０分間となる条件でさらに重合反応させる。

【００７１】一価フェノールとしては、例えばフェノー
ル、クレゾール、ｓｅｃ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、
ノニルフェノール、クミルフェノール、２，４，６−ト
リブロモフェノール、ペンタブロモフェノール、ヒドロ
キシクロマン類等が挙げられ、これらは単独で又は二種
以上混合して使用してもよい。一価フェノールの使用量
は目的とする反応生成物の重合度によって調整すればよ
い。

【００７２】重合反応温度および重合反応時間は、３７
〜４５℃の温度範囲であり、該温度範囲での反応時間が
１０〜１２０分、好ましくは１５〜９０分、更に好まし
くは２０〜７０分となる条件で重合反応させる。反応温
度が溶媒の沸点以上になる場合にはオートクレープ等圧
力容器を用い加圧下で行うことが好ましい。重合反応温
度が３７℃より低くまたは上記温度範囲での反応時間が
短いと、反応完結に長い時間を要すと共に、水酸基やク
ロロホーメート基が残存して得られる反応生成物の熱安
定性が悪化することとなり好ましくない。重合反応温度
が４５℃を超えると反応生成物の分解反応が生じ好まし
くない。

【００７３】上記製法Ｉによって得られる有機溶媒溶液
から酸洗浄及び水洗等によって不純物を除去した後有機
溶媒を除去することによって本発明に使用するＢ成分に
おいて好適なハロゲン化カーボネート化合物が得られ
る。

【００７４】本発明のＣ成分である有機金属塩として
は、従来ポリカーボネート樹脂を難燃化するのに使用さ
れている各種の金属塩が使用可能である。例えば、有機
スルホン酸の金属塩、硫酸エステルの金属塩、リン酸エ
ステルの金属塩、およびカルボン酸の金属塩を挙げるこ
とができる。また金属塩を形成する金属としてはアルカ
リ金属、およびアルカリ土類金属が好ましい。発明のア
ルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウムが挙げられ、アルカリ土類金
属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、バリウムが挙げられる。

【００７５】本発明の有機スルホン酸の金属塩として
は、脂肪族スルホン酸のアルカリ金属塩、脂肪族スルホ
ン酸のアルカリ土類金属塩、芳香族スルホン酸のアルカ
リ金属塩、芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩等が
挙げられる。かかる脂肪族スルホン酸金属塩の好ましい
例としては、アルカンスルホン酸アルカリ（土類）金属
塩、かかるアルカンスルホン酸アルカリ（土類）金属塩
のアルキル基の一部がフッ素原子で置換したスルホン酸
アルカリ（土類）金属塩、およびパーフルオロアルカン
スルホン酸アルカリ（土類）金属塩を挙げることがで
き、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用する
ことができる（ここで、アルカリ（土類）金属塩の表記
は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩のいずれも含
む意味で使用する）。

【００７６】アルカンスルホン酸アルカリ（土類）金属
塩に使用するアルカンスルホン酸の好ましい例として
は、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンス
ルホン酸、ブタンスルホン酸、メチルブタンスルホン
酸、ヘキサンスルホン酸、へプタンスルホン酸、オクタ
ンスルホン酸等があげられ、これらは１種もしくは２種
以上を併用して使用することができる。またかかるアル
キル基の一部がフッ素原子で置換した金属塩も挙げるこ
とができる。

【００７７】一方、パーフルオロアルカンスルホン酸の
好ましい例としては、パーフルオロメタンスルホン酸、
パーフルオロエタンスルホン酸、パーフルオロプロパン
スルホン酸、パーフルオロブタンスルホン酸、パーフル
オロメチルブタンスルホン酸、パーフルオロヘキサンス
ルホン酸、パーフルオロヘプタンスルホン酸、パーフル
オロオクタンスルホン酸等があげられ、特に炭素数が１
〜８のものが好ましい。これらは１種もしくは２種以上
を併用して使用することができる。

【００７８】かかるアルカンスルホン酸アルカリ（土
類）金属塩としては、エタンスルホン酸ナトリウム塩
が、パーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ（土類）
金属塩としては、パーフルオロブタンスルホン酸カリウ
ム塩を特に好ましく挙げることができる。

【００７９】芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩
に使用する芳香族スルホン酸としては、モノマー状また
はポリマー状の芳香族サルファイドのスルホン酸、芳香
族カルボン酸およびエステルのスルホン酸、モノマー状
またはポリマー状の芳香族エーテルのスルホン酸、芳香
族スルホネートのスルホン酸、モノマー状またはポリマ
ー状の芳香族スルホン酸、モノマー状またはポリマー状
の芳香族スルホンスルホン酸、芳香族ケトンのスルホン
酸、複素環式スルホン酸、芳香族スルホキサイドのスル
ホン酸、芳香族スルホン酸のメチレン型結合による縮合
体からなる群から選ばれた少なくとも１種の酸を挙げる
ことができ、これらは１種もしくは２種以上を併用して
使用することができる。

【００８０】モノマー状またはポリマー状の芳香族サル
ファイドのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩として
は、特開昭５０−９８５３９号公報に記載されており、
例えば、ジフェニルサルファイド−４，４’−ジスルホ
ン酸ジナトリウム、ジフェニルサルファイド−４，４’
−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げることができる。

【００８１】芳香族カルボン酸およびエステルのスルホ
ン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９
８５４０号公報に記載されており、例えば５−スルホイ
ソフタル酸カリウム、５−スルホイソフタル酸ナトリウ
ム、ポリエチレンテレフタル酸ポリスルホン酸ポリナト
リウムなどを挙げることができる。

【００８２】モノマー状またはポリマー状の芳香族エー
テルのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特
開昭５０−９８５４２号公報に記載されており、例えば
１−メトキシナフタレン−４−スルホン酸カルシウム、
４−ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸ジナトリウ
ム、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシド）ポリ
スルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，３−フェニレン
オキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，
４−フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウ
ム、ポリ（２，６−ジフェニルフェニレンオキシド）ポ
リスルホン酸ポリカリウム、ポリ（２−フルオロ−６−
ブチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸リチウムな
どを挙げることができる。

【００８３】芳香族スルホネートのスルホン酸アルカリ
（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４４号公
報に記載されており、例えばベンゼンスルホネートのス
ルホン酸カリウムなどを挙げることができる。

【００８４】モノマー状またはポリマー状の芳香族スル
ホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−
９８５４６号公報に記載されており、例えばベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ストロンチウ
ム、ベンゼンスルホン酸マグネシウム、ｐ−ベンゼンジ
スルホン酸ジカリウム、ナフタレン−２，６−ジスルホ
ン酸ジカリウム、ビフェニル−３，３’−ジスルホン酸
カルシウムなどを挙げることができる。

【００８５】モノマー状またはポリマー状の芳香族スル
ホンスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開
昭５２−５４７４６号公報に記載されている。かかる金
属塩は、下記式（２）で表わすことができる。

