SU441261A1 - Способ получени диорганодигалогенгерманов - Google Patents
Способ получени диорганодигалогенгермановInfo
- Publication number
- SU441261A1 SU441261A1 SU1808581A SU1808581A SU441261A1 SU 441261 A1 SU441261 A1 SU 441261A1 SU 1808581 A SU1808581 A SU 1808581A SU 1808581 A SU1808581 A SU 1808581A SU 441261 A1 SU441261 A1 SU 441261A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- found
- absolute
- alkyl
- pentane
- Prior art date
Links
Description
1
Изобретение качаетс улучшени способа получени диорганодигалогенгерманов общей формулы
RRGe(X)2,
где R, R - алкил, алкенил, бензил, арил;
X - галоид,
которые наход т применение в синтезе мономерных и полимерных германийорганических соединений.
Известен способ получени диорганодигалогенгерманов вышеуказанной формулы, заключающийс в том, что диорганогерманийгидрид формулы
RgGeHa,
где R - алкил,
обрабатывают галоидным алкилом при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами.
Способ основан на расщеплении св зи германий- водород галоидным алкилом.
Недостатком такого способа вл етс его многостадийность. Он неудобен в работе, так как на каждой стадии необходимо алкилирование получающегос галоидгермана по методу Гринь ра. Кроме того, этим способом нельз получить карбофункциональпые диорганодигалогенгерманы
Цель предлагаемого изобретени - упрощение технологии процесса.
Дл этого в качестве германийорганического соединени берут аминный комплекс органр,дигалогенгерманийгидрида , а в качестве талогенпроизводного используют соединение формулы
R1X, . ;.
где R - алкил, алкенил, бензил, .остаток-карбоновой кислоты., . ,
Способ заключаетс в том, что -аминный комплекс органодигалогенгерманийгидридоз общей формулы;
R;;H3,z-HGe(R)X,,;у
где R, R -алкил, алкенил, арил, . -,;. . ; подвергают взаимодействию с галогенпроиэводным формулы. . , -,
R%- i .
где R - алкил, алкенил, бензил, остаток карбоновой кислоты, при нагревании преимуЬцественно до 50-130°С, с выделением целеврго продукта известными приемами. - :: Исходные амппиые комплексы доступньц удобны в обращении реагентами. Их-легко-lio лучают с количественными выходами по од1Гостадийному методу из соответствующих органотригалогенгерманов и простейших хлоркремнийгидридов в присутствии аминов.
В зависимости от типа используемого галоидпроизводного реакцию можно проводить в стекл нной ампуле, автоклаве или в реакционной колбе при 50-130°С. Реакци может быть осуществлена как без растворител , так и в растворителе (абсолютные эфир, углеводороды , ацетонитрил). В последнем случае достигаетс онределенное- см гчение условий проведени опыта и облегчаетс выделение целевого продукта. Послереакционную смесь обрабатывают абсолютным пентаном и фильтруют . Осадок КиНз-тг-НХ промывают абсолютным пентаном, из фильтрата целевой продукт выдел ют обычными методами.
Описываемый метод позвол ет получить диорганодигалогенгерманы с практически любым сочетанием заместителей у атома германи , например диорганодигалогенгерманы с несимметричными или карбофункциональными заместител ми, и дает возможность синтеза германийорганических соединений, получение которых по известным методикам невозможно или крайне затруднительно.
Изложенный способ по сн етс нижеследующими примерами, которые не ограничивают предмета изобретени .
Пример 1. Получение (СНз)2ОеС12.
В стекл нную ампулу емкостью 100 мл загружают 26,1 г (0,10 г-моль) (C2H5)3N-HGe (СНз)С12 и 15,6 г (0,11 г-моль) CHgl. Ампулу запаивают и греют в термостате при 100°С в течение 1 час. Послереакционную смесь обрабатывают абсолютным пентаном и фильтруют . Осадок (С2Н5)зН-Н1 тщательно промывают несколькими порци ми абсолютного пентана. Из фильтрата разгонкой выделено 14,6 г (СНз)20еС12. Выход 84%; т. кип. 120°С (754 мм рт. ст.); «D 1,4555; 1,4926. Мол. вес вычислено 173,6; найдено 171,8.
