SU410022A1

SU410022A1 -

Info

Publication number: SU410022A1
Application number: SU1791171A
Authority: SU
Priority date: 1972-05-30
Filing date: 1972-05-30
Publication date: 1974-01-05

Description

1

Изобретение относитс к способу получени циклических эфиров кислот фосфора, а именно к новому способу получени 0,0-алкилепS-органодитиофосфатов общей формулы I

где R - алкилен;

R - алкил или аралкил.

Эти соединени могут быть использованы как потенниальные физиологически активные вещества, а также полупродукты синтеза разнообразных фосфорорганических соединений.

Известен способ получени О,О-алкилен-3органодитиофосфатов взанмодействием солей О,О-алкилендитиофосфорных кислот с галоидными алкилами илр аралкилами. Выход продуктов до 50%.

С целью повышени выхода продукта предложено О,0-алкилен-8-органодитиофосфаты общей формулы 1 получать взаимодействием алкилептиофосфата общей формулы

2

где R - алкилен,

с диалкилдисульфидом (диаралкилдисуль фидом) в присутствии третичного амина или с алкилсульфенхлоридом (аралкилсульфен5 хлоридом).

Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворител , например диоксана, бензола.

Целевые продукты выдел ют известными 0 приемами. Выход до 75%.

Если исходные О,О-алкилентиофосфиты стерически индивидуальны, то образующиес О,О-алкилен-5-органодитиофосфаты также стерически индивидуальны. В этом случае в 5 ЯМР-спектре на дре Р О,О-алкилен-5 ор ганоднтиофосфатов имеетс синглет.

Пример 1. 0,0-(1,3-Бутилен)-S-метилднтиофосфат .

0 К 0,8 г (0,0053 моль) 1,3-бутилентиофосфи та в 5 мл диоксана прикапывают при энергичном неремещивании сухим аргоном 0,650 i (0,007 моль) диметилдисульфида в 2 мл диоксана и 0,53 г (0,0053 моль) триэтнламина

5 в 2 мл диоксана и нагревают реакционную смесь при 80°С 30 час. Затем отгон ют низкокип щие продукты реакции и растворитель, а остаток перегон ют в вакууме. Выход 0,7 г (67,3%); т. кип. 55-60°С (Ъан )/8- 10 мм

0 рт. ст., dl° 1,2704, «f 1,5548. Rf 0,35 (гексан - диоксан 5: 1), Rf 0,41 (эфир - гексан- ацетоиитрил 10: 10 : 2,5). Найдено, %: Р 15,60. MRc 50,067. Вычислено, %: Р 15,65. MRo 49,77. Пример 2. О,О-(l,3-Бyтилeи)-S-бeпзилдитиoфocфaт . Аналогичио примеру 1 провод т реакцию взаимодействи 0,85 г (0,0056 моль) 3-бутилептиофосфита с 1,380 г (0,0063 моль) дибеизилдисульфида и 0,64 г (0,0063 моль) трпэтиламина . Выход 1,15 г (73,6%); т. кип. 155-160 С (бан )/10- мм рт. ст., /го° 1,5972. Rf 0,43 (гексан - дноксан 4:1), Rf 0,5 (гексан - диоксан ацетонитрил 10 : 10 : 2,5), Rf 0,89 (бензол - диоксан 5:1). Майдено, %: С 42,18; Н 5,47. Вычислено, %: С 42,42; Н 5,21. Пример 3. О,О-(1,3-Бутилен)-5-бензилдитнофосфат . К раствору 3,22 г (0,022 моль) бепзилсульфенхлорида в 10 мл бензола добавл ют нри энергично:. неремешквании сухим аргоном и охлаждении до 0°С 3,34 г (0,022 моль) 1,3-бутл . ентнофосфи1а в 5 мл бензола, носле чего рсак 1ионную с.месь постенеипо нагревают до 35°С. Об окончании реакции суд т по изменению цвета раствора (из желтого в бесцветный ). Обща продолжительность реакции 2 час. После удалени газообразных продуктов реакции и растворител остаток промывают водой, органическую часть экстрагируют бензолом, бензольный раствор сушат сульфатом натри , растворитель отгон ют, а остаток перегоп ют в вакууме. Выход 3,00 г (39%); т. кии. 155°С (бан )/10-ммрт. ст.;ло° 1,5970. Хро.матографнческа подвижность така же, как в примере 2. Пример 4. О,0-(1,3-пропилен)-5-метилдииофосфат . Аналогично примеру 1 провод т реакцию заимодействи 0,45 г (0,0033 моль) 1,3-проилентиофосфита с 0,308 г (0,0033 моль) диетилдисульфида и 0,5г (0,005 моль) триэтилмина при 80°С в течение 32 час. Выход 0,45 г (75%); т. кип. 85-90°С (баи )/10-4 мм рт. ст.; о 1,5750, т. пл. 45°С. Rf 0,48 (гексан - фир - ацетонитрил 10:10:2,5), Rf 0,41 (гексаи - диоксан 4:1). %: С 26,10; П 5,16. Пайдено, Вычислено, %: С 26,09; П 4, Предмет, изобретени Способ получени 0,0-алкилеи-5-оргаиопфосфатов общей формулы Ъ 0 где R - алкилен; RI - алкил или аралкил, иа основе тиокислот фосфора, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода нродукта, алкилентиофосфит нодвергают взаимодействию с соответствуюншм диорганодисульфидом в присутствии третичного амина или с органосульфеихлоридом. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т в среде инертного органического растворител .