【００８６】

【化８】

【００８７】（式中、ＡおよびＢはアルカリ金属または
アルカリ土類金属であり、ｑおよびｒは０、１、および
２から選択されるいずれかの整数であり、更にｑ＋ｒは
１〜４の整数である。またＡおよびＢは互いに同一また
は異なるいずれの場合も選択できる。）

【００８８】かかる金属塩としては、例えばジフェニル
スルホン−３−スルホン酸ナトリウム、ジフェニルスル
ホン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−
３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホ
ン−３，４’−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げるこ
とができる。

【００８９】芳香族ケトンのスルホン酸アルカリ（土
類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４７号公報に
記載されており、例えばα，α，α−トリフルオロアセ
トフェノン−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾフェノ
ン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げるこ
とができる。

【００９０】複素環式スルホン酸アルカリ（土類）金属
塩としては、特開昭５０−１１６５４２号公報に記載さ
れており、例えばチオフェン−２，５−ジスルホン酸ジ
ナトリウム、チオフェン−２，５−ジスルホン酸ジカリ
ウム、チオフェン−２，５−ジスルホン酸カルシウム、
ベンゾチオフェンスルホン酸ナトリウムなどを挙げるこ
とができる。

【００９１】芳香族スルホキサイドのスルホン酸アルカ
リ（土類）金属塩としては、特開昭５２−５４７４５号
公報に記載されており、例えばジフェニルスルホキサイ
ド−４−スルホン酸カリウムなどを挙げることができ
る。

【００９２】芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩
のメチレン型結合による縮合体としては、ナフタレンス
ルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、アントラセン
スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物などを挙げる
ことができる。

【００９３】一方、硫酸エステルのアルカリ（土類）金
属塩としては、特に一価および／または多価アルコール
類の硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げるこ
とができ、かかる一価および／または多価アルコール類
の硫酸エステルとしては、メチル硫酸エステル、エチル
硫酸エステル、ラウリル硫酸エステル、ヘキサデシル硫
酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テルの硫酸エステル、ペンタエリスリトールのモノ、
ジ、トリ、テトラ硫酸エステル、ラウリン酸モノグリセ
ライドの硫酸エステル、パルミチン酸モノグリセライド
の硫酸エステル、ステアリン酸モノグリセライドの硫酸
エステルなどを挙げることができる。これらの硫酸エス
テルのアルカリ（土類）金属塩として好ましくはラウリ
ル硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げること
ができる。

【００９４】また他のアルカリ（土類）金属塩として
は、芳香族スルホンアミドのアルカリ（土類）金属塩を
挙げることができ、例えばサッカリン、Ｎ−（ｐ−トリ
ルスルホニル）−ｐ−トルエンスルホイミド、Ｎ−
（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミ
ド、およびＮ−（フェニルカルボキシル）スルファニル
イミドのアルカリ（土類）金属塩などが挙げられる。

【００９５】上記に挙げたアルカリ（土類）金属塩のう
ち、上記式（２）で表わされる芳香族スルホン酸のアル
カリ（土類）金属塩およびパーフルオロアルカンスルホ
ン酸のアルカリ（土類）金属塩をより好ましいＤ成分と
して挙げることができる。

【００９６】本発明のリン酸エステル金属塩としては、
例えば下記一般式（７）、（９）および（１０）で表さ
れる化合物を挙げることができる。

【００９７】

【化９】

【００９８】（式（７）中、Ｍは周期律表の１族、２
族、３族、８族、１１族、または１２族の金属を示す。
Ｚ¹およびＺ²はそれぞれ炭素原子数１〜２０の一価の有
機残基を示す。更にＺ¹およびＺ²が共にアリール基の場
合には、Ｚ¹およびＺ²は結合して下記一般式（８）に示
す基を含む。）

【００９９】

【化１０】

【０１００】（式（８）中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ炭
素数１〜９の一価の有機残基を示す。またｍ¹およびｍ²
はそれぞれ０〜３の整数を表わす。Ｒ¹およびＲ²は互い
に同一または異なるいずれの場合も選択できる。更に複
数のＲ¹およびＲ²はそれぞれ互いに同一または異なるい
ずれの場合も選択できる。またＹは単結合、またはＣＲ
³Ｒ⁴を表わす（ここでＣは炭素原子を示し、Ｒ³はＣに
結合する水素原子またはメチル基を示し、およびＲ⁴は
Ｃに結合する水素原子、または炭素数１〜９の一価の有
機残基を示す）。）

【０１０１】

【化１１】

【０１０２】（式（９）中、Ｍは周期律表の１族、２
族、３族、８族、１１族、または１２族の金属を示
す。）

【０１０３】

【化１２】

【０１０４】（式（１０）中、Ｍは周期律表の１族、２
族、３族、８族、１１族、または１２族の金属を示す。
Ｚ³およびＺ⁴はそれぞれ炭素原子数１〜２０の一価の有
機残基を示す。）

【０１０５】上記一般式（７）、（９）および（１０）
におけるＭとしては、好ましくは周期律表１族のアルカ
リ金属または周期律表第２族のアルカリ土類金属であ
り、より好ましくはＮａ、Ｋ、ＣａおよびＭｇから選択
される少なくとも１種の原子である。特に一般式（７）
においてはＮａおよびＫが好ましく、一般式（９）にお
いてはＣａおよびＭｇが好ましい。

【０１０６】更に上記一般式（７）におけるＺ¹および
Ｚ²、ならびに一般式（１０）におけるＺ³およびＺ⁴の
具体例としては、アルキル基としてメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−
ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基およびｎ−ノニル
基などを挙げることができる。

【０１０７】シクロアルキル基としてはシクロヘキシル
基などを挙げることができる。

【０１０８】アリール基としてはフェニル基、１−ナフ
チル基、および２−ナフチル基などを挙げることができ
る。

【０１０９】アルキル置換基を有するアリール基として
は、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４
−メチルフェニル基、２，４−キシリル基、２，６−キ
シリル基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル
基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジメチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４，６−トリ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−エチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ｓ−ブチルフェニル基、４−イソプ
ロピルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、
４−イソブチルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル
基、４−ネオペンチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフ
ェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ヘキシル
フェニル基、および４−ｎ−ノニルフェニル基などを挙
げることができる。

【０１１０】アラルキル置換基を有するアリール基とし
ては、４−（２−フェニルイソプロピル）フェニル基な
どを挙げることができる。

【０１１１】アリール置換基を有するアリール基として
は２−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、
および４−フェニルフェニル基などを挙げることができ
る。上記の具体的に例示された基を有する有機リン酸エ
ステル金属塩を好ましく使用することができる。

【０１１２】上記の中でも更にアリール基を有する有機
リン酸エステル金属塩が好ましい。特にアルキル置換
基、アラルキル置換基およびアリール置換基を有するア
リール基を有する有機リン酸エステル金属塩が好まし
い。

【０１１３】一方、上記一般式（８）の置換基を有する
場合、かかる有機リン酸エステル金属塩は公知の方法で
製造できる。かかる際の原料としては、下記一般式（１
１）に示されるビスフェノール化合物またはその反応性
誘導体が使用される。

