SU422250A1 - Способ получени -ариловых эфиров дитиофосфорной кислоты - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-АРИЛСВЫХ КИСЛОТЫ ЭФИРОВ ДИТПОФОСФОРНОЙ

Claims (3)

1. Известен способ получени  S -ариповы эфирен дитиофосфорной кислоты общей формулы . II /-X/R (EOLP$ где Ti - алкил или арил, Т - водород, галоид, алкил или алкоксил на основе производных тиофосфорной кислоты . Эти соединени  могут быть использован в качестве физиологически активных вещес Целевые продукты образуютс  с хорошим выходом. Однако многие тиофенолы труднодоступны . С целью упрощени  процесса бис-(диал- кокси- или диарилокситиофосфорил)дисульфид подвергают взаимодействию с ароматическим углеводородом формулы где R - водород, галоид, алк л или алкоксил , в присутствии кислоты Льюиса, например хлористого алюмини . Процесс желательно проводить при 2О-15О°С в инертном растворителе, например тетрахлорэтане, но можно вести реакцию и в избытке ароматического углеводорода. Достоинством способа  вл етс  то, что нар ду с целевыми продуктами образуютс  О, О-диорганодитиофосфорные кислоты, широко примен емые дл  различных синтезов . Продукты реакции выдел ют известными .приемами. Выход до 74%. Пример 1, Пого-чение О, OS -трифенилдитиофосфата . К суспензии 0,025 моль Af С21 в 15 г бензола прибавл ют при перемешивании и температуре 2О-25 раствор 0,01 мольбис-(дифенокситиофосфорил ) дисульфида в 10 г бензола. При этом происходит растворение А2С.0 и раствор приобретает темно-желтую окраску После окончани  прибавлени  дисульфида реакционную массу нагревают 2 час при 80 С.. Далее содержимое реакционной колбь: обрабатывают 10%-ным раствором НС2, органический спой отдел ют,промывают воAoftj насыщенным раствором NoiHCO, и снова водой до нейтральной реакции. Орга- нический спой сушат над СаСБ., растворител отгон ют при 1О-15 мм рт.ст., остаток выдерживают в вакууме при 0,1-0,2 мм рт.ст-. при температуре 100-120 С в течение 15 мин. Полученный кристаллический продукт перекристаллнзовывают из метанола . Получают соединение-1 (см. табл). Пример 2. Получение 0,О-дифенил- S -1,4-димегил-фенилдигиофосфага К суспензии 0,025 моль A Сб в 12 г гетрахлорэтана прибавл ют 4 г п-ксилопа ари температуре 20-25 С. При перемеши вании припивают раствор 0,01 моль бис (дифенокситиофосфорил)дисульфида в 24 г тетрахпорзтана. При этом ЛйСК раствор етс  и раствор приобретает темно-красну окраску. После окончани  прибавлени  дисульфида реакционную массу перемешивают 2 час при 8О С до окончани  выделени  хлористого водорода. По окончании реакции реакционную смесь обрабатывают 100 мл 10%-ного раствора НСС, органический слой отдел ют, промывают водой, раствором соды и снова водой до нейтральной реакции. Органический спой отдел ют, сушат СаСб Затем отгон ют растворитель, а остаток выдерживают при остаточном давлении 0,1- 0,2 мм рт.ст., после чего перегон ют при 10 рт.ст. Получают соединение 4 (см. табпииу). Пример 3. Получение 0,0-диэтип g -этоксифениддитиофосфата. К раствору 0,025 моль ABCt в 10 г фенетопа прибавл ют при перемешивании и температуре С 0,01 бис (диэгоксигиофосфорил)дисульфида. Далее ре а1Ш.ионную массу нагревают 30 мин до 100-105 С до окончани  выделени  НС6По окончании реакции смесь обрабатывают 100 мл 1О%-ного раствора НС6, органический слой отдел ют, промывают водой, -затем насыщенным раствором соды и снова водой до нейтральной реакции, отдел ют органический слой, сушат СаСС,отгон ют растворитель при 10-15 мм рт.ст., а остаток перегон ют при 0,2 мм рт.ст. Получают соединение 5, (см.таблицу). Сравнительно низкий выход соединени  5 объ сн етс  побочными реакци ми деалкилировани . бис-(диэгоксигиофосфорил)дисульфида. Полученные по аналогичной методике S -ариловые эфиры дитиофосфорной кислоты представлены в таблице. Формула изобретени  1. Способ получени  S -ариповых эфиров дитиофосфорной кислоты обшей формулы. (RO)JS 3 где 1 - алкил или арил; Ц - водород, галоид, алкил или алкоксил , на основе производных тиофосфорной кислоты, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, бис-(диалкокси- или диарилокситиофосфорил)дисульфид подвергают взаимодействию с ароматическим углеводородом в присутствии кислоты Льюиса.
2. 2. Способ по п. 1, отличаюшийс   тем, что процесс провод т при 2О150°С .
3. 3. Способ по п. 1, о т п и ч а ю ш и йс   тем, что процесс провод т в инертном растворителе, например, тетрахлорэтане.