Вычислено, %: С1 40,89.
Найдено, %: С1 40,80.
Пример 2. Получение СНз(С2Н5)ОеС12.
В стекл нную ампулу емкостью 100 мл загружают 27,5 г (0,10 г-моль) (С2Н5)зМ-Нае (C2H5)Cl2 и 15,6 г (0,11 г-моль) СНз1. Ампулу запаивают и греют в термостате при 100°С в течение 1 час. Послереакционную смесь обрабатывают абсолютным пентаном и фильтруют . Осадок (C2H5)3N-ni тщательно промывают несколькими порци ми абсолютного пентана. Из фильтрата разгонкой выделено 11,4 г СНз(С2Н5)ОеС12 (61%); т. кип. 149°С (750 мм рт. ст.); о 1,4660; 1,4381. Мол. вес вычислено 187,6; найдено 188,4.
Вычислено, %: С1 37,85.
Найдено, %: С1 37,49.
Примерз. Получение СНз (С2Н500ССН2) GeCls .
В колбу, снабженную стекл нной мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 26,1 г (0,10 г-моль) (С2Н5)зМ-НСе (СНз)С12, 184,4 г (0,11 г-моль)
О
I ВгСНг-С-ОС2Н5
и 300 мл гептана. Температуру реакционной смеси поднимают до кипени и перемешивают в течение 7 час. Послереакционную смесь обрабатывают абсолютным пентаном и фильтруют . Осадок (C2Hs)3N-HBr тщательно промывают несколькими порци ми абсолютного пентана. Из фильтрата разгонкой выделено 10,8 г СНз(С2Н5ООССП2)СеС12. Выход 44%;
пл9П
т. кип. (5 мм рт. ст.); /го 1,4789; d 1,5316. Мол. вес вычислено 245,6; найдено 246,0.
Вычислено, %: С1 28,91.
Найдено, %: С1 28,73.
Пример 4. Получение СбН5(СН2 СП- -CH2)GeCl2.
В стекл нную ампулу емкостью 100 мл загружают 32,3 г (0,1 г-моль) (С2П5)зМ-НСе (СбН5)С12 и 13,3 г (0,11 г-моль) ВгСН2СН СП2. Ампулу запаивают и греют в термостате при 110°С в течение 10 час. Послереакционную смесь обрабатывают абсолютным пентаном и фильтруют. Осадок (С2Нз)з -НВг тщательно промывают несколькими порци ми абсолютного пентана. Из фильтрата разгонкой выделено 20,4 г СбП5(СН2 СП-CH2)GeCl2.
20
Выход 78%; т. кип. 116°С (4 мм рт. ст.); п о 1,5639; 1,4478. Мол. вес вычислено 261,6; найдено 259,8.
Вычислено, %: С1 27,14.
Найдено, %: С1 27,31.
Пример 5. Получение (СНз) (СН2 СН- -CH2)GeCl2.
В стекл нную ампулу емкостью 100 мл загружают 26,1 г (0,1 г-моль) (C2H5)3N-HGe (СНз)С12 и 13,3 г (0,11 г-моль) ВгСНг- -CH GH2. Ампулу запаивают и греют в термостате при в течение 5 час. Послереакционную смесь обрабатывают абсолютным пентаном и фильтруют. Осадок (C2H5)3N-НВг тщательно промывают несколькими порци ми абсолютного пентана. Из фильтрата разгонкой выделено 18,7 г (СНз) ( -CH2)GeCl2. Выход 94%; т. кип. 165°С (760 мм рт. ст.); 1,5103; 1,5390. Мол. вес вычислено 199,6; найдено 197,8.
Вычислено, %: С1 35,57.
Найдено, %: С1 35,24.
Пример 6. Получение СНз(CeHs) GeCU.