【０１１４】

【化１３】

【０１１５】（式（１１）中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ
炭素数１〜９の一価の有機残基を示す。またｍ¹および
ｍ²はそれぞれ０〜３の整数を表わす。Ｒ¹およびＲ²は
互いに同一または異なるいずれの場合も選択できる。更
に複数のＲ¹およびＲ²はそれぞれ互いに同一または異な
るいずれの場合も選択できる。またＹは単結合、または
ＣＲ³Ｒ⁴を表わす（ここでＣは炭素原子を示し、Ｒ³は
Ｃに結合した水素原子またはメチル基を示し、およびＲ
⁴はＣに結合した水素原子、または炭素数１〜９の有機
残基を示す）。）

【０１１６】上記一般式（１１）の化合物の具体例とし
ては、２，２’−メチレンビスフェノール、２，２’−
メチレンビス（４−メチルフェノール）、２，２’−メ
チレンビス（６−メチルフェノール）、２，２’−メチ
レンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−
エチリデンビスフェノール、２，２’−エチリデンビス
（４−メチルフェノール）、２，２’−イソプロピリデ
ンビスフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メ
チレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４
−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’
−ジヒドロキシ−３，３’−ジ（α−メチルシクロヘキ
シル）−５，５’−ジメチルフェニルメタン、２，２’
−メチレンビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレ
ゾール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、および２，２’−ブチ
リデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）などが挙げられ、好ましく使用することができ
る。

【０１１７】一般式（１１）の化合物としてより好まし
くは、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、および２，２’
−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）を挙げることができる。

【０１１８】上記一般式（７）で示される有機リン酸エ
ステル金属塩としては、市販品としては旭電化工業
（株）製の下記式（１２）に示すアデカスタブＮＡ−１
０、および下記式（１３）に示すＮＡ−１１を挙げるこ
とができる。これらは容易に入手可能である。

【０１１９】

【化１４】

【０１２０】

【化１５】

【０１２１】また一般式（９）で表わされる環状リン酸
エステル金属塩としては、ナトリウム−２，４，８，１
０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．
５］ウンデカン３，９−ジヒドロキシ−３，９−ジオキ
サイド、カリウム−２，４，８，１０−テトラオキサ−
３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン３，９
−ジヒドロキシ−３，９−ジオキサイド、カルシウム−
２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファ
スピロ［５．５］ウンデカン３，９−ジヒドロキシ−
３，９−ジオキサイド、マグネシウム−２，４，８，１
０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．
５］ウンデカン３，９−ジヒドロキシ−３，９−ジオキ
サイド、アルミニウム−２，４，８，１０−テトラオキ
サ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン
３，９−ジヒドロキシ−３，９−ジオキサイド、バリウ
ム−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホス
ファスピロ［５．５］ウンデカン３，９−ジヒドロキシ
−３，９−ジオキサイド、亜鉛−２，４，８，１０−テ
トラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウン
デカン３，９−ジヒドロキシ−３，９−ジオキサイド、
またはスズ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９
−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン３，９−ジヒ
ドロキシ−３，９−ジオキサイドなどが挙げられる。こ
れらのうち、特にカルシウム−２，４，８，１０−テト
ラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデ
カン３，９−ジヒドロキシ−３，９−ジオキサイドが好
ましい。

【０１２２】本発明のＤ成分は、粒子径１０μｍ以下の
ポリテトラフルオロエチレン粒子（Ｄ１成分）１〜８０
重量％、および有機重合体（Ｄ２成分）２０〜９９重量
％の合計１００重量％からなる混合物であるものであ
る。

【０１２３】かかるＤ成分は、ポリテトラフルオロエチ
レン粒子の芳香族ポリカーボネート樹脂中での分散性を
向上させ、良好な透明性および高いレベルの燃焼性を得
ることが可能とするものである。

【０１２４】本発明のＤ１成分であるポリテトラフルオ
ロエチレン（以下“ＰＴＦＥ”と略称することがある）
としては、フィブリル形成能を有するものが使用され
る。フィブリル形成能を有するＰＴＦＥの分子量は極め
て高い分子量を有し、せん断力などの外的作用によりＰ
ＴＦＥ同士を結合して繊維状になる傾向を示すものであ
る。その分子量は、標準比重から求められる数平均分子
量において１００万〜１０００万、より好ましく２００
万〜９００万である。

【０１２５】Ｄ１成分は、１０μｍ以下の粒子径であ
り、好ましくは粒子径０．０５〜１μｍである。かかる
ＰＴＦＥ粒子は乳化剤などを含んだ水に分散しているも
のであり、このＰＴＦＥ粒子を含む水性分散液は、含フ
ッ素界面活性剤を用いる乳化重合でテトラフルオロエチ
レンモノマーを重合させることにより得られる。ＰＴＦ
Ｅ粒子の乳化重合の際、ＰＴＦＥの特性を損なわない範
囲で他の成分を共重合することも可能である。共重合成
分としては、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフ
ルオロエチレン、フルオロアルキルエチレン、パーフル
オロアルキルビニルエーテルなどの含フッ素オレフィン
や、パーフルオロアルキル（メタ）アクリレートなどの
含フッ素アルキル（メタ）アクリレートを用いることが
できる。共重合成分の含有量はテトラフルオロエチレン
に対して１０重量％以下であることが好ましい。

【０１２６】ＰＴＦＥの水性分散液の市販品としては、
旭アイシーアイフロロポリマーズ（株）製のフルオンＡ
Ｄ−１、ＡＤ−９３６、ダイキン工業（株）製のフルオ
ンＤ−１、Ｄ−２、三井・デュポンフロロケミカル
（株）製のテフロン３０Ｊなどを代表として挙げること
ができる。

【０１２７】一方Ｄ２成分として使用される有機重合体
粒子としては特に制限されるものではなく各種の有機重
合体を使用することができる。具体的には例えば、ポリ
カーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレートなどの芳香族ポリエステル、
６−ナイロン、６，６−ナイロン、ＭＸＤナイロンなど
のポリアミド、ポリアリレートなどの全芳香族ポリエス
テル、ポリフェニレンエーテルなどのポリアリーレンエ
ーテル、ポリフェニレンスルフィドなどのポリアリーレ
ンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、
ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリスチレン、ＨＩＰＳ、ＡＳ樹
脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹
脂、ポリメチル（メタ）クリレート、スチレンおよびブ
タジエンからなるブロック共重合体およびその水添共重
合体、スチレンおよびイソプレンからなるブロック共重
合体、およびその水添共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体、エチレン−プロピレンのランダム共
重合体およびブロック共重合体、エチレン−ブテンのラ
ンダム共重合体およびブロック共重合体、エチレンとα
−オレフィンの共重合体、エチレン−ブチルアクリレー
ト等のエチレン−不飽和カルボン酸エステルとの共重合
体、ブチルアクリレート−ブタジエン等のアクリル酸エ
ステル−ブタジエン共重合体、ポリアルキル（メタ）ア
クリレート等のゴム質重合体、ポリオルガノシロキサン
およびポリアルキル（メタ）アクリレートを含む複合ゴ
ム、更にかかる複合ゴムにスチレン、アクリロニトリ
ル、ポリアルキルメタクリレート等のビニル系単量体を
グラフトした共重合体等を挙げることができる。

