SU859369A1

SU859369A1 - Способ получени циклических арилхлорфосфитов

Info

Publication number: SU859369A1
Application number: SU802870428A
Authority: SU
Inventors: Петр Васильевич Вершинин; Юрий Петрович Вершинин; Виктор Васильевич Позднев; Петр Анатольевич Кирпичников; Венера Хузиахметовна Кадырова
Original assignee: Волгоградское производственное объединение "Химпром"; Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова
Priority date: 1980-01-15
Filing date: 1980-01-15
Publication date: 1981-08-30

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АРИЛХЛОРФОСФИТОВ

этилбензиламмоний хлористый, тетраэтиламмоний бромистьй или хлористый, или фосфиттриэтиламмоний хлористый. Проведение процесса в присутствии катализатора позвол ет сократить продолжительность процесса в 2-4 раз

Пример 1.2,2 -метиленбис-(4метил-6-трет .бутилфенил)хлорфосфит.

В реактор, снабженный обратным холодильником, соединенным с Ловушкой , охлагедаемой смесью сухого льда с ацетоном, и системой поглощени кислых паров, мешалкой, теЕжометром внос т 102,2 г (0,3 г-моль) 2,2-метиленбис- (4-метил-б-трет.бутилфенола ) , 0,5 г триэтилбензилеиммони хлористого , приливают раствор 43,5 г (0,316 г-моль) свежеперегнанного треххлористого фосфора в 100 мл гептана .

Реакционную массу подогревают при перемешивании на масл ной бане, при достижении 35°С наблюдают усиливающеес с повышением температуры выделение НС1-газа, вьщерживгиот 30 мин при 104-110°С и слабом токе флег№л и отключают подогрев. Из ловушки отбирают 1,5-2 мл растворител , а из системы поглощени газов извлекают 77,5 г 27,5%-ной сол ной кислот

Кислота не содержит фосфора. В реакционную массу ввод т 100 мл гептана , охлаждают и при достижении 30-36°С наблюдают кристаллизацию.

Суспензию охлаждают до -10°С, К5ристаллы отфильтровьшают, промывают 50 мл охлажденного гептана и суш .ат до посто нного веса. Получают 114 г хлорфосфита (93,8%), т. пл. 160-162°С.

Найдено, %: Р 7,54; С1 8,75

вычислено, %: Р 7,66 С1 8,77.

Источник отпаривают во вращающемс испарителе до 125°/10 NM. Получают 7 г кристаллов с т.пл. 150 С. Содержание, %: С1 8,55; Р 7,8. После перекристаллизации из гептана т. пл. l56°C. Суммарный выход 98

Пример2. В реактор установки примера 1 внос т 0,405 г 2,2-метиленбис- (4-метил-6-трет.бутилфенил хлорфосфита, 0,101 г триэтила ишна, приливают 100 мл гептана, перемешивают 1-3 мин и к полученному 2,2-метиленбис (4-метил-6-трет.бутилфенил )фосфиту триэтиламмони хлористого добавл ют 102,2 г {0,3 г-моль) 2,2-метиленбис-(4-метил-6-трет.бутилфенола ) и 43,5 г (0,316 г-моль) трихлорида фосфора. Далее поступают , как указано в примере 1 и вьедел ют 114,2 г (94%) хлорфосфита, а с учетом вьаделени его из маточника общий выход составл ет 98%, т. пл. 160-162с.

Примерз. 2,2-тиобис-(4 1етил-6-трет .бутилфенил) хлорфосфит

Суспензию смеси 107,6 г (0,3 гмоль ) 2,2 -тиобис (4-метил-6-трет.бутилфенола ), 0,3 г тетраэтиламмони бромистого, 43,5 г (0,316 гмоль ) трихлорида фосфора и 100 мл гептана обрабатывают как указано в примере 1, выдел 123 г (общий выход 96%) белого кристаллического порошка с т. пл. 1б8-170 с.

Найдено, %: Р 7,32; S 7,53; С1 8,36

СйаНаэСЮаРЗ

Вычислено, %: Р 7,32; S 7,56; С1 8,37.

Пример4. В реактор с остатками хлорфосфита, полученного по примеру 3, добавл ют 0,15 мл триэтиламина и 100 мл гептана, далее последовательно загружгиот остальные компоненты синтеза в количествах , указанных в примере 3, реакционную массу обрабатывают как указано в примере 1 и выдел ют хлорфосфит с выходом 9596% , т.пл. 168-170С.

П Р и м е Р 5. 2,2-тиобис-(4-трет бу тил-б-оС-метилбензилфенил) -хлорфосфит .

Суспензию 107,7 г (0,2 г-моль) 2,2-тиобйс-(4-трет.бутил-6-л-метилбензилфенола ), 0,2 г бенэилтриэтиламмони хлористого, 28,3 г (0,206 гмоль ) трихлорида фосфора в 100 мл гептана нагревают в услови х примера 1 до 125С, выдерживают 15 мин, декантируют в колбу роторного испарител от осадка катализатора, растворитель отпаривают до 150с. Получают 120 г слабо-желтого прозрачного стеклообразного плава, хорошо растирающегос в ступке до бесцветного порошка ст. пл. 65°С. Выход 100%.

. Найдено, %: Р 5,12; S 5,25;С1 5,8 С ьНдоСЮ РВ

Вычислено, %: Р 5,14; S 5,3; С1 5,85.

Примере. 2,2-метиленбис (4-метил-6-А-метилциклогексилфенил) хлорфосфит,

К 84,13 г (0,2 г-моль) 2,2-метиленбис- (4-метил-6- 1-метилциклогексилфенола ) в 130 мл ч-октана добавл ют 0,4 г трИ5«тилбензиламмони хлористого и 30,25 г (0,22 г-моль) ТЕ«хлорида фосфора.

Реакционную массу нагревают в уел ВИЯХ примера 1 до , выдерживают 30 мин при этой температуре, охлалодают до 80-100, ввод т 50 мл октана и охлаждают до -150°С. После отпарки растворител из маточника до 150С/5 мм получают 14 г плава, из которого дополнительно выдел ют 7 г кристаллического порошка с т. пл.140 и содержанием хлора 7,32%. Суммарный выход 93%.

Найдено, %: Р 6,40; С1 7,32

CjgHjeCiOaP

Вычислено, %: Р 6,38; С1 7,32.

Claims

1.Патент США, 3297631, кл. 260-45.95, опублик. 1965.

2.Авторское свидетельство СССР

по за вке 2707805, кл. С 07 F 9/146, 04.01.79 (прототип).