SU410022A1 - - Google Patents
Info
- Publication number
- SU410022A1 SU410022A1 SU1791171A SU1791171A SU410022A1 SU 410022 A1 SU410022 A1 SU 410022A1 SU 1791171 A SU1791171 A SU 1791171A SU 1791171 A SU1791171 A SU 1791171A SU 410022 A1 SU410022 A1 SU 410022A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- alkylene
- dioxane
- yield
- benzene
- Prior art date
Links
Description
1
Изобретение относитс к способу получени циклических эфиров кислот фосфора, а именно к новому способу получени 0,0-алкилепS-органодитиофосфатов общей формулы I
где R - алкилен;
R - алкил или аралкил.
Эти соединени могут быть использованы как потенниальные физиологически активные вещества, а также полупродукты синтеза разнообразных фосфорорганических соединений.
Известен способ получени О,О-алкилен-3органодитиофосфатов взанмодействием солей О,О-алкилендитиофосфорных кислот с галоидными алкилами илр аралкилами. Выход продуктов до 50%.
С целью повышени выхода продукта предложено О,0-алкилен-8-органодитиофосфаты общей формулы 1 получать взаимодействием алкилептиофосфата общей формулы
2
где R - алкилен,
с диалкилдисульфидом (диаралкилдисуль фидом) в присутствии третичного амина или с алкилсульфенхлоридом (аралкилсульфен5 хлоридом).
Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворител , например диоксана, бензола.
Целевые продукты выдел ют известными 0 приемами. Выход до 75%.
Если исходные О,О-алкилентиофосфиты стерически индивидуальны, то образующиес О,О-алкилен-5-органодитиофосфаты также стерически индивидуальны. В этом случае в 5 ЯМР-спектре на дре Р О,О-алкилен-5 ор ганоднтиофосфатов имеетс синглет.
Пример 1. 0,0-(1,3-Бутилен)-S-метилднтиофосфат .
0 К 0,8 г (0,0053 моль) 1,3-бутилентиофосфи та в 5 мл диоксана прикапывают при энергичном неремещивании сухим аргоном 0,650 i (0,007 моль) диметилдисульфида в 2 мл диоксана и 0,53 г (0,0053 моль) триэтнламина
5 в 2 мл диоксана и нагревают реакционную смесь при 80°С 30 час. Затем отгон ют низкокип щие продукты реакции и растворитель, а остаток перегон ют в вакууме. Выход 0,7 г (67,3%); т. кип. 55-60°С (Ъан )/8- 10 мм
0 рт. ст., dl° 1,2704, «f 1,5548. Rf 0,35 (гексан - диоксан 5: 1), Rf 0,41 (эфир - гексан- ацетоиитрил 10: 10 : 2,5). Найдено, %: Р 15,60. MRc 50,067. Вычислено, %: Р 15,65. MRo 49,77. Пример 2. О,О-(l,3-Бyтилeи)-S-бeпзилдитиoфocфaт . Аналогичио примеру 1 провод т реакцию взаимодействи 0,85 г (0,0056 моль) 3-бутилептиофосфита с 1,380 г (0,0063 моль) дибеизилдисульфида и 0,64 г (0,0063 моль) трпэтиламина . Выход 1,15 г (73,6%); т. кип. 155-160 С (бан )/10- мм рт. ст., /го° 1,5972. Rf 0,43 (гексан - дноксан 4:1), Rf 0,5 (гексан - диоксан ацетонитрил 10 : 10 : 2,5), Rf 0,89 (бензол - диоксан 5:1). Майдено, %: С 42,18; Н 5,47. Вычислено, %: С 42,42; Н 5,21. Пример 3. О,О-(1,3-Бутилен)-5-бензилдитнофосфат . К раствору 3,22 г (0,022 моль) бепзилсульфенхлорида в 10 мл бензола добавл ют нри энергично:. неремешквании сухим аргоном и охлаждении до 0°С 3,34 г (0,022 моль) 1,3-бутл . ентнофосфи1а в 5 мл бензола, носле чего рсак 1ионную с.месь постенеипо нагревают до 35°С. Об окончании реакции суд т по изменению цвета раствора (из желтого в бесцветный ). Обща продолжительность реакции 2 час. После удалени газообразных продуктов реакции и растворител остаток промывают водой, органическую часть экстрагируют бензолом, бензольный раствор сушат сульфатом натри , растворитель отгон ют, а остаток перегоп ют в вакууме. Выход 3,00 г (39%); т. кии. 155°С (бан )/10-ммрт. ст.;ло° 1,5970. Хро.