【０１２８】上記Ｄ１成分とＤ２成分からなる混合物を
製造する方法としては、各種の方法を挙げることができ
る。

【０１２９】第１にＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体
粒子の水性分散液、または溶液とを混合し、各種混合方
法により均一な水性分散液とした後、共沈殿を行い共凝
集混合物を得る方法を挙げることができる。混合方法は
ミキサー、ホモジナイザーなどの攪拌翼によるものの
他、スタティックミキサーやガラス多孔質体などの静的
な混合手段も使用可能である。具体的には特開昭６０−
２５８２６３号公報に平均粒径０．０５〜５μｍのＰＴ
ＦＥの水性分散液とビニル系重合体の分散液を混合し、
３０μｍより大きいＰＴＦＥ粒子を精製させることなく
凝固させ、かかる凝固物を乾燥することによりＰＴＦＥ
混合物を得る方法が記載されている。また特開昭６３−
１５４７４４号公報には、芳香族ポリカーボネート樹脂
溶液中にＰＴＦＥの水性分散液を混合し、攪拌し均一化
した後共沈殿により混合物を得る地方法が記載されてい
る。本発明のＤ１成分とＤ２成分からなる混合物として
これらの製造方法によるものが使用が可能である。

【０１３０】第２にＰＴＦＥの水性分散液と乾燥した有
機重合体粒子とを混合する方法を挙げることができる。
かかる方法については、特開平４−２７２９５７号公報
にＰＴＦＥの水性分散液とＡＢＳ樹脂粉末との混合物に
ついて記載がされている。

【０１３１】第３にＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体
粒子溶液を均一に混合し、かかる混合物からそれぞれの
媒体を同時に除去する方法を挙げることができる。具体
的にはスプレードライヤーのような方法で高温の水蒸気
雰囲気下などにかかる混合物を供給するなどの方法を挙
げることができる。かかる製造方法によるＤ１成分とＤ
２成分からなる混合物は特開平０６−２２０２１０号公
報および特開平０８−１８８６５３号公報に記載されて
いる。

【０１３２】第４にＰＴＦＥの水性分散液中で有機重合
体を形成する単量体を重合することにより、Ｄ１成分と
Ｄ２成分からなる混合物を得る方法を挙げることができ
る。かかる方法については特開平９−９５５８３号公報
に、ＰＴＦＥの水性分散液中にスチレンおよびアクリロ
ニトリルを供給することにより混合物を得る方法が具体
的に記載されている。

【０１３３】第５に、ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合
体分散液を均一に混合後、更に該混合分散液中でビニル
系単量体を重合し、その後混合物を得る方法を挙げるこ
とができる。かかる混合物については特開平１１−２９
６７９号にその詳細が記載されている。すなわち粒子径
０．０５〜１．０μｍのＰＴＦＥの水性分散液と有機重
合体粒子の分散液とを均一に混合した分散液中で、エチ
レン性不飽和結合を有する単量体を乳化重合した後、凝
固またはスプレードライにより粉体を得る方法を挙げる
ことができる。

【０１３４】上記の各種方法の中で、ＰＴＦＥ粒子のよ
り微細な分散が達成できる点から、上記の第４の方法お
よび第５の方法を挙げることができる。すなわち、ＰＴ
ＦＥの水性分散液状態において、有機重合体を形成する
単量体が重合されることにより製造されるものがより好
適である。更に製造工程の簡便さなどの点から第５の方
法により得られたＤ１成分とＤ２成分からなる混合物を
本発明のＤ成分の好ましい形態として挙げることができ
る。かかる第５の方法によるＤ１成分とＤ２成分との混
合物としては、三菱レイヨン（株）よりメタブレン「Ａ
３０００」（商品名）が市販されており容易に入手でき
る。

【０１３５】またかかる観点から、本発明のＤ２成分は
上記にあげた各種の有機重合体の中でも乳化重合などが
可能なビニル系重合体が好ましい。更に芳香族ポリカー
ボネート樹脂との相溶性（透明性）や難燃性の観点か
ら、Ｄ２成分としては以下の有機重合体を好ましく挙げ
ることができる。

【０１３６】すなわち、ポリアルキル（メタ）アクリレ
ート、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹
脂を好ましく挙げることができ、更に好ましくはＡＳ樹
脂、ポリアルキル（メタ）アクリレートである。

【０１３７】Ｄ１成分とＤ２成分からなる混合物におけ
る組成割合としては、それらの合計１００重量％中、Ｄ
１成分が１〜８０重量％、Ｄ２成分が２０〜９９重量％
である。Ｄ１成分が１重量％未満またはＤ２成分が９９
重量％を超える場合には、透明性の点で効率が適切でな
い。Ｄ２成分が２０重量％未満またはＤ１成分が８０重
量％を超える場合には、Ｄ１成分のＰＴＦＥ粒子の分散
性が不十分となりやすく、透明性が悪化する場合があ
る。

【０１３８】上記Ｄ１成分とＤ２成分の割合は、好まし
くはＤ１成分が１〜６０重量％、Ｄ２成分が４０〜９９
重量％、より好ましくはＤ１成分が３〜４０重量％、Ｄ
２成分が６０〜９７重量％、更に好ましくはＤ１成分が
５〜３０重量％、Ｄ２成分が７０〜９５重量％である。

【０１３９】また、Ｄ１成分とＤ２成分からなる混合物
の形態は種々のものが使用可能であり、例えばポリテト
ラフルオロエチレン粒子の周りを有機系重合体が取り囲
んだ形態、有機系重合体の周りをポリテトラフルオロエ
チレンが取り囲んだ形態、１つの粒子に対して、数個の
粒子が凝集した形態などを挙げることができる。

【０１４０】本発明のＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分およびＤ
１成分の組成割合は、Ａ成分１００重量部に対し、Ｂ成
分が０．１〜２０重量部、Ｃ成分が０．００１〜０．４
重量部、Ｄ成分が０．００５〜０．２重量部である。

【０１４１】好ましい割合としては、Ａ成分１００重量
部に対し、Ｂ成分は３〜１５重量部、Ｃ成分は０．０１
〜０．４重量部、Ｄ１成分は０．００５〜０．１重量部
を挙げることができる。

【０１４２】より好ましい割合としては、Ａ成分１００
重量部に対し、Ｂ成分は４〜１２重量部、Ｃ成分は０．
０２〜０．３重量部、Ｄ１成分は０．０１〜０．１重量
部を挙げることができる。

【０１４３】Ｂ成分が、０．１重量部未満では難燃性が
不足する場合があり、また２０重量部を超えると、熱安
定性の低下および金属腐食等の問題を生じる場合があ
る。Ｃ成分が、０．００１重量部未満では難燃性が不足
する場合があり、また０．４重量部を超えると熱安定性
が低下する場合がある。Ｄ１成分が、０．００５重量部
未満では、ドリップ防止効果が不足し、０．２重量部を
超えると透明性が低下してくる。