В стекл нную ампулу емкостью 100 мл загружают 32,3 г (0,1 г-моль) (C2H5)3N-HGe (СбН5)С12 и 15,6 г (0,11 г-моль) СНз1. Ампулу запаивают и греют в термостате при 110°С; в течение 1 час. Послереакционную смесь обрабатывают абсолютным пентаном и фильтруют. Осадок (C2H5)3N-HI тщательно промывают несколькими порци ми абсолют)юго пентана. Из фильтрата разгонкой выделено 15,7 г СНз(СбН5)СеС12. Выход 67%; т. кип. 93°С (6 мм рт. ст.); По 1,5500; d 4 1,4769. Мол. вес вычислено 235,6, найдено 236,8.
Вычислено, %: Cl 30,13. Найдено, %: Cl 30,42.
Предмет изобретени
Способ получени диорганодигалогенгерманов общей формулы
RRGeXs,
где R, R- алкил, алкенил, бензил, арил;
X - галоид,
взаимодействием германийорганического соединени с галогенпроизводным при нагревании , с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, в качестве германийорганического соединени берут аминный комплекс органодигалогенгерманийгидрида общей формулы
R;№-nN-HGe(R)X,,
где R - алкил, алкенил, арил;
R -водород, алкил, алкенил, арил; X - хлор, бром;
, 1, 2, 3,
в качестве галогенпроизводного используют соединение формулы
RX, где R- алкенил, бензил, остаток карбоновой
КИСЛОТЫ.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1808581A SU441261A1 (ru) | 1972-07-12 | 1972-07-12 | Способ получени диорганодигалогенгерманов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1808581A SU441261A1 (ru) | 1972-07-12 | 1972-07-12 | Способ получени диорганодигалогенгерманов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU441261A1 true SU441261A1 (ru) | 1974-08-30 |
Family
ID=20521348
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1808581A SU441261A1 (ru) | 1972-07-12 | 1972-07-12 | Способ получени диорганодигалогенгерманов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU441261A1 (ru) |
-
1972
- 1972-07-12 SU SU1808581A patent/SU441261A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU441261A1 (ru) | Способ получени диорганодигалогенгерманов | |
EP0590539B1 (en) | Processes for producing tetrathiafulvalene derivatives and their precursors | |
US4045494A (en) | Method for preparing triogranophosphines | |
US3078304A (en) | Preparation of diorganohalophosphines | |
JPH0471896B2 (ru) | ||
US3564033A (en) | Tricyclohexyltin halide process | |
JPS5921871B2 (ja) | オルガノ錫化合物の製法 | |
US4173590A (en) | Process for making tetramethyldiphosphinomethane | |
US3432534A (en) | Method for preparing organoantimony halides | |
US2971017A (en) | Process for the preparation of cyclopentadienyl indium compounds | |
US3219682A (en) | Method of producing cyclic ethyleneboronates | |
JOHNSON et al. | The Dimerization of Vinyl-and Allylsilanes with Trialkylaluminums1 | |
US3422129A (en) | Preparation of lithioferrocenes | |
Mehrotra et al. | Preparation and properties of some organotin compounds: I. Dibutyltin glycolates | |
US3089886A (en) | Cyclopentadienyl and di-ethyl malonyl titanium compounds | |
US3737456A (en) | Novel process for the production of 1-chloro-3-phospholenes | |
US2772311A (en) | Hydrogenating ketiminomagnesium halide intermediates with lithium aluminum hydride to produce amines | |
US3647833A (en) | Tricyclohexyltin halide process | |
SU434087A1 (ru) | Способ получения хлорангидридов диалкилтиофосфиновых кислот | |
JPH0137397B2 (ru) | ||
US3624159A (en) | Production of organic halides and tertiary phosphine sulfides | |
Breed et al. | Triorganosilyl Derivatives of Chelated Titanates1 | |
US3903129A (en) | Catalytic process for the preparation of thiocarbamic acid esters | |
SU376389A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛ-р-КЕТОАЛКИЛФОСФИНОВ | |
SU370210A1 (ru) | Способ получения органосилилциклопентадиенил- трикарбонилмарганца |