матографнческа подвижность така же, как в примере 2. Пример 4. О,0-(1,3-пропилен)-5-метилдииофосфат . Аналогично примеру 1 провод т реакцию заимодействи 0,45 г (0,0033 моль) 1,3-проилентиофосфита с 0,308 г (0,0033 моль) диетилдисульфида и 0,5г (0,005 моль) триэтилмина при 80°С в течение 32 час. Выход 0,45 г (75%); т. кип. 85-90°С (баи )/10-4 мм рт. ст.; о 1,5750, т. пл. 45°С. Rf 0,48 (гексан - фир - ацетонитрил 10:10:2,5), Rf 0,41 (гексаи - диоксан 4:1). %: С 26,10; П 5,16. Пайдено, Вычислено, %: С 26,09; П 4, Предмет, изобретени Способ получени 0,0-алкилеи-5-оргаиопфосфатов общей формулы Ъ 0 где R - алкилен; RI - алкил или аралкил, иа основе тиокислот фосфора, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода нродукта, алкилентиофосфит нодвергают взаимодействию с соответствуюншм диорганодисульфидом в присутствии третичного амина или с органосульфеихлоридом. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т в среде инертного органического растворител .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1791171A SU410022A1 (ru) | 1972-05-30 | 1972-05-30 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1791171A SU410022A1 (ru) | 1972-05-30 | 1972-05-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU410022A1 true SU410022A1 (ru) | 1974-01-05 |
Family
ID=20516175
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1791171A SU410022A1 (ru) | 1972-05-30 | 1972-05-30 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU410022A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4341722A (en) * | 1979-07-06 | 1982-07-27 | Ciba-Geigy Corporation | 2-Thiono-(2H) [1,3,2] dioxaphosphorinanes (phospholanes) |
-
1972
- 1972-05-30 SU SU1791171A patent/SU410022A1/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4341722A (en) * | 1979-07-06 | 1982-07-27 | Ciba-Geigy Corporation | 2-Thiono-(2H) [1,3,2] dioxaphosphorinanes (phospholanes) |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU514569A3 (ru) | Способ получени производных пиридазина | |
SU410022A1 (ru) | ||
BERKELHAMMER et al. | O, O-Dialkyl S-(carbamoylalkyl) phosphorodithioates | |
US2957018A (en) | Cyanoethyl esters of phosphoroamidic acids | |
Maier | Organic Phosphorus Compounds 60. The direct synthesis of tris (N‐substituted carbamoylethyl) phosphine oxides | |
US3082240A (en) | Process for the production of phosphoric acid esters | |
US2956074A (en) | Thiophosphoric acid esters | |
SU859369A1 (ru) | Способ получени циклических арилхлорфосфитов | |
US3253062A (en) | Phosphonamidic acids and esters | |
SU463676A1 (ru) | Способ получени 0,0-диарил-1арилоксиацилокси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов | |
SU447408A1 (ru) | Способ получени -фосфорилированных 1,3,2-оксазафосфоланов или фосфоринанов | |
SU464595A1 (ru) | Способ получени 1,2,3-трис(диалкилфосфорно)пропанов | |
SU364623A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р,р'-БИС | |
US3478133A (en) | Cyclic phosphate esters and process for producing same | |
US4154780A (en) | Preparation of dithiophosphoric acid diester-halides | |
SU453412A1 (ru) | Способ получения оксиалкиламидов диалкилфосфорных кислот | |
SU461932A1 (ru) | Способ получени 0,0-диарил- - (трихлорацетокси)-этилтиофосфатов | |
SU386956A1 (ru) | Способ получения циклических дитиофосфатов | |
SU422250A1 (ru) | Способ получени -ариловых эфиров дитиофосфорной кислоты | |
SU389101A1 (ru) | Способ получения циклических алкиленгликоль-5-органотиофосфатов | |
SU368275A1 (ru) | Всесрю.эд^^ патентв9"тшг1и^^' | |
SU483401A1 (ru) | Способ получени диоргано (тио) фосфорилсульфенамидов | |
SU502901A1 (ru) | Способ получени алкилксантогеналкиловых эфиров тифосфорных кислот | |
SU406838A1 (ru) | Способ получения о-арилдиорганодитиолфосфатов | |
SU368274A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФOCФOPИЛ-N'-p-(ФOCФOHИЛ)- ЭТИЛТИОМОЧЕВИНЫ |