【０１４４】本発明は、透明な難燃芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物を提供するものであり、ここでいう透明
とは厚さ２ｍｍ成形品のＪＩＳ Ｋ６７１４に従って測
定したヘイズが７％以下である透明性を有するものであ
る。

【０１４５】本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で各種の
添加剤を含むことができる。その他各種添加剤として
は、例えば補強剤（タルク、マイカ、クレー、ワラスト
ナイト、炭酸カルシウム、ガラス繊維、ガラスビーズ、
ガラスバルーン、ミルドファイバー、ガラスフレーク、
炭素繊維、炭素フレーク、カーボンビーズ、カーボンミ
ルドファイバー、シリカ、セラミック粒子、セラミック
繊維、アラミド粒子、アラミド繊維、ポリアリレート繊
維、グラファイト、導電性カーボンブラック、各種ウイ
スカーなど）、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、離
型剤、滑剤、摺動剤、着色剤（カーボンブラック、酸化
チタンなどの顔料、染料）、光拡散剤（アクリル架橋粒
子、シリコン架橋粒子、極薄ガラスフレーク、炭酸カル
シウム粒子など）、蛍光増白剤、蓄光顔料、蛍光染料、
帯電防止剤、流動改質剤、結晶核剤、無機および有機の
抗菌剤、光触媒系防汚剤（微粒子酸化チタン、微粒子酸
化亜鉛など）、赤外線吸収剤、フォトクロミック剤など
を挙げることができる。

【０１４６】上記の中でも本発明の特徴である透明性を
十分に活かす添加剤として、樹脂との屈折率差が０．０
１５以内であるガラス系充填剤、カーボンブラック、酸
化チタン、各種有機染料、蛍光染料などの着色剤、光拡
散剤、蛍光増白剤、赤外線吸収剤、フォトクロミック剤
などを挙げることができる。

【０１４７】一方で熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤
などは本発明の特徴である透明性を長期に維持するた
め、樹脂組成物中に含まれることが好ましい。特に熱安
定剤は含まれることが好ましい。

【０１４８】本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物の熱安定剤としては、リン系安定剤を含むこと
が好ましい。かかるリン系安定剤としては、ホスファイ
ト系、ホスホナイト系、およびホスフェート系のいずれ
も使用可能である。

【０１４９】ホスファイト系安定剤としては、アルキル
基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化
合物が好ましく挙げられる。例えば、トリス（ジエチル
フェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
トなどが挙げられ、特にトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。

【０１５０】更に上記アリール基の一部が環状構造を有
するアリール基を有するホスファイト化合物も使用でき
る。例えば２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト
などを挙げることができる。

【０１５１】上記以外のリン系熱安定剤として更に以下
のものを挙げることができる。ホスファイト化合物とし
ては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡ
ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシ
ルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げら
れ、好ましくはジステアリルペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、４，４’−
イソプロピリデンジフェノールジトリデシルホスファイ
トを挙げることができる。

【０１５２】ホスフェート化合物としては、トリブチル
ホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロル
フェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフ
ェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキ
セニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、
ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、
好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホス
フェートである。

【０１５３】ホスホナイト化合物としては、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニ
レンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホス
ホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、
テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’
−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホ
スホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−
フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、テ
トラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニ
レンジホスホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、
テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホ
ナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上
記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホス
ファイト化合物との併用可能であり好ましい。

【０１５４】本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物は各種の安定剤を含むことができる。酸化防止
剤としてはフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止
剤などを挙げることができる。フェノール系酸化防止剤
としては種々のものを使用することができる。

【０１５５】フェノール系酸化防止剤の具体例として
は、例えばｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ
−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピ
オネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジ
ル）−４−メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス
｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，
１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカン、およびテトラキス
［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンな
どを好ましく挙げることができ、ｎ−オクタデシル−β
−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）プロピオネートをより好ましく挙げるこ
とができる。

【０１５６】本発明のイオウ系酸化防止剤の具体例とし
ては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エス
テル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エ
ステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸
エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン
酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプ
ロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラ（β
−ラウリルチオプロピオネート）エステル、ビス［２−
メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタ
デシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、
２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，
１’−チオビス（２−ナフトール）などを挙げることが
できる。より好ましくは、ペンタエリスリトールテトラ
（β−ラウリルチオプロピオネート）エステルを挙げる
ことができる。

【０１５７】本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物は紫外線吸収剤を含むことができる。紫外線吸
収剤としては、例えば２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシ
ルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−
４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベン
ゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタ
ンなどに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤を挙
げることができる。

【０１５８】また紫外線吸収剤としては例えば２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ
−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−
ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２，
２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４
−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエチレング
リコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤を挙げることができる。

【０１５９】更に紫外線吸収剤としては例えば、２−
（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（４，６
−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−ト
リアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール
などのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を挙げる
ことができる。

【０１６０】またビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６
−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリメチルプ
ロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメ
チル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒン
ダードアミン系の光安定剤も含むことができ、かかる光
安定剤は上記紫外線吸収剤や各種酸化防止剤との併用に
おいて、耐候性などの点においてより良好な性能を発揮
する。

【０１６１】上記に挙げたリン系安定剤、フェノール系
酸化防止剤、およびイオウ系酸化防止剤はそれぞれ単独
または２種以上併用することができる。

【０１６２】これらの安定剤の組成物中の割合として
は、本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
１００重量％中、リン系安定剤、フェノール系酸化防止
剤、またはイオウ系酸化防止剤はそれぞれ０．０００１
〜１重量％であることが好ましい。より好ましくは難燃
性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物１００重量％中
０．０００５〜０．５重量％である。更に好ましくは
０．００１〜０．２重量％である。

【０１６３】また紫外線吸収剤、光安定剤の割合は、本
発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物１００
重量％中０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０２
〜１重量％である。

【０１６４】本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物は離型剤を含有することができる。かかる離型
剤としては公知のものが使用できる。例えば、飽和脂肪
酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン系
ワックス（ポリエチレンワツクス、１−アルケン重合体
など。酸変性などの官能基含有化合物で変性されている
ものも使用できる）、フッ素化合物（ポリフルオロアル
キルエーテルに代表されるフッ素オイルなど）、パラフ
ィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。

【０１６５】好ましい離型剤としては飽和脂肪酸エステ
ルが挙げられる。かかる離型剤の場合には良好な透明性
を維持することができる。例えばステアリン酸のモノグ
リセライド、ジグリセライド、トリグリセライドなどの
グリセリン脂肪酸エステル類、デカグリセリンデカステ
アレートおよびデカグリセリンテトラステアレート等の
ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ステアリン酸ステア
レートなどの低級脂肪酸エステル類、セバシン酸ベヘネ
ートなどの高級脂肪酸エステル類、ペンタエリスリトー
ルテトラステアレートなどのエリスリトールエステル類
が使用される。離型剤は難燃性芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物１００重量％中０．０１〜２重量％であるこ
とが好ましい。

【０１６６】また、本発明の難燃性芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物には紫外線吸収剤などに基づく黄色味を
打ち消すためにブルーイング剤を配合することができ
る。具体的なブルーイング剤としては、例えばマクロレ
ックスブルーＲＲ、マクロレックスバイオレットＢやテ
ラゾールブルーＲＬＳなどを挙げることができる。

【０１６７】本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例
えばＡ成分〜Ｄ成分、および任意に他の成分をＶ型ブレ
ンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押
出混合機などの予備混合手段を用いて充分に混合した
後、場合により押出造粒器やブリケッティングマシーン
などにより造粒を行い、その後ベント式二軸ルーダーに
代表される溶融混練機で溶融混練、およびペレタイザー
等の機器によりペレット化する方法が挙げられる。

【０１６８】他に、各成分をそれぞれ独立にベント式二
軸ルーダーに代表される溶融混練機に供給する方法や、
各成分の一部を予備混合した後、残りの成分と独立に溶
融混練機に供給する方法なども挙げられる。予備混合す
る方法としては例えば、配合予定の芳香族ポリカーボネ
ート樹脂パウダーの一部と配合添加剤とをブレンドして
芳香族ポリカーボネート樹脂パウダーで希釈した添加剤
のマスターバッチとする方法が挙げられる。

【０１６９】更にＣ成分を水または有機溶剤で希釈混合
した後、溶融混練機に供給、またはかかる希釈混合物を
他の成分と予備混合した後、溶融混練機に供給する方法
なども挙げられる。尚、配合する成分に液状のものがあ
る場合には、溶融混練機への供給にいわゆる液注装置、
または液添装置を使用することができる。

【０１７０】本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物は通常かかるペレットを射出成形して成形品を
得ることにより各種製品を製造することができる。かか
る射出成形においては、通常のコールドランナー方式の
成形法だけでなく、ランナーレスを可能とするホットラ
ンナーによって製造することも可能である。また射出成
形においても、通常の成形方法だけでなくガスアシスト
射出成形、射出圧縮成形、超高速射出成形などを使用す
ることができる。

【０１７１】また本発明の難燃性芳香族ポリカーボネー
ト樹脂組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、
シート、フィルムなどの形で使用することもできる。ま
たシート、フィルムの成形にはインフレーション法や、
キャスティング法なども使用可能である。更に特定の延
伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形す
ることも可能である。また本発明の難燃性芳香族ポリカ
ーボネート樹脂組成物を回転成形やブロー成形などによ
り中空成形品とすることも可能である。

【０１７２】本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物は、透明性および難燃性に優れるものであるた
めＯＡ機器や家電製品の内部部品や筐体などに好適なも
のである。かかる用途としては例えば、リレーケース、
モーターケース、コネクター、スイッチボタン、導光
板、プリズムシートなどの電気・電子部品を挙げること
ができる。更に近年意匠性などの付与を目的とした透明
性を有する各種電気製品のハウジングを挙げることかで
きる。電気製品としては例えば、ノートパソコン、ＣＲ
Ｔディスプレー、プリンター、携帯端末、携帯電話、コ
ピー機、ファックス、記録媒体（ＣＤ、ＤＶＤ、ＰＤ、
ＦＤＤなど）ドライブ、パラボラアンテナ、電動工具、
ＶＴＲ、テレビ、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯
器、電子レンジ、音響機器、オーディオ・レーザーディ
スク（登録商標）・コンパクトディスクなどの音声機
器、照明機器、冷蔵庫、エアコン、タイプライター、ワ
ードプロセッサーなどを挙げることができる。またラン
プソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、
インストルメンタルパネル、センターコンソールパネ
ル、ディフレクター部品、カーナビケーション部品、カ
ーステレオ部品などの車両用部品を挙げることができ
る。その他機械部品や雑貨などの各種用途に有用であ
る。

【０１７３】

【発明の実施の形態】以下に実施例をあげて本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はそれに限定されるもので
はない。尚、評価としては以下の項目について実施し
た。

【０１７４】 難燃性 ＵＬ９４規格に従って作成した厚さ１．６ｍｍ、および
１．４ｍｍの試験片を用いて試験を行った。試験の結果
に基づいてＵＬ−９４Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２および規
格外Ｎｏｔ−Ｖのいずれかの等級に評価した。

【０１７５】 透明性 ＪＩＳ Ｋ６７１４に従って作成した厚さ２ｍｍの試験
片を用いて試験を行い、ヘイズ値（％）を測定した。

【０１７６】 外観 上記の透明性の評価に使用した試験片を、目視にて観察
し外観の評価を行った。外観評価結果は、以下のどちら
かの等級に評価した。 ○：目視にて透明、かつ成形品中に粒状のポリテトラフ
ルオロエチレンは観察さない。 ×：目視にて白濁、または成形品中に粒状のポリテトラ
フルオロエチレンが観察される。

【０１７７】［実施例１〜２０および比較例１〜８］実
施例および比較例は、表１〜３に示す各成分を表記載の
配合割合にてＶ型ブレンダーで混合した後、スクリュー
径３０ｍｍのベント式二軸押出機［神戸製鋼（株）製Ｋ
ＴＸ−３０］によりシリンダー温度２９０℃でペレット
化し、得られたペレットを１２０℃で６時間、熱風循環
式乾燥機にて乾燥し、射出成形機［ファナック（株）Ｔ
−１５０Ｄ］によりシリンダー温度３００℃、金型温度
７０℃で試験片を成形した。

【０１７８】また、表中に記載の使用した原材料等は以
下の通りである。 （Ａ成分） ＰＣ１：直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂（ビスフェ
ノールＡとホスゲンより製造される粘度平均分子量２
２，５００の芳香族ポリカーボネート樹脂） ＰＣ２：ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートの
溶融エステル交換反応により得られ、分岐結合成分が全
繰返し単位中約０．１モル％であるポリカーボネート樹
脂（粘度平均分子量２２，５００、尚、かかる分岐結合
成分の割合は、¹Ｈ−ＮＭＲの測定より算出し、同様に
測定されたＰＣ１のポリカーボネート樹脂では０モル％
（該当ピークなし）であった） 分岐ＰＣ：分岐状芳香族ポリカーボネート樹脂（出光石
油化学（株）製 ＩＢ２５００、分岐結合成分が全繰返
し単位中約０．３モル％） ＵＨＭ−ＰＣ：ビスフェノールＡおよび末端停止剤とし
てｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、並びにホスゲンか
ら界面重縮合法で合成した直鎖状芳香族ポリカーボネー
ト樹脂において、粘度平均分子量１５，２００のものが
１０重量部、粘度平均分子量２３，７００のものが８０
重量部、および１２０，０００のものが１０重量部を溶
融混合してなり、その粘度平均分子量が２９，５００の
芳香族ポリカーボネート樹脂

【０１７９】（Ｂ成分） ＦＧ：以下の参考例１により製造されたテトラブロモビ
スフェノールＡからのポリカーボネートオリゴマー

【０１８０】（Ｃ成分） Ｆ−１１４：パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩
（大日本インキ化学（株）製 メガファックＦ−１１４
Ｐ） ＫＳＳ：ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸
ジカリウム塩とジフェニルスルホン−３−モノスルホン
酸カリウム塩との２：８の混合物（ユーシービージャパ
ン製 ＫＳＳ） Ｐ−Ｃａ：下記の参考例２で作成した下記式（１４）で
示されるリン酸エステルカルシウム塩

【０１８１】

【化１６】

【０１８２】（Ｄ成分） Ｄ（１）成分：フィブリル形成能を有するポリテトラフ
ルオロエチレン粒子とメチルメタクリレートおよびドデ
シルメタクリレートの重合体粒子からなる混合物（ポリ
テトラフルオロエチレン含有量２０重量％）（三菱レイ
ヨン（株）製 メタブレンＡ−３０００） Ｄ（２）成分：フィブリル形成能を有するポリテトラフ
ルオロエチレン粒子とスチレン−アクリロニトリル共重
合体粒子からなる混合物（ポリテトラフルオロエチレン
含有量５０重量％）（ＧＥスペシャリティーケミカル
（株）製 ＢＬＥＮＤＥＸ４４９）

【０１８３】（それ以外の成分） 酸化防止剤：リン系酸化防止剤（日本チバガイギー
（株）製 Ｉｒｇａｆｏｓ１６８） 離型剤：飽和脂肪酸エステル系離型剤（理研ビタミン
（株）製リケマールＳＬ９００） 着色剤Ｂ：アンスラキノン系青色染料（バイエル社製
ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｂｌｕｅ ＲＲ） 着色剤Ｙ：キノリン系黄色染料（有本化学工業（株）製
Ｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８０５０） 着色剤ＦＲ：ペリレン系蛍光赤色染料（ＢＡＳＦ社製
ＬＵＭＯＧＥＮ Ｆ Ｒｅｄ３００） ＰＴＦＥ：フィブリル形成能を有するポリテトラフルオ
ロエチレン（ダイキン工業（株）製 ポリフロンＭＰＡ
ＦＡ５００） ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート樹脂（旭化成工業
（株）製 デルペット８０Ｎ） ＳＡＮ：スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂（旭化
成工業（株）製 スタイラックＡＳ７６９）

【０１８４】［参考例１］ＦＧの製法：ホスゲン吹込
管、温度計および攪拌機を備えた反応器にテトラブロム
ビスフェノールＡ１３０ｋｇ（２３９モル）、７．０重
量％水酸化ナトリウム水溶液１６１リットル（水酸化ナ
トリウム２９８モル）、塩化メチレン２６７リットルお
よびトリエチルアミン０．８４リットル（６モル）を仕
込んで溶解し、攪拌下２０〜２５℃に保持し、４８．５
重量％水酸化ナトリウム水溶液７．７６リットル（水酸
化ナトリウム１４１モル）を加えながらホスゲン２９．
８ｋｇ（３０１モル）を６０分を要して吹込んでホスゲ
ン化反応させた。なおこの時の反応系のｐＨは１０．２
〜１１．３であった。ホスゲン化反応終了後ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール１１．１ｋｇ（７４モル）と水酸
化ナトリウム３．１９ｋｇ（８０モル）を溶解した水溶
液１８５リットルと共に４８．５重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液９．６４リットル（水酸化ナトリウム１７５モ
ル）を加え、ｐＨを１２以上とし、３８〜４１℃の温度
で６０分間反応させた。反応終了後静置して水相と塩化
メチレン相に分離し、水相中の未反応フェノール成分量
と炭酸ナトリウム量から反応収率は９９．９％以上、ホ
スゲン分解率は８．３％であった。

【０１８５】分離した塩化メチレン相を無機塩類および
アミン類がなくなるまで酸洗浄および水洗した後、塩化
メチレンを除去してハロゲン化カーボネートオリゴマー
（ＦＲ−１）を得た。得られたハロゲン化カーボネート
オリゴマー（ＦＧ）の比粘度は０．０４６、融点は２３
０〜２３８℃、末端塩素量および末端水酸基量は検出さ
れなかった。

【０１８６】［参考例２］ リン酸エステルカルシウム塩の製造方法：攪拌装置、還
流冷却管、滴下漏斗、オイルバスを備えた５リットル三
口フラスコに、ペンタエリスリトール２０４．２ｇ
（１．５ｍｏｌ）、オキシ塩化リン９２０．０ｇ（６．
０ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５．４８ｇ
（０．０７５ｍｏｌ）を仕込み、窒素気流下、反応温度
を４０℃で６時間反応させた。発生する塩化水素は、還
流冷却管を通して反応系外の水酸化ナトリウム水溶液に
吸収させた。反応終了後、過剰のオキシ塩化リンの大部
分を留去し、残留した白色生成物を塩化メチレンを用い
て洗浄し乾燥させることで、３，９−ジクロロ−２，
４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピ
ロ［５，５］ウンデカン３，９−ジオキサイド３５６．
４ｇを得た（収率８０％）。

【０１８７】次に、攪拌装置、還流冷却管、滴下漏斗、
オイルバスを備えた５リットル三口フラスコに、Ｎ，Ｎ
−ジメチルスルホキシド９０４．２ｇ（１１．６ｍｏ
ｌ）を加え１８℃まで冷却し、上記方法で得た化合物３
００．１ｇ（１．０１ｍｏｌ）を反応温度２５℃以下に
保つように少しずつ添加し１時間反応させた。反応終了
後の白色スラリーにクロロホルムを投入し白色生成物を
濾別した後、さらにクロロホルムを用いて洗浄した。得
られた白色生成物を乾燥させ、２，４，８，１０−テト
ラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデ
カンジホスフェートのＮ，Ｎ−ジメチルスルホオキソニ
ウム塩３３９．５ｇを得た（収率１００％）。

【０１８８】続いて、１０リットル三口フラスコに、上
記方法で得た化合物３３６．２ｇ（１．００ｍｏｌ）を
水５リットルに溶解させ、炭酸カルシウム１２２．１ｇ
（１．２２mol）を加え気泡の発生が止まるまで反応さ
せた。反応終了後、過剰の炭酸カルシウムをガラスフィ
ルターにより除去し、その濾液にメタノールを加え白色
生成物を沈殿化させた。吸引濾過により沈殿物を濾別し
た後、乾燥させ、２，４，８，１０−テトラオキサ−
３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカンジホス
フェートのカルシウム塩２８６．２ｇ（収率９６％）を
得た。

【０１８９】

【表１】

【０１９０】

【表２】

【０１９１】

【表３】

【０１９２】この表１〜３より、本発明の組成物は透明
性および外観を損ねることなく、高度の難燃性を実現し
ていることが分かる。

【０１９３】すなわちフィブリル形成能を有するポリテ
トラフルオロエチレンを単独で配合した場合や、ポリテ
トラフルオロエチレンと有機重合体を別々に配合した場
合に比較してはるかに良好な透明性を有していることが
分かる。また、組成物中のポリテトラフルオロエチレン
量が本発明の範囲を超える場合に比較して、本発明は同
等の難燃性を達成していることが分かる。更にＢ成分お
よびＣ成分を併用することにより高度な難燃性を達成し
ていることが分かる。

【０１９４】更に現実の製品を問題なく成形できるか否
かを確認するために、図１に示すピンゲート構造を有す
る箱型成形品（高さ２０ｍｍ、肉厚はすべての面におい
て１．５ｍｍ）を使用して成形の試験を行った。試験は
実施例２のサンプルと、上記の原料分岐ＰＣ１００重量
部に対してＦ−１１４を０．０５重量部配合し、上記実
施例と同様に溶融混練して得られたペレットを比較対照
のサンプルとして用意した。これらのサンプルはいずれ
も１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形機［ファ
ナック（株）Ｔ−１５０Ｄ］によりシリンダー温度３０
０℃、金型温度８０℃で成形した。

【０１９５】実施例２においては良好な成形品が得られ
たが、比較対照のサンプルはシリンダー温度を３２０℃
まで昇温したが充填不良のため良好な製品を得ることが
困難であった。

【０１９６】

【発明の効果】芳香族ポリカーボネート樹脂に、特定の
難燃剤を特定量と、かつ芳香族ポリカーボネート樹脂へ
の分散性の改良されたポリテトラフルオロエチレン粒子
と有機重合体とからなるポリテトラフルオロエチレン含
有混合物を組み合わせることにより、薄肉の成形品にお
いて良好な透明性および難燃性を有する樹脂組成物を達
成するものである。かかる特性により本発明の難燃性芳
香族ポリカーボネート樹脂組成物は、各種電子・電気機
器分野を初めとして、土木・建築分野、自動車・船舶・
航空機などの分野、機械分野などにおいて好適なもので
あり、その奏する工業的価値は極めて大である。特にＯ
Ａ機器の外装材用途など、難燃性と意匠性が要求される
用途に極めて適している。

【図面の簡単な説明】

【図１】箱型成形品底面部を示す正面図である（高さは
金型寸法で２０ｍｍ、および肉厚はすべての面において
金型寸法で１．５ｍｍ）。

【符号の説明】

１ 成形品反り量算出用測定部位（本発明では使用せ
ず。かかる測定部位は金型においては直径５ｍｍ、高さ
０．２ｍｍの円形凸部、成形品においては直径約５ｍ
ｍ、深さ約０．２ｍｍの円形凹部。また一点鎖線は対称
軸、交点は円中心） ２ 箱型成形品の長さ（金型寸法２００ｍｍ） ３ 箱型成形品の幅（金型寸法１００ｍｍ） ４ 箱型成形品幅方向の対称軸 ５ 箱型成形品長さ方向の対称軸 ６ 測定部位の円中心の位置（対称軸（５）から金型寸
法で１６ｍｍ） ７ 測定部位の円中心の位置（対称軸（５）から金型寸
法で２５ｍｍ） ８ 測定部位の円中心の位置（対称軸（５）から金型寸
法で４５ｍｍ） ９ 測定部位の円中心の位置（対称軸（５）から金型寸
法で５５ｍｍ） １０ 測定部位の円中心の位置（対称軸（５）から金型
寸法で７５ｍｍ） １１ 測定部位の円中心の位置（対称軸（５）から金型
寸法で８４ｍｍ） １２ 測定部位の円中心の位置（対称軸（４）から金型
寸法で１０ｍｍ） １３ 測定部位の円中心の位置（対称軸（４）から金型
寸法で２７ｍｍ） １４ 測定部位の円中心の位置（対称軸（４）から金型
寸法で４６ｍｍ） １５ 箱型成形品のゲート（４点、直径０．８ｍｍφピ
ンゲート、それぞれ対称軸（４）および対称軸（５）に
対して対称） １６ 箱型成形品のゲートの位置（対称軸（４）から金
型寸法で３５ｍｍ） １７ 箱型成形品のゲートの位置（対称軸（５）から金
型寸法で６０ｍｍ）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA01 AA12X AA22 AA22X AA27 AA31X AA33 AA34X AA50 AC09 AC13 AC14 AC15 AH05 AH07 AH12 AH15 BC07 4J002 AA004 BC064 BD153 BG054 BG064 CG001 CG011 CG021 CG032 EG006 EV186 EV236 EW046 GG01 GN00 GP00 GQ00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成
   分）、下記式（１）で表される構成単位が全構成単位の
   少なくとも６０モル％であり比粘度が０．０１５〜０．
   １であるハロゲン化カーボネート化合物（Ｂ成分）、有
   機酸の金属塩（Ｃ成分）、並びに粒子径１０μｍ以下の
   ポリテトラフルオロエチレン粒子（Ｄ１成分）１〜８０
   重量％および有機重合体（Ｄ２成分）２０〜９９重量％
   の合計１００重量％からなる混合物（Ｄ成分）を含んで
   なり、その割合としてＡ成分１００重量部に対して、Ｂ
   成分が０．１〜２０重量部、Ｃ成分が０．００１〜０．
   ４重量部、Ｄ１成分が０．００５〜０．２重量部である
   難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｘは臭素原子または塩素原子、Ｒは炭素数１〜
   ４のアルキレン基、炭素数１〜４のアルキリデン基また
   は−ＳＯ₂−である。）
2. 【請求項２】 Ａ成分がその繰返し単位１００モル％
   中、分岐構造を有する繰り返し単位を０．０５〜０．３
   モル％含んでなる請求項１に記載の難燃性芳香族ポリカ
   ーボネート樹脂組成物。
3. 【請求項３】 Ａ成分が粘度平均分子量７０，０００〜
   ３００，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ−１
   −１成分）、および粘度平均分子量１０，０００〜３
   ０，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ−１−２
   成分）からなり、その粘度平均分子量が１６，０００〜
   ３５，０００である請求項１または２のいずれか１項に
   記載の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
4. 【請求項４】 Ｃ成分が下記式（２）に記載の芳香族ス
   ルホン酸の金属塩である請求項１〜３のいずれか１項に
   記載の難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 【化２】 （式中、ＡおよびＢはアルカリ金属またはアルカリ土類
   金属であり、ｑおよびｒは０、１、および２から選択さ
   れるいずれかの整数であり、更にｑ＋ｒは１〜４の整数
   である。またＡおよびＢは互いに同一または異なるいず
   れの場合も選択できる。）
5. 【請求項５】 Ｃ成分がパーフルオロアルカンスルホン
   酸の金属塩であり、その組成割合がＡ成分１００重量部
   に対し、０．００５〜０．２重量部である請求項１〜３
   のいずれか１項に記載の難燃性芳香族ポリカーボネート
   樹脂組成物。
6. 【請求項６】 厚さ２ｍｍの板状成形品におけるＪＩＳ
   Ｋ６７１４に従い測定されたヘーズが７％以下である
   請求項１〜５のいずれか１項に記載の難燃性芳香族ポリ
   カーボネート樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の難
   燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から形成された
   ＪＩＳ Ｋ６７１４に準拠し測定されたヘーズが７％以
   下